JP3439079B2 - Non-aqueous electrolyte battery - Google Patents
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、負極活物質として
リチウムを用いた非水系電解液電池、即ちリチウム電池
の保存特性の改良に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a non-aqueous electrolyte battery using lithium as a negative electrode active material, that is, an improvement in storage characteristics of a lithium battery.
【０００２】[0002]
【従来の技術】負極活物質として例えばリチウムを用い
るリチウム電池は、高エネルギー密度電池として注目さ
れており、活発な研究が行われている。2. Description of the Related Art A lithium battery using, for example, lithium as a negative electrode active material has been attracting attention as a high energy density battery and has been actively researched.
【０００３】一般にこの種電池では、非水系電解液を構
成する溶媒として、エチレンカーボネート、プロピレン
カーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボ
ネート、ジエチルカーボネート、スルホラン、1,2-ジメ
トキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン等の
単独、二成分あるいは三成分混合物が使用されている。
そして、この中に溶解される溶質として、LiPF6、LiB
F4、LiClO4、LiCF3SO3、LiASF6、LiN(CF3SO2)2、LiCF
3(CF2)3SO3等を列挙することができる。Generally, in this type of battery, as a solvent constituting the non-aqueous electrolyte, ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, sulfolane, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran, dioxolane, etc. Binary or ternary mixtures have been used.
And, as solute dissolved in this, LiPF 6 , LiB
F 4, LiClO 4, LiCF 3 SO 3, LiASF 6, LiN (CF 3 SO 2) 2, LiCF
3 (CF 2 ) 3 SO 3 etc. can be enumerated.
【０００４】ところで、ジオキソラン単独、若しくはジ
オキソランを含有する二成分あるいは三成分混合溶媒、
及び溶質からなる非水系電解液は、有機溶媒とリチウム
を活物質とする負極が化学的な反応を起こすため、保存
後の電池容量が低下する問題がある。従って、保存時の
自己放電を抑制することは、この種電池の実用化におい
て重要な課題となっている。By the way, dioxolane alone, or a binary or ternary mixed solvent containing dioxolane,
The non-aqueous electrolyte solution containing a solute and the solute has a problem that the battery capacity after storage decreases because the negative electrode having an organic solvent and lithium as an active material causes a chemical reaction. Therefore, suppressing self-discharge during storage is an important issue in the practical application of this type of battery.
【０００５】例えば、特開昭49-108525号公報に開示さ
れたように、保存特性を向上させるべく、電解液にピリ
ジンを添加する方法があるが、この方法においても、ジ
オキソランを含有する有機溶媒を用いた電池の場合、ま
だまだ十分な特性が得られておらず、改良の余地があ
る。For example, as disclosed in JP-A-49-108525, there is a method of adding pyridine to an electrolytic solution in order to improve storage characteristics. In this method as well, an organic solvent containing dioxolane is used. In the case of the battery using, the sufficient characteristics have not yet been obtained, and there is room for improvement.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明はこの種電池を
保存した場合の自己放電を抑制し、保存特性を向上させ
る優れた非水系電解液を提案するものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention proposes an excellent non-aqueous electrolyte solution which suppresses self-discharge when a battery of this kind is stored and improves storage characteristics.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は、正極と、リチ
ウムまたはリチウムの吸蔵放出の可能な負極材料からな
る負極と、ジオキソランを含有する有機溶媒と溶質とか
らなる非水系電解液とを備えた非水系電解液電池におい
て、前記ジオキソランが、前記有機溶媒に対して10重量
％以上含有されており、前記有機溶媒が、β-ピロリド
ン、イミダゾリドン、スクシンイミド、マレイミド及び
それらの誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１種
の添加剤を含有し、前記添加剤の添加量が、前記有機溶
媒に対して0.01重量％から30.0重量％の範囲であること
を特徴とするものである。この理由は、ジオキソランを
10重量％以上含有した有機溶媒に、添加剤としてのβ-
ピロリドン、イミダゾリドン、スクシンイミド、マレイ
ミド及びそれらの誘導体の１種を添加した非水系電解液
を用いると、特定量のジオキソランの存在のもとで、こ
の添加剤がリチウムと反応し、良質な被膜を負極上に形
成する。この被膜が、リチウムと溶媒との直接接触を抑
制するので、リチウムと電解液との接触を因とする非水
系電解液の分解を抑制すると考えられる。この様にし
て、電池の保存特性を向上させることが可能となる。The present invention comprises a positive electrode, a negative electrode composed of lithium or a negative electrode material capable of occluding and releasing lithium, and a non-aqueous electrolyte containing a dioxolane-containing organic solvent and a solute. In the non-aqueous electrolyte battery, the dioxolane is contained in an amount of 10 wt% or more with respect to the organic solvent, the organic solvent is selected from the group consisting of β-pyrrolidone, imidazolidone, succinimide, maleimide and derivatives thereof. At least one additive is added, and the additive amount of the additive is in the range of 0.01% by weight to 30.0% by weight with respect to the organic solvent. The reason for this is dioxolane
Β-as an additive in organic solvents containing 10% by weight or more
When a non-aqueous electrolyte solution containing one of pyrrolidone, imidazolidone, succinimide, maleimide and their derivatives is used, this additive reacts with lithium in the presence of a specific amount of dioxolane, and a high quality coating is formed on the negative electrode. Form on top. Since this coating film suppresses direct contact between lithium and the solvent, it is considered that decomposition of the non-aqueous electrolyte solution due to contact between lithium and the electrolyte solution is suppressed. In this way, the storage characteristics of the battery can be improved.
【０００８】ここで、化１に、β-ピロリドンの構造式
を示す。The chemical formula 1 shows the structural formula of β-pyrrolidone.
【０００９】[0009]
【化１】 [Chemical 1]
【００１０】化２に、イミダゾリドンの構造式を示す。Chemical formula 2 shows the structural formula of imidazolidone.
【００１１】[0011]
【化２】 [Chemical 2]
【００１２】化３に、スクシンイミドの構造式を示す。Chemical formula 3 shows the structural formula of succinimide.
【００１３】[0013]
【化３】 [Chemical 3]
【００１４】化４に、マレイミドの構造式を示す。Chemical formula 4 shows the structural formula of maleimide.
【００１５】[0015]
【化４】 [Chemical 4]
【００１６】上記添加剤において、β-ピロリドンの誘
導体とは、β-ピロリドンの炭素原子に結合した少なく
とも一つの水素原子を、-CH3（メチル基）、-C2H5（エ
チル基）若しくはハロゲン原子（フッ素Ｆ、塩素Cl）で
置換したものである。また、イミダゾリドンの誘導体、
スクシンイミドの誘導体、マレイミドの誘導体とは、同
様に、各化合物を構成する炭素原子に結合した少なくと
も一つの水素原子を、-CH3（メチル基）、-C2H5（エチ
ル基）若しくはハロゲン原子（フッ素Ｆ、塩素Cl）で置
換したものである。In the above additives, the β-pyrrolidone derivative means at least one hydrogen atom bonded to the carbon atom of β-pyrrolidone is --CH 3 (methyl group), --C 2 H 5 (ethyl group) or It is substituted with a halogen atom (fluorine F, chlorine Cl). Also, derivatives of imidazolidone,
Similarly, a succinimide derivative or a maleimide derivative means that at least one hydrogen atom bonded to a carbon atom constituting each compound is a -CH 3 (methyl group), a -C 2 H 5 (ethyl group) or a halogen atom. (Fluorine F, chlorine Cl).
【００１７】前記添加剤の中でも、β-ピロリドン及び
イミダゾリドン及びこれらの誘導体が、負極上に最適な
被膜を形成し易い若しくは負極上に吸着し易いと考えら
れ、好ましい。この理由は、化１〜化２で表される構造
が、リチウムに近づきやすく、反応しやすい構造を持っ
ているからである、若しくは各構造の電子分布が、リチ
ウム金属と反応しやすい形態を有しているからである、
と推定される。そしてこの中でも、イミダゾリドン及び
この誘導体においては、自己放電率が一層抑制可能とな
る。Among the above-mentioned additives, β-pyrrolidone, imidazolidone and derivatives thereof are preferable because they are considered to easily form an optimum coating film on the negative electrode or to be easily adsorbed on the negative electrode. The reason for this is that the structures represented by Chemical formulas 1 and 2 have a structure that easily approaches lithium and easily reacts, or the electron distribution of each structure has a form that easily reacts with lithium metal. Because they are doing
It is estimated to be. Among these, in imidazolidone and its derivative, the self-discharge rate can be further suppressed.
【００１８】そして、前記添加剤の添加量としては、前
記有機溶媒の重量に対して0.01重量％以上30.0重量％以
下とする必要があり、好ましくは0.１重量％から20.0重
量％の範囲とするのが良く、この種非水系電解液電池の
保存後の放電容量の低下を抑制するという観点から好適
である。The amount of the additive added should be 0.01% by weight or more and 30.0% by weight or less, preferably 0.1% by weight to 20.0% by weight, based on the weight of the organic solvent. This is preferable from the viewpoint of suppressing a decrease in discharge capacity of this kind of non-aqueous electrolyte battery after storage.
【００１９】この種電池の溶質としては、LiPF6、LiB
F4、LiClO4、LiCF3SO3、LiASF6、LiN(CF3SO2)2、LiN(C2
F5SO2)2、LiCF3(CF2)3SO3、LiC(CF3SO2)3等を使用する
ことができるが、これに限定されるものではない。As solutes of this type of battery, LiPF 6 , LiB
F 4, LiClO 4, LiCF 3 SO 3, LiASF 6, LiN (CF 3 SO 2) 2, LiN (C 2
F 5 SO 2) 2 , LiCF 3 (CF 2 ) 3 SO 3 , LiC (CF 3 SO 2 ) 3 and the like can be used, but the present invention is not limited thereto.
【００２０】この種電池の溶媒としては、ジオキソラン
単独若しくは、ジオキソランを10重量％以上含有し、こ
こにエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、
ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、ジメチ
ルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチル
カーボネート、スルホラン、テトラヒドロフランを添加
した混合物を使用することが可能である。As a solvent for this type of battery, dioxolane alone or containing 10 wt% or more of dioxolane, in which ethylene carbonate, propylene carbonate,
It is possible to use mixtures in which butylene carbonate, vinylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, ethylmethyl carbonate, sulfolane, tetrahydrofuran are added.
【００２１】この種電池の正極としては、マンガン、コ
バルト、ニッケル、バナジウム、ニオブを少なくとも一
種含む金属酸化物を使用することができるが、これに限
定されるものではない。As the positive electrode of this type of battery, a metal oxide containing at least one of manganese, cobalt, nickel, vanadium and niobium can be used, but the present invention is not limited to this.
【００２２】この種電池の負極としては、電気化学的に
リチウムイオンを吸蔵及び放出することが可能な物質、
又は金属リチウムを電極材料とするものが例示される。
電気化学的にリチウムイオンを吸蔵及び放出することが
可能な物質としては、黒鉛、コークス、有機物焼成体等
の炭素材料、及びリチウム−アルミニウム合金、リチウ
ム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、リ
チウム−錫合金、リチウム−タリウム合金、リチウム−
鉛合金、リチウム−ビスマス合金等のリチウム合金が例
示される。As the negative electrode of this type of battery, a substance capable of electrochemically absorbing and desorbing lithium ions,
Alternatively, a material using metallic lithium as an electrode material is exemplified.
Examples of the substance capable of electrochemically absorbing and desorbing lithium ions include carbon materials such as graphite, coke, and organic material calcined products, and lithium-aluminum alloys, lithium-magnesium alloys, lithium-indium alloys, lithium-tin. Alloy, Lithium-Thallium alloy, Lithium-
Examples are lead alloys and lithium alloys such as lithium-bismuth alloys.
【００２３】[0023]
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施例につき詳
述する。
（実験１）
図１に、本発明の一実施例としての扁平形非水系電解液
電池の半断面図を示す。リチウム金属からなる負極１は
負極集電体２の内面に圧着されており、この負極集電体
２はフェライト系ステンレス鋼(SUS430)からなる断面図
コ字状の負極缶３の内底面に固着されている。上記負極
缶３の周端はポリプロピレン製の絶縁パッキング４の内
部に固定されており、絶縁パッキング４の外周にはステ
ンレスからなり上記負極缶３とは反対方向に断面図コ字
状をなす正極缶５が固定されている。この正極缶５の内
底面には正極集電体６が固定されており、この正極集電
体６の内面には正極７が固定されている。この正極７と
前記負極１との間には、本発明の要点である非水系電解
液が含浸されたセパレータ８が介装されている。Embodiments of the present invention will be described in detail below. (Experiment 1) FIG. 1 shows a half cross-sectional view of a flat non-aqueous electrolyte battery as an example of the present invention. The negative electrode 1 made of lithium metal is pressure-bonded to the inner surface of the negative electrode current collector 2, and the negative electrode current collector 2 is fixed to the inner bottom surface of the U-shaped negative electrode can 3 made of ferritic stainless steel (SUS430). Has been done. The peripheral end of the negative electrode can 3 is fixed inside an insulating packing 4 made of polypropylene, and the outer periphery of the insulating packing 4 is made of stainless steel and has a U-shaped cross section in a direction opposite to the negative electrode can 3. 5 is fixed. A positive electrode current collector 6 is fixed to the inner bottom surface of the positive electrode can 5, and a positive electrode 7 is fixed to the inner surface of the positive electrode current collector 6. A separator 8 impregnated with a non-aqueous electrolytic solution, which is the main feature of the present invention, is interposed between the positive electrode 7 and the negative electrode 1.
【００２４】ところで、前記正極７は、温度400℃で熱
処理した二酸化マンガンを活物質として用いている。前
記熱処理は、350〜430℃の温度範囲で変更することが可
能である。この二酸化マンガンと、導電剤としてのカー
ボン粉末と、結着剤としてのフッ素樹脂粉末とを、それ
ぞれ85：10：５の重量比で混合する。次に、この混合物
を加圧成形した後、300℃で乾燥処理して、正極７を作
製した。この乾燥処理は、250〜350℃の温度範囲で設
定、変更が可能である。By the way, the positive electrode 7 uses manganese dioxide heat-treated at a temperature of 400 ° C. as an active material. The heat treatment can be changed in the temperature range of 350 to 430 ° C. This manganese dioxide, carbon powder as a conductive agent, and fluororesin powder as a binder are mixed in a weight ratio of 85: 10: 5, respectively. Next, this mixture was pressure-molded and then dried at 300 ° C. to prepare a positive electrode 7. This drying process can be set and changed in the temperature range of 250 to 350 ° C.
【００２５】一方、前記負極１は、リチウム圧延板を所
定寸法に打ち抜くことにより作製したものである。On the other hand, the negative electrode 1 is produced by punching a rolled lithium plate into a predetermined size.
【００２６】そして、電解液としてプロピレンカーボネ
ート(PC)とジオキソラン(DOXL)の混合有機溶媒(重量比
で10：０、95：５、９：１、５：５、０：10の５種類)
に、溶質としてトリフルオロメタンスルホン酸リチウム
を１モル／ｌの割合で溶解したものに、添加剤としての
β-ピロリドンを混合有機溶媒の重量に対して1.0重量％
の割合で添加して、非水系電解液を得る。この非水系電
解液を用いて、外径20.0mm、厚み2.5mmの電池A1〜A5を
作製した。
（実験２）
前記実験１において使用したβ-ピロリドンに代えて、
添加剤としてイミダゾリドンを使用したこと以外は同様
にして、電池B1〜B5を作製した。
（実験３）
前記実験１において使用したβ-ピロリドンに代えて、
添加剤としてスクシンイミドを使用したこと以外は同様
にして、電池C1〜C5を作製した。
（実験４）
前記実験１において使用したβ-ピロリドンに代えて、
添加剤としてマレイミドを使用したこと以外は同様にし
て、電池D1〜D5を作製した。
（実験５）
前記実験１においてβ-ピロリドン等を添加しない電解
液を使用して同様の電池を作製し、これを電池X1〜X5と
した。Then, as an electrolytic solution, a mixed organic solvent of propylene carbonate (PC) and dioxolane (DOXL) (weight ratio: 10: 0, 95: 5, 9: 1, 5: 5, 0:10).
In addition, lithium trifluoromethanesulfonate as a solute was dissolved at a rate of 1 mol / l, and β-pyrrolidone as an additive was added in an amount of 1.0% by weight based on the weight of the mixed organic solvent.
To obtain a non-aqueous electrolyte solution. Using this non-aqueous electrolyte, batteries A1 to A5 having an outer diameter of 20.0 mm and a thickness of 2.5 mm were produced. (Experiment 2) Instead of β-pyrrolidone used in Experiment 1,
Batteries B1 to B5 were prepared in the same manner except that imidazolidone was used as an additive. (Experiment 3) Instead of β-pyrrolidone used in Experiment 1,
Batteries C1 to C5 were prepared in the same manner except that succinimide was used as an additive. (Experiment 4) Instead of β-pyrrolidone used in Experiment 1,
Batteries D1 to D5 were prepared in the same manner except that maleimide was used as an additive. (Experiment 5) The same batteries as in Experiment 1 were prepared by using an electrolytic solution containing no β-pyrrolidone or the like, and the batteries were named batteries X1 to X5.
【００２７】これらの電池A1〜A5、B1〜B5、C1〜C5、D1
〜D5及びX1〜X5を用い、各電池の保存特性を比較した。
この実験条件は、各電池を作製し60℃で２ヶ月保存した
後、実際に電池を放電させ保存前の容量と比較して、そ
の差を保存前の容量に対する百分率として自己放電率
(％)を定めた。この結果を、表１に示す。These batteries A1 to A5, B1 to B5, C1 to C5, D1
~ D5 and X1 to X5 were used to compare the storage characteristics of each battery.
The experimental conditions were as follows: after each battery was manufactured and stored at 60 ° C for 2 months, the actual discharge of the battery was compared with the capacity before storage, and the difference was expressed as a percentage of the capacity before storage.
(%) Has been set. The results are shown in Table 1.
【００２８】[0028]
【表１】 [Table 1]
【００２９】この表１より、本発明電池A3〜A5、B3〜B
5、C3〜C5及びD3〜D5は、比較電池A1、A2、B1、B2、C
1、C2、D1、D2及びX1〜X5に比して、自己放電率が小さ
く保存時の電池容量の低下が抑えられ、自己放電が抑制
されていることがわかる。
（実験６）
前記実験１の電池B4及び電池D4と同様の構成を有する電
池を作製し、非水系電解液に添加するイミダゾリドン、
マレイミドの添加量を変化させ、保存後の電池の放電容
量を比較した。この実験条件は各電池を作製後、60℃で
２ヶ月保存し、電池の放電容量(mAh)を実測した。From Table 1, the batteries A3 to A5 and B3 to B of the present invention are shown.
5, C3-C5 and D3-D5 are comparative batteries A1, A2, B1, B2, C
As compared with 1, C2, D1, D2 and X1 to X5, the self-discharge rate is small and the decrease in the battery capacity during storage is suppressed, and the self-discharge is suppressed. (Experiment 6) Imidazolidone prepared by producing a battery having the same configuration as the battery B4 and the battery D4 of Experiment 1 and adding it to the non-aqueous electrolyte solution,
The discharge capacity of the batteries after storage was compared by changing the amount of maleimide added. Under this experimental condition, each battery was manufactured and stored at 60 ° C. for 2 months, and the discharge capacity (mAh) of the battery was measured.
【００３０】この結果を、表２に示す。表２は、非水系
電解液重量に対するイミダゾリドン、マレイミドの添加
量と自己放電率（％）の関係を示したものである。尚、
この自己放電率の算出は、前記実験１〜５と同じであ
る。The results are shown in Table 2. Table 2 shows the relationship between the amount of imidazolidone and maleimide added and the self-discharge rate (%) with respect to the weight of the non-aqueous electrolyte solution. still,
The calculation of the self-discharge rate is the same as in Experiments 1 to 5 above.
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
【００３２】この結果より、イミダゾリドン、マレイミ
ドの添加量として、有機溶媒の重量に対して、0.01重量
％から30.0重量％の範囲で添加効果が認められ、保存後
の電池容量の低下を抑制している。この添加量として、
添加量0.1重量％から20.0重量％の範囲が、保存後の電
池の放電容量を低下させないという観点から、好まし
い。From these results, it was confirmed that the addition amount of imidazolidone and maleimide was 0.01% to 30.0% by weight based on the weight of the organic solvent, and the reduction of the battery capacity after storage was suppressed. There is. As this addition amount,
The amount added is preferably in the range of 0.1% by weight to 20.0% by weight from the viewpoint of not reducing the discharge capacity of the battery after storage.
【００３３】尚、実験６ではイミダゾリドン、マレイミ
ドの添加量を変化させているが、他の添加物、即ち前記
添加物の誘導体や、β-ピロリドン、スクシンイミドを
用いた電池であっても同様の傾向が観察される。In Experiment 6, the addition amounts of imidazolidone and maleimide were changed, but the same tendency is obtained even in the case of using other additives, that is, derivatives of the additives, β-pyrrolidone, and succinimide. Is observed.
【００３４】上記各実施例においては、非水系電解液に
溶解させる溶質としてトリフルオロメタンスルホン酸リ
チウムLiCF3SO3を示したが、LiPF6、LiClO4、LiBF4、Li
N(CF3SO2)2、LiN(C2F5SO2)2、LiC(CF3SO3)3、LiCF3(C
F2)3SO3、LiAsF6を使用できるのはいうまでもない。ま
た、有機溶媒としてプロピレンカーボネートとジオキソ
ランの混合溶媒を例示したが、ジオキソランを10重量％
以上含有し、ここにブチレンカーボネート、ビニレンカ
ーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネ
ート、エチルメチルカーボネート、テトラヒドロフラン
を添加した混合物を使用することが可能である。In each of the above examples, lithium trifluoromethanesulfonate LiCF 3 SO 3 was shown as the solute to be dissolved in the non-aqueous electrolyte solution, but LiPF 6 , LiClO 4 , LiBF 4 , Li
N (CF 3 SO 2 ) 2 , LiN (C 2 F 5 SO 2 ) 2 , LiC (CF 3 SO 3 ) 3 , LiCF 3 (C
F 2) 3 SO 3, LiAsF 6 the course can be used. In addition, a mixed solvent of propylene carbonate and dioxolane was exemplified as the organic solvent.
It is possible to use a mixture containing the above and adding butylene carbonate, vinylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, ethylmethyl carbonate and tetrahydrofuran thereto.
【００３５】[0035]
【発明の効果】上述した如く、非水系電解液に、添加剤
であるβ-ピロリドン、イミダゾリドン、スクシンイミ
ド、マレイミド及びこれらの誘導体の内の少なくとも１
種を添加することにより、この種電池の保存特性を向上
させることができる。そして、特に、前記添加剤として
は、β-ピロリドン、イミダゾリドンの内の１種が適し
ており、この中でもイミダゾリドンが特に適している。
更に、添加剤の添加量について言えば、前記有機溶媒の
重量に対して0.0１重量％から30.0重量％の範囲とする
必要がある。そして特に0.１重量％から20.0重量％の範
囲とすれば、電池の保存特性を顕著に向上でき、その工
業的価値は極めて大きい。As described above, at least one of the additives β-pyrrolidone, imidazolidone, succinimide, maleimide and derivatives thereof is added to the non-aqueous electrolyte solution.
By adding a seed, the storage characteristics of this kind of battery can be improved. In particular, as the additive, one of β-pyrrolidone and imidazolidone is suitable, and imidazolidone is particularly suitable.
Further, regarding the amount of the additive added, it is necessary to set it in the range of 0.01% by weight to 30.0% by weight based on the weight of the organic solvent. Especially, if the amount is in the range of 0.1% by weight to 20.0% by weight, the storage characteristics of the battery can be remarkably improved, and its industrial value is extremely large.
【図１】本発明電池の半断面図である。FIG. 1 is a half sectional view of a battery of the present invention.
１ 負極 ２ 負極集電体 ３ 負極缶 ４ 絶縁パッキング ５ 正極缶 ６ 正極集電体 ７ 正極 ８ セパレータ 1 negative electrode 2 Negative electrode current collector 3 negative electrode can 4 insulating packing 5 positive electrode can 6 Positive electrode current collector 7 Positive electrode 8 separators
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三洋電機株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−115471（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−90868（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 6/16 H01M 10/40 ─────────────────────────────────────────────────── --- Continuation of front page (72) Inventor Koji Nishio 2-5-5 Keihan Hondori, Moriguchi City, Osaka Sanyo Electric Co., Ltd. (56) Reference JP-A-4-115471 (JP, A) JP 62-90868 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) H01M 6/16 H01M 10/40
Claims (4)
放出の可能な負極材料からなる負極と、ジオキソランをA negative electrode made of a negative electrode material that can be released and dioxolane
含有する有機溶媒と溶質とからなる非水系電解液とを備Equipped with a non-aqueous electrolyte solution containing an organic solvent and a solute
えた非水系電解液電池において、In the obtained non-aqueous electrolyte battery, 前記ジオキソランが、前記有機溶媒に対して10重量％以The dioxolane is 10% by weight or less based on the organic solvent.
上含有されており、前記有機溶媒が、β-ピロリドン、Is contained above, the organic solvent is β-pyrrolidone,
イミダゾリドン、スクシンイミド、マレイミド及びそれImidazolidone, succinimide, maleimide and it
らの誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１種の添At least one additive selected from the group consisting of these derivatives
加剤を含有し、前記添加剤の添加量が、前記有機溶媒にContains an additive, the addition amount of the additive to the organic solvent
対して0.01重量％から30.0重量％の範囲であることを特In contrast, the range is 0.01% to 30.0% by weight.
徴とする非水系電解液電池。Non-aqueous electrolyte battery to collect.
ゾリドン及びそれらの誘導体からなる群から選ばれた少A small number selected from the group consisting of zolidone and their derivatives.
なくとも１種の添加剤であることを特徴とする請求項１2. At least one additive, characterized in that
記載の非水系電解液電池。The non-aqueous electrolyte battery described.
誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１種の添加剤At least one additive selected from the group consisting of derivatives
であることを特徴とする請求項１または２記載の非水系The non-aqueous system according to claim 1 or 2, characterized in that
電解液電池。Electrolyte battery.
対して0.1重量％から20.0重量％の範囲であることを特In contrast, the range is 0.1% to 20.0% by weight.
徴とする請求項１〜３記載の非水系電解液電池。The non-aqueous electrolyte battery according to any one of claims 1 to 3, which is a characteristic.
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