JP3437222B2 - Painted automotive parts - Google Patents

Painted automotive parts

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JP3437222B2
JP3437222B2 JP20625493A JP20625493A JP3437222B2 JP 3437222 B2 JP3437222 B2 JP 3437222B2 JP 20625493 A JP20625493 A JP 20625493A JP 20625493 A JP20625493 A JP 20625493A JP 3437222 B2 JP3437222 B2 JP 3437222B2
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【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は、自動車部品用成形体表
面に直接塗料が塗布された塗装を施した自動車用部材に
関するものである。 【0002】 【従来の技術】従来、フェンダー、ドアパネル、バンパ
ー、スポイラー、マットガード、サイドモール、ホイー
ルキャップ、等の外装部材やインストルメントパネル、
レバー、ノブ、内張り等として使用されているプロピレ
ン系樹脂製の自動車用部材は、多くの場合、全体又は一
部が塗装仕上げされてから実用に供されている。しか
し、プロピレン系樹脂製の自動車部材は、その素材自体
の構造に極性基を有していないことから、直接塗料を塗
布した場合に実用レベルの塗料付着強度を得るのが難し
かった。それ故、該自動車部材は多くの場合、予め成形
した自動車部材の表面をTCE(トリクロロエタン)脱
脂処理し、プライマーを塗布したり、プラズマ処理を施
すこと等によって塗料付着性能を向上させていた。 【0003】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな塗装方法においては、従来から以下に示すような問
題点があった。先ず、TCE脱脂処理は、モントリオー
ル議定書により1995年以降は使用禁止になる。ま
た、プライマー塗布法においては、高価なプライマーを
使用しなければならないことや、塗装工定数が多くなる
ことから塗装コストが高くなるという欠点があるが、そ
れ以外にもプライマーの溶媒を揮発させる必要があるこ
とから火災の危険性を伴い安全性にも問題があった。一
方、プラズマ処理法においては、高度の真空状態が必要
であるために、高価な装置を設置しなければならず、し
かも、バッチ式のためにコストの上昇を避けることがで
きなかった。更に、最近の複雑な形状をした自動車部材
には均一な処理が施し難くなり、また、異物に接触する
と塗料の付着性が低下するため、塗膜性能にばらつきが
生じることもあり、取扱いが非常に不便であった。従っ
て、プロピレン系樹脂製の自動車用部材の塗装における
TCE処理やプライマー塗布、プラズマ処理の工程を省
略することができれば、塗装工程の簡略化、作業環境の
改善、コストの低減化を図ることが可能となることか
ら、これまでにもこれらの工程を省略しようと多くの研
究がなされてきた。しかしながら、プロピレン系樹脂製
自動車用部材は、このようなTCE処理、プライマー塗
布やプラズマ処理等を欠かすことができないままに塗装
が施されていることが多い。また、このような処理を施
さない場合は、塗膜強度が不十分であったり、材料の弾
性率が低く、適用用途が限定されることが多かった。 【0004】 【課題を解決するための手段】 〔発明の概要〕本発明者等は、前記課題を達成するため
に、鋭意種々の研究を重ねた結果、特定のプロピレン系
樹脂組成物を用いて成形した自動車部材が、塗料を直接
塗布したにも拘らず実用十分な塗料付着性能を有し、か
つ機械的強度を有することを見出して本発明を完成する
に至った。 【0005】すなわち、本発明の塗装を施した自動車用
部材は、下記の成分(a) 、(b) 、(c) 、(d) 及び(e) 、
場合によっては成分(f) 又は成分(g) の何れか一方或い
は両方を必須成分とする各成分からなる樹脂組成物を素
材とし、かつX線光電子分光法(XPS・ESCA)に
より測定した成形体表面の炭素原子に対する酸素原子の
濃度が0.5%以上で、曲げ弾性率が7,000kg/
cm2 以上であるとの条件を満たす自動車部品用成形体
の表面に、塗膜が直接形成されていることを特徴とする
ものである。 成分(a) :エチレン含量が20〜70重量%である常温キシレン可溶分を4〜3 0重量%含み、共重合体全体のMFRが1〜200g/10分であり、かつエチ レン含量が3〜21重量%であるプロピレン・エチレンブロック共重合体 40〜80重量% 成分(b) :エチレン系エラストマー、スチレン系エラストマーから選ばれた少な くとも一種のエラストマー 10〜50重量% 成分(c) :ムーニー粘度ML1+4 (100℃)が5以下、MFR(230℃、2 .16kg)が30g/10分以上、プロピレン含量が20〜35重量%のエチ レン・プロピレン共重合ゴム 1〜15重量% 成分(d) :末端に水酸基を有するジエンポリマー又はその水素添加物 0.01〜10重量% 成分(e) :平均粒径が5μm以下のタルク、平均粒径が2μm以下かつ平均アス ペクト比が5以上の硼酸アルミニウムウィスカー、同チタン酸カリウムウィスカ ー、同硫酸マグネシウムウィスカー(マグネシウムオキシサルフェートウイスカ ー:MgSO4 ・5Mg(OH)2 ・3H2 O)、同酸化チタンウィスカー及び 同炭酸カルシウムウィスカーから選ばれた少なくとも一種のフィラー 3〜40重量% 成分(f) :エチレン・不飽和カルボン酸共重合体 0〜25重量% 成分(g) :燐オキシ酸化合物 0〜10重量% 【0006】〔発明の具体的説明〕 [I] ポリマー組成物の製造 (1) 原材料 (a) 構成成分(必須成分) 成分(a) :プロピレン・エチレンブロック共重合体 本発明の塗装を施した自動車用部材において用いられる
樹脂組成物中の成分(a) のプロピレン・エチレンブロッ
ク共重合体は、エチレン含量が20〜70重量%の実質
的に非晶性である常温キシレン可溶分を4〜30重量
%、好ましくは6〜25重量%含有する樹脂で、しか
も、該共重合体樹脂全体のMFR(230℃、2.16
kg)が1〜200g/10分、好ましくは10〜10
0g/10分であり、かつ全体のエチレン含量が3〜2
1重量%、好ましくは3〜18重量%のものである。こ
こでエチレン含量は赤外線スペクトル分析法等により測
定される値であり、また、常温キシレン可溶分は2gの
試料を沸騰キシレン500g中に20分間浸漬して溶解
させた後、室温まで冷却し、析出した固相をガラスフィ
ルターで濾過して求めた固相重量から逆算した値であ
り、MFRはJIS−K7210に準拠して測定したも
のである。 【0007】この共重合体樹脂のエチレン含量及び常温
キシレン可溶分が上記範囲に満たないものは、本発明の
塗装を施した自動車用部材とした際に耐衝撃性が劣った
ものとなり、他方、上記範囲を上回るものはその剛性が
不足したものとなる。この共重合体樹脂の製造には通常
の立体規則性触媒が用いられる。このプロピレン・エチ
レンブロック共重合体は、本発明の効果を著しく損なわ
ない範囲内で他の不飽和単量体{例えば、ブテン−1、
ヘキセン−1等のα−オレフィン、酢酸ビニルの如きビ
ニルエステル、(メタ)アクリル酸(エステル)や無水
マレイン酸等の不飽和有機酸又はその誘導体等}を含有
する三元以上の共重合体(グラフト型、ランダム型、ブ
ロック型のいずれでも構わない)であっても良い。ここ
で成分(a) のプロピレン・エチレンブロック共重合体の
配合量は、40〜80重量%、好ましくは50〜70重
量%である。成分(a) の配合量が上記範囲未満では成形
性が劣り、また、上記範囲を超えると物性バランスや塗
装性能が低下するので不適当である。 【0008】成分(b) :エラストマー 本発明の塗装を施した自動車用部材において用いられる
樹脂組成物中の成分(b) のエラストマーは、エチレン・
プロピレン二元共重合ゴム(EPM)、エチレン・プロ
ピレン・非共役ジエン三元共重合ゴム(EPDM)、エ
チレン・プロピレン・ブテン−1三元共重合ゴム等のエ
チレン系エラストマー、水素添加スチレン・ブタジエン
・スチレンブロック共重合体及び水素添加スチレン・イ
ソプレンブロック共重合体等のスチレン系エラストマー
から選ばれた少なくとも一種のものである。エチレン・
プロピレン二元共重合ゴム(EPM)はプロピレン含量
が20〜55重量%、好ましくは20〜50重量%、ム
ーニー粘度ML1+4 (100℃)が15〜100、特に
好ましくは15〜90のものである。また、エチレン・
プロピレン・非共役ジエン三元共重合ゴム(EPDM)
では、沃素価が20以下のものが好ましい。エチレン・
プロピレン・ブテン−1三元共重合ゴムは、プロピレン
及びブテン−1の含有量が全体のそれぞれ20〜55重
量%、好ましくは25〜50重量%、及び3〜15重量
%、好ましくは5〜12重量%のものである。ここで、
各成分の含量は、赤外線スペクトル分析法やNMRの常
法等により測定された値である。また、例えば水素添加
スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体及び
水素添加スチレン・イソプレンブロック共重合体は、そ
れぞれ完全又は部分水素添加されたスチレン・ブタジエ
ン・スチレンブロック共重合体、スチレン・イソプレン
ブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレンブ
ロック共重合体のいわゆるスチレン・エチレン/ブチレ
ン・スチレンブロック共重合体、スチレン・エチレン/
プロピレンブロック共重合体、スチレン・エチレン/プ
ロピレン・スチレンブロック共重合体等であり、通常、
その水添率は95%以上であるが、99%以上のものが
好ましい。また、スチレン含量は5〜50重量%が好ま
しく、特に10〜50重量%のものが好ましい。 【0009】これらエラストマーの上記範囲外のもの
は、塗装性能や物性バランスが劣り不適である。また、
該エラストマーは事実上非晶性であることが好ましく、
結晶化度が5%以下のものが好適である。これらの製法
や形状は特に制限されない。ここで成分(b) の配合量は
10〜50重量%、好ましくは20〜40重量%、塗装
性能の点から特に20〜35重量%であることが好まし
い。上記範囲未満では塗装強度や衝撃性が劣り、また、
上記範囲を超えると耐熱剛性や表面硬度が劣るようにな
り不適である。 【0010】成分(c) :超低粘度エチレン・プロピレン
二元共重合ゴム 本発明の塗装を施した自動車用部材において用いられる
樹脂組成物中の成分(c) の超低粘度エチレン・プロピレ
ン二元共重合ゴムは、ムーニー粘度ML1+4 (100
℃)が5以下、MFR(230℃、2.16kg)が3
0g/10分以上、好ましくは40g/10分以上のも
ので、プロピレン含量が20〜35重量%のものであ
る。MFR(230℃、2.16kg)が30g/10
分より小さくなると塗装性能の向上に効果が無くなるた
めに不適であり、また、添加量が10重量%を超えると
塗装性能には問題が無いが、物性バランスを低下させて
しまうために不適である。該成分(c) の配合量は1〜1
5重量%、好ましくは2〜10重量%である。 【0011】成分(d) :末端に水酸基を有するジエンポ
リマー又はその水素添加物 本発明の塗装を施した自動車用部材において用いられる
樹脂組成物中の成分(d) の末端に水酸基を有するジエン
ポリマー又はその水素添加物としては、例えばポリヒド
ロキシポリブタジエンがある。具体的には末端に少なく
とも1個の水酸基を有し、分子量が200〜100,0
00、好ましくは500〜50,000、特に好ましく
は800〜10,000の、常温で液体、半固体、固体
のポリマーが含まれる。1分子当たりの平均水酸基数は
一般に1.0〜10.0、特に1.5〜5.0のものが
好ましく、水酸基価が一般に15〜250、好ましくは
25〜125(KOHmg/g)のものが好ましい。 【0012】末端に水酸基を有するジエンポリマーは、
1,3−ジエンを原料に用いて、周知の方法、例えば、
ラジカル重合法、アニオン重合法等によって製造するこ
とができる。具体的には、例えば特開昭51−7139
1号公報に記載の方法等を挙げることができる。上記ラ
ジカル重合法により製造する場合には、過酸化水素を重
合開始剤として用いてジエン系モノマーを重合すること
により容易に得られる。また、上記アニオン重合法によ
り製造する場合には、共役ジエンを周知の方法に従っ
て、アニオン重合触媒、例えば、アルカリ金属又は有機
アルカリ金属化合物を用いて重合させることにより得ら
れた両末端の少なくとも一つにアルカリ金属が結合した
構造のリビングポリマーに、例えば、モノエポキシ化合
物、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、
若しくはハロゲノアルキレンオキシド、ポリエポキシジ
を反応させれば良い。これらのポリマーの原料モノマー
としては少なくとも1種類の共役ジエンモノマーが使用
される。共役ジエンモノマーとしては、1,3−ブタジ
エン、1,3−ペンタジエン、イソプレン、クロロプレ
ン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1−フェ
ニル−1,3−ブタジエン等を挙げることができる。 【0013】前記末端に水酸基を有するジエンポリマー
の水素添加物としては、前述の末端に水酸基を有するジ
エンポリマーを、通常の方法、例えば特開昭51−71
391号公報に記載の方法等で水素添加することによっ
て得られるものである。水素添加の程度については、ポ
リマー中に含まれる二重結合を全部又は部分的に水素添
加したものであっても良いが、特に沃素価が通常0〜2
0.0、特に0〜5.0(g/100g)のものが好ま
しい。これらの末端に水酸基を有するジエンポリマー及
びその水素添加物は、それぞれ単独でも、複数の混合物
としても使用することができる。 【0014】ここで成分(d) の配合量は0.01〜10
重量%、好ましくは0.1〜7重量%、特に好ましくは
0.5〜5重量%である。成分(d) の配合量が上記範囲
未満では塗料の付着性の再現性が乏しかったり、塗装強
度が弱かったりする。また、成分(d) の配合量が上記範
囲を超えると不経済であるばかりか、該ポリマーのブリ
ードアウトが生じるため、かえって塗装強度が低下し、
更に自動車部材としての強度も保てなくなる。 【0015】成分(e) :フィラー 本発明の塗装を施した自動車用部材において用いられる
樹脂組成物中の成分(e) のフィラーは、平均粒径が5μ
m以下、中でも好ましくは比表面積が37,000cm
2 /g以上、実質的に全体の長さが15μm以下であっ
て平均粒径が0.8〜2.2μmかつ平均アスペクト比
が5以上のタルク、平均粒径が2μm以下でかつ平均ア
スペクト比が5以上の硼酸アルミニウムウィスカー、同
チタン酸カリウムウィスカー、同硫酸マグネシウムウィ
スカー(マグネシウムオキシサルフェートウイスカー:
MgSO4 ・5Mg(OH)2 ・3H2 O)、同酸化チ
タンウィスカー及び同炭酸カルシウムウィスカーから選
ばれた少なくとも一種のフィラーを挙げることができ
る。 【0016】本発明で用いるタルクは、例えばタルク原
石を衝撃式粉砕機やミクロンミル型粉砕機で粉砕し、更
にミクロンミル、ジェット型粉砕機で微粉砕した後、サ
イクロンやミクロンセパレーター等で分級調整して製造
したものである。ここでタルク原石は中国産が金属不純
物成分が少ないので好ましい。更に、比表面積が37,
000cm2 /g未満、平均アスペクト比が5未満や、
平均粒径が5μmを超えるタルクを用いると、本発明の
樹脂組成物で射出成形された自動車部材の衝撃強度や塗
装外観が劣り好ましくない。ウィスカーにおいては、平
均粒径が2μmを超えるものは、自動車部材の塗装外観
や、高温時の寸法安定性等が劣り不適である。中でもタ
ルクと前記各ウィスカーとの併用がより好ましい。ここ
で平均粒径の測定は、液相沈降方式の光透過法によるも
ので、測定装置としては、例として島津製作所製SA−
CP型があり、比表面積は空気透過法によるもので、測
定装置としては、例として島津製作所製SS−100型
が挙げられ、アスペクト比は顕微鏡法等により、測定さ
れる。これらフィラーは界面活性剤、カップリング剤等
で表面処理を施しても良く、それにより自動車部材の強
度や塗装性の向上に有効である。ここで成分(e) のフィ
ラーの配合量は3〜40重量%、好ましくは3〜35重
量%、特に3〜30重量%が好ましい。成分(e) のフィ
ラーの配合量が上記範囲未満では自動車部材の剛性や寸
法安定性が劣り、上記範囲を超えると自動車部材の塗装
外観や衝撃強度が著しく劣り不適である。 【0017】(b) 付加的成分 本発明の塗装を施した自動車用部材において用いられる
樹脂組成物は、基本的に上記構成成分(必須成分)を配
合してなるものであるが、より一層の塗装性向上のため
に、上記必須の構成成分である成分(a) 〜成分(e) 以外
にも、以下に示す、付加的成分(成分(f) 及び(g) )を
配合することができる。 【0018】 成分(f) :エチレン・不飽和カルボン酸共重合体 本発明の塗装を施した自動車用部材において用いられる
樹脂組成物中の成分(e) のエチレン・不飽和カルボン酸
共重合体は、エチレンと不飽和カルボン酸との共重合体
である。この不飽和カルボン酸としては、炭素数3〜
8、好ましくは3〜5の不飽和カルボン酸、具体的に
は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モ
ノエチルエステル等が用いられる。これらの不飽和カル
ボン酸の中で、アクリル酸、メタクリル酸が特に好んで
用いられる。本発明において用いられるエチレン・不飽
和カルボン酸共重合体は、エチレンと上記の様な不飽和
カルボン酸に加えて第3の成分を含んでいても良く、こ
の様な第3の成分としては、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸ノルマルブチル、メタクリ
ル酸メチル等の不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル
等のビニルエステル等の炭素数4〜9のカルボン酸エス
テルが用いられる。これらエチレン・不飽和カルボン酸
共重合体としては、エチレン含量が50〜99重量%、
好ましくは70〜98重量%、また不飽和カルボン酸は
50〜1重量%、好ましくは30〜2重量%の量で存在
していることが望ましい。またエチレン・不飽和カルボ
ン酸共重合体がエチレン成分及び不飽和カルボン酸成分
に加えて第3の成分を含む場合には、第3成分は0〜4
0重量%、好ましくは0〜30重量%の量で存在してい
ることが望ましい。該成分(e) の配合量は0〜25重量
%、好ましくは0.5〜10重量%である。 【0019】成分(g) :燐オキシ酸化合物 本発明の塗装を施した自動車用部材において用いられる
樹脂組成物中の成分(g) の燐オキシ酸化合物は、燐原子
に直接酸素原子が結合している構造(燐オキシ酸構造)
を有する化合物であり、これらの中でも燐酸エステル構
造をとっているものが好ましく、特に好ましくは酸性燐
酸エステル誘導体を挙げることができる。具体的な例と
しては、燐酸モノブチルエステル、燐酸ジブチルエステ
ル、燐酸ジ(2−エチルヘキシル)エステル、燐酸モノ
(イソデシル)エステル、燐酸ジ(イソデシル)エステ
ル、燐酸モノ(ラウリル)エステル等が挙げられる。こ
こで成分(g) の燐オキシ酸化合物の配合量は、0〜10
重量%、好ましくは0.1〜7、特に好ましくは0.5
〜5重量%である。10重量%を超えると物性バランス
の低下を起こし不適である。 【0020】(c) 任意成分 本発明の樹脂組成物には、通常、着色するための顔料が
配合されたり、更に他の各種性能の向上を図るために、
上記必須の構成成分である成分(a) 〜成分(e)や付加的
成分(成分(f) 及び(g) )以外に任意成分を配合するこ
とができる。該任意成分としては、酸化防止剤、帯電防
止剤、難燃剤、分散剤等の各種添加剤を添加することも
出来る。更に、本発明の効果を著しく損なわない範囲内
で前記各成分(a) 〜(g) 成分以外の各種樹脂、各種エラ
ストマー、ガラス繊維、ガラスバルーン、炭素繊維等の
各種フィラー等を配合することができる。中でも、次に
述べる直鎖状エチレン共重合体は、自動車部材の塗装性
能を一段と向上せしめることができることから、上記任
意成分の中でも特に好ましいものである。更に、光安定
剤としては、ベンゾエート化合物又は分子量が500以
上のヒンダードアミン化合物から選ばれた少なくとも一
種のものを添加することにより高度な耐候性を付与する
ことができる。光安定剤を配合する場合、通常、その配
合量は、組成物全体100重量部に対して0.01〜
2.5重量部である。 【0021】[II] 自動車部品用成形体の製造 (1) 樹脂組成物の製造 本発明の塗装を施した自動車用部材は、前記成分(a) 〜
(g) の各成分を、前記量比により配合することによって
得られる樹脂組成物を、一軸押出機、二軸押出機、バン
バリーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラ
フ、ニーダー等通常の混練機を用いて混練造粒し、成形
して製造することができる。通常は、各成分の分散を良
好化する混練造粒方法を選択する必要があり、通常は二
軸押出機を用いて混練造粒する。この際、上記成分(a)
〜(g) の各成分を同時混練しても良く、また性能の向上
を図るべく各成分を分割して、例えば、先ず成分(a) 〜
成分(e) の中の一部成分又は全成分を混練し、その後に
残りの成分を分割或いは同時に混合して、混練造粒する
ことも出来る。混練は、一般に190〜250℃、好ま
しくは200〜240℃の温度下で、一般に0.1〜3
分間程度行なわれる。 【0022】(2) 成 形 この様にして得られた樹脂組成物を用い、各種成形方法
によって成形することによって本発明において用いられ
る自動車用部材が得られる。成形は通常の方法によって
行なうことができる。すなわち、射出成形、射出圧縮成
形、圧縮成形、押出成形(シート成形、ブロー成形)等
のいずれの成形方法であっても良いが、これら成形方法
の中でも効果発現の点から射出成形、射出圧縮成形(プ
レスインジェクション)を行なうことが好ましい。ま
た、上述の方法で成形された自動車部品用成形体は、曲
げ弾性率が7,000kg/cm2 以上、好ましくは
7,500〜30,000kg/cm2 、特に好ましく
は8,000〜25,000kg/cm2 のものであ
り、該成形体の曲げ弾性率が上記範囲未満の場合にはそ
の自動車部材としての適用範囲が限定される。上記成形
体の曲げ弾性率が範囲以上とするためには、一般に柔軟
なエラストマー成分の配合を制約したりフィラー配合を
制御することにより得られる。 【0023】(3) 自動車部品用成形体の表面状態 上述の方法で成形した成形体表面の炭素原子に対する表
面酸素原子濃度(O/C:原子比)は、0.5%以上、
好ましくは0.7%以上である必要がある。ここで表面
酸素原子濃度は、X線光電子分光法(XPS・ESC
A)に基づき、例えば島津製作所製 ESCA 100
0 X線光電子分光装置により、X線源としてMgKα
を用いて材料表面の元素分析を行なうことにより求めら
れる。この時の酸素原子濃度は酸素(O)原子と炭素
(C)原子の存在比(O/C)を意味し、C1sの感度係
数を1.00、O1sの感度係数を2.85として表面分
析用データ処理システムESPA 1000を用いてデ
ータ処理して算出する。成形体表面の酸素原子濃度(O
/C:原子比)が上記範囲未満の場合は塗装性が不十分
となる。上記表面酸素原子濃度(O/C:原子比)の範
囲以上とするためには、一般に(b) 、(c) 、(d) 各成
分、場合に依っては(f) 成分の性状や配合量等を制御す
ることにより得られる。 【0024】[III] 塗 装 本発明の塗装を施した自動車用部材は、上記成形体の表
面に直接塗料を塗布して成形体の表面に直接塗膜を形成
することによって得られる。該成形体の表面に直接塗膜
を形成するための塗装方法としては、従来の塗装工程か
らTCE脱脂処理、プライマー塗布やプラズマ処理等の
表面改質工程を除いた工程を採用することができる。す
なわち、上記樹脂組成物で成形した自動車部材に直接、
塗料を塗布するものである。塗料の塗布手段としては、
スプレーによる吹き付け、刷毛塗り、ローラーによる塗
布等があるが、いずれの方法も本発明の方法で採用する
ことができる。本発明方法で使用することができる塗料
としては、一般に広く用いられている塗料、例えば、ア
クリル系塗料、エポキシ系塗料、ポリエステル系塗料、
ウレタン系塗料、アルキッド系塗料、メラミン系塗料等
を挙げることができる。これらの塗料の中ではアクリル
系塗料、ポリエステル系塗料、ウレタン系塗料、アルキ
ッド系塗料、メラミン系塗料を用いることが好ましい。
本発明の塗装された自動車部材は塗料が一般に10〜1
00μm、好ましくは15〜70μmの厚さで塗布さ
れ、その塗膜は碁盤目付着試験で残存枚数が通常100
枚、400g/cm以上、特に700〜2,000g/
cmの剥離強度で強固に被着されているので、フェンダ
ー、ドアパネル、バンパー、スポイラー、マットガー
ド、サイドモール、ホイールキャップ、インストルメン
トパネル等の自動車部材として十分な塗装性能を有す
る。 【0025】このようにして得られた本発明の塗装され
た自動車用成形体は従来のポリプロピレン系樹脂で成形
された成形体と異なり、塗料を直接塗布するのみで実用
十分な塗装強度を持ち、その曲げ弾性率は7,000k
g/cm2 以上、好ましくは7,500〜30,000
kg/cm2 、特に好ましくは8,000〜25,00
0kg/cm2 のものであり、かつ美麗な外観、実用十
分な衝撃強度を有している。 【0026】 【実施例】以下に実験例を示して本発明を更に具体的に
説明する。ここで実施した塗装及び評価方法は次に示す
とおりである。 (1) 塗 装塗 料 実施例1〜7と比較例1〜3はアクリルメラミン系塗料
を用いて、実施例8はポリエステルウレタン塗料を用い
て塗装を行なった。塗装方法 各塗料を各々調合して、エアースプレーガンを用いて、
塗膜厚さが約25μm及び60μmとなるようにスプレ
ー塗布した。焼付け処理 【0027】(2) 評価方法 (a) 塗料付着性評価碁盤目試験 25μmの厚みで塗装した試験片の表面に、片刃剃刀を
用いて直行する縦横11本づつの平行線を2mm間隔で
引いて碁盤目を100個作る。その上にセロハン粘着テ
ープ(JIS−Z1522)を十分に圧着し、塗膜面と
約30度に保ちながら手前に一気に引き剥がし、碁盤目
で囲まれた部分の状態を観察し、剥離しなかった碁盤目
の数を記録した。また、耐温水試験は、塗装試験片を4
0℃の温水に240時間浸漬した後に同様の評価を行な
うこととした。ピール強度 60μmの厚みで塗装した試験片の表面に、片刃剃刀を
用いて1cm幅で直線カットを施し、その塗膜の帯状部
分を引張り試験機にて20mm/分の速度で(180度
裏返す形で)引張り、その剥離する際の荷重を読み取っ
た。 【0028】(b) 機械的強度評価曲げ弾性率 JIS K−7203に準拠して測定した。測定温度は
23℃である。アイゾット衝撃強度(切削ノッチ付) JIS K−7110に準拠(切削ノッチ)して測定し
た。測定温度は−30℃である。 【0029】(c) 表面酸素濃度の測定 X線光電子分光法(XPS・ESCA)により求められ
る。:島津製作所製ESCA 1000 X線光電子分
光装置により、X線源としてMgKαを用いて材料表面
の元素分析を行なうことにより求められる。酸素原子濃
度は材料表面の酸素(O)原子と炭素(C)原子の存在
比率(O/C)を意味し、C1sの感度係数を1.00、
1sの感度係数を2.85として表面分析用データ処理
システムESPA 1000を用いてデータ処理して算
出する。 【0030】実施例1〜7及び比較例1〜 下記の成分(a) 、成分(b) 、成分(c) 、成分(d) 成分
(e) 、成分(f) 及び成分(g) を表1に示す割合で配合
し、更にテトラキス〔メチレン‐3‐(3′,5′‐ジ
‐t‐ブチル‐4′‐ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕メタンを成分(a) 〜(g) の合計量100重量部に
対して0.1重量部を配合し、高速ミキサーにてこれら
を充分に混合させた(但し、フィラー成分の(e) −2の
ウィスカー部分は除外し、後記二軸押出機にて途中より
フィードした)。然る後、神戸製鋼所製二軸押出機を用
いて、215℃の温度条件下にて混練造粒した後、(但
し、フィラー成分の(e) −2のウィスカー部分は押出機
後半部より別にフィードした。)得られたペレットをス
クリューインライン式射出成形機へ供給して、物性測定
用試験片及び塗装性評価用シート(120mm×120
mm×3mmt)を210℃の温度で成形し、評価し
た。この場合の成形サイクルは、各々合計45秒及び5
0秒であった。その評価結果を表1に示す。 成分(a) エチレン含量が35重量%の常温キシレン可溶分を8重
量%含み、全体のエチレン含量が3重量%で、MFRが
30g/10分であるプロピレン・エチレンブロック共
重合体 【0031】成分(b) b−1:ムーニー粘度ML1+4 (100℃)が25、プ
ロピレン含量26重量%のエチレン・プロピレン共重合
ゴム b−2:ムーニー粘度ML1+4 (100℃)が88、プ
ロピレン含量28重量%のエチレン・プロピレン・エチ
リデンノルボルネン三元共重合ゴム b−3:スチレン含量20重量%、MFR(230℃、
2.16kg)20g/10分のスチレン・エチレン/
ブチレン・スチレンブロック共重合体 【0032】成分(c) c−1:ムーニー粘度ML1+4 (100℃)が5以下
(測定不能)、MFR45g/10分、プロピレン含量
25重量%のエチレン・プロピレン共重合ゴム c−2:ムーニー粘度ML1+4 (100℃)が5以下
(測定不能)、MFR70g/10分、プロピレン含量
23重量%のエチレン・プロピレン共重合ゴム 【0033】成分(d) ブタジエンを主原料として製造された分子量が約2,9
00、水酸基価約84のジエンポリマーを水添して製造
した、沃素価が1.0(g/100g)、水酸基価が8
3.7(KOHmg/g)のジエンポリマーの水素添加
物 【0034】成分(e) e−1:比表面積が39,800cm2 /g、実質的に
全体の長さが10μm以下であって、平均粒径が1.8
μmで平均アスペクト比が6のタルク e−2:平均直径が0.6μmで、平均アスペクト比が
35の硼酸アルミニウムウィスカー 【0035】成分(f) アクリル酸含量が15重量%、かつMFR(190℃、
2.16kg)が7g/10分であるエチレン・アクリ
ル酸共重合体 【0036】成分(g) 燐酸ジ(2−エチルヘキシル)エステルと燐酸ジ(2−
エチルヘキシル)エステルの1:1混合物 【0037】 【表1】【0038】表1に示す様に、実施例1〜7に示す組成
を持った樹脂組成物は、その成形物に塗料を直接塗布し
ただけにも拘らず、実用に十分な塗装強度及び機械的強
度を有していた。一方、比較例1〜に示したものは、
何れも塗装性若しくは機械的強度が不十分であった。 【0039】実施例8 実施例1と同じ樹脂組成物を用いて、その塗装前の処理
を全く施さずにポリエステルウレタン系塗料を用いて塗
装してその評価を行なった。その碁盤目付着枚数は10
0/100、ピール強度は1,020g/cmであっ
た。 【0040】 【発明の効果】本発明の樹脂組成物成形体は、特定の組
成で配合したプロピレン系樹脂組成物を用いたことか
ら、従来のポリプロピレン系樹脂で成形された樹脂組成
物成形体とは異なり、塗料を直接塗布するのみで実用十
分な塗装強度を持ち、かつ実用上十分な機械的強度を有
しており、フェンダー、ドアパネル、バンパー、スポイ
ラー、マットガード、サイドモール、ホイールキャッ
プ、インストルメントパネル等の自動車部材として優
れ、塗装工程の簡略化、作業環境の改善、コストの低減
化等を図ることができる。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a molded article for automobile parts.
For automotive parts coated with paint directly applied to the surface
It is about. [0002] Conventionally, fenders, door panels, bumpers
ー, spoiler, mat guard, side molding, wheel
Outer caps and instrument panels, such as
Profiles used as levers, knobs, lining, etc.
In many cases, automotive resin components made of resin
The part has been painted and finished for practical use. Only
However, automotive parts made of propylene-based resin
Since there is no polar group in the structure of
It is difficult to obtain a practical level of paint adhesion strength with cloth
won. Therefore, the automotive parts are often preformed
The surface of the car parts that have been removed by TCE (trichloroethane)
Grease and apply primer or plasma treatment.
By doing so, the paint adhesion performance has been improved. [0003] However, this problem
In the painting method such as
There was a title. First, TCE degreasing treatment
Under the Protocol, use will be banned after 1995. Ma
In addition, in the primer coating method, expensive primers are used.
Use must be done and painting constants will increase
This has the disadvantage of increasing painting costs,
In addition, it is necessary to volatilize the primer solvent.
With the danger of fire, there was also a problem with safety. one
On the other hand, plasma processing requires a high vacuum
Expensive equipment must be installed,
Perhaps because of the batch type, it is possible to avoid rising costs
I didn't come. In addition, recent automotive parts with complicated shapes
Makes it difficult to perform uniform treatment and comes in contact with foreign matter
And paint adhesion are reduced, resulting in uneven coating film performance.
In some cases, handling was very inconvenient. Follow
In the coating of automotive parts made of propylene resin,
Eliminates TCE processing, primer application, and plasma processing
If it can be omitted, simplification of the painting process and
Is it possible to improve and reduce costs?
Many studies have attempted to omit these steps.
Research has been done. However, made of propylene resin
Automotive components are manufactured using such TCE treatment and primer coating.
Paint without leaving fabric or plasma treatment indispensable
Is often given. In addition, such processing
If not, the strength of the coating film is insufficient,
The efficiency was low, and the application was often limited. [Summary of the Invention] The present inventors have set out to achieve the above object.
As a result of repeated studies,
Automobile parts molded using the resin composition directly apply paint
Despite the application, it has practically sufficient paint adhesion performance,
Complete the present invention by finding that it has one mechanical strength
Reached. That is, for an automobile coated with the coating of the present invention.
The component consists of the following components (a), (b), (c), (d) and (e),
In some cases, either component (f) or component (g) or
Is a resin composition consisting of each component containing both as essential components.
And X-ray photoelectron spectroscopy (XPS / ESCA)
Of oxygen atoms to carbon atoms on the surface of the molded body
When the concentration is 0.5% or more, the flexural modulus is 7,000 kg /
cm Two A molded article for automobile parts satisfying the above condition
Characterized in that a coating film is formed directly on the surface of
Things. Component (a): contains 4 to 30% by weight of a room temperature xylene-soluble component having an ethylene content of 20 to 70% by weight, has an MFR of 1 to 200 g / 10 minutes for the whole copolymer, and has an ethylene content of 3 to 3%. Component (b): at least one elastomer selected from ethylene-based elastomers and styrene-based elastomers Component (b): 10 to 50% by weight Component (c): Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) of 5 or less, MFR (230 ° C., 2.16 kg) of 30 g / 10 min or more, propylene content of 20 to 35% by weight Ethylene / propylene copolymer rubber 1 to 15% by weight Component (d): Terminal Component (e): Talc having an average particle size of 5 μm or less, aluminum borate whisker having an average particle size of 2 μm or less and an average aspect ratio of 5 or more, At least one filler selected from the group consisting of the potassium titanate whisker, the magnesium sulfate whisker (magnesium oxysulfate whisker: MgSO 4 .5 Mg (OH) 2 .3H 2 O), the titanium oxide whisker and the calcium carbonate whisker 3 to 40% by weight Component (f): Ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer 0 to 25% by weight Component (g): Oxyacid compound 0 to 10% by weight [Specific description of the invention] [I] Production of polymer composition (1) Raw material (a) Constituent component (essential component) Component (a): propylene / ethylene block copolymer Used in automotive parts coated with the present invention
Propylene / ethylene block of component (a) in the resin composition
Copolymer has a ethylene content of 20 to 70% by weight.
4-30 weight% of normal temperature xylene soluble matter which is amorphous
%, Preferably 6 to 25% by weight of resin
Also, the MFR of the entire copolymer resin (230 ° C., 2.16
kg) is 1 to 200 g / 10 min, preferably 10 to 10 g.
0 g / 10 min and the total ethylene content is 3 to 2
It is 1% by weight, preferably 3 to 18% by weight. This
Here, the ethylene content is measured by infrared spectroscopy, etc.
It is a value determined at normal temperature,
Dissolve the sample by immersing it in 500 g of boiling xylene for 20 minutes
After cooling to room temperature, the precipitated solid phase is
Value calculated from the solid phase weight obtained by filtration with a filter.
MFR was measured according to JIS-K7210.
It is. The ethylene content of this copolymer resin and the room temperature
If the xylene solubles are less than the above range,
Poor impact resistance when painted automotive parts
On the other hand, those exceeding the above range have rigidity
Shortage. The production of this copolymer resin is usually
Is used. This propylene-ethyl
The ren block copolymer significantly impairs the effects of the present invention.
To the extent that other unsaturated monomers {e.g., butene-1,
Α-olefins such as hexene-1, vinyl acetate
Nyl ester, (meth) acrylic acid (ester) or anhydrous
Contains unsaturated organic acids such as maleic acid or derivatives thereof
Terpolymers (graft type, random type,
Any type of lock type may be used). here
Of the propylene / ethylene block copolymer of component (a)
The compounding amount is 40 to 80% by weight, preferably 50 to 70 weight
%. If the amount of component (a) is less than the above range, molding
If the above range is exceeded, physical balance and paint
It is not suitable because the mounting performance is reduced. Component (b): Elastomer Used in automotive parts coated with the present invention.
The elastomer of the component (b) in the resin composition is ethylene
Propylene binary copolymer rubber (EPM), ethylene pro
Pyrene / non-conjugated diene terpolymer rubber (EPDM), d
Styrene, propylene, butene-1 terpolymer rubber, etc.
Tylene elastomer, hydrogenated styrene / butadiene
・ Styrene block copolymer and hydrogenated styrene
Styrene-based elastomers such as soprene block copolymer
At least one selected from: ethylene·
Propylene binary copolymer rubber (EPM) has propylene content
Is 20 to 55% by weight, preferably 20 to 50% by weight,
Knee viscosity ML 1 + 4 (100 ° C) is 15-100, especially
Preferably it is 15-90. In addition, ethylene
Propylene / non-conjugated diene terpolymer rubber (EPDM)
In this case, those having an iodine value of 20 or less are preferable. ethylene·
Propylene / butene-1 terpolymer rubber is propylene
And butene-1 content is 20 to 55 weights respectively.
%, Preferably 25-50% by weight, and 3-15% by weight
%, Preferably 5 to 12% by weight. here,
The content of each component is usually determined by infrared spectroscopy or NMR.
It is a value measured by a method or the like. Also, for example, hydrogenation
Styrene-butadiene-styrene block copolymer and
Hydrogenated styrene-isoprene block copolymer is
Styrene / butadiene fully or partially hydrogenated, respectively
-Styrene block copolymer, styrene-isoprene
Block copolymer, styrene / isoprene / styrene
So-called styrene / ethylene / butyl copolymer of rock copolymer
-Styrene block copolymer, styrene-ethylene /
Propylene block copolymer, styrene / ethylene / p
Propylene / styrene block copolymer, etc.
Its hydrogenation rate is 95% or more, but 99% or more
preferable. The styrene content is preferably 5 to 50% by weight.
In particular, those having 10 to 50% by weight are preferable. Of these elastomers, those outside the above range
Is unsuitable because of poor coating performance and physical property balance. Also,
Preferably, the elastomer is substantially amorphous,
Those having a crystallinity of 5% or less are preferred. These manufacturing methods
The shape and shape are not particularly limited. Where the amount of component (b) is
10-50% by weight, preferably 20-40% by weight, painted
In terms of performance, it is particularly preferable that the content be 20 to 35% by weight.
No. If it is less than the above range, the coating strength and impact resistance are inferior, and
Exceeding the above range will result in inferior heat resistance rigidity and surface hardness.
Not suitable. Component (c): ultra-low viscosity ethylene / propylene
Binary copolymer rubber Used in automotive parts coated with the present invention
Ultra-low viscosity ethylene propylene of component (c) in the resin composition
Binary copolymer rubber has Mooney viscosity ML 1 + 4 (100
° C) is 5 or less and MFR (230 ° C, 2.16 kg) is 3
0 g / 10 min or more, preferably 40 g / 10 min or more
Therefore, the propylene content is 20 to 35% by weight.
You. MFR (230 ° C, 2.16kg) is 30g / 10
If it is smaller than the minute, the effect on improving the coating performance will be lost
If the amount exceeds 10% by weight,
There is no problem with coating performance, but lower the balance of physical properties
Not suitable for The amount of the component (c) is 1 to 1
It is 5% by weight, preferably 2 to 10% by weight. Component (d): diempo having a hydroxyl group at a terminal
Rimmer or its hydrogenated product Used in automotive parts coated with the present invention
Diene having a hydroxyl group at the terminal of component (d) in the resin composition
As the polymer or its hydrogenated product, for example,
There is roxypolybutadiene. Specifically, there are few at the end
Both have one hydroxyl group and a molecular weight of 200 to 100,0
00, preferably 500-50,000, particularly preferred
Is liquid, semi-solid, solid at room temperature from 800 to 10,000
Of polymers. The average number of hydroxyl groups per molecule is
Generally 1.0 to 10.0, especially 1.5 to 5.0
Preferably, the hydroxyl value is generally between 15 and 250, preferably
Those having 25 to 125 (KOH mg / g) are preferred. The diene polymer having a hydroxyl group at a terminal is
Using 1,3-diene as a raw material, a known method, for example,
It can be manufactured by radical polymerization, anion polymerization, etc.
Can be. Specifically, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-7139
The method described in Japanese Patent Laid-Open No. 1 can be exemplified. The above la
When manufacturing by the dical polymerization method, hydrogen peroxide
Polymerization of diene monomers using as initiator
Can be easily obtained. Further, according to the anionic polymerization method,
When producing conjugated dienes, conjugated dienes can be prepared according to well-known methods.
An anionic polymerization catalyst, such as an alkali metal or organic
Obtained by polymerizing with an alkali metal compound
Alkali metal bound to at least one of both ends
For example, monoepoxy compounds
Substance, formaldehyde, acetaldehyde, acetone,
Or halogenoalkylene oxide, polyepoxydi
Should be reacted. Raw monomers for these polymers
Uses at least one conjugated diene monomer
Is done. Conjugated diene monomers include 1,3-butadi
Ene, 1,3-pentadiene, isoprene, chloroprene
, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1-
Nyl-1,3-butadiene and the like can be mentioned. The diene polymer having a hydroxyl group at the terminal
As the hydrogenated product of the above, there is a di-terminal having a hydroxyl group at the above-mentioned terminal.
The enpolymer is prepared by a conventional method, for example, as described in JP-A-51-71.
The hydrogenation is carried out by the method described in
It can be obtained by Regarding the degree of hydrogenation,
Hydrogenate all or partly the double bond contained in the rimer
In particular, the iodine value is usually 0 to 2
0.0, particularly preferably 0 to 5.0 (g / 100 g)
New Diene polymers having hydroxyl groups at their terminals and
And their hydrogenated products, alone or in mixtures
Can also be used as The amount of component (d) is 0.01 to 10
% By weight, preferably 0.1 to 7% by weight, particularly preferably
0.5 to 5% by weight. The amount of component (d) is within the above range
If less, the reproducibility of paint adhesion is poor,
The degree is weak. The amount of component (d) is within the above range.
Exceeding the surroundings is not only uneconomical, but also results in
The paint strength is reduced,
Further, the strength as an automobile member cannot be maintained. Component (e): Filler Used in automotive parts coated with the coating of the present invention.
The filler of component (e) in the resin composition has an average particle size of 5 μm.
m or less, preferably 37,000 cm in specific surface area.
Two / G or more, and substantially the entire length is 15 μm or less.
The average particle size is 0.8 to 2.2 μm and the average aspect ratio
Is 5 or more, the average particle size is 2 μm or less, and the average
Aluminum borate whiskers having a spectacle ratio of 5 or more;
Potassium titanate whisker, magnesium sulfate whisker
Scar (magnesium oxysulfate whisker:
MgSO4 / 5Mg (OH) 2.3H2O)
Select from tan whiskers and calcium carbonate whiskers
At least one type of filler
You. The talc used in the present invention is, for example,
Pulverize the stone with an impact mill or micron mill
After finely pulverizing with a micron mill and a jet type pulverizer,
Manufactured by classifying and adjusting with an ecron or micron separator
It was done. Here, raw talc is metal impurity from China
This is preferable because the amount of material components is small. Furthermore, the specific surface area is 37,
000cm Two / G, the average aspect ratio is less than 5,
When talc having an average particle size of more than 5 μm is used,
Impact strength and coating of automotive parts injection molded with resin composition
The appearance of the packaging is inferior and is not preferred. In whiskers,
If the average particle size exceeds 2 μm, the appearance of painted automotive parts
In addition, the dimensional stability at high temperatures is poor and unsuitable. Above all
It is more preferable to use LUC in combination with each of the whiskers. here
The average particle size is measured by the liquid phase sedimentation light transmission method.
Therefore, as a measuring device, for example, SA-manufactured by Shimadzu Corporation
There is a CP type, and the specific surface area is measured by the air permeation method.
As an example, the SS-100 model manufactured by Shimadzu Corporation
The aspect ratio is measured by microscopy or the like.
It is. These fillers are surfactants, coupling agents, etc.
Surface treatment may be applied to the
It is effective for improving the degree and paintability. Here, the component (e)
3 to 40% by weight, preferably 3 to 35 weight%
%, Especially 3 to 30% by weight. Component (e)
If the blending amount is less than the above range, the rigidity and dimensions
Poor legal stability. Exceeding the above range, coating of automotive parts
The appearance and impact strength are remarkably poor and unsuitable. (B) Additional components Used in automotive parts coated with the present invention.
The resin composition basically contains the above constituent components (essential components).
Although it is a combination, to further improve paintability
Other than the above-mentioned essential components (a) to (e)
In addition, the following additional components (components (f) and (g))
Can be blended. Component (f): Ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer Used in automotive parts coated with the present invention.
Ethylene / unsaturated carboxylic acid as component (e) in the resin composition
The copolymer is a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid.
It is. As the unsaturated carboxylic acid, a compound having 3 to 3 carbon atoms
8, preferably 3 to 5 unsaturated carboxylic acids, specifically
Is acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride
Inic acid, maleic acid monomethyl ester, maleic acid
Noethyl ester or the like is used. These unsaturated cals
Among boronic acids, acrylic acid and methacrylic acid are particularly preferred.
Used. Ethylene used in the present invention
The carboxylic acid copolymer is composed of ethylene and unsaturated as described above.
It may contain a third component in addition to the carboxylic acid.
As the third component such as ethyl acrylate, acrylic
Isobutyl luate, normal butyl acrylate, methacrylate
Unsaturated carboxylic acid esters such as methyl luate, vinyl acetate
C4 to C9 carboxylic acids such as vinyl esters such as
Tell is used. These ethylene and unsaturated carboxylic acids
As the copolymer, the ethylene content is 50 to 99% by weight,
Preferably 70-98% by weight, and the unsaturated carboxylic acid
Present in an amount of 50-1% by weight, preferably 30-2% by weight
It is desirable to have. Also ethylene / unsaturated carb
Acid copolymer is ethylene component and unsaturated carboxylic acid component
When a third component is contained in addition to
0% by weight, preferably 0-30% by weight.
Is desirable. The amount of the component (e) is from 0 to 25% by weight.
%, Preferably 0.5 to 10% by weight. Component (g): Phosphorus oxyacid compound Used in automotive parts coated with the present invention.
The phosphorus oxyacid compound as the component (g) in the resin composition has a phosphorus atom
Structure in which an oxygen atom is directly bonded to the structure (phosphorus oxyacid structure)
And a phosphoric ester structure among them.
Preferably, it is particularly preferable to use acidic phosphorus.
Acid ester derivatives can be mentioned. Specific examples and
For example, monobutyl phosphate, dibutyl phosphate
, Di (2-ethylhexyl) phosphate, monophosphate
(Isodecyl) ester, di (isodecyl) phosphate
And mono (lauryl) phosphate. This
Here, the compounding amount of the phosphorus oxyacid compound as the component (g) is from 0 to 10
% By weight, preferably 0.1 to 7, particularly preferably 0.5
~ 5% by weight. If more than 10% by weight, balance of physical properties
And is unsuitable. (C) Optional Components The resin composition of the present invention usually contains a pigment for coloring.
To be blended or to improve other various performances,
Components (a) to (e), which are the essential constituents described above, and additional components
Optional components other than the components (components (f) and (g))
Can be. The optional components include an antioxidant, an antistatic
Additives such as antiseptics, flame retardants, dispersants, etc.
I can do it. Furthermore, within a range that does not significantly impair the effects of the present invention.
Various resins other than the above components (a) to (g)
Stormer, glass fiber, glass balloon, carbon fiber, etc.
Various fillers and the like can be blended. Among them, next
The straight-chain ethylene copolymer to be described is
Performance can be further improved.
It is particularly preferable among the components. Furthermore, light stability
As the agent, a benzoate compound or having a molecular weight of 500 or less
At least one selected from the above hindered amine compounds
Gives high weather resistance by adding seeds
be able to. When blending a light stabilizer, the
The total amount is 0.01 to 100 parts by weight of the whole composition.
2.5 parts by weight. [II] Production of molded article for automobile parts (1) Production of resin composition The automobile member coated with the present invention has the components (a) to
By blending each component of (g) according to the above quantitative ratio,
The obtained resin composition is subjected to a single screw extruder, a twin screw extruder,
Barry mixer, roll, Brabender plastgra
Kneading and granulation using a conventional kneader such as
Can be manufactured. Usually, the dispersion of each component is good.
It is necessary to select a kneading and granulation method to be improved.
The mixture is kneaded and granulated using a screw extruder. At this time, the component (a)
To (g) may be simultaneously kneaded, and the performance may be improved.
Each component is divided to achieve, for example, first, components (a) to
Part or all of component (e) is kneaded, and then
Knead and granulate by mixing the remaining components separately or simultaneously
You can do it. Kneading is generally performed at 190 to 250 ° C.
Or at a temperature of 200 to 240 ° C, generally 0.1 to 3
For about a minute. (2) Molding Using the resin composition thus obtained, various molding methods
Used in the present invention by molding by
Thus, an automobile member can be obtained. Molding is done in the usual way
Can do it. That is, injection molding, injection compression molding
Shape, compression molding, extrusion molding (sheet molding, blow molding), etc.
Any of these molding methods may be used.
Injection molding, injection compression molding (P
(Less injection). Ma
In addition, the molded article for automobile parts molded by the above-described method is curved.
Elasticity is 7,000kg / cm Two Above, preferably
7,500-30,000 kg / cm Two Especially preferred
Is 8,000-25,000 kg / cm Two Of
If the flexural modulus of the molded body is less than the above range,
The range of application as an automobile member is limited. The above molding
In order for the flexural modulus of the body to be above the range,
Restricting the blending of various elastomer components or blending fillers
It is obtained by controlling. (3) Surface condition of molded article for automobile parts Table for carbon atoms on the molded article surface molded by the above method
Surface oxygen atom concentration (O / C: atomic ratio) is 0.5% or more,
Preferably, it must be 0.7% or more. Here surface
The oxygen atom concentration is determined by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS / ESC
Based on A), for example, ESCA 100 manufactured by Shimadzu Corporation
0 MgKα was used as an X-ray source by an X-ray photoelectron spectrometer.
Obtained by performing elemental analysis of the material surface using
It is. At this time, the oxygen atom concentration is defined as oxygen (O) atom and carbon
(C) means the abundance ratio of atoms (O / C), 1s Sensitivity officer
Number 1.00, O 1s Surface sensitivity assuming a sensitivity coefficient of 2.85
Data using the analysis data processing system ESPA 1000.
Data processing. Oxygen atom concentration (O
/ C: atomic ratio) is less than the above range, the paintability is insufficient.
It becomes. The range of the above surface oxygen atom concentration (O / C: atomic ratio)
In order to achieve the above requirements, the components (b), (c) and (d)
Control the properties and blending amount of component (f), depending on the case.
It is obtained by doing. [III] Coating The automotive member coated with the coating of the present invention has a surface
Apply paint directly to the surface to form a coating film directly on the surface of the molded body
It is obtained by doing. Direct coating on the surface of the molded body
As a coating method for forming
TCE degreasing, primer coating, plasma treatment, etc.
Steps excluding the surface modification step can be adopted. You
That is, directly on the automobile member molded with the resin composition,
A paint is applied. As a means of applying paint,
Spraying, brushing, roller coating
Although there are cloths, etc., any method is adopted in the method of the present invention.
be able to. Paints that can be used in the method of the invention
As paints that are generally widely used, for example,
Krill paint, epoxy paint, polyester paint,
Urethane paint, alkyd paint, melamine paint, etc.
Can be mentioned. Acrylic in these paints
Paint, polyester paint, urethane paint, alk
It is preferable to use pad paints and melamine paints.
The painted automotive parts of the present invention generally have a coating composition of 10-1.
Applied in a thickness of 00 μm, preferably 15-70 μm
The coating film has a residual number of usually 100 in a cross-cut adhesion test.
400 g / cm or more, especially 700 to 2,000 g /
cm, it is firmly adhered with a peel strength of
ー, door panel, bumper, spoiler, mat gar
Door, side molding, wheel cap, instrument
Sufficient coating performance for top panel and other automotive components
You. The thus obtained coated paint of the present invention
Molded body for automobiles made of conventional polypropylene resin
Unlike molded products, it is practical only by applying paint directly
Has enough coating strength and its flexural modulus is 7,000k
g / cm Two Above, preferably 7,500 to 30,000
kg / cm Two And particularly preferably 8,000 to 25,000.
0kg / cm Two And beautiful appearance, practical
Has good impact strength. EXAMPLES The present invention will be more specifically described with reference to the following experimental examples.
explain. The coating and evaluation methods performed here are shown below.
It is as follows. (1) Painting Paint Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 are acrylic melamine-based paints.
Example 8 uses a polyester urethane paint.
Painting. Painting method Mix each paint individually and use an air spray gun.
Spray so that the coating thickness is about 25 μm and 60 μm
-Coated. Baking process (2) Evaluation method (a) Evaluation of paint adhesion Crosscut test Apply a single-edged razor to the surface of the test specimen painted with a thickness of 25 μm.
11 vertical and horizontal parallel lines at 2mm intervals
Make 100 grids by drawing. Cellophane adhesive on it
(JIS-Z1522) is pressed tightly enough to
At about 30 degrees, peel off at a stretch and pull
Observe the state of the part surrounded by
The number was recorded. In addition, the hot water resistance test was performed using 4 painted test pieces.
The same evaluation was performed after immersion in hot water of 0 ° C. for 240 hours.
I decided to. Peel strength Apply a single-edged razor to the surface of the test specimen painted with a thickness of 60 μm.
Using a 1cm width to make a straight cut, the strip of the coating
At a speed of 20 mm / min with a tensile tester (180 °
Pull it upside down) and read the load when peeling off.
Was. (B) Evaluation of mechanical strength Flexural modulus It was measured in accordance with JIS K-7203. The measurement temperature is
23 ° C. Izod impact strength (with cutting notch) Measure according to JIS K-7110 (cutting notch)
Was. The measurement temperature is -30C. (C) Measurement of Surface Oxygen Concentration Determined by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS / ESCA)
You. : ESCA 1000 X-ray photoelectron component manufactured by Shimadzu Corporation
Material surface using MgKα as X-ray source by optical device
Is determined by performing elemental analysis of Oxygen atom concentration
The degree is the presence of oxygen (O) and carbon (C) atoms on the material surface
Means ratio (O / C), C 1s Sensitivity coefficient of 1.00,
O 1s Data for surface analysis with a sensitivity coefficient of 2.85
Data processing using System ESPA 1000
Put out. Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 2 Component (a), component (b), component (c), component (d) below
(e), component (f) and component (g) are blended in the ratio shown in Table 1.
And tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di
-T-butyl-4'-hydroxyphenyl) propione
Methane) to 100 parts by weight of the total amount of components (a) to (g)
0.1 parts by weight with respect to each other.
Were sufficiently mixed (however, the filler component (e) -2
The whisker part is excluded.
Feed). After that, use a twin screw extruder manufactured by Kobe Steel
After kneading and granulating under a temperature condition of 215 ° C.,
The whisker part of the filler component (e) -2 is extruder
Feeding was done separately from the latter half. ) Remove the pellet
Supply to the Crew In-line type injection molding machine to measure physical properties
Test specimen and paintability evaluation sheet (120 mm × 120
mm × 3 mmt) at a temperature of 210 ° C. and evaluated.
Was. The molding cycle in this case was a total of 45 seconds and 5 seconds respectively.
It was 0 seconds. Table 1 shows the evaluation results. Ingredient (a) Ethylene-soluble at room temperature xylene with an ethylene content of 35% by weight
%, The total ethylene content is 3% by weight, and the MFR is
30g / 10min propylene / ethylene block
Polymer Component (b) b-1: Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C) is 25,
Ethylene / propylene copolymer with 26% by weight of propylene
Rubber b-2: Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C) 88
Ethylene / propylene / ethyl with propylene content 28% by weight
Ridennorbornene terpolymer rubber b-3: styrene content 20% by weight, MFR (230 ° C.,
2.16 kg) 20 g / 10 min styrene / ethylene /
Butylene / styrene block copolymer Component (c) c-1: Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C) is 5 or less
(Not measurable), MFR 45 g / 10 min, propylene content
25% by weight ethylene / propylene copolymer rubber c-2: Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C) is 5 or less
(Not measurable), MFR 70 g / 10 min, propylene content
23% by weight of an ethylene / propylene copolymer rubber Component (d) A butadiene having a molecular weight of about 2,9
00, manufactured by hydrogenating a diene polymer having a hydroxyl value of about 84
The iodine value was 1.0 (g / 100 g) and the hydroxyl value was 8
Hydrogenation of 3.7 (KOHmg / g) diene polymer
Component (e) e-1: specific surface area is 39,800 cm Two / G, substantially
The total length is 10 μm or less, and the average particle size is 1.8.
talc e-2 having an average aspect ratio of 6 μm: an average diameter of 0.6 μm and an average aspect ratio of 6
Aluminum borate whisker of 35 Component (f) Acrylic acid content is 15% by weight and MFR (190 ° C.,
2.16 kg) is 7 g / 10 min.
Component (g) Di (2-ethylhexyl) phosphate and di (2-ethyl phosphate)
Table 1 1: 1 mixture of ethylhexyl) esters As shown in Table 1, the compositions shown in Examples 1 to 7
The resin composition with
Nevertheless, practically enough coating strength and mechanical strength
Had a degree. On the other hand, Comparative Examples 1 to 2 What is shown in
In each case, the paintability or mechanical strength was insufficient. Example 8 Using the same resin composition as in Example 1, treatment before painting
With a polyester urethane paint without any
And evaluated. The number of grids attached is 10
0/100, with a peel strength of 1,020 g / cm
Was. The resin composition molded article of the present invention has a specific composition.
Use of propylene-based resin composition
Et al., Resin composition molded with conventional polypropylene resin
Unlike a molded product, it is practically sufficient to apply paint directly.
With sufficient coating strength and sufficient mechanical strength for practical use
Fenders, door panels, bumpers, spoi
Roller, mat guard, side molding, wheel cap
For automobile parts such as lamps and instrument panels
Simplifying the painting process, improving the working environment, and reducing costs
Can be achieved.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平5−179100(JP,A) 特開 平5−43748(JP,A) 特開 平3−277636(JP,A) 特開 平4−198232(JP,A) 特開 平4−216832(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08J 7/04 - 7/06 C08L 1/00 - 101/16 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-5-179100 (JP, A) JP-A-5-43748 (JP, A) JP-A-3-277636 (JP, A) JP-A-4-199 198232 (JP, A) JP-A-4-216832 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08J 7 /04-7/06 C08L 1/00-101/16

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 【請求項1】下記の成分(a) 、(b) 、(c) 、(d) 及び
(e) 、場合によっては成分(f) 又は成分(g) の何れか一
方或いは両方を必須成分とする各成分からなる樹脂組成
物を素材とし、かつX線光電子分光法(XPS・ESC
A)により測定した成形体表面の炭素原子に対する酸素
原子の濃度が0.5%以上で、曲げ弾性率が7,000
kg/cm2 以上であるとの条件を満たす自動車部品用
成形体の表面に、塗膜が直接形成されていることを特徴
とする、塗装を施した自動車用部材。 成分(a) :エチレン含量が20〜70重量%である常温キシレン可溶分を4〜3 0重量%含み、共重合体全体のMFRが1〜200g/10分であり、かつエチ レン含量が3〜21重量%であるプロピレン・エチレンブロック共重合体 40〜80重量% 成分(b) :エチレン系エラストマー、スチレン系エラストマーから選ばれた少な くとも一種のエラストマー 10〜50重量% 成分(c) :ムーニー粘度ML1+4 (100℃)が5以下、MFR(230℃、2 .16kg)が30g/10分以上、プロピレン含量が20〜35重量%のエチ レン・プロピレン共重合ゴム 1〜15重量% 成分(d) :末端に水酸基を有するジエンポリマー又はその水素添加物 0.01〜10重量% 成分(e) :平均粒径が5μm以下のタルク、平均粒径が2μm以下かつ平均アス ペクト比が5以上の硼酸アルミニウムウィスカー、同チタン酸カリウムウィスカ ー、同硫酸マグネシウムウィスカー(マグネシウムオキシサルフェートウイスカ ー:MgSO4 ・5Mg(OH)2 ・3H2 O)、同酸化チタンウィスカー及び 同炭酸カルシウムウィスカーから選ばれた少なくとも一種のフィラー 3〜40重量% 成分(f) :エチレン・不飽和カルボン酸共重合体 0〜25重量% 成分(g) :燐オキシ酸化合物 0〜10重量% 分
(57) [Claims] [Claim 1] The following components (a), (b), (c), (d) and
(e) In some cases, a resin composition composed of each component having one or both of component (f) and component (g) as an essential component is used as a raw material, and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS / ESC
When the concentration of oxygen atoms with respect to carbon atoms on the surface of the molded body measured by A) is 0.5% or more, the flexural modulus is 7,000.
A coated automotive member, characterized in that a coating film is formed directly on the surface of a molded article for automotive parts that satisfies the condition of being not less than kg / cm 2 . Component (a): contains 4 to 30% by weight of a room temperature xylene-soluble component having an ethylene content of 20 to 70% by weight, has an MFR of 1 to 200 g / 10 minutes for the whole copolymer, and has an ethylene content of 3 to 3%. Component (b): at least one elastomer selected from ethylene-based elastomers and styrene-based elastomers Component (b): 10 to 50% by weight Component (c): Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) is 5 or less, MFR (230 ° C., 2.16 kg) is 30 g / 10 min or more, and propylene content is 20 to 35% by weight. d): a diene polymer having a hydroxyl group at a terminal or a hydrogenated product thereof 0.01 to 10% by weight Component (e): talc having an average particle size of 5 μm or less, an average particle size of 2 μm or less and Aluminum borate whiskers with an average aspect ratio of 5 or more, potassium titanate whiskers, magnesium sulfate whiskers (magnesium oxysulfate whiskers: MgSO4.5Mg (OH) 2.3H2O), titanium oxide whiskers, and calcium carbonate whiskers At least one kind of filler 3 to 40% by weight Component (f): Ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer 0 to 25% by weight Component (g): Phosphorus oxyacid compound 0 to 10% by weight
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