JP3436795B2 - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】ABS樹脂、熱可塑性ポリエステ
ル樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂との三成分からな
る耐衝撃性、剛性、成形性等の特性をバランスよく備え
た熱可塑性樹脂組成物に関する。。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic resin composition having a good balance of properties such as impact resistance, rigidity and moldability, which is composed of three components, ABS resin, thermoplastic polyester resin and aromatic polycarbonate resin. .

【0002】[0002]

【従来の技術および課題】ABS樹脂と熱可塑性ポリエ
ステル樹脂および芳香族ポリカーボネート樹脂を成分と
するポリマーアロイは知られている。この三成分系ブレ
ンドは組成を最適化することにより、所望の性能を付与
することができる。しかし、このブレンドはしばしば、
おそらくポリエステルとポリカーボネートとが溶融混練
中にエステル交換反応を起こすことによって耐衝撃強度
が低下したり、成形品が変色したりといった問題が起き
た。市販のスチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂中にはそれぞれ安定化剤が混練されてい
るがこれらの安定化剤では、三成分溶融混練時に発生す
るこれらの欠陥を防止することは出来ない。また、溶融
混練時にヒンダードフェノール、リン系の安定化剤等を
微量添加しても防止することができなかった。
2. Description of the Related Art Polymer alloys containing ABS resin, thermoplastic polyester resin and aromatic polycarbonate resin as components are known. By optimizing the composition of the ternary blend, desired performance can be imparted. However, this blend often
Probably, the transesterification reaction between the polyester and the polycarbonate during the melt-kneading causes a problem that the impact strength is lowered and the molded product is discolored. Stabilizers are kneaded in commercially available styrene resins, polyester resins, and polycarbonate resins, but these stabilizers cannot prevent these defects that occur during the three-component melt kneading. Further, even if a small amount of hindered phenol, a phosphorus-based stabilizer or the like was added during melt-kneading, it could not be prevented.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに本発明者は種々の安定化剤を検討した結果、硼酸、
硼酸塩、硼酸エステルが有効なことを見出し、本発明に
いたったものである。
In order to solve the above problems, the present inventor has studied various stabilizers, and as a result, boric acid,
The present invention has been found to be effective in borate and borate ester, leading to the present invention.

【0004】すなわち、本発明は(A)ABS樹脂90
〜60重量%と下記(B)成分10〜40重量%からな
る樹脂組成物100重量部に対して硼酸または硼酸エス
テルを0.002〜2重量部添加してなる熱可塑性樹脂
組成物であり、 (B)、(B−1)熱可塑性ポリエステル樹脂と(B−
2)芳香族ポリカーボネート樹脂とからなる樹脂混合
物、(B−1)と(B−2)との組成比が95/5〜5
/95である。
That is, the present invention provides (A) ABS resin 90.
A thermoplastic resin composition obtained by adding 0.002 to 2 parts by weight of boric acid or boric acid ester to 100 parts by weight of a resin composition consisting of 10 to 40% by weight of the following component (B) and 10 to 40% by weight, (B), (B-1) thermoplastic polyester resin and (B-
2) A resin mixture containing an aromatic polycarbonate resin, the composition ratio of (B-1) and (B-2) being 95/5 to 5
/ 95.

【0005】以下、本発明について詳しく説明する。The present invention will be described in detail below.

【0006】本発明に使用するABS樹脂(A)は、ポ
リブタジエンあるいはスチレン−ブタジエン共重合体等
のブタジエンを一成分とする共重合体の存在下でアクリ
ロニトリルで代表されるビニルシアン化合物とスチレン
で代表されるビニル芳香族炭化水素とをグラフト共重合
させてなる樹脂、同グラフト共重合樹脂とビニルシアン
化合物−ビニル芳香族炭化水素共重合樹脂との混合物、
又はポリブタジエンあるいはブタジエンを一成分とする
共重合体と上記ビニルシアン化合物−ビニル芳香族炭化
水素共重合樹脂との混合物である。
The ABS resin (A) used in the present invention is represented by a vinyl cyan compound represented by acrylonitrile and styrene represented by acrylonitrile in the presence of a copolymer having butadiene as a component such as polybutadiene or styrene-butadiene copolymer. A resin obtained by graft-copolymerizing a vinyl aromatic hydrocarbon, a mixture of the same graft copolymer resin and a vinyl cyan compound-vinyl aromatic hydrocarbon copolymer resin,
Alternatively, it is a mixture of polybutadiene or a copolymer containing butadiene as one component and the vinyl cyan compound-vinyl aromatic hydrocarbon copolymer resin.

【0007】本発明に使用する芳香族ポリカーボネート
樹脂(B−2)は、二価フェノール類、ホスゲンあるい
は炭酸ジエステル及び末端停止剤を用いて製造されるホ
モあるいはコポリマーである。具体的には1種以上のビ
スフェノール化合物と、ホスゲンまたはジフェニルカー
ボネートのような炭酸エステルを反応させることによっ
て製造されるポリカーボネート系重合体である。ビスフ
ェノール化合物としては、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)メタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェ
ノールA)、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペン
タン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)3−メ
チルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
ヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)4
−メチルペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)シクロヘキサン、ビス(4−ヒドロキシ−3
−メチルフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロ
キシ−3−メチルフェニル)エタン、2,2−ビス(4
−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、2,2
−ビス(4−ヒドロキシ−3−エチルフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−isoプロピ
ルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ
−3−secブチルフェニル)プロパン、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)フェニルメタン、1,1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、1,1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルプロ
パン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジベンジルメタ
ン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,
4′−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、4,4′−
ジヒドロキシジフェニルスルフィド等が挙げられる。
The aromatic polycarbonate resin (B-2) used in the present invention is a homo- or copolymer produced by using dihydric phenols, phosgene or carbonic acid diester and a terminal stopper. Specifically, it is a polycarbonate-based polymer produced by reacting one or more bisphenol compounds with a carbonic acid ester such as phosgene or diphenyl carbonate. Examples of the bisphenol compound include bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) methane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,
1-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2
-Bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
Butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) 3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
Hexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) 4
-Methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (4-hydroxy-3)
-Methylphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) ethane, 2,2-bis (4
-Hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2
-Bis (4-hydroxy-3-ethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-isopropylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-secbutylphenyl) propane, Bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 1,1-bis (4
-Hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1
-Bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylpropane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) dibenzylmethane, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,
4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-
Dihydroxydiphenyl sulfide and the like can be mentioned.

【0008】本発明に使用される熱可塑性ポリエステル
樹脂(B−1)は芳香族ジカルボン酸あるいはエステル
形成性誘導体と、脂肪族ジヒドロキシ化合物とからな
る。具体的にはポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリ−1,4−ジメチロール−シ
クロヘキサンテレフタレート等である。これらの結晶性
ポリエステル以外に、他の重合成分としてのイソフイタ
ル酸、p−β−エトキシ安息香酸、2−6−ナフタレン
ジカルボン酸、4,4′−ジカルボキシルジフェノー
ル、4,4′−ジカルボキシルベンゾフェノン、ビス
(4−カルボキシルフェノール)エタン、アジピン酸、
セパシン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、シク
ロヘキサン−1,4−ジカルボン酸等のジカルボン酸成
分、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサ
ンジオール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付
加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール等のグリコール成
分、p−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸成分等を
任意に選択することができる。その他の共重合成分とし
てアミド結合、ウレタン結合、エーテル結合、カーボネ
ート結合を含有する少量の化合物を含むことができる。
The thermoplastic polyester resin (B-1) used in the present invention comprises an aromatic dicarboxylic acid or ester-forming derivative and an aliphatic dihydroxy compound. Specifically, it is polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, poly-1,4-dimethylol-cyclohexane terephthalate, or the like. In addition to these crystalline polyesters, isophthalic acid, p-β-ethoxybenzoic acid, 2-6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-dicarboxyl diphenol, 4,4'-dicarboxyl as other polymerization components Benzophenone, bis (4-carboxylphenol) ethane, adipic acid,
Dicarboxylic acid components such as sepacic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexanediol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, polyethylene glycol, A glycol component such as polypropylene glycol or polytetramethylene glycol, an oxycarboxylic acid component such as p-oxybenzoic acid, or the like can be arbitrarily selected. Other copolymerizable components may include a small amount of a compound containing an amide bond, a urethane bond, an ether bond, and a carbonate bond.

【0009】本発明において(B)成分は熱可塑性ポリ
エステル樹脂(B−1)と芳香族ポカーボネート樹脂
(B−2)からなる混合物であり、(B−1)と(B−
2)との混合比が95/5〜5/95の範囲である。
In the present invention, the component (B) is a mixture of the thermoplastic polyester resin (B-1) and the aromatic polycarbonate resin (B-2), and the components (B-1) and (B-
The mixing ratio with 2) is in the range of 95/5 to 5/95.

【0010】本発明に使用される硼酸又は硼酸エステル
としては例えば、硼酸、硼酸メチル、硼酸ジメチル、硼
酸エチル、硼酸ジエチル、硼酸イソプロピル、硼酸ジイ
ソプロピル、硼酸プロピル、硼酸ジプロピル、硼酸ヘプ
チル、硼酸ジヘプチル、硼酸オクチル等の硼酸エステル
類、硼酸フェニル、硼酸クレジル、硼酸ジクレジル等の
硼酸フェニルエステル、硼酸ナトリウム、硼酸カリウム
等の硼酸塩が挙げられ、硼酸ジエチル、硼酸ジフェニル
が好ましく、特に硼酸が好適である。
Examples of the boric acid or boric acid ester used in the present invention include boric acid, methyl borate, dimethyl borate, ethyl borate, diethyl borate, isopropyl borate, diisopropyl borate, propyl borate, dipropyl borate, heptyl borate, diheptyl borate, boric acid. Examples thereof include boric acid esters such as octyl, boric acid phenyl esters such as phenyl borate, cresyl borate and dicresyl borate, and borate salts such as sodium borate and potassium borate. Diethyl borate and diphenyl borate are preferable, and boric acid is particularly preferable.

【0011】本発明の樹脂組成物は上記成分を必須とす
るものであるが、組成物の調整にあたって、難燃剤、顔
料、無機あるいは有機の繊維、粉末等の種々の添加剤を
配合することができる。
The resin composition of the present invention contains the above-mentioned components as essential components, but various additives such as flame retardants, pigments, inorganic or organic fibers, and powders may be blended in the preparation of the composition. it can.

【0012】本発明における配合量としては、ABS樹
脂90〜60重量%と(B)成分10〜40重量%から
なる樹脂組成物100重量部に対して硼酸または硼酸エ
ステルを0.002〜2重量部添加する。ABS樹脂の
添加量が90重量%を越えると衝撃強度が低下して好ま
しくないまた60重量%を下回ると流動性がわるくなり
成形性が低下する。硼酸または硼酸エステルの添加量が
0.002重量部を下回ると最終組成物に変色が生じ
る、また2重量部を越えても変色抑制効果はあまりかわ
らない。
The blending amount in the present invention is 0.002 to 2 parts by weight of boric acid or boric acid ester based on 100 parts by weight of a resin composition consisting of 90 to 60% by weight of ABS resin and 10 to 40% by weight of component (B). Add part. If the amount of the ABS resin added exceeds 90% by weight, the impact strength decreases, which is not preferable, and if it is less than 60% by weight, the fluidity becomes poor and the moldability decreases. If the amount of boric acid or borate ester added is less than 0.002 parts by weight, discoloration will occur in the final composition, and if it exceeds 2 parts by weight, the effect of inhibiting discoloration will be little changed.

【0013】熱可塑性樹脂組成物の配合方法および手段
は、通常のものを使用することができ、たとえば、リボ
ンブレンダー、タンブルミキサー、ヘンシェルミキサー
等の混合機、また、オープンロール、バンバリミキサ
ー、単軸スクリュー押出機、2軸押出機、単軸往復動ス
クリュー混練機等を使用することにより前記樹脂組成物
を得ることができる。
As the method and means for blending the thermoplastic resin composition, conventional ones can be used. For example, a mixer such as a ribbon blender, a tumble mixer, a Henschel mixer, an open roll, a Banbury mixer, or a single shaft can be used. The resin composition can be obtained by using a screw extruder, a twin screw extruder, a single screw reciprocating screw kneader, or the like.

【0014】[0014]

【実施例】ABS樹脂はダイセル化学工業製のセビアン
660SF、熱可塑性ポリエステル樹脂としてPBT
(ポリプラスチックス社製のジュラネックス800F
P)を、芳香族ポリカーボネート樹脂として三菱瓦斯化
学工業製のユーピロンS1000を使用。270℃以下
の設定温度で30mmφ二軸押出機を用いて溶融混練し
てペレットを得た。このペレットを用いて270℃以下
の温度で射出成形によりダンベル片を作成し、機械物性
および色合いを評価した。色合いについてはABS樹脂
の色に対して著しく着色したものについては×、ABS
樹脂の色とほとんどかわらなかったものについては○を
つけた。結果を表1に示す。
EXAMPLES ABS resin is Sebian 660SF manufactured by Daicel Chemical Industries, and PBT is a thermoplastic polyester resin.
(Duranex 800F manufactured by Polyplastics Co., Ltd.
P) is used as an aromatic polycarbonate resin, Iupilon S1000 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Industry. Pellets were obtained by melt-kneading using a 30 mmφ twin-screw extruder at a set temperature of 270 ° C. or lower. Using the pellets, dumbbell pieces were prepared by injection molding at a temperature of 270 ° C. or lower, and the mechanical properties and color tone were evaluated. Regarding the color tone, it is marked with × against the ABS resin color, and ABS.
A mark that is almost the same as the color of the resin is marked with a circle. The results are shown in Table 1.

【0015】[0015]

【表1】 [Table 1]

【0016】[0016]

【発明の効果】ABS、ポリエステル、ポリカーボネー
トを必須成分とする三成分系ブレンドに硼酸または硼酸
エステルを添加することによって、高い耐衝撃強度を備
えた材料を得られた。また、ポリカーボネートとポリエ
ステルとのエステル交換反応に起因すると考えられる押
し出し成形時の変色も防止できた。
EFFECT OF THE INVENTION By adding boric acid or boric acid ester to a ternary blend containing ABS, polyester and polycarbonate as essential components, a material having high impact strength was obtained. In addition, discoloration during extrusion, which is considered to be caused by the transesterification reaction between polycarbonate and polyester, was also prevented.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08L 69:00) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 55/02 C08K 3/38 C08K 5/55 C08L 67/02 C08L 69/00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 identification code FI C08L 69:00) (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) C08L 55/02 C08K 3/38 C08K 5 / 55 C08L 67/02 C08L 69/00

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (A)ABS樹脂90〜60重量%と下
記(B)成分10〜40重量%からなる樹脂組成物10
0重量部に対して硼酸または硼酸エステルを0.002
〜2重量部添加してなる熱可塑性樹脂組成物。 (B)、(B−1)熱可塑性ポリエステル樹脂と(B−
2)芳香族ポリカーボネート樹脂とからなる樹脂混合
物、(B−1)と(B−2)との組成比が95/5〜5
/95である。
1. A resin composition 10 comprising 90 to 60% by weight of (A) ABS resin and 10 to 40% by weight of component (B) below.
0.002 parts by weight of boric acid or borate ester
~ 2 parts by weight of a thermoplastic resin composition added. (B), (B-1) thermoplastic polyester resin and (B-
2) A resin mixture containing an aromatic polycarbonate resin, the composition ratio of (B-1) and (B-2) being 95/5 to 5
/ 95.
【請求項2】 (A)ABS樹脂90〜60重量%と下
記(B)成分10〜40重量%からなる樹脂組成物10
0重量部に対して硼酸または硼酸エステルを0.002
〜2重量部添加してなる、溶融混練時における(B−
1)熱可塑性ポリエステル樹脂と(B−2)芳香族ポリ
カーボネート樹脂とのエステル交換反応に起因する成形
品の耐衝撃強度の低下及び変色が防止される熱可塑性樹
脂組成物。 (B)、(B−1)熱可塑性ポリエステル樹脂と(B−
2)芳香族ポリカーボネート樹脂とからなる樹脂混合
物、(B−1)と(B−2)との組成比が95/5〜5
/95である。
2. (A) ABS resin 90 to 60% by weight and below
Resin composition 10 comprising 10 to 40% by weight of component (B)
0.002 parts by weight of boric acid or borate ester
˜2 parts by weight (B-
1) Thermoplastic polyester resin and (B-2) aromatic poly
Molding due to transesterification reaction with carbonate resin
Thermoplastic resin that prevents deterioration of impact strength and discoloration of products
Fat composition. (B), (B-1) thermoplastic polyester resin and (B-
2) Resin mixture consisting of aromatic polycarbonate resin
And the composition ratio of (B-1) and (B-2) is 95/5 to 5
/ 95.
【請求項3】 (A)ABS樹脂90〜60重量%と
(B)成分10〜40重量%からなる樹脂組成物100
重量部に対して、硼酸、硼酸メチル、硼酸ジメチル、硼
酸エチル、硼酸ジエチル、硼酸イソプロピル、硼酸ジイ
ソプロピル、硼酸プロピル、硼酸ジプロピル、硼酸ヘプ
チル、硼酸ジヘプチル、硼酸オクチル、硼酸フェニル、
硼酸クレジル、硼酸ジクレジル、硼酸ナトリウム、硼酸
カリウムから選ばれるものを0.002〜2重量部添加
してなる請求項1又は2記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. (A) ABS resin 90 to 60% by weight
Resin composition 100 comprising 10 to 40% by weight of component (B)
With respect to parts by weight, boric acid, methyl borate, dimethyl borate, boro
Ethyl acid, diethyl borate, isopropyl borate, diborate
Sopropyl, propyl borate, dipropyl borate, borate hep
Chill, diheptyl borate, octyl borate, phenyl borate,
Cresyl borate, dicresyl borate, sodium borate, boric acid
Add 0.002 to 2 parts by weight of one selected from potassium
The thermoplastic resin composition according to claim 1 or 2, wherein
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