JP3430382B2 - Image forming material and image forming method using the same - Google Patents

Image forming material and image forming method using the same

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JP3430382B2
JP3430382B2 JP10507195A JP10507195A JP3430382B2 JP 3430382 B2 JP3430382 B2 JP 3430382B2 JP 10507195 A JP10507195 A JP 10507195A JP 10507195 A JP10507195 A JP 10507195A JP 3430382 B2 JP3430382 B2 JP 3430382B2
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、高感度で十分な濃度を
与える画像が得られる画像形成材料及びそれを用いる画
像形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming material capable of obtaining an image having high sensitivity and sufficient density and an image forming method using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、レーザー光線等の光エネルギ
ーを集束させ記録材料に照射して、材料の一部を融解変
形させたり、飛散、燃焼あるいは蒸発除去する記録方法
が知られている。これらは、薬品等の処理液を必要とし
ない乾式処理であり、かつ光照射部のみを融解変形、飛
散又は蒸発除去することから高コントラストが得られ
る、と言う利点を有しており、レジスト材料、光ディス
ク等の光学的記録材料、自身を可視画像とする画像形成
材料等に利用されている。これらの画像形成方法を以下
アブレーションと定義する。
2. Description of the Related Art Conventionally, a recording method has been known in which light energy such as a laser beam is focused and irradiated onto a recording material to melt and deform a part of the material, or to scatter, burn or evaporate and remove the material. These are dry processes that do not require a processing liquid such as chemicals, and have the advantage that high contrast can be obtained by melting and deforming only the light irradiation part, scattering or evaporation removal, and resist materials. It is used as an optical recording material such as an optical disk, an image forming material which makes itself a visible image, and the like. These image forming methods are hereinafter defined as ablation.

【0003】例えば、特開昭59-5447号、同59-105638
号、同62-115153号等には、パターン露光によりバイン
ダー樹脂を光分解させてレジストパターンを形成する方
法とそのための材料が、特開昭55-132536号、同57-2778
8号、同57-103137号等には蒸着法により設けた無機化合
物薄膜に露光して膜の融解変形により情報を記録するこ
とが、又、特開昭64-56591号、特開平1-99887号、同6-4
0163号等には、光熱変換により着色バインダー層を除去
して情報記録するための材料が、米国特許第4,245,003
号等にはグラファイト又はカーボンブラックを含有する
画像形成層を有する画像形成材料が、それぞれ記載され
ている。
For example, JP-A-59-5447 and 59-105638.
JP-A-55-132536 and JP-A-57-2778 disclose a method of photo-decomposing a binder resin by pattern exposure to form a resist pattern, and materials therefor.
No. 8 and No. 57-103137, it is possible to record information by exposing a thin film of an inorganic compound provided by a vapor deposition method to melt deformation of the film, and JP-A 64-56591 and 1-99887. Issue 6-4
[0163] A material for recording information by removing the colored binder layer by photothermal conversion is disclosed in U.S. Pat. No. 4,245,003.
Nos. And the like each describe an image-forming material having an image-forming layer containing graphite or carbon black.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】上記米国特許の画像形
成材料を用いる場合、画像形成層を画像露光と同時に燃
焼及び/又は飛散除去することにより画像形成を行うこ
とから、空気中へのアブレーションにより飛散した着色
剤層の微細粉末の飛散が生じてしまう。
When the image forming material of the above-mentioned US patent is used, image formation is performed by burning and / or scattering and removing the image forming layer at the same time as image exposure, and therefore, by ablation in air. The fine powder of the scattered colorant layer is scattered.

【0005】又、特表平4-506709号、特開平6-43635
号、米国特許第5,156,938号、同5,171,650号、同5,256,
506号等には、レーザー光を吸収して熱エネルギーに変
換する光熱変換物質と熱により分解し得るバインダー樹
脂を必須成分とする画像形成層を備えた画像形成材料が
記載されており、このうち特表平4-506709号、米国特許
第5,156,938号、同5,171,650号、同5,256,506号のもの
は、バインダー樹脂が分解して飛ばされる画像形成層を
被転写シートで受容するものであり、これらによれば、
空気中へのアブレーションにより飛散した着色剤層の微
細粉末の飛散は改善される。
Further, Japanese Patent Laid-Open No. 4-506709 and Japanese Patent Laid-Open No. 6-43635
U.S. Pat.Nos. 5,156,938, 5,171,650, 5,256,
No. 506 and the like describe an image-forming material having an image-forming layer containing a photothermal conversion substance that absorbs a laser beam and converts it into heat energy and a binder resin that can be decomposed by heat as an essential component. Japanese Patent Publication No. 4-506709, U.S. Pat.Nos. 5,156,938, 5,171,650, and 5,256,506 are those in which a transfer sheet receives an image forming layer which is decomposed and broken by a binder resin. If
The scattering of fine powder of the colorant layer, which is scattered by ablation in the air, is improved.

【0006】しかしながら、従来の被転写体を用いる場
合、被転写体自体が上記アブレーション現象を抑制する
作用を有しているため、結果十分な画像濃度と解像度を
得るためにはかなり高照度の露光エネルギーを必要とす
ることとなり画像形成装置の大型化や製造費用の増大が
問題となっていた。
However, when the conventional transfer target is used, the transfer target itself has an action of suppressing the ablation phenomenon, and as a result, exposure with a considerably high illuminance is required to obtain sufficient image density and resolution. Since energy is required, there has been a problem that the image forming apparatus is upsized and the manufacturing cost is increased.

【0007】また特開平4-327982、329783には支持体上
にレーザー光を吸収して熱エネルギーに変換する物質を
含有する光熱変換層、及び着色剤を含有する層を順次積
層した画像形成材料にレーザー光を照射したのち、表面
に熱融着層を有する受像体を貼着して引き剥がすことに
より画像を形成する方法が記載されている。
Further, in JP-A-4-327982 and 329783, an image forming material in which a photothermal conversion layer containing a substance that absorbs a laser beam to convert it into heat energy and a layer containing a colorant are sequentially laminated on a support The method for forming an image by irradiating the surface with a laser beam, and then sticking and peeling off an image receptor having a heat-fusion layer on the surface is described.

【0008】このような受像体を用いた場合、レーザー
露光後に受像体を剥離する際に熱融着層の粘着性物質の
一部がアブレーションした画像形成層と一緒に支持体上
に残留することで画像形成材料に汚れが発生するという
問題があった。
When such an image receptor is used, when the image receptor is peeled off after laser exposure, a part of the adhesive substance of the heat fusion layer remains on the support together with the ablated image forming layer. However, there is a problem in that the image forming material is contaminated.

【0009】本発明は上記の事情によって為されたもの
であり、その目的は、高感度で汚れがなく、解像度の高
い画像が得られる画像形成材料及びそれを用いる画像形
成方法を提供することにある。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the invention is to provide an image forming material capable of obtaining an image having high sensitivity, no stain, and high resolution, and an image forming method using the same. is there.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成によって達成される。
The above object of the present invention is achieved by the following constitution.

【0011】1) 支持体上に画像形成層、被転写体を
この順に有し、該画像形成層が高密度エネルギー光の露
光によりアブレーションを起こし、その照射部の画像形
成層と被転写体との結合力は実質的に変化せず、支持体
と画像形成層との結合力が低下し得るものでありかつ、
被転写体と支持体を引き離すことにより照射部の画像形
成層が被転写体に転写され得るものである画像形成材料
の、該画像形成層が強磁性金属粉末を含有し、かつ該被
転写体が微粒子を含有し、その微粒子の一部が被転写体
の表面から突出しており、その被転写体表面からの突出
している高さが1μm以上20μm以下である微粒子が1
mm2当り10個以上存在することを特徴とする画像形
成材料。
1) An image forming layer and a transferred material are provided in this order on a support, and the image forming layer undergoes ablation by exposure to high-density energy light, and the image forming layer and the transferred material in the irradiated portion are exposed. The binding force of is not substantially changed, the binding force between the support and the image forming layer can be lowered, and
An image forming material capable of transferring the image forming layer of the irradiation portion to the transfer target by separating the transfer target from the support.
Of the image forming layer containing a ferromagnetic metal powder, and the transferred body contains fine particles, and a part of the fine particles protrudes from the surface of the transferred body. The number of fine particles whose height is 1 μm or more and 20 μm or less
An image forming material characterized by being present in an amount of 10 or more per mm 2 .

【0012】2) 支持体上に画像形成層、被転写体を
この順に有し、該画像形成層が高密度エネルギー光の露
光によりアブレーションを起こし、その照射部の画像形
成層と被転写体との結合力は実質的に変化せず、支持体
と画像形成層との結合力が低下し得るものでありかつ、
被転写体と支持体を引き離すことにより照射部の画像形
成層が被転写体に転写され得るものである画像形成材料
の、該画像形成層が強磁性金属粉末を含有し、かつ該被
転写体の画像形成層に面する表面の表面粗さがRa値
1.0〜0.04μmであることを特徴とする画像形成
材料。
2) An image forming layer and a transferred material are provided in this order on a support, and the image forming layer undergoes ablation by exposure to high-density energy light, and the image forming layer and the transferred material in the irradiated portion are exposed. The binding force of is not substantially changed, the binding force between the support and the image forming layer can be lowered, and
An image forming material capable of transferring the image forming layer of the irradiation portion to the transfer target by separating the transfer target from the support.
An image characterized in that the image forming layer contains a ferromagnetic metal powder, and the surface roughness of the surface of the transferred body facing the image forming layer has an Ra value of 1.0 to 0.04 μm. Forming material.

【0013】[0013]

【0014】) 支持体上に画像形成層、被転写体を
この順に有し、該画像形成層が高密度エネルギー光の露
光によりアブレーションを起こし、その照射部の画像形
成層と被転写体との結合力は実質的に変化せず、支持体
と画像形成層との結合力が低下し得るものでありかつ、
被転写体と支持体を引き離すことにより照射部の画像形
成層が被転写体に転写され得るものである画像形成材料
の、該画像形成層が強磁性金属粉末を含有し、かつ該被
転写体がポリオレフィン樹脂を含有することを特徴とす
る画像形成材料。
3 ) An image forming layer and a transferred material are provided in this order on a support, and the image forming layer undergoes ablation by exposure to high-density energy light , so that the image forming layer and the transferred material at the irradiation portion The binding force of is not substantially changed, the binding force between the support and the image forming layer can be lowered, and
An image forming material capable of transferring the image forming layer of the irradiation portion to the transfer target by separating the transfer target from the support.
2. The image forming material, wherein the image forming layer contains a ferromagnetic metal powder, and the transferred material contains a polyolefin resin.

【0015】) 上記被転写体のポリオレフィン樹脂
がポリプロピレン樹脂であることを特徴とする前記
載の画像形成材料。
4 ) The image-forming material as described in 3 above, wherein the polyolefin resin of the transferred material is a polypropylene resin.

【0016】) 上記被転写体がポリプロピレン樹脂
を含有した塗布液を被転写体を支持する支持体表面又は
上記画像形成層表面に塗布、乾燥して得られたポリプロ
ピレン樹脂層を有することを特徴とする前記又は
載の画像形成材料。
5 ) The surface of a support for supporting the transfer target with a coating liquid containing polypropylene resin.
5. The image forming material as described in 3 or 4 above, which has a polypropylene resin layer obtained by coating and drying the surface of the image forming layer .

【0017】6) 支持体上に画像形成層、被転写体を
この順に有し、該画像形成層が高密度エネルギー光の露
光によりアブレーションを起こし、その照射部の画像形
成層と被転写体との結合力は実質的に変化せず、支持体
と画像形成層との結合力が低下し得るものでありかつ、
被転写体と支持体を引き離すことにより照射部の画像形
成層が被転写体に転写され得るものである画像形成材料
の、該画像形成層が強磁性金属粉末を含有し、かつ該被
転写体が溶融押し出しコーティングにより形成された空
隙を有する樹脂層、又は溶融押し出しコーティングによ
り形成された無機顔料を有する樹脂層であることを特徴
とする画像形成材料。
6) An image forming layer and a transferred material are provided in this order on a support, and the image forming layer undergoes ablation by exposure to high-density energy light, and the image forming layer and the transferred material at the irradiated portion are exposed. The binding force of is not substantially changed, the binding force between the support and the image forming layer can be lowered, and
An image-forming material of which the image-forming layer at the irradiation portion can be transferred to the transfer-receiving body by separating the transfer-receiving body from the support, and the image-forming layer contains a ferromagnetic metal powder and Is a resin layer having voids formed by melt extrusion coating , or by melt extrusion coating
An image forming material, which is a resin layer having a formed inorganic pigment.

【0018】[0018]

【0019】) 前記1〜のいずれか1項に記載の
画像形成材料に対して高密度エネルギー光で画像露光し
てアブレーションを起こしその露光部の支持体と画像
形成層との結合力を低下させ被転写体と支持体を引き離
すことにより露光部の画像形成層を被転写体上に転写し
未露光部の画像形成層を支持体に残して画像を形成する
ことを特徴とする画像形成方法。
7 ) Image-exposing the image-forming material described in any one of 1 to 6 above with high-density energy light
Ablation occurs, the binding force between the support in the exposed area and the image forming layer is reduced, and the transfer-receiving body and the support are separated, so that the image forming layer in the exposed area is transferred onto the transfer-receiving material and the unexposed area is transferred. An image forming method comprising forming an image while leaving an image forming layer on a support.

【0020】以下、本発明について詳述する。The present invention will be described in detail below.

【0021】<画像形成材料>本発明の画像形成材料は
画像形成層とそれを保持する支持体および被転写体を基
本構成とする。
<Image Forming Material> The image forming material of the present invention basically comprises an image forming layer, a support for holding the image forming layer, and a transferred material.

【0022】支持体 支持体としては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボ
ネート、ポリアリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ナイロン、芳香族
ポリアミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホ
ン、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ポリエーテル
イミド等の各樹脂フィルム、更には前記樹脂を2層以上
積層してなる樹脂フィルム等の透明支持体を挙げること
ができる。
Support As the support, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyarylate, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polystyrene, nylon, aromatic polyamide, Examples of the transparent support include resin films such as polyether ether ketone, polysulfone, polyether sulfone, polyimide, and polyetherimide, and further resin films formed by laminating two or more layers of the above resins.

【0023】本発明において、支持体は露光光源波長の
光を50%以上透過可能な支持体であり、フィルム状に
延伸しヒートセットしたものが寸法安定性の点で好まし
く、本発明の効果を阻害しない範囲で酸化チタン、酸化
亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等のフィラーを添
加してもよい。透明支持体の厚みは、10〜500μm程度、
好ましくは25〜250μmである。
In the present invention, the support is a support capable of transmitting 50% or more of light having the wavelength of the exposure light source, and it is preferable that the support is stretched into a film and heat-set in terms of dimensional stability, and the effect of the present invention is obtained. Fillers such as titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, and calcium carbonate may be added within a range that does not hinder it. The thickness of the transparent support is about 10 to 500 μm,
It is preferably 25 to 250 μm.

【0024】画像形成層 本発明の画像形成層は強磁性金属粉末、色剤、それを保
持するためのバインダー樹脂を基本構成とする。
Image-Forming Layer The image-forming layer of the present invention basically comprises a ferromagnetic metal powder, a coloring agent and a binder resin for holding the same.

【0025】色剤 本発明に用いられる色剤は露光光源の波長光を吸収可能
な色剤であり、例えばカーボンブラック等は紫外線領域
から可視、赤外線領域まで広く吸収を有する色剤である
ので好ましく用いることができる。
Colorant The colorant used in the present invention is a colorant capable of absorbing the wavelength light of the exposure light source, and for example, carbon black is a colorant having a wide absorption from the ultraviolet region to the visible and infrared regions, so that it is preferable. Can be used.

【0026】その他には無機あるいは有機の顔料、染料
が用いられ、単色、2色混合、3色混合の顔料系化合物
で構成される。
In addition, inorganic or organic pigments and dyes are used, which are composed of monochromatic, 2-color mixed and 3-color mixed pigment compounds.

【0027】無機顔料としては、二酸化チタン、カーボ
ンブラック、酸化亜鉛、プルシアンブルー、硫化カドミ
ウム、酸化鉄ならびに鉛、亜鉛、バリウム及びカルシウ
ムのクロム酸塩などが挙げられる。有機顔料としては、
アゾ系、チオインジゴ系、アントラキノン系、アントア
ンスロン系、トリフェンジオキサジン系の顔料、バット
染料顔料、フタロシアニン顔料(銅フタロシアニン及び
その誘導体)、キナクリドン顔料などが挙げられる。
又、有機染料としては、酸性染料、直接染料、分散染料
などが挙げられる。
Examples of the inorganic pigments include titanium dioxide, carbon black, zinc oxide, Prussian blue, cadmium sulfide, iron oxide and chromates of lead, zinc, barium and calcium. As an organic pigment,
Examples thereof include azo-based, thioindigo-based, anthraquinone-based, anthanthrone-based, triphendioxazine-based pigments, vat dye pigments, phthalocyanine pigments (copper phthalocyanine and its derivatives), and quinacridone pigments.
Examples of organic dyes include acid dyes, direct dyes and disperse dyes.

【0028】露光光源の波長が近赤外線の場合、近赤外
光吸収剤としては、シアニン系、ポリメチン系、アズレ
ニウム系、スクワリウム系、チオピリリウム系、ナフト
キノン系、アントラキノン系色素等の有機化合物、フタ
ロシアニン系、アゾ系、チオアミド系の有機金属錯体な
どが好適に用いられ、具体的には特開昭63-139191号、
同64-33547号、特開平1-160683号、同1-280750号、同1-
293342号、同2-2074号、同3-26593号、同3-30991号、同
3-34891号、同3-36093号、同3-36094号、同3-36095号、
同3-42281号、同3-97589号、同3-103476号等に記載の化
合物が挙げられる。
When the wavelength of the exposure light source is near-infrared light, the near-infrared light absorbers include organic compounds such as cyanine-based, polymethine-based, azurenium-based, squalium-based, thiopyrylium-based, naphthoquinone-based, anthraquinone-based dyes, and phthalocyanine-based dyes. , Azo-based and thioamide-based organometallic complexes are preferably used, and specifically, JP-A-63-139191,
64-33547, JP-A 1-160683, 1-280750, 1-
293342, 2-2074, 3-26593, 3-30991, and
3-34891, 3-36093, 3-36094, 3-36095,
The compounds described in JP-A 3-42281, JP-A 3-97589, JP-A 3-103476 and the like can be mentioned.

【0029】本発明の効果をさらに発揮する色剤として
金属原子含有粒子を好ましく用いることが出来る。本発
明の画像形成材料の画像形成層中の色材として金属原子
含有粒子を用いた場合感度、解像度、露光部の汚れの点
においてより一層効果が顕著となる。
Metal atom-containing particles can be preferably used as a colorant that further exhibits the effects of the present invention. When the metal atom-containing particles are used as the coloring material in the image forming layer of the image forming material of the present invention, the effect becomes more remarkable in terms of sensitivity, resolution and stains on exposed areas.

【0030】金属原子含有粉末 金属原子含有粉末とは鉄、クロム、マンガン、コバル
ト、ニッケル、銅、亜鉛、チタン、銀、アルミニウム、
金、白金等の金属またはその酸化物等の化合物を総称し
ている。
Metal atom-containing powder The metal atom-containing powder is iron, chromium, manganese, cobalt, nickel, copper, zinc, titanium, silver, aluminum,
It is a generic term for compounds such as metals such as gold and platinum or oxides thereof.

【0031】本発明に好ましく用いられる金属原子含有
粒子は、強磁性酸化鉄粉末、強磁性金属粉末、立方晶板
状粉末等が挙げられ、中でも、強磁性金属粉末を好適に
用いることができる。
The metal atom-containing particles preferably used in the present invention include ferromagnetic iron oxide powder, ferromagnetic metal powder, cubic crystal plate powder, and the like, and among them, ferromagnetic metal powder can be preferably used.

【0032】強磁性酸化鉄としては、γ-Fe2O3、Fe
3O4、又はこれらの中間酸化鉄でFeOx(1.33<x<1.5
0)で表されるものを挙げることができる。
As the ferromagnetic iron oxide, γ-Fe 2 O 3 , Fe
3 O 4 or FeO x (1.33 <x <1.5
Examples thereof include those represented by 0).

【0033】強磁性金属粉末としては、Fe、Coを始め、
Fe-Al系、Fe-Al-Ni系、Fe-Al-Zn系、Fe-Al-Co系、Fe-Al
-Ca系、Fe-Ni系、Fe-Ni-Al系、Fe-Ni-Co系、Fe-Ni-Zn
系、Fe-Ni-Mn系、Fe-Ni-Si系、Fe-Ni-Si-Al-Mn系、Fe-N
i-Si-Al-Zn系、Fe-Ni-Si-Al-Co系、Fe-Al-Si系、Fe-Al-
Zn系、Fe-Co-Ni-P系、Fe-Co-Al-Ca系、Ni-Co系、Fe、N
i、Co等を主成分とするメタル磁性粉末等の強磁性金属
粉末が挙げられ、中でもFe系金属粉末が好ましく、例え
ばCo含有γ-Fe2O3、Co被着γ-Fe2O3、Co含有Fe3O4、Co
被着Fe3O4、Co含有磁性FeOx(4/3<x<3/2)粉
末等のコバルト含有酸化鉄系磁性粉末が挙げられる。
又、耐蝕性及び分散性の点から見ると、Fe系金属粉末の
中で、Fe-Al系、Fe-Al-Ca系、Fe-Al-Ni系、Fe-Al-Zn
系、Fe-Al-Co系、Fe-Ni-Si-Al-Co系、Fe-Co-Al-Ca系等
のFe-Al系強磁性粉末が好ましく、更にこの中では、強
磁性粉末に含有されるFe原子とAl原子との含有量比が原
子数比でFe:Al=100:1〜100:20であり、かつ強磁性
粉末のESCA(X線光電子分光分析法)による分析深
度で100Å以下の表面域に存在するFe原子とAl原子との
含有量比が原子数比でFe:Al=30:70〜70:30である構
造を有するもの、或いはFe原子とNi原子とAl原子とSi原
子、更にCo原子とCa原子の少なくとも1つとが強磁性粉
末に含有され、Fe原子の含有量が90原子%以上、Ni原子
の含有量が1〜10原子%、Al原子の含有量が0.1〜5原
子%、Si原子の含有量が0.1〜5原子%、Co原子又はCa
原子の含有量(両者を含有する場合は合計量)が0.1〜1
3原子%であり、かつ強磁性粉末のESCA(X線光電
子分光分析法)による分析深度で100Å以下の表面域に
存在するFe原子とNi原子とAl原子とSi原子と、Co原子及
び/又はCa原子との含有量比が原子数比でFe:Ni:Al:
Si:(Co及び/又はCa)=100:(4以下):(10〜6
0):(10〜70):(20〜80)である構造を有するもの
が好ましい。
Examples of ferromagnetic metal powders include Fe and Co,
Fe-Al system, Fe-Al-Ni system, Fe-Al-Zn system, Fe-Al-Co system, Fe-Al
-Ca, Fe-Ni, Fe-Ni-Al, Fe-Ni-Co, Fe-Ni-Zn
System, Fe-Ni-Mn system, Fe-Ni-Si system, Fe-Ni-Si-Al-Mn system, Fe-N
i-Si-Al-Zn system, Fe-Ni-Si-Al-Co system, Fe-Al-Si system, Fe-Al-
Zn series, Fe-Co-Ni-P series, Fe-Co-Al-Ca series, Ni-Co series, Fe, N
Ferromagnetic metal powders such as metal magnetic powders containing i, Co, etc. as a main component are preferable, and Fe-based metal powders are preferable among them.
Examples include cobalt-containing iron oxide-based magnetic powders such as adhered Fe3O4 and Co-containing magnetic FeOx (4/3 <x <3/2) powder.
From the viewpoint of corrosion resistance and dispersibility, among Fe-based metal powders, Fe-Al-based, Fe-Al-Ca-based, Fe-Al-Ni-based, Fe-Al-Zn
System, Fe-Al-Co system, Fe-Ni-Si-Al-Co system, Fe-Co-Al-Ca system and other Fe-Al-based ferromagnetic powders are preferable, and among them, contained in the ferromagnetic powder The content ratio of Fe atoms to Al atoms is Fe: Al = 100: 1 to 100: 20 in terms of atomic number ratio, and the analysis depth of the ferromagnetic powder by ESCA (X-ray photoelectron spectroscopy) is 100Å Those having a structure in which the content ratio of Fe atoms and Al atoms present in the following surface regions is Fe: Al = 30: 70 to 70:30 in terms of atomic number ratio, or Fe atoms, Ni atoms, and Al atoms Si atom, and further at least one of Co atom and Ca atom is contained in the ferromagnetic powder, the content of Fe atom is 90 atom% or more, the content of Ni atom is 1 to 10 atom%, and the content of Al atom is 0.1-5 atomic%, Si atom content 0.1-5 atomic%, Co atom or Ca
Atom content (total amount if both are included) is 0.1-1
Fe atoms, Ni atoms, Al atoms, Si atoms, Co atoms and / or 3 atomic% and existing in the surface region of 100 Å or less at the analysis depth by ESCA (X-ray photoelectron spectroscopy) of the ferromagnetic powder The content ratio with Ca atoms is Fe: Ni: Al:
Si: (Co and / or Ca) = 100: (4 or less): (10 to 6)
Those having a structure of 0) :( 10 to 70) :( 20 to 80) are preferable.

【0034】尚、強磁性粉末の形状は、長軸径が0.30μ
m以下、好ましくは0.20μm以下である。このような強磁
性粉末によれば着色剤層の表面性が向上する。
The shape of the ferromagnetic powder has a major axis diameter of 0.30 μm.
It is m or less, preferably 0.20 μm or less. Such a ferromagnetic powder improves the surface property of the colorant layer.

【0035】六方晶板状粉末としては、バリウムフェラ
イトやストロンチウムフェライト等の六方晶系フェライ
トを挙げることができ、鉄元素の一部が他の原子(Ti、
Co、Zn、In、Mn、Ge、Hb等)で置換されていてもよく、
このようなフェライト磁性体はIEEE trans on MAG,p18,
16(1982)に記載されたものを挙げることができる。この
中で、バリウムフェライト磁性粉末の例としては、Feの
一部が少なくともCo及びZnで置換された平均粒径(六方
晶系フェライトの板面の対角線の高さ)が400〜900Åで
あり、板状比(六方晶系フェライトの板面の対角線の長
さを板厚で除した値)が2.0〜10.0である。又、バリウ
ムフェライト磁性粉末は、さらにFeの一部をTi、In、M
n、Cu、Ge、Sn等の遷移金属で置換されていてもよい。
Examples of the hexagonal plate-like powder include hexagonal ferrite such as barium ferrite and strontium ferrite, in which a part of iron element is another atom (Ti,
Co, Zn, In, Mn, Ge, Hb, etc.),
Such ferrite magnetic materials are used in IEEE trans on MAG, p18,
16 (1982). Among these, as an example of the barium ferrite magnetic powder, the average particle size (diagonal height of the plate surface of the hexagonal ferrite) in which a part of Fe is replaced with at least Co and Zn is 400 to 900Å, The plate ratio (the value obtained by dividing the length of the diagonal of the plate surface of the hexagonal ferrite by the plate thickness) is 2.0 to 10.0. In addition, barium ferrite magnetic powder further contains a portion of Fe as Ti, In, M
It may be substituted with a transition metal such as n, Cu, Ge or Sn.

【0036】立方晶系の磁性粉末を製造する方法は、例
えば、目的とするバリウムフェライトを形成するのに必
要な各原子の酸化物、炭酸化物を、硼酸の様なガラス形
成物質とともに溶融し、得られた融液を急冷してガラス
を形成し、次いでこのガラスを所定温度で熱処理して目
的とするバリウムフェライトの結晶粉末を析出させ、最
後にガラス成分を熱処理によって除去するという方法の
ガラス結晶化法の他、共沈-焼成法、水熱合成法、フラ
ックス法、アルコキシド法、プラズマジェット法等があ
る。
A method for producing a cubic magnetic powder is, for example, melting oxides and carbonates of respective atoms necessary for forming a target barium ferrite together with a glass forming substance such as boric acid, A glass crystal of a method in which the obtained melt is rapidly cooled to form a glass, and then this glass is heat-treated at a predetermined temperature to precipitate crystallized barium ferrite crystal powder, and finally glass components are removed by heat treatment. In addition to the chemical conversion method, there are coprecipitation-firing method, hydrothermal synthesis method, flux method, alkoxide method, plasma jet method and the like.

【0037】画像形成層に含有される金属原子含有粒子
の含有量は、画像形成層形成成分の50〜99重量%程度、
好ましくは60〜95重量%である。
The content of the metal atom-containing particles contained in the image forming layer is about 50 to 99% by weight of the image forming layer forming components,
It is preferably 60 to 95% by weight.

【0038】バインダー樹脂 バインダー樹脂は、露光光源の波長光を吸収可能な色剤
と金属原子含有粉体を十分に保持できるものであれば、
特に制限無く用いることができる。
Binder Resin As long as the binder resin can sufficiently retain the colorant capable of absorbing the wavelength light of the exposure light source and the metal atom-containing powder,
It can be used without particular limitation.

【0039】このようなバインダー樹脂としては、ポリ
ウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の塩
化ビニル系樹脂が代表的なものであり、これらの樹脂は
-SO3M、-OSO3M、-COOM及び-PO(OM1)2〔ここに、Mは水
素原子又はアルカリ金属を、M1は水素原子、アルカリ
金属又はアルキル基を表す。〕から選ばれる少なくとも
1種の極性基を有する繰り返し単位を含むことが好まし
く、このような極性基を導入した樹脂を用いることによ
り、磁性粉末の分散性を向上させることができる。尚、
この極性基の各樹脂中の含有比率は0.1〜8.0モル%程
度、好ましくは0.2〜6.0モル%である。
Typical examples of such a binder resin are vinyl chloride resins such as polyurethane, polyester, and vinyl chloride copolymers, and these resins are
-SO 3 M, -OSO 3 M, -COOM and -PO (OM 1) 2 [here, M is a hydrogen atom or an alkali metal, M 1 is a hydrogen atom, an alkali metal or an alkyl group. ] It is preferable to include a repeating unit having at least one kind of polar group selected from the following. By using a resin having such a polar group introduced, the dispersibility of the magnetic powder can be improved. still,
The content ratio of this polar group in each resin is about 0.1 to 8.0 mol%, preferably 0.2 to 6.0 mol%.

【0040】バインダー樹脂は、1種単独でも2種以上
を組み合わせて用いてもよく、2種以上混合して用いる
場合、例えばポリウレタン及び/又はポリエステルと塩
化ビニル系樹脂との比は、90:10〜10:90であ
り、好ましくは70:30〜30:70である。
The binder resins may be used alone or in combination of two or more kinds, and when two or more kinds are mixed and used, for example, the ratio of polyurethane and / or polyester to vinyl chloride resin is 90:10. 10 to 90:70, preferably 70:30 to 30:70.

【0041】極性基含有塩化ビニルとしては、例えば、
塩化ビニル-ビニルアルコール共重合体等水酸基を有す
る樹脂と、Cl-CH2CH2SO3M、Cl-CH2CH2OSO3M、Cl-CH2C02
M、Cl-CH2P(=O)(OM1)2等の極性基及び塩素原子を有する
化合物との付加反応により合成することができる。1例
を以下に示す。
As the polar group-containing vinyl chloride, for example,
Resins having hydroxyl groups such as vinyl chloride-vinyl alcohol copolymers, Cl-CH 2 CH 2 SO 3 M, Cl-CH 2 CH 2 OSO 3 M, Cl-CH 2 C0 2
It can be synthesized by an addition reaction with a compound having a polar group such as M and Cl—CH 2 P (═O) (OM 1 ) 2 and a chlorine atom. An example is shown below.

【0042】 -CH2C(OH)H- + Cl-CH2CH2SO3Na → -CH2C(OCH2CH2SO3Na)H- 極性基含有塩化ビニル系樹脂は、極性基を含む繰り返し
単位が導入される不飽和結合を有する反応性モノマーを
所定量オートクレーブ等の反応容器に仕込み、ベンゾイ
ルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等の一
般的なラジカル重合開始剤や、レドックス重合開始剤、
カチオン重合開始剤等を用いて重合することにより得る
ことができ、スルホン酸又はその塩を導入するための反
応性モノマーの具体例としては、ビニルスルホン酸、ア
リルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、p-スチレンス
ルホン酸等の不飽和炭化水素スルホン酸及びこれらの塩
を挙げることができる。又、カルボン酸もしくはその塩
を導入するときには、例えば(メタ)アクリル酸やマレ
イン酸を用い、リン酸もしくはその塩を導入するときに
は(メタ)アクリル-2-リン酸エステルを用いればよ
い。
-CH 2 C (OH) H- + Cl-CH 2 CH 2 SO 3 Na → -CH 2 C (OCH 2 CH 2 SO 3 Na) H- The polar group-containing vinyl chloride resin has a polar group. A predetermined amount of a reactive monomer having an unsaturated bond into which a repeating unit containing is introduced is charged into a reaction container such as an autoclave, and a general radical polymerization initiator such as benzoyl peroxide and azobisisobutyronitrile, or redox polymerization initiation Agent,
It can be obtained by polymerization using a cationic polymerization initiator or the like, and specific examples of the reactive monomer for introducing the sulfonic acid or a salt thereof include vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, methacryl sulfonic acid, p- Unsaturated hydrocarbon sulfonic acids such as styrene sulfonic acid and salts thereof can be mentioned. Further, when introducing a carboxylic acid or a salt thereof, for example, (meth) acrylic acid or maleic acid may be used, and when introducing a phosphoric acid or a salt thereof, a (meth) acrylic-2-phosphate ester may be used.

【0043】更に、バインダー樹脂の熱安定性を向上さ
せるためには、塩化ビニル系共重合体にエポキシ基を導
入することが好ましい。この場合、エポキシ基を有する
繰り返し単位の共重合体中における含有率は1〜30モル
%程度、好ましくは1〜20モル%であり、エポキシ基を
導入するためのモノマーとしてはグリシジルアクリレー
ト等を挙げることができる。
Further, in order to improve the thermal stability of the binder resin, it is preferable to introduce an epoxy group into the vinyl chloride copolymer. In this case, the content of the repeating unit having an epoxy group in the copolymer is about 1 to 30 mol%, preferably 1 to 20 mol%, and examples of the monomer for introducing the epoxy group include glycidyl acrylate. be able to.

【0044】極性基を有するポリエステルは、ポリオー
ルと一部に極性基を有する多塩基酸との脱水縮合反応に
より合成することができ、極性基を有する多塩基酸とし
ては5-スルホイソフタル酸、2-スルホイソフタル酸、4-
スルホイソフタル酸、3-スルホフタル酸、5-スルホイソ
フタル酸ジアルキル、2-スルホイソフタル酸ジアルキ
ル、4-スルホイソフタル酸ジアルキル、3-スルホフタル
酸ジアルキル及びこれらのアルカリ金属塩等が挙げら
れ、ポリオールとしてはトリメチロールプロパン、ヘキ
サントリオール、グリセリン、トリメチロールエタン、
ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブタンジ
オール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、
ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等
を挙げることができる。
The polyester having a polar group can be synthesized by a dehydration condensation reaction between a polyol and a polybasic acid partially having a polar group. Examples of the polybasic acid having a polar group include 5-sulfoisophthalic acid and 2 -Sulfoisophthalic acid, 4-
Examples thereof include sulfoisophthalic acid, 3-sulfophthalic acid, dialkyl 5-sulfoisophthalate, dialkyl 2-sulfoisophthalate, dialkyl 4-sulfoisophthalate, dialkyl 3-sulfophthalate and alkali metal salts thereof. Methylolpropane, hexanetriol, glycerin, trimethylolethane,
Neopentyl glycol, pentaerythritol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol,
Diethylene glycol, cyclohexane dimethanol, etc. can be mentioned.

【0045】極性基を有するポリウレタンは、ポリオー
ルとポリイソシアネートとを反応させることにより合成
することができ、具体的には、ポリオールとしてポリオ
ールと一部に極性基を有する多塩基酸との反応によって
得られるポリエステルポリオールを原料とすることによ
り合成する。又、ポリイソシアネートとしては、ジフェ
ニルメタン-4,4′-ジイソシアネート、2,4-トリレンジ
イソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、1,5-
ナフタレンジイソシアネート、リジンイソシアネートメ
チルエステル等を挙げることができる。尚、極性基を有
するポリウレタンの他の合成法としては、水酸基を有す
るポリウレタンと極性基及び塩素原子を有するCl-CH2CH
2SO3M、Cl-CH2CH2OSO3M、Cl-CH2C02M、Cl-CH2P(=O)(O
M1)2等の化合物との付加反応も有効である。
The polyurethane having a polar group can be synthesized by reacting a polyol with a polyisocyanate, and specifically, it can be obtained by reacting a polyol as a polyol with a polybasic acid partially having a polar group. It is synthesized by using the obtained polyester polyol as a raw material. Also, as the polyisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,5-
Examples thereof include naphthalene diisocyanate and lysine isocyanate methyl ester. As another method for synthesizing a polyurethane having a polar group, polyurethane having a hydroxyl group and Cl-CH 2 CH having a polar group and a chlorine atom may be used.
2 SO 3 M, Cl-CH 2 CH 2 OSO 3 M, Cl-CH 2 C0 2 M, Cl-CH 2 P (= O) (O
Addition reactions with compounds such as M 1 ) 2 are also effective.

【0046】その他のバインダー樹脂として、塩化ビニ
ル-酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ブタジ
エン-アクリロニトリル共重合体等のポリオレフィン系
樹脂、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール
系樹脂、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、スチ
レン-ブタジエン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメ
チルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリアミド、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂等を併
用してもかまわないが、これらを併用する場合は全バイ
ンダー樹脂の20重量%以下とするのが好ましい。
Other binder resins include vinyl chloride resins such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyolefin resins such as butadiene-acrylonitrile copolymers, polyvinyl acetal resins such as polyvinyl butyral, and celluloses such as nitrocellulose. Resin, styrene resin such as styrene-butadiene copolymer, acrylic resin such as polymethylmethacrylate, polyamide,
A phenol resin, an epoxy resin, a phenoxy resin or the like may be used in combination, but when these are used in combination, it is preferably 20% by weight or less of the total binder resin.

【0047】画像形成層中のバインダー樹脂の含有率
は、画像形成層形成成分中の1〜50重量%程度、好まし
くは5〜40重量%である。
The content of the binder resin in the image forming layer is about 1 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight based on the components for forming the image forming layer.

【0048】その他の添加剤 画像形成層には、本発明の効果を阻害しない範囲で、潤
滑剤、耐久性向上剤、分散剤、帯電防止剤、充填剤、フ
ィラー、硬化剤等の添加剤を含有せしめてもよい。
Other Additives In the image forming layer, additives such as a lubricant, a durability improver, a dispersant, an antistatic agent, a filler, a filler and a curing agent are added to the image forming layer so long as the effects of the present invention are not impaired. You may make it contain.

【0049】潤滑剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステ
ル、脂肪酸アミド、(変性)シリコーンオイル、(変
性)シリコーン樹脂、フッ素樹脂、フッ化カーボン等を
挙げることができ、耐久性向上剤としてはポリイソシア
ネート等を挙げることができる。分散剤としては、ラウ
リル酸やステアリン酸等の炭素原子数12〜18の脂肪酸や
それらのアミド、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩;ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸塩、レシ
チン、トリアルキルポリオレフィンオキシ第4級アンモ
ニウム塩;カルボキシル基及びスルホン基を有するアゾ
系化合物等を挙げることができ、帯電防止剤としては、
カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオ
ン性界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子等の
他「11290の化学商品」化学工業日報社、p.875〜876等
に記載の化合物、等を挙げることができる。
Examples of the lubricant include fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, (modified) silicone oils, (modified) silicone resins, fluororesins, fluorocarbons and the like, and durability improvers such as polyisocyanate. Can be mentioned. Examples of the dispersant include fatty acids having 12 to 18 carbon atoms such as lauric acid and stearic acid and their amides, alkali metal salts, alkaline earth metal salts; polyalkylene oxide alkyl phosphates, lecithin, and trialkyl polyolefin oxy Quaternary ammonium salts; azo compounds having a carboxyl group and a sulfone group, and the like can be mentioned. As the antistatic agent,
Cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, polymeric antistatic agents, conductive fine particles, etc. Other "11290 chemical products" Chemical Industry Daily, p.875-876, etc. And the like.

【0050】フィラー フィラーとしては、カーボンブラック、グラファイト、
TiO2、BaSO4、ZnS、MgCO3、CaCO3、ZnO、CaO、WS2、MoS
2、MgO、SnO2、Al2O3、α-Fe2O3、α-FeOOH、SiC、Ce
O2、BN、SiN、MoC、BC、WC、チタンカーバイド、コラン
ダム、人造ダイアモンド、ザクロ石、ガーネット、ケイ
石、トリボリ、ケイソウ土、ドロマイト等の無機フィラ
ーやポリエチレン樹脂粒子、フッ素樹脂粒子、グアナミ
ン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子、メ
ラミン樹脂粒子等の有機フィラーを挙げることができ
る。
Filler As the filler, carbon black, graphite,
TiO 2 , BaSO 4 , ZnS, MgCO 3 , CaCO 3 , ZnO, CaO, WS 2 , MoS
2 , MgO, SnO 2 , Al 2 O 3 , α-Fe 2 O 3 , α-FeOOH, SiC, Ce
O 2, BN, SiN, MoC , BC, WC, titanium carbide, corundum, artificial diamond, garnet, garnet, silica rock, tripoli, diatomaceous earth, an inorganic filler and polyethylene resin particles, such as dolomite, fluororesin particles, guanamine resin Examples thereof include organic fillers such as particles, acrylic resin particles, silicone resin particles, and melamine resin particles.

【0051】フィラーとしては、無機微粒子や有機樹脂
粒子を挙げることができ、これらは離型剤を兼ねても良
い。この無機微粒子としてはシリカゲル、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、酸性白土、活性白土、アルミナ等を挙
げることができ、有機微粒子としてはフッ素樹脂粒子、
グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂
粒子等の樹脂粒子を挙げることができる。これらの無機
・有機樹脂粒子は比重により異なるが、0.1〜70重
量%の添加が好ましい。
Examples of the filler include inorganic fine particles and organic resin particles, which may also serve as a release agent. Examples of the inorganic fine particles include silica gel, calcium carbonate, titanium oxide, acid clay, activated clay, alumina and the like, and organic fine particles include fluororesin particles,
Resin particles such as guanamine resin particles, acrylic resin particles, and silicon resin particles can be mentioned. These inorganic / organic resin particles differ depending on the specific gravity, but it is preferable to add 0.1 to 70% by weight.

【0052】硬化剤 さらに、硬化剤としては、画像形成層を硬化できるもの
であれば特に制限なく用いることができ、このような硬
化剤としては、例えば、前述のバインダー樹脂の中のポ
リウレタンを合成する際に用いられるポリイソシアネー
トなどを挙げることができる。
Curing Agent Furthermore, the curing agent can be used without particular limitation as long as it can cure the image forming layer. As such a curing agent, for example, polyurethane in the binder resin described above is synthesized. Examples thereof include polyisocyanate used in the process.

【0053】このような硬化剤を添加して画像形成層を
硬化させることにより、形成された画像の耐久性を高め
るだけではなく、アブレーションを生じせしめた部分の
地汚れをなくすことができる。これら添加剤の添加量は
0〜20重量%程度、好ましくは0〜15重量%である。
By curing the image forming layer by adding such a curing agent, not only the durability of the formed image can be enhanced, but also the background stain on the ablated portion can be eliminated. The amount of these additives added is about 0 to 20% by weight, preferably 0 to 15% by weight.

【0054】画像形成層の厚みは、0.05〜5.0μ
m程度、好ましくは0.1〜3.0μmの範囲である。
又、画像形成層は単層で構成しても組成の異なる多層で
構成してもよいが、多層で構成される場合、支持体に近
い側の層中に露光光源の波長光を吸収可能な色剤をより
多く含有させることが好ましい。また、支持体に遠い側
の層中に露光光源の波長光以外の波長光を吸収可能な色
剤を添加してもよい。
The thickness of the image forming layer is 0.05 to 5.0 μm.
m, preferably 0.1 to 3.0 μm.
Further, the image forming layer may be composed of a single layer or multiple layers having different compositions. In the case of being composed of multiple layers, the wavelength light of the exposure light source can be absorbed in the layer on the side close to the support. It is preferable to add more colorant. Further, a colorant capable of absorbing wavelength light other than the wavelength light of the exposure light source may be added to the layer on the side far from the support.

【0055】画像形成層の形成方法 画像形成層は、例えば、磁性粉末、バインダー樹脂及び
必要に応じて潤滑剤、耐久性向上剤、分散剤、帯電防止
剤、充填剤、フィラー、硬化剤等と溶媒とを混練して、
高濃度の磁性塗料を調整し、次いでこの高濃度磁性塗料
を希釈して塗布用磁性塗料とし、支持体上に塗布し乾燥
させて形成する。
Method of Forming Image Forming Layer The image forming layer comprises, for example, magnetic powder, binder resin and, if necessary, lubricant, durability improver, dispersant, antistatic agent, filler, filler, curing agent and the like. Kneading with a solvent,
A high-concentration magnetic coating is prepared, and then this high-concentration magnetic coating is diluted to obtain a coating magnetic coating, which is applied onto a support and dried.

【0056】溶媒としては、アルコール類(エタノー
ル、プロパノール等)、セロソルブ類(メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ)、芳香族類(トルエン、キシレ
ン、クロルベンゼン等)、ケトン類(アセトン、メチル
エチルケトン等)、エステル系溶剤(酢酸エチル、酢酸
ブチル等)、エーテル類(テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等)、ハロゲン系溶剤(クロロホルム、ジクロルベ
ンゼン等)、アミド系溶剤(例えばジメチルホルムアミ
ド、N-メチルピロリドン等)、等を用いることができ
る。又、画像形成層成分の混練分散には、二本ロールミ
ル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、コボル
ミル、トロンミル、サンドミル、サンドグラインダー、
Sqegvariアトライター、高速インペラー分散機、高速ス
トーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサ
ー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープンニーダ
ー、連続ニーダー等を用いる事ができる。
As the solvent, alcohols (ethanol, propanol, etc.), cellosolves (methyl cellosolve, ethyl cellosolve), aromatics (toluene, xylene, chlorobenzene, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.), ester series Use solvents (ethyl acetate, butyl acetate, etc.), ethers (tetrahydrofuran, dioxane, etc.), halogen solvents (chloroform, dichlorobenzene, etc.), amide solvents (eg dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, etc.), etc. You can Further, for kneading and dispersing the components of the image forming layer, a two-roll mill, a three-roll mill, a ball mill, a pebble mill, a cobol mill, a tron mill, a sand mill, a sand grinder,
Sqegvari attritor, high speed impeller disperser, high speed stone mill, high speed impact mill, disper, high speed mixer, homogenizer, ultrasonic disperser, open kneader, continuous kneader, etc. can be used.

【0057】支持体上への画像形成層の形成は、例え
ば、エクストルージョン方式の押し出しコータにより塗
布乾燥して行う。必要に応じて磁性粉末の配向を揃えた
り、画像形成層の表面性を均一にするためにカレンダー
処理を行ってもよい。特に高解像度の画像を得るために
は、磁性粉末を配向させる方が、層内の凝集力をコント
ロールすることが容易になって好ましい。
The image-forming layer is formed on the support by coating and drying with an extrusion type extrusion coater, for example. If necessary, the magnetic powder may be aligned, or a calendar treatment may be performed to make the surface properties of the image forming layer uniform. In particular, in order to obtain a high-resolution image, it is preferable to orient the magnetic powder because the cohesive force in the layer can be easily controlled.

【0058】尚、画像形成層の他の層も設ける場合、各
層毎に塗布乾燥を繰り返してもよいが、ウェット-オン-
ウェット方式で重層塗布して乾燥させてもよい。その場
合、リバースロール、グラビアロール、エアドクターコ
ータ、ブレードコータ、エアナイフコータ、スクイズコ
ータ、含浸コータ、バーコータ、トランスファロールコ
ータ、キスコータ、キャストコータ或いはスプレーコー
タ等と押し出しコータとの組み合わせにより塗布するこ
とができる。
When another layer of the image forming layer is provided, the coating and drying may be repeated for each layer, but the wet-on-
It may be applied in multiple layers by a wet method and dried. In that case, reverse roll, gravure roll, air doctor coater, blade coater, air knife coater, squeeze coater, impregnation coater, bar coater, transfer roll coater, kiss coater, cast coater or spray coater and the like can be applied by a combination with an extrusion coater. it can.

【0059】尚、ウェット-オン-ウェット方式における
重層塗布においては、下側の層が湿潤状態になったまま
で上側の層を塗布するので、上下層間の接着性が向上す
る。
In the wet-on-wet multi-layer coating, since the upper layer is applied while the lower layer is in a wet state, the adhesion between the upper and lower layers is improved.

【0060】被転写体 本発明に用いる被転写体は高密度エネルギー光の露光に
より照射部の画像形成層と被転写体との結合力は実質的
に変化せず、支持体と画像形成層との結合力が低下し得
るものでありかつ、被転写体と支持体を引き離すことに
より照射部の画像形成層が転写され得る部材である。
Transfer Target The transfer target used in the present invention does not substantially change the binding force between the image forming layer in the irradiated portion and the transfer target due to the exposure to the high-density energy light, and the support and the image forming layer are not changed. Is a member capable of lowering the binding force of and the image forming layer of the irradiation part can be transferred by separating the transfer target and the support.

【0061】後述する本発明の画像形成方法において、
画像露光後に剥離して画像を受像するために設ける被転
写体は、自己支持性が有る樹脂で層を形成したり、上記
の様な支持体として用いられる樹脂フィルムを被転写体
支持体として用いることもでき、また樹脂フィルム上に
高密度エネルギー光照射部の画像形成層を受容可能な受
像層を設けたもの等を用いることができる。
In the image forming method of the present invention described later,
The transferred material provided for peeling after image exposure to receive an image forms a layer of a resin having self-supporting property, or uses a resin film used as a support as described above as a transferred material support. It is also possible to use, for example, a resin film provided with an image receiving layer capable of receiving the image forming layer of the high energy light irradiation portion.

【0062】本発明に用いられる被転写体の第1の形態
としては、被転写体が微粒子を含有し、その微粒子の一
部が被転写体の表面から突出しており、その被転写体表
面からの突出している高さが1μm以上20μm以下であ
る微粒子が1mm2当り10個以上存在することを特徴
とする。
As a first form of the transferred material used in the present invention, the transferred material contains fine particles, and a part of the fine particles protrudes from the surface of the transferred material. The number of fine particles having a protruding height of 1 μm or more and 20 μm or less is 10 or more per 1 mm 2 .

【0063】図にしたがって説明すると図1は本発明の
画像形成材料の一つの好ましい態様の模式図であるが、
Aは支持体3上に微粒子含有層4を有する被転写体が、
画像形成層用支持体1上に画像形成層2を有する材料に
隣接した画像形成材料である。Bは、支持体3上にポリ
オレフィン層5を設けられた被転写体が画像形成層用支
持体1上に画像形成層2を有する材料に隣接した画像形
成材料であり、Cは押し出しラミネート、塗布または自
己支持性フィルムからなる被転写体6が隣接した画像形
成材料である。図2は本発明の被転写体の一例の断面図
である。この構成は支持体3上に微粒子を含有する樹脂
層が積層されその一部が被転写体表面から突出してい
る。このうち1μmの高さを表す線9を越える突出を示
す微粒子が7であり、それ以下または完全に被転写体中
に埋没している微粒子が8である。本発明に必要な微粒
子の状態が7でありかつこの突出した微粒子の数が上記
条件を満たしていることが重要である。
Referring to the drawings, FIG. 1 is a schematic view of one preferred embodiment of the image forming material of the present invention.
A is a transfer target having the fine particle-containing layer 4 on the support 3,
The image forming material is adjacent to the material having the image forming layer 2 on the image forming layer support 1. B is an image-forming material in which the transfer-receiving material provided with the polyolefin layer 5 on the support 3 is adjacent to the material having the image-forming layer 2 on the support 1 for the image-forming layer, and C is extrusion laminating and coating. Alternatively, it is an image forming material in which the transfer target 6 made of a self-supporting film is adjacent. FIG. 2 is a cross-sectional view of an example of the transferred material of the present invention. In this structure, a resin layer containing fine particles is laminated on the support 3, and a part of the resin layer protrudes from the surface of the transferred material. Of these, 7 are fine particles showing protrusions exceeding a line 9 representing a height of 1 μm, and 8 are fine particles which are smaller than or completely buried in the transfer target. It is important that the state of the fine particles necessary for the present invention is 7 and that the number of the protruding fine particles satisfies the above conditions.

【0064】本発明の被転写体に添加される微粒子は、
上記条件を満たしているものであれば例えば前記画像形
成層添加剤として用いられるフィラーと同様なものを用
いることができる。
The fine particles added to the transferred material of the present invention are
As long as the above conditions are satisfied, for example, the same filler as that used as the image forming layer additive can be used.

【0065】微粒子の平均粒径は1μm以下であると突
出する高さが上記条件を満たすことが不可能である。
If the average particle size of the fine particles is 1 μm or less, the protruding height cannot satisfy the above conditions.

【0066】微粒子の突出する高さは被転写体の厚みが
微粒子の平均粒径よりも大きい場合添加された微粒子の
一部は上記範囲以下になる。そのときでも受像層表面を
観察したときに上記条件で突出した微粒子の数が10個
/mm2以上あればよい。微粒子の添加量は通常、5m
g/m2以上10g/m2である。
When the thickness of the transferred material is larger than the average particle diameter of the fine particles, the protruding height of the fine particles falls within the above range for some of the added fine particles. Even at that time, when the surface of the image receiving layer is observed, the number of fine particles protruding under the above conditions should be 10 particles / mm 2 or more. The amount of fine particles added is usually 5 m
It is g / m 2 or more and 10 g / m 2 .

【0067】上記被転写体の模式的な使用法の1例を図
3により、説明する。支持体1の上に画像形成層2を塗
布した材料の上に、まず、a)に示すように、上記被転
写体を支持体1の上に積層された画像形成層を隣接させ
る、次に支持体1の側から露光すると、b)に示すよう
に、露光部の画像形成層がアブレーションし、画像形成
されるが、この画像は被転写体側に転写され、被転写体
c’)を剥離することにより画像c)が形成される。
An example of a typical method of using the above-mentioned transferred material will be described with reference to FIG. On the material in which the image forming layer 2 is applied on the support 1, first, as shown in a), the transfer target is placed adjacent to the image forming layer laminated on the support 1, and then, When exposed from the side of the support 1, as shown in b), the image forming layer in the exposed portion is ablated and an image is formed, but this image is transferred to the transfer target side, and the transfer target c ') is peeled off. By doing so, an image c) is formed.

【0068】また、本発明に用いられる被転写体の第2
の形態としては、該被転写体の画像形成層に面する表面
の表面粗さがRa値1.0〜0.04μmであることを
特徴とする。Ra値が0.04μmを越えない場合本発
明の目的とする良好な感度を得ることができず、逆に
1.0μmを越える場合には本発明の目的とする良好な
解像度を得ることができず、汚れが増大する。
In addition, the second of the transferred material used in the present invention
Is characterized in that the surface roughness of the surface of the transferred body facing the image forming layer has an Ra value of 1.0 to 0.04 μm. If the Ra value does not exceed 0.04 μm, the desired sensitivity of the present invention cannot be obtained. Conversely, if the Ra value exceeds 1.0 μm, the desired resolution of the present invention cannot be obtained. No, the dirt increases.

【0069】上記物性を有する被転写体としては、1層
もしくは2層以上からなりその少なくとも1層が、空隙
を有する樹脂層、無機顔料を有する樹脂層、あるいは基
紙等を挙げることができる。
Examples of the transferred material having the above physical properties include a resin layer having one or more layers, at least one layer of which has voids, a resin layer having an inorganic pigment, and base paper.

【0070】−基材− 空隙を有する樹脂層 空隙を有する樹脂層としては、合成紙(たとえばポリプ
ロピレンを主成分とする合成紙など)、等が挙げられ
る。具体的には、王子油化加工(株)製商品名ユポある
いは日清紡(株)製商品名ピーチコートの各グレード、
あるいはダイアホイルヘキスト(株)製ダイアナールW
−900E等を好ましく用いることができる。
-Substrate-Resin layer having voids Examples of the resin layer having voids include synthetic paper (for example, synthetic paper containing polypropylene as a main component). Specifically, each grade of the product name YUPO manufactured by Oji Yuka Kako Co., Ltd. or the product name Peach Coat manufactured by Nisshinbo Co., Ltd.
Or Dia foil W, manufactured by DIAFOIL Hoechst Co., Ltd.
-900E and the like can be preferably used.

【0071】無機顔料を有する樹脂層 本発明において、樹脂からなる基材は、シートあるいは
フィルム状に延伸し、ヒートセットしたものが寸法安定
性の面から好ましく、基材は、ミクロボイドがないもの
でも、あるいはミクロボイドのあるものでも、用途に応
じて適宜に選択することができる。
Resin Layer Containing Inorganic Pigment In the present invention, it is preferable that the base material made of a resin is stretched into a sheet or film and heat-set from the viewpoint of dimensional stability. Even if the base material has no microvoids, Alternatively, even those with microvoids can be appropriately selected according to the application.

【0072】具体的にはダイアホイルヘキスト(株)製
ダイアナールW−410等を好ましく用いることができ
る。
Specifically, Dianal W-410 manufactured by DIAFOIL Hoechst KK can be preferably used.

【0073】基紙 本発明の被転写体において用いられる基紙は、天然パル
プ、合成パルプ、またはそれらの混合物から抄紙される
パルプ紙好ましく、この中で、木材パルプを主成分とす
る天然パルプ紙が好ましい。紙は、長網抄紙機等を用い
て抄造され、平滑度向上の目的で、抄紙後にマシンカレ
ンダー、スーパーカレンダー、熱カレンダー等を用いて
カレンダー処理することが好ましい。また、平滑性向上
のために、顔料を含有した樹脂層でコートした基紙も本
発明においては好適に用いることができる。具体的な基
紙としては、上質紙、アート紙、コート紙、片艶紙、含
浸紙、板紙等が挙げられる。
Base Paper The base paper used in the transfer material of the present invention is preferably pulp paper made from natural pulp, synthetic pulp, or a mixture thereof, among which natural pulp paper containing wood pulp as a main component is preferable. Is preferred. The paper is preferably made using a Fourdrinier paper machine and the like, and for the purpose of improving smoothness, it is preferable to carry out calendering using a machine calendar, a super calender, a heat calender or the like after paper making. Further, a base paper coated with a resin layer containing a pigment for improving smoothness can also be preferably used in the present invention. Specific base papers include high-quality paper, art paper, coated paper, single-glossy paper, impregnated paper, paperboard and the like.

【0074】なお、紙としては、後述する白色微粒子を
含有するポリプロピレンおよびポリオレフィンのラミネ
ート層を設ける際に、平滑性を持たせるためにベック平
滑度50秒以上にするのが好ましく、100秒以上更に
は200秒以上の平滑性を有することが好ましい。ま
た、紙の厚みは特に制限はないが、30〜800μmが
好ましく、50〜500μmがより好ましい。
The paper preferably has a Beck smoothness of 50 seconds or more, and more preferably 100 seconds or more, in order to provide smoothness when a polypropylene and polyolefin laminate layer containing white fine particles to be described later is provided. Preferably has a smoothness of 200 seconds or more. The thickness of the paper is not particularly limited, but is preferably 30 to 800 μm, more preferably 50 to 500 μm.

【0075】上記基紙中には、必要に応じてサイズ剤、
定着剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、染料、顔料、
蛍光増白剤、酸化防止剤、減摩剤等の添加剤が含まれて
いても良い。
In the above base paper, if necessary, a sizing agent,
Fixing agent, paper strengthening agent, filler, antistatic agent, dye, pigment,
Additives such as a fluorescent whitening agent, an antioxidant, and an antifriction agent may be contained.

【0076】前記基材としては、OHPなどの透過原
稿、ガラスなどに貼付けるシール用途のように透明性が
要求される場合には透明度の高いものが好ましく、また
反射画像の場合は形成される画像の鮮明性を高めるため
に、基材を構成する層中に白色顔料例えば、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、シリカ、硫酸バリウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、タルク、クレー等が添加されても
良い。
The base material is preferably one having a high transparency when transparency is required such as a transparent original such as OHP or a sticker to be adhered to glass, and it is formed in the case of a reflection image. White pigments such as titanium oxide, zinc oxide, silica, barium sulfate, magnesium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, etc. may be added to the layer constituting the substrate in order to enhance the sharpness of the image.

【0077】前記基材の厚みは通常20〜1,000μ
m、好ましくは50〜500μmであり、このような範
囲の中から適宜に選定される。
The thickness of the substrate is usually 20 to 1,000 μm.
m, preferably 50 to 500 μm, and is appropriately selected from such a range.

【0078】また、本発明に用いられる被転写体の第3
の形態としては、被転写体がポリプロピレン樹脂であり
そのポリプロピレン樹脂はポリプロピレン樹脂を含有し
た塗布液を被転写体表面に塗布、乾燥して得られたポリ
プロピレン樹脂層であることを特徴とする。
The third member of the transferred material used in the present invention is
According to one aspect of the present invention, the transferred material is a polypropylene resin, and the polypropylene resin is a polypropylene resin layer obtained by applying a coating liquid containing a polypropylene resin onto the surface of the transferred material and drying the coating solution.

【0079】また、本発明に用いられる被転写体の第4
の形態としては、被転写体が画像形成層上に溶融押し出
しコーティングにより形成されたことを特徴とする。
Further, the fourth member of the transferred material used in the present invention is
In this embodiment, the transferred material is formed on the image forming layer by melt extrusion coating.

【0080】溶融押し出しコーティングによって形成さ
れる被転写体として好ましい樹脂としてはネックインが
小さく、ドローダウン性が良好な樹脂であればいずれで
も良く、たとえば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチ
レン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン、ポリペンテン、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテ
レフタレート等のポリエステル系樹脂、アイオノマー樹
脂、ナイロン、ポリウレタンなどが挙げられる。
As the resin to be formed by the melt extrusion coating, any resin having a small neck-in and a good draw-down property may be used, for example, high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, Examples thereof include polypropylene, polybutene, polypentene, polystyrene, polyolefin resins such as ethylene-vinyl acetate copolymer, polyester resins such as polyethylene terephthalate, ionomer resins, nylon, polyurethane and the like.

【0081】この中でも、ポリオレフィン系樹脂が好ま
しく、特に高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、
低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポ
リペンテン、エチレン−ポリプロピレン共重合体等を単
独、あるいは2種以上の樹脂を混合して用いるのが好ま
しい。
Among these, polyolefin resins are preferable, and particularly high density polyethylene, medium density polyethylene,
It is preferable to use low-density polyethylene, polypropylene, polybutene, polypentene, ethylene-polypropylene copolymer or the like alone or in combination of two or more kinds of resins.

【0082】これらの樹脂の中でポリオレフィンを用い
る場合は、その樹脂層の厚みは通常5〜50μm、好ま
しくは10〜40μmであり、このような範囲の中から
適宜に選定される。特定の厚みの白色微粒子を含有する
ポリプロピレンを主成分とするラミネート層のようなも
のが挙げられる。
When a polyolefin is used among these resins, the thickness of the resin layer is usually 5 to 50 μm, preferably 10 to 40 μm, and is appropriately selected from such a range. An example of such a laminate layer is mainly composed of polypropylene containing white fine particles having a specific thickness.

【0083】また、このポリプロピレンは、メルトフロ
ーレート(試験法;ASTM D1238、g/10min)が0.5〜
15の範囲にあるのが好ましく、更には1〜10の範囲
にあるものがより好ましい。そして、ドローダウン性が
良好であれば、ホモポリマーあるいはコポリマーのいず
れであっても良く、また一種あるいは二種以上のポリプ
ロピレンを併用しても良い。
This polypropylene has a melt flow rate (test method: ASTM D1238, g / 10 min) of 0.5 to
It is preferably in the range of 15, and more preferably in the range of 1-10. If the drawdown property is good, either a homopolymer or a copolymer may be used, or one or more polypropylenes may be used in combination.

【0084】本発明におけるラミネート層の厚みは通常
5〜50μm、好ましくは10〜40μmであり、この
ような範囲の中から適宜に選定される。
The thickness of the laminate layer in the present invention is usually 5 to 50 μm, preferably 10 to 40 μm, and is appropriately selected from such a range.

【0085】溶融押し出しコーティングによるラミネー
トは、特開平1-263081号、同1-271289号、同2-106397
号、同2-111586号、同2-305688号、同3-49991号公報等
に記載されている方法によって実施することができる。
Lamination by melt extrusion coating is disclosed in JP-A Nos. 1-263081, 1-271289, and 2-106397.
No. 2-111586, No. 2-305688, No. 3-49991 and the like.

【0086】前記白色微粒子はラミネート時の熱安定性
に優れたものであれば無機微粒子、有機微粒子のいずれ
も使用可能である。
As the white fine particles, both inorganic fine particles and organic fine particles can be used as long as they are excellent in thermal stability during lamination.

【0087】前記無機微粒子としては、たとえばシリ
カ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マ
グネシウム、ホウ酸アルミニウム等の金属酸化物、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸マ
グネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、窒化ホウ素等の金属塩、カオリン、クレー、タル
ク、亜鉛華、鉛白、ジークライト、石英、ケイソウ土、
パーライト、ベントナイト、雲母、合成雲母などが挙げ
られる。
Examples of the inorganic fine particles include silica, titanium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, magnesium oxide, metal oxides such as aluminum borate, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, magnesium sulfate, aluminum hydroxide, and water. Metal salts of magnesium oxide, boron nitride, etc., kaolin, clay, talc, zinc white, lead white, sikhlite, quartz, diatomaceous earth,
Examples include pearlite, bentonite, mica, and synthetic mica.

【0088】前記有機微粒子としては、メラミン樹脂粒
子、グアナミン樹脂粒子、スチレン−アクリル共重合体
樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、フッ素樹脂粒子などが
挙げられる。
Examples of the organic fine particles include melamine resin particles, guanamine resin particles, styrene-acryl copolymer resin particles, silicone resin particles and fluororesin particles.

【0089】前記白色微粒子の中でも、転写感度あるい
は転写濃度を高めるためには中空の樹脂微粒子が好まし
く、この中空微粒子としては、例えば架橋スチレン−ア
クリル中空樹脂粒子などを挙げることができる。
Among the white fine particles, hollow resin fine particles are preferable in order to increase the transfer sensitivity or the transfer density, and examples of the hollow fine particles include crosslinked styrene-acrylic hollow resin particles.

【0090】前記白色微粒子を添加する場合、ラミネー
ト層中における含有量は、通常、0.1〜30重量%、
特に1〜20重量%の範囲内に選定するのが好ましい。
When the white fine particles are added, the content in the laminate layer is usually 0.1 to 30% by weight,
Particularly, it is preferable to select it within the range of 1 to 20% by weight.

【0091】前記白色微粒子の平均粒径は、通常0.0
1〜2μmであり、好ましくは0.02〜1μmであ
る。
The average particle size of the white fine particles is usually 0.0
It is 1-2 μm, preferably 0.02-1 μm.

【0092】また、前記ラミネート層中には、前記白色
微粒子の他に、ラミネート時の温度で分解しない帯電防
止剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、蛍光増白剤などの添加剤を配合しても良い。
In the laminate layer, in addition to the white fine particles, an antistatic agent, a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and a fluorescent whitening agent which do not decompose at the temperature during lamination. You may mix | blend additives, such as.

【0093】その場合、配合量は、ラミネート層形成組
成物中に通常、30重量%以下、特に20重量%以下に
選定するのが好ましい。
In this case, it is preferable that the compounding amount is usually 30% by weight or less, especially 20% by weight or less in the laminate layer forming composition.

【0094】本発明において、前記画像形成層と前記ラ
ミネート層との接着強度が不十分な場合は、ポリプロピ
レンを主成分とする組成物を画像形成層上にラミネート
する前に、画像形成層の表面をプライマー処理を施して
おくことが好ましい。
In the present invention, when the adhesive strength between the image forming layer and the laminating layer is insufficient, the surface of the image forming layer is laminated before the composition containing polypropylene as a main component is laminated on the image forming layer. Is preferably subjected to a primer treatment.

【0095】プライマーとしては、チタンアルコキサイ
ドやジルコニウムアルコキサイドなどの金属アルコキサ
イド、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン
およびポリブタジエン系などのオレフィン系樹脂、ウレ
タン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ア
クリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエチレンイミン系
樹脂などが挙げられ、さらにこれらの樹脂を、イソシア
ネート系化合物、アミン系化合物、酸無水物などの硬化
剤などを用いて熱硬化させたり、紫外線などの電子線を
用いて硬化させても良い。さらに、「新ラミネート加工
便覧」加工技術協会編、第33〜36章記載のものも本
発明において適時用いることができる。
Examples of the primer include metal alkoxides such as titanium alkoxide and zirconium alkoxide, ethylene-vinyl acetate copolymers, olefin resins such as vinylidene chloride and polybutadiene resins, urethane resins, epoxy resins and polyester resins. Resin, acrylic resin, epoxy resin, polyethyleneimine resin, etc. are mentioned, and further, these resins are heat-cured using a curing agent such as an isocyanate compound, an amine compound, an acid anhydride, or ultraviolet rays. It may be cured using an electron beam such as. Furthermore, the materials described in Chapters 33 to 36 of "New Laminating Manual" edited by Processing Technology Association can be used in the present invention at appropriate times.

【0096】プライマー層を設ける方法としては、直接
あるいは適当な溶媒に溶解して塗布・乾燥する塗工法、
層形成成分を溶融してコーティングする溶融コーティン
グ法などによって設けることができる。
As the method for providing the primer layer, a coating method in which the primer layer is applied directly or dissolved in a suitable solvent and applied and dried,
It can be provided by a melt coating method in which the layer-forming component is melted and coated.

【0097】上記塗工法に用いる溶媒としては、例え
ば、水、アルコール類、セロソルブ類、芳香族類、ケト
ン類、エステル系溶剤、エーテル類、塩素系溶剤などが
挙げられる。
Examples of the solvent used in the above coating method include water, alcohols, cellosolves, aromatics, ketones, ester solvents, ethers, chlorine solvents and the like.

【0098】前記塗工には、従来から公知のグラビアロ
ールによる塗布法、押し出し塗布法、ワイヤーバー塗布
法、ロール塗布法等を採用することができる。
For the coating, conventionally known gravure roll coating methods, extrusion coating methods, wire bar coating methods, roll coating methods and the like can be adopted.

【0099】なお、前記記載のプライマー層の厚みは、
通常0.001〜2.0μm、好ましくは0.01〜
1.0μmの範囲になるように設けるのが好ましい。
The thickness of the primer layer described above is
Usually 0.001 to 2.0 μm, preferably 0.01 to
It is preferable to provide it in the range of 1.0 μm.

【0100】<画像形成方法>本発明の画像形成方法は
支持体上に画像形成層、被転写体をこの順に有し、該画
像形成層が高密度エネルギー光の露光により照射部の画
像形成層と被転写体との結合力は実質的に変化せず、支
持体と画像形成層との結合力が低下し得るものでありか
つ、被転写体と支持体を引き離すことにより照射部の画
像形成層が被転写体に転写され得るものである。
<Image Forming Method> The image forming method of the present invention has an image forming layer and a transferred material in this order on a support, and the image forming layer is exposed to high-density energy light to form an image forming layer in an irradiation portion. The binding force between the transfer medium and the transfer target does not substantially change, and the binding force between the support and the image forming layer may be reduced. Further, by separating the transfer target and the support, the image formation in the irradiation part is performed. The layer can be transferred to the transfer target.

【0101】本発明では、上述した画像形成材料の構成
から2つの方法により画像形成することができ、以下そ
れぞれの画像形成方法に従って詳述する。
In the present invention, an image can be formed by two methods from the constitution of the above-mentioned image forming material, which will be described below in detail according to each image forming method.

【0102】−画像形成方法1− 上述の画像形成層が積層された支持体に、基材上に高密
度エネルギー光により照射部の画像形成層を受容可能な
受像層を有する被転写体または自己支持性の被転写体を
露光前に対面密着させて高密度エネルギー光の露光によ
り照射部の画像形成層と被転写体との結合力は実質的に
変化せず、支持体と画像形成層との結合力が低下し得る
ものでありかつ、被転写体と支持体を引き離すことによ
り照射部の画像形成層が被転写体に転写されることによ
り画像形成を行う。
—Image Forming Method 1— A support on which the above-mentioned image forming layer is laminated, and an image receiving layer capable of receiving the image forming layer of the irradiation portion on the substrate by high-density energy light, or a transfer-receiving member or self Before the exposure, the supporting transfer material is brought into close contact with each other and the high-density energy light exposure does not substantially change the binding force between the image forming layer and the transfer material at the irradiation portion. And the image forming layer in the irradiation part is transferred to the transfer target by separating the transfer target from the support, thereby forming an image.

【0103】画像露光は、高解像度を得るためには、エ
ネルギー印加面積が絞り込める電磁波、特に波長が1nm
〜1mmの紫外線、可視光線、赤外線が好ましく、このよ
うな光エネルギーを印加し得る光源としては、例えばレ
ーザー、発光ダイオード、キセノンフラッシュランプ、
ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドラ
ンプ、タングステンランプ、石英水銀ランプ、高圧水銀
ランプ等を挙げることができる。この際加えられるエネ
ルギーは、画像形成材料の種類により、露光距離、時
間、強度を調整することにより適時選択することができ
る。
In order to obtain a high resolution, the image exposure is performed by an electromagnetic wave whose energy application area can be narrowed down, especially a wavelength of 1 nm.
Ultraviolet rays of 1 mm to 1 mm, visible rays, and infrared rays are preferable, and examples of light sources to which such light energy can be applied include lasers, light emitting diodes, xenon flash lamps,
Halogen lamps, carbon arc lamps, metal halide lamps, tungsten lamps, quartz mercury lamps, high pressure mercury lamps and the like can be mentioned. The energy applied at this time can be appropriately selected by adjusting the exposure distance, time and intensity depending on the type of image forming material.

【0104】上記エネルギーを一括露光する場合には、
所望露光画像のネガパターンを遮光性材料で形成したマ
スク材料を重ね合わせ露光すればよい。
In case of collectively exposing the above energy,
A mask material in which a negative pattern of a desired exposure image is formed of a light-shielding material may be superimposed and exposed.

【0105】発光ダイオードアレイ等のアレイ型光源を
使用する場合や、ハロゲンランプ、メタルハライドラン
プ、タングステンランプ等の光源を、液晶、PLZT等
の光学的シャッター材料で露光制御する場合には、画像
信号に応じたデジタル露光をすることが可能で、この場
合にはマスク材料を使用せず、直接書込みを行うことが
できる。
When an array type light source such as a light emitting diode array is used, or when a light source such as a halogen lamp, a metal halide lamp or a tungsten lamp is controlled to be exposed by an optical shutter material such as liquid crystal or PLZT, an image signal is used. According to this, it is possible to carry out digital exposure according to the method, and in this case, direct writing can be performed without using a mask material.

【0106】しかしながら、この方法では、光源の他に
新たに光学的シャッター材料が必要であることから、デ
ジタル露光する場合にはレーザーを光源として用いるの
が好ましい。
However, this method requires a new optical shutter material in addition to the light source. Therefore, it is preferable to use a laser as the light source in digital exposure.

【0107】光源としてレーザー光を用いた場合には、
光をビーム状に絞り、画像データに応じた走査露光で潜
像形成を行うことが可能であり、さらに、レーザーを光
源として用いると、露光面積を微小サイズに絞ることが
容易で高解像度の画像形成が可能となる。
When laser light is used as the light source,
A latent image can be formed by scanning light according to the image data by narrowing the light into a beam. Furthermore, when a laser is used as the light source, the exposure area can be easily narrowed down to a very small size and a high resolution image can be obtained. Can be formed.

【0108】本発明で用いられるレーザー光源として
は、一般によく知られている、ルビーレーザー、YAG
レーザー、ガラスレーザーなどの固体レーザー;He-Ne
レーザー、Arイオンレーザー、Krイオンレーザー、CO2
レーザー、COレーザー、He-Cdレーザー、N2レーザー、
エキシマーレーザーなどの気体レーザー;InGaPレーザ
ー、AlGaAsレーザー、GaAsPレーザー、InGaAsレーザ
ー、InAsPレーザー、CdSnP2レーザー、GaSbレーザーな
どの半導体レーザー;化学レーザー、色素レーザー等を
挙げることができ、これらの中でも効率的にアブレーシ
ョンを起こさせるためには、波長が600〜1200nmの可視
光から近赤外領域のレーザーを用いるのが、効率的に光
エネルギーを熱エネルギーに変換できることから、感度
の面で好ましい。
The laser light source used in the present invention is a well-known laser such as ruby laser and YAG.
Solid-state lasers such as lasers and glass lasers; He-Ne
Laser, Ar ion laser, Kr ion laser, CO 2
Laser, CO laser, He-Cd laser, N 2 laser,
Gas lasers such as excimer lasers; semiconductor lasers such as InGaP lasers, AlGaAs lasers, GaAsP lasers, InGaAs lasers, InAsP lasers, CdSnP 2 lasers, GaSb lasers; chemical lasers, dye lasers, etc. In order to cause ablation, it is preferable to use a laser in the visible to near infrared region having a wavelength of 600 to 1200 nm from the viewpoint of sensitivity because light energy can be efficiently converted into heat energy.

【0109】高密度光エネルギーの露光方向は、画像形
成層の支持体側から露光するのが好ましい。
The high-density light energy is preferably exposed from the support side of the image forming layer.

【0110】また、被転写体を引き剥がす際の方法とし
ては、剥離板、剥離ロールによる剥離角度固定方法、手
で被転写体と画像形成材料を固定せずに引き剥がす手剥
離方法など、画像形成に影響を与えなければ種々の剥離
方法を用いることができる。また常温で粘着性、接着性
をもたない被転写体を用いて露光後、画像形成層と上述
の説明は、支持体上に画像形成層のみが積層された画像
形成材料で説明したが、支持体と画像形成層との間に中
間層が積層されている場合には、アブレーション位置は
中間層と画像形成層との間でも良いし、支持体と中間層
との間でも良く、また場合によっては中間層の一部熱破
壊でも良い。
As the method for peeling off the transferred material, a peeling plate, a method for fixing the peeling angle with a peeling roll, a manual peeling method for peeling off the transferred material and the image forming material without manually fixing the image are used. Various peeling methods can be used as long as they do not affect the formation. Further, after exposure using a transfer material having no tackiness or adhesiveness at room temperature, the image forming layer and the above description are described with the image forming material in which only the image forming layer is laminated on the support, When an intermediate layer is laminated between the support and the image forming layer, the ablation position may be between the intermediate layer and the image forming layer, or between the support and the intermediate layer, and Depending on the situation, the intermediate layer may be partially destroyed by heat.

【0111】−画像形成方法2− 第2の方法は、上述の着色剤層上に、必要に応じてプラ
イマー層を介して、被転写シートが予め積層された画像
形成材料を用いて、該画像形成層が高密度エネルギー光
の露光により照射部の画像形成層と被転写体との結合力
は実質的に変化せず、支持体と画像形成層との結合力が
低下し得るものでありかつ、被転写体と支持体を引き離
すことにより照射部の画像形成層が被転写体に転写され
得るものである。あらかじめ積層する方法としては、前
述の押し出しラミネート、水や溶剤に分散または溶解さ
れた樹脂バインダーを塗布乾燥することによって得られ
る。
—Image Forming Method 2— The second method is to use an image forming material in which a transfer-receiving sheet is preliminarily laminated on the above-mentioned colorant layer with a primer layer if necessary, and the image is formed. The forming layer does not substantially change the binding force between the image forming layer and the transferred material in the irradiated portion by exposure to high-density energy light, and the binding force between the support and the image forming layer can be lowered. The image forming layer in the irradiation portion can be transferred to the transfer target by separating the transfer target from the support. As a method of preliminarily laminating, it can be obtained by the above-mentioned extrusion lamination, and by coating and drying the resin binder dispersed or dissolved in water or a solvent.

【0112】また、この方法においても画像形成方法1
と同様に、光エネルギーの露光方向は、支持体側から露
光するのが好ましく、さらに、画像露光部分の着色剤層
の破壊が起こらず、支持体と着色剤層間の接着力のみ低
下するあるいはなくなるように画像露光するのが、画像
露光部分を均一に被転写シート側に引き抜くことができ
ることから好ましい。
In this method, the image forming method 1 is also used.
Similarly, the exposure direction of the light energy is preferably from the side of the support, and further, the colorant layer in the image-exposed portion is not destroyed, and only the adhesive force between the support and the colorant layer is reduced or eliminated. Imagewise exposure is preferable because the imagewise exposed portion can be uniformly pulled out to the transfer sheet side.

【0113】上記2通りの画像方法に共通して、被転写
シートの厚みは5μmから300μmであることが好まし
く、さらには10μmから100μmであることが好まし
い。
In common with the above two image methods, the thickness of the transferred sheet is preferably 5 μm to 300 μm, more preferably 10 μm to 100 μm.

【0114】[0114]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。なお、以下
において「部」は、特に断りがない限り「有効成分とし
ての重量部」を表わす。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto. In the following, "parts" represents "parts by weight as active ingredients" unless otherwise specified.

【0115】実施例1画像形成材料 1〜13 <画像形成材料> 本発明及び比較となる画像形成材料を、下記に示した、
支持体、着色剤層、被転写シートを用いて作成した。作
成した画像形成材料を表1に示す。
Example 1 Image-forming materials 1 to 13 <Image-forming materials> The image-forming materials of the present invention and comparative examples are shown below.
It was prepared using a support, a colorant layer and a transfer sheet. Table 1 shows the prepared image forming material.

【0116】−支持体− 厚み25μmの着色剤層積層する面をコロナ放電処理し
た透明ポリエチレンテレフタレートフィルム 〔ダイアホイルヘキスト(株)製、T−100〕 −着色剤層− 着色剤層−1 下記の組成物をオープンニーダを用いて混練分散して、
金属からなる磁性粉末を含有する着色剤層形成塗工液を
調製し、押し出し塗布で支持体上に塗布した後、塗膜が
未乾燥であるうちに磁場配向処理を行い、続いて乾燥を
施してから、カレンダーで表面処理を行い、厚み1.2
μmの着色剤層を形成した。
-Support-Transparent polyethylene terephthalate film (T-100 manufactured by Diafoyle Hoechst Co., Ltd.) whose surface on which a 25-μm-thick colorant layer is laminated is subjected to corona discharge-Colorant layer-Colorant layer-1 Kneading and dispersing the composition of using an open kneader,
A colorant layer forming coating solution containing a magnetic powder made of a metal was prepared and applied onto a support by extrusion coating, and then a magnetic field orientation treatment was performed while the coating film was undried, followed by drying. Then, the surface is treated with a calendar to a thickness of 1.2.
A μm colorant layer was formed.

【0117】 Fe-Al系強磁性金属粉末(色材兼金属含有粉体) 100部 〔Fe:Al原子数比=100:4(全体)、Fe:Al原子数比=50:50(表面)、平均 長軸径:0.14μm〕 スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂 10部 〔日本ゼオン(株)製、MR-110〕 スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂 10部 〔東洋紡績(株)製、UR-8700〕 α−アルミナ〔平均粒子径=0.15μm〕 8部 ステアリン酸 1部 ブチルステアレート 1部 ポリイソシアネート化合物 5部 〔日本ポリウレタン工業(株)製、コロネートL〕 シクロヘキサノン 100部 メチルエチルケトン 100部 トルエン 100部 −被転写シート− ポリビニルアルコール樹脂(日本合成化学(株)製ゴー
セノールGL05)を10%の濃度で純水に溶解したバ
インダー水溶液に下記平均粒径の異なる微粒子を添加量
を変化させた塗工液を超音波分散処理の後下記支持体上
にワイヤーバーで塗布、乾燥することにより表1の様な
被転写シートを作製した。
Fe-Al based ferromagnetic metal powder (coloring material / metal-containing powder) 100 parts [Fe: Al atomic number ratio = 100: 4 (whole), Fe: Al atomic number ratio = 50: 50 (surface) , Average major axis diameter: 0.14 μm] Potassium sulfonate group-containing vinyl chloride resin 10 parts [Nippon Zeon Co., Ltd., MR-110] Sodium sulfonate group-containing polyurethane resin 10 parts [Toyobo Co., Ltd., UR -8700] α-alumina [average particle size = 0.15 μm] 8 parts Stearic acid 1 part Butyl stearate 1 part Polyisocyanate compound 5 parts [Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Coronate L] cyclohexanone 100 parts Methyl ethyl ketone 100 parts Toluene 100 Part-Transfer sheet-Polyvinyl alcohol resin (Nippon Gosei Kagaku Co., Ltd. Gohsenol GL05) dissolved in pure water at a concentration of 10% was added to the binder aqueous solution, and the addition amount of fine particles having different average particle diameters was changed. After the ultrasonication treatment, the converted coating liquid was applied to the following support with a wire bar and dried to prepare a transfer sheet as shown in Table 1.

【0118】−微粒子− 総研化学(株)製 単分散PMMA粒子MX-300(平均粒
径3.0μm) 総研化学(株)製 単分散PMMA粒子MX-1500(平均
粒径15.0μm) 東芝シリコーン(株)製 シリコーン樹脂微粒子 トスパール108(平均粒径0.8μm) 東芝シリコーン(株)製 シリコーン樹脂微粒子 トスパール145(平均粒径4.5μm) 東芝シリコーン(株)製 シリコーン樹脂微粒子 トスパール3120(平均粒径12.0μm) −支持体− 厚み100μmのコロナ放電処理した透明ポリエチレン
テレフタレートフィルム〔ダイアホイルヘキスト(株)
製、T−100〕作製された被転写シートの表面から1
μm以上突出している微粒子の数は、顕微鏡にて被転写
シート上の任意の縦横1cm角の領域中の数をカウント
してその数を100で割った値を1mm2当りの突出微
粒子の数とした。
-Fine particles-Soken Chemical Co., Ltd. monodisperse PMMA particles MX-300 (average particle diameter 3.0 μm) Soken Chemical Co., Ltd. monodisperse PMMA particles MX-1500 (average particle diameter 15.0 μm) Toshiba Silicone Silicone resin particles Tospearl 108 (average particle size 0.8μm) Silicone resin particles Tospearl 145 (Average particle size 4.5μm) made by Toshiba Silicone Silicone resin particles Tospearl 3120 (Average particle) made by Toshiba Silicone Co., Ltd. Diameter 12.0 μm) -Support-Transparent polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm and subjected to corona discharge treatment [Dia foil Hoechst Co., Ltd.
Manufactured by T-100] 1 from the surface of the produced transfer sheet
The number of fine particles protruding by μm or more was counted by counting the number in a 1 cm square area on the transfer sheet with a microscope, and dividing the number by 100 was defined as the number of protruding fine particles per 1 mm 2. did.

【0119】<画像形成方法> 半導体レーザー〔シャープ社製LT090MD、主波長830
nm〕を用い、画像形成層表面に焦点を合わせ、支持体側
から走査露光することにより画像露光し像様にレーザー
光照射部の支持体と画像形成層の結合力を低下させ、画
像形成層を被転写シートから剥離することにより画像を
形成した。
<Image forming method> Semiconductor laser [LT090MD manufactured by Sharp Corporation, dominant wavelength 830]
nm], focus on the surface of the image forming layer, and perform scanning exposure from the side of the support to imagewise expose and reduce the bonding force between the support and the image forming layer in the laser light irradiation part to form an image forming layer. An image was formed by peeling from the transfer-receiving sheet.

【0120】感度及び形成された露光部の透過濃度(汚
れの残留度合い)は下記の基準で評価した。評価結果を
表1に示す。
The sensitivity and the transmission density (the degree of stain residue) of the formed exposed area were evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 1.

【0121】−感度− ビーム径4μmで0.5mm×0.5mmの画像が形成されるよう
なベタ走査露光を行い、画像形成がなされる画像形成材
料表面の平均露光量(E1:単位mJ/cm2)を4段階評価
した。
-Sensitivity- The average exposure amount (E1: unit mJ / cm 2) of the surface of the image forming material on which image formation is performed by performing solid scanning exposure so as to form an image of 0.5 mm × 0.5 mm with a beam diameter of 4 μm ) Was evaluated in four levels.

【0122】 ◎…E≦250 ○…250<E≦400 △…400<E≦600 ×…600<E −透過濃度− 画像形成材料のアブレーション部分のVis光透過濃度を
X-rite社製Xriteを用いて透過濃度を測定した。
◎ ... E ≦ 250 ○ ... 250 <E ≦ 400 △ ... 400 <E ≦ 600 × ... 600 <E-Transmission Density-The Vis light transmission density of the ablated portion of the image forming material is Xrite manufactured by Xrite. Was used to measure the transmission density.

【0123】 ◎…0.03以下 (極めて良好) ○…0.04〜0.05(実質上問題の無い微小な着色剤層飛散
末が顕微鏡で確認できる程度) △…0.06〜0.09(転写ムラがルーペで確認できる) ×…0.10以上 (転写ムラが目視で確認できる)
A: 0.03 or less (extremely good) O: 0.04 to 0.05 (to the extent that a fine colorant layer scattering powder, which is practically no problem, can be confirmed with a microscope) Δ: 0.06 to 0.09 (transfer unevenness can be confirmed with a loupe) × ... 0.10 or more (transfer unevenness can be visually confirmed)

【0124】[0124]

【表1】 [Table 1]

【0125】表1から、本発明の試料は感度(露光エネ
ルギー)と透過濃度(汚れOD)において優れた効果を
示すことが解る。
From Table 1, it can be seen that the samples of the present invention show excellent effects in sensitivity (exposure energy) and transmission density (dirt OD).

【0126】実施例2 被転写シート14、15 実施例1で用いた被転写シート5に対する着色剤層組成
を下記に変更した以外は同様にして評価を行い、結果を
表2に示す。
Example 2 Transferred Sheets 14 and 15 Evaluations were made in the same manner except that the composition of the colorant layer for the transferred sheet 5 used in Example 1 was changed to the following, and the results are shown in Table 2.

【0127】着色剤層−2:被転写シート14 下記の組成物をオープンニーダを用いて混練分散して、
金属からなる磁性粉末を含有する着色剤層形成塗工液を
調製し、押し出し塗布で支持体上に塗布した後、塗膜が
未乾燥であるうちに磁場配向処理を行い、続いて乾燥を
施してから、カレンダーで表面処理を行い、厚み1.0μm
の着色剤層を形成した。
Colorant Layer-2: Transfer Sheet 14 The following composition is kneaded and dispersed using an open kneader,
A colorant layer forming coating solution containing a magnetic powder made of a metal was prepared and applied onto a support by extrusion coating, and then a magnetic field orientation treatment was performed while the coating film was undried, followed by drying. After that, surface treatment is performed with a calendar to a thickness of 1.0 μm
The colorant layer of was formed.

【0128】 Fe-Al系強磁性金属粉末 (金属含有粉体) 90部 〔Fe:Al原子数比=100:6(全体)、Fe:Al原子数比=50:90(表面)、平 均長軸径:0.15μm〕 スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂 10部 〔日本ゼオン(株)製、MR-110〕 スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂 10部 〔東洋紡績(株)製、UR-8700〕 α−アルミナ〔平均粒子径=0.15μm〕 8部 カーボンブラック〔平均粒子径=0.04μm〕 10部 ステアリン酸 1部 ブチルステアレート 1部 ポリイソシアネート化合物 5部 〔日本ポリウレタン工業(株)製、コロネートL〕 シクロヘキサノン 100部 メチルエチルケトン 100部 トルエン 100部 着色剤層−2:被転写シート15 下記の組成物をオープンニーダを用いて混練分散して、
金属からなる磁性粉末を含有する着色剤層形成塗工液を
調製し、押し出し塗布で支持体上に塗布した後、塗膜が
未乾燥であるうちに磁場配向処理を行い、続いて乾燥を
施してから、カレンダーで表面処理を行い、厚み1.0μm
の着色剤層を形成した。
Fe-Al ferromagnetic metal powder (metal-containing powder) 90 parts [Fe: Al atomic number ratio = 100: 6 (whole), Fe: Al atomic number ratio = 50: 90 (surface), average length Shaft diameter: 0.15 μm] Potassium sulfonate group-containing vinyl chloride resin 10 parts [Nippon Zeon Co., Ltd., MR-110] Sodium sulfonate group-containing polyurethane resin 10 parts [Toyobo Co., Ltd., UR-8700] α-alumina [average particle size = 0.15 μm] 8 parts Carbon black [average particle size = 0.04 μm] 10 parts Stearic acid 1 part Butyl stearate 1 part Polyisocyanate compound 5 parts [Nippon Polyurethane Industry Co., Coronate L] ] Cyclohexanone 100 parts Methyl ethyl ketone 100 parts Toluene 100 parts Colorant layer-2: Transferred sheet 15 The following composition is kneaded and dispersed using an open kneader,
A colorant layer forming coating solution containing a magnetic powder made of a metal was prepared and applied onto a support by extrusion coating, and then a magnetic field orientation treatment was performed while the coating film was undried, followed by drying. After that, surface treatment is performed with a calendar to a thickness of 1.0 μm
The colorant layer of was formed.

【0129】 スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂 10部 〔日本ゼオン(株)製、MR-110〕 スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂 10部 〔東洋紡績(株)製、UR-8700〕 α−アルミナ〔平均粒子径=0.15μm〕 8部 カーボンブラック〔平均粒子径=0.04μm〕 100部 ステアリン酸 1部 ブチルステアレート 1部 ポリイソシアネート化合物 5部 〔日本ポリウレタン工業(株)製、コロネートL〕 シクロヘキサノン 100部 メチルエチルケトン 100部 トルエン 100部[0129]   Vinyl chloride resin containing potassium sulfonate group 10 parts [Nippon Zeon Co., Ltd., MR-110]   Polyurethane resin containing sodium sulfonate group 10 parts [Toyobo Co., Ltd., UR-8700]   α-alumina [average particle size = 0.15 μm] 8 parts   Carbon black [average particle size = 0.04 μm] 100 parts   Stearic acid 1 part   Butyl stearate 1 part   Polyisocyanate compound 5 parts [Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Coronate L]   Cyclohexanone 100 parts   100 parts of methyl ethyl ketone   100 parts of toluene

【0130】[0130]

【表2】 [Table 2]

【0131】表2から、本発明の試料は感度(露光エネ
ルギー)と透過濃度(汚れOD)において着色剤層組成
が変わっても優れた効果を示すことが解る。
It can be seen from Table 2 that the samples of the present invention exhibit excellent effects in sensitivity (exposure energy) and transmission density (dirt OD) even when the colorant layer composition changes.

【0132】実施例3 被転写シート16〜19 実施例1で用いた被転写シート13に対する着色剤層を
有する透明ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚み
25μmを50μm、75μm、100μmに変更した以外は
同様にして評価を行った。結果を表3に示すが、着色剤
層を有する支持体の厚さには関係なく優れた効果を奏す
る。
Example 3 Transferred Sheets 16 to 19 Thickness of transparent polyethylene terephthalate film having a colorant layer for the transferred sheet 13 used in Example 1
Evaluations were made in the same manner except that 25 μm was changed to 50 μm, 75 μm and 100 μm. The results are shown in Table 3, which shows excellent effects regardless of the thickness of the support having the colorant layer.

【0133】[0133]

【表3】 [Table 3]

【0134】実施例4 被転写シート20〜25 実施例1で用いた 厚み100μmのコロナ放電処理し
た透明ポリエチレンテレフタレートフィルム〔ダイアホ
イルヘキスト(株)製、T−100〕の片面をサンドブ
ラスト処理することにより表面を粗面化し、その表面粗
さを変化させたものを被転写シートとした。結果を表4
に示した。
[0134] Example 4 to sandblasting the one surface of the corona discharge treated transparent polyethylene terephthalate film having a thickness of 100μm was used in the transfer sheet 20 to 25 Example 1 [Diafoil Hoechst Co., T-100] The surface was roughened by the method described above, and the surface roughness was changed to obtain a transfer sheet. The results are shown in Table 4.
It was shown to.

【0135】(被転写シート20は粗面化処理をする前
のポリエチレンテレフタレートフィルムである。) 表面粗さの測定は、小坂研究所(株)製の表面粗さ測定
器サーフコーダSEF−30Dを使用し、表面粗さは、縦倍
率20000倍、粗さカットオフ値0.08mm、基準長さ2.50m
m、送り速さ0.1mm/秒として中心線平均粗さ(Ra)を
測定し求めた。尚、解像度の評価は下記のように行っ
た。
(The transfer sheet 20 is a polyethylene terephthalate film before being subjected to a surface roughening treatment.) The surface roughness was measured with a surface roughness measuring device Surfcoder SEF-30D manufactured by Kosaka Laboratory Ltd. Used, the surface roughness is 20000 times the vertical magnification, roughness cut-off value 0.08mm, standard length 2.50m
The center line average roughness (Ra) was measured and determined at m and a feed rate of 0.1 mm / sec. The resolution was evaluated as follows.

【0136】−解像度− 走査露光をビーム径6μm、走査ピッチ6μmで、画像形
成材料表面の平均露光量で画像を形成した際の1mm当た
りの解像可能な線の本数(N)で評価した。
-Resolution- Scanning exposure was evaluated by the number (N) of resolvable lines per mm when an image was formed with a beam diameter of 6 µm and a scanning pitch of 6 µm with an average exposure amount on the surface of the image forming material.

【0137】 ◎…80<N ○…40≦N≦80 △…20≦N<40 ×…N<20[0137] ◎… 80 <N ○… 40 ≦ N ≦ 80 △… 20 ≦ N <40 × ... N <20

【0138】[0138]

【表4】 [Table 4]

【0139】表4から、本発明の試料は感度(露光エネ
ルギー)、透過濃度(汚れOD)及び解像度において優
れた効果を示すことが解る。
From Table 4, it can be seen that the samples of the present invention show excellent effects in sensitivity (exposure energy), transmission density (dirt OD) and resolution.

【0140】実施例5 被転写シート26〜38 実施例1で用いた被転写シートを下記のフィルムに変更
した以外は同様にして評価を行った。結果を表5に示
す。
Example 5 Transfer Target Sheets 26 to 38 Evaluations were made in the same manner except that the transfer target sheet used in Example 1 was changed to the following film. The results are shown in Table 5.

【0141】被転写シート26 ポリプロピレン樹脂合
成紙(王子油化合成紙(株)製ユポFPG#60、厚さ
60μm) 被転写シート27 ポリプロピレン樹脂合成紙(王子油
化合成紙(株)製ユポTPG#75、厚さ75μm) 被転写シート28 ポリプロピレン樹脂合成紙(王子油
化合成紙(株)製ユポSGG#110、厚さ110μ
m) 被転写シート29 空隙を有する白色ポリエチレンテレ
フタレートフィルム(ダイアホイルヘキスト(株)製、
W900E、厚さ75μm) 被転写シート30 透明ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム(ダイアホイルヘキスト(株)製、T100、厚
さ75μm) 被転写シート31 基紙を有するレジンコート紙 厚さ150μm、両面ともベック平滑度100秒の上質
紙に、下記の組成物を溶融し、充分混錬したのち前記基
材上に10〜50μmの厚さになるように、ホットメル
トエクストゥルージョン・ラミネートし、ラミネート層
を基材上に形成した。
Transfer sheet 26 Polypropylene resin synthetic paper (Yupo FPG # 60, manufactured by Oji Yuka Synthetic Paper Co., Ltd., thickness: 60 μm) Transfer sheet 27 Polypropylene resin synthetic paper (Yupo TPG, manufactured by Oji Yuka Synthetic Paper Co., Ltd.) # 75, thickness 75 μm) Transfer sheet 28 Polypropylene resin synthetic paper (Yupo SGG # 110, manufactured by Oji Yuka Synthetic Paper Co., Ltd., thickness 110 μ)
m) Transferred sheet 29 White polyethylene terephthalate film having voids (manufactured by Diafoil Hoechst Co., Ltd.,
W900E, thickness 75 μm) Transfer sheet 30 Transparent polyethylene terephthalate film (manufactured by Diafoyhext Co., Ltd., T100, thickness 75 μm) Transfer sheet 31 Resin coated paper with base paper thickness 150 μm, Bekk smoothness 100 on both sides The following composition is melted on a high-quality paper for 2 seconds, kneaded sufficiently, and then hot-melt extrusion laminated to a thickness of 10 to 50 μm on the base material, and the laminated layer is formed on the base material. Formed.

【0142】平均粒径0.3μmの酸化チタン10部を
含有する、密度0.91g/cm3、メルトフロレート
7.0g/10minの低密度ポリエチレン。
Low density polyethylene containing 10 parts of titanium oxide having an average particle diameter of 0.3 μm and having a density of 0.91 g / cm 3 and a melt flow rate of 7.0 g / 10 min.

【0143】被転写シート32 空隙を有する白色ポリ
エチレンテレフタレートフィルム(ダイアホイルヘキス
ト(株)製、W410、厚さ100μm) 被転写シート33 厚さ100μmの透明アクリルフィルム(三菱レイヨン
(株)製、アクリプレンHBS001) 被転写シート34 下記組成配合物を十分攪拌混合しこの混合物を2軸混練
機により十分に混練して得た組成物を常法により造粒し
た。この組成物を溶融して65Φのインフレーション押
し出し機によりポリプロピレン樹脂層を50μmの厚さ
で実施例1の着色剤層上に積層した。
Transferred sheet 32 White polyethylene terephthalate film having voids (manufactured by Diafoyle Hoechst Co., Ltd., W410, thickness 100 μm) Transferred sheet 33 Transparent acrylic film having a thickness of 100 μm (Acryplen HBS001 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) Transferred Sheet 34 The composition shown below was sufficiently stirred and mixed, and this mixture was sufficiently kneaded with a biaxial kneader to obtain a composition, which was then granulated by a conventional method. This composition was melted and a polypropylene resin layer was laminated on the colorant layer of Example 1 in a thickness of 50 μm using a 65Φ inflation extruder.

【0144】 ポリプロピレン樹脂(UBEポリプロ J120G 宇部興産(株)製) 300部 炭酸カルシウム(平均粒径2μm、脂肪酸処理) 40部 ステアリン酸 5部 被転写シート35 比較として上記ポリプロピレン樹脂を低密度ポリエチレ
ン樹脂(メルトフローレート7、ASTM D123
8)に変更した以外は同様にして作製した。
Polypropylene resin (UBE Polypro J120G, manufactured by Ube Industries, Ltd.) 300 parts Calcium carbonate (average particle size 2 μm, treated with fatty acid) 40 parts Stearic acid 5 parts Transferred sheet 35 For comparison, the above polypropylene resin is a low density polyethylene resin ( Melt flow rate 7, ASTM D123
It was made in the same manner except that it was changed to 8).

【0145】被転写シート36 画像形成材料の着色剤層表面を被転写シートとして粘着
テープ〔3M社製、スコッチ No.845 ブックテープ〕の
粘着層面とを対面させて、気泡の入らないように加圧処
理〔圧力ロール、搬送速度;30mm/秒、圧力3.0kg/c
m〕して密着させた以外は同様にして評価した。
Transferred sheet 36 The surface of the colorant layer of the image forming material was used as a transferred sheet, and the adhesive layer surface of the adhesive tape [Scotch No. 845 Book Tape manufactured by 3M Co., Ltd.] was faced to prevent transfer of air bubbles. Pressure treatment [pressure roll, conveying speed; 30 mm / sec, pressure 3.0 kg / c
m], and the same evaluation was performed except that they were adhered.

【0146】被転写シート37 下記組成からなる被転写シート塗工液を5μmの厚さで
実施例1の着色剤層上にワイヤーバーにて塗布乾燥する
ことにより画像形成材料を作製した。この画像形成材料
に実施例1と同様な露光を行った後、塗布により積層さ
れたポリプロピレン樹脂層を速度30mm/秒、剥離角
180度で剥離した。
Transferred Sheet 37 An image forming material was prepared by coating a transferable sheet coating solution having the following composition in a thickness of 5 μm on the colorant layer of Example 1 with a wire bar and drying. After subjecting this image-forming material to the same exposure as in Example 1, the polypropylene resin layer laminated by coating was peeled at a peeling angle of 180 ° at a speed of 30 mm / sec.

【0147】 ポリプロピレン系樹脂エマルジョン(25%水分散液) (東邦化学(株)製ハイテックE−7304) 60部 ポリエチレン系樹脂エマルジョン(25%水分散液) (東邦化学(株)製ハイテックS−3125 40部 被転写シート38 被転写シート37の塗工液を下記組成に変更した以外は
同様にしたものを評価した。
Polypropylene resin emulsion (25% water dispersion) (Toho Kagaku KK Hitec E-7304) 60 parts Polyethylene resin emulsion (25% water dispersion) (Toho Kagaku HITEC S-3125) 40 parts Transferred sheet 38 The same thing was evaluated except that the coating liquid of the transferred sheet 37 was changed to the following composition.

【0148】 ポリエチレン系樹脂エマルジョン(25%水分散液) (東邦化学(株)製ハイテックS−3125) 100部 以上得られた被転写シート26〜38の評価結果は表5
に示した。
Polyethylene resin emulsion (25% aqueous dispersion) (High Tech S-3125 manufactured by Toho Kagaku Co., Ltd.) 100 parts or more The transfer sheets 26 to 38 evaluated are shown in Table 5.
It was shown to.

【0149】[0149]

【表5】 [Table 5]

【0150】表5から、本発明の被転写シートは、優れ
た効果を示すことが解る。
From Table 5, it can be seen that the transferred sheet of the present invention exhibits excellent effects.

【0151】[0151]

【発明の効果】本発明により、高感度で汚れがなく、解
像度の高い画像が得られる画像形成材料及びそれを用い
る画像形成方法が提供できた。
According to the present invention, it is possible to provide an image forming material having high sensitivity, no stain, and high resolution images, and an image forming method using the same.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の画像形成材料の模式図である。FIG. 1 is a schematic view of an image forming material of the present invention.

【図2】本発明の被転写シートの断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of a transfer sheet according to the present invention.

【図3】本発明の画像形成方法を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing an image forming method of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 着色剤層用支持体 2 着色剤層 3 被転写シート用支持体 4 微粒子を含有層 5 支持体上に設けられたポリプロピレン層 6 自己支持性のポリプロピレン層 7 1μm以上突出した微粒子 8 1μm以上突出していない微粒子 1 Support for colorant layer 2 Colorant layer 3 Transfer sheet support 4 Fine particle-containing layer 5 Polypropylene layer provided on the support 6 Self-supporting polypropylene layer 7 Fine particles protruding over 1 μm 8 Fine particles not protruding over 1 μm

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI G03F 7/34 B41M 5/26 B H (56)参考文献 特開 平5−278336(JP,A) 特開 平6−79980(JP,A) 特開 平6−115265(JP,A) 特開 平4−161384(JP,A) 特開 平4−212889(JP,A) 特開 平6−286350(JP,A) 特開 昭63−137892(JP,A) 特開 平4−368884(JP,A) 特開 昭55−117687(JP,A) 特開 昭62−132683(JP,A) 特開 昭53−111719(JP,A) 特開 平8−334894(JP,A) 特開 平9−15849(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/38 - 5/40 G03F 7/004 524 G03F 7/34 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 identification code FI G03F 7/34 B41M 5/26 B H (56) References JP-A-5-278336 (JP, A) JP-A-6-79980 (JP, A) JP-A-6-115265 (JP, A) JP-A-4-161384 (JP, A) JP-A-4-212889 (JP, A) JP-A-6-286350 (JP, A) Kai 63-137892 (JP, A) JP 4-368884 (JP, A) JP 55-117687 (JP, A) JP 62-132683 (JP, A) JP 53-111719 ( JP, A) JP 8-334894 (JP, A) JP 9-15849 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) B41M 5 / 38-5 / 40 G03F 7/004 524 G03F 7/34

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 支持体上に画像形成層、被転写体をこの
順に有し、該画像形成層が高密度エネルギー光の露光に
よりアブレーションを起こし、その照射部の画像形成層
と被転写体との結合力は実質的に変化せず、支持体と画
像形成層との結合力が低下し得るものでありかつ、被転
写体と支持体を引き離すことにより照射部の画像形成層
が被転写体に転写され得るものである画像形成材料の、
該画像形成層が強磁性金属粉末を含有し、かつ該被転写
体が微粒子を含有し、その微粒子の一部が被転写体の表
面から突出しており、その被転写体表面からの突出して
いる高さが1μm以上20μm以下である微粒子が1mm
2当り10個以上存在することを特徴とする画像形成材
料。
1. An image forming layer and a transferred material are provided in this order on a support, and the image forming layer causes ablation by exposure to high-density energy light, and the image forming layer and the transferred material in the irradiation portion. The binding force between the support and the image-forming layer can be lowered, and the image-forming layer in the irradiated portion can be separated by separating the transfer-receiving body from the support. image forming material is one that can be transferred to,
The image forming layer contains a ferromagnetic metal powder, and the transferred body contains fine particles, and a part of the fine particles protrudes from the surface of the transferred body and protrudes from the surface of the transferred body. Fine particles with a height of 1 μm or more and 20 μm or less are 1 mm
An image forming material characterized in that there are 10 or more per 2 parts.
【請求項2】 支持体上に画像形成層、被転写体をこの
順に有し、該画像形成層が高密度エネルギー光の露光に
よりアブレーションを起こし、その照射部の画像形成層
と被転写体との結合力は実質的に変化せず、支持体と画
像形成層との結合力が低下し得るものでありかつ、被転
写体と支持体を引き離すことにより照射部の画像形成層
が被転写体に転写され得るものである画像形成材料の、
該画像形成層が強磁性金属粉末を含有し、かつ該被転写
体の画像形成層に面する表面の表面粗さがRa値1.0
〜0.04μmであることを特徴とする画像形成材料。
2. An image forming layer and a transferred material are provided in this order on a support, and the image forming layer undergoes ablation by exposure to high-density energy light, and the image forming layer at the irradiated portion and the transferred material. The binding force between the support and the image-forming layer can be lowered, and the image-forming layer in the irradiated portion can be separated by separating the transfer-receiving body from the support. image forming material is one that can be transferred to,
The image forming layer contains a ferromagnetic metal powder, and the surface roughness of the surface of the transferred body facing the image forming layer has an Ra value of 1.0.
An image forming material having a thickness of about 0.04 μm.
【請求項3】 支持体上に画像形成層、被転写体をこの
順に有し、該画像形成層が高密度エネルギー光の露光に
よりアブレーションを起こし、その照射部の画像形成層
と被転写体との結合力は実質的に変化せず、支持体と画
像形成層との結合力が低下し得るものでありかつ、被転
写体と支持体を引き離すことにより照射部の画像形成層
が被転写体に転写され得るものである画像形成材料の、
該画像形成層が強磁性金属粉末を含有し、かつ該被転写
体がポリオレフィン樹脂を含有することを特徴とする画
像形成材料。
3. An image forming layer and a transfer-receiving material are formed on a support.
In order, the image forming layer is exposed to high-density energy light
More ablation, and the image forming layer of the irradiated part
The binding force between the substrate and the transfer target does not change substantially, and
The binding force with the image forming layer may be reduced, and
The image forming layer of the irradiation part is separated by separating the image carrier and the support.
Of the image-forming material, which can be transferred to a transfer target,
The image forming layer contains a ferromagnetic metal powder, and
Image <br/> imaging element body characterized by containing a polyolefin resin.
【請求項4】 上記被転写体のポリオレフィン樹脂がポ
リプロピレン樹脂であることを特徴とする請求項3記載
画像形成材料。
4. The polyolefin resin of the transferred material is
It is a polypropylene resin, It is characterized by the above-mentioned.
Image-forming material.
【請求項5】 上記被転写体がポリプロピレン樹脂を含
有した塗布液を、被転写体を支持する支持体表面又は上
記画像形成層表面に塗布、乾燥して得られたポリプロピ
レン樹脂層を有することを特徴とする請求項3又は4記
載の画像形成材料。
Wherein including the transfer object is polypropylene resin
The applied coating liquid is applied to the surface of or above the support that supports the transfer target.
Polypropylene obtained by coating on the surface of the image forming layer and drying.
The image forming material according to claim 3 or 4, wherein Rukoto that having a lens resin layer.
【請求項6】 支持体上に画像形成層、被転写体をこの
順に有し、該画像形成層が高密度エネルギー光の露光に
よりアブレーションを起こし、その照射部の画像形成層
と被転写体との結合力は実質的に変化せず、支持体と画
像形成層との結合力が低下し得るものでありかつ、被転
写体と支持体を引き離すことにより照射部の画像形成層
が被転写体に転写され得るものである画像形成材料の、
該画像形成層が強磁性金属粉末を含有し、かつ該被転写
体が溶融押し出しコーティングにより形成された空隙を
有する樹脂層、又は溶融押し出しコーティングにより形
成された無機顔料を有する樹脂層であることを特徴とす
る画像形成材料。
6. An image forming layer and a transferred material are provided in this order on a support, and the image forming layer undergoes ablation by exposure to high-density energy light, and the image forming layer at the irradiated portion and the transferred material. The binding force between the support and the image-forming layer can be lowered, and the image-forming layer in the irradiated portion can be separated by separating the transfer-receiving body from the support. Of the image-forming material that can be transferred to
The image forming layer contains a ferromagnetic metal powder, and the transferred material has a resin layer having voids formed by melt extrusion coating , or is formed by melt extrusion coating.
An image forming material, which is a resin layer having a formed inorganic pigment.
【請求項7】 請求項1〜6のいずれか1項に記載の画
像形成材料に対して高密度エネルギー光で画像露光して
アブレーションを起こし、その露光部の支持体と画像形
成層との結合力を低下させ被転写体と支持体を引き離す
ことにより露光部の画像形成層を被転写体上に転写し未
露光部の画像形成層を支持体に残して画像を形成する
とを特徴とする画像形成方法
7. The image according to any one of claims 1 to 6.
Imagewise expose the image-forming material with high-density energy light
Ablation, image support and support of exposed area
Decreases the bond strength with the layer and separates the transferred material from the support
By doing so, the image forming layer in the exposed area is not transferred onto the transfer target.
An image-forming method, comprising the this <br/> to form an image while leaving the image-forming layer in the exposed portion to the support.
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