JP3428116B2 - Coloring resin composition - Google Patents
Coloring resin compositionInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂着色用の
樹脂組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composition for coloring a thermoplastic resin.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、熱可塑性樹脂着色用樹脂組成物に
は、顔料と分散剤とを混合した粉末状のドライカラー、
常温で液状の分散剤中に顔料を分散させたリキッドカラ
ーまたはペーストカラー、常温で固体の樹脂中に顔料を
分散させたペレット状、フレーク状あるいはビーズ状の
マスターバッチなどがある。これらの着色用組成物は、
用途によって、その特徴を生かして使い分けられている
が、これらのうち、取扱いの容易さ、使用時の作業環境
保全の面からマスターバッチが好んで用いられている。
そして、マスターバッチとして要求される性能も、顔料
濃度が高いこと、着色される熱可塑性樹脂の耐熱性や強
度などの諸物性に与える影響が小さいことなどと共に、
特にポリオレフィン系樹脂の成形の精密化、高速化にと
もない以前にもまして良好な顔料分散性や分配性が求め
られるようになった。2. Description of the Related Art Conventionally, a resin composition for coloring a thermoplastic resin has a powdery dry color obtained by mixing a pigment and a dispersant,
Liquid color or paste color in which a pigment is dispersed in a liquid dispersant at room temperature, pellet-like flake-like or bead-like master batch in which a pigment is dispersed in a resin that is solid at room temperature are available. These coloring compositions,
The masterbatch is preferably used from the viewpoints of easy handling and preservation of working environment during use, although it is properly used depending on the application.
And, the performance required as a masterbatch is also that the pigment concentration is high, the influence on physical properties such as heat resistance and strength of the thermoplastic resin to be colored is small, and the like.
In particular, with the precision and speeding up of molding of polyolefin resins, better pigment dispersibility and distributability have been demanded.
【0003】マスターバッチの顔料分散性を付与する分
散剤としては、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ス
テアリン酸カルシウム、エチレンビスアマイド、ポリエ
チレンワックス、ポリプロピレンワックス、およびこれ
らの誘導体、例えば酸変性体からなるワックス等が1種
または2種以上が一般的に用いられている。しかし、例
えば、熱可塑性樹脂を10数ミクロン径で高速紡糸した
り、フィルム化する場合など高度な顔料分散が求められ
る場合には、上述の分散剤では満足されないことがあ
る。すなわち、顔料分散不良による紡糸時の糸切れ、溶
融紡糸機のフィルターの目詰まり、フィルムでの成形不
良などである。As a dispersant for imparting pigment dispersibility of the masterbatch, stearic acid, zinc stearate, magnesium stearate, aluminum stearate, calcium stearate, ethylene bisamide, polyethylene wax, polypropylene wax, and derivatives thereof, For example, one type or two or more types of waxes made of acid modified products are generally used. However, when a high degree of pigment dispersion is required, such as when a thermoplastic resin is subjected to high-speed spinning with a diameter of a few tens of microns or when it is formed into a film, the above-mentioned dispersant may not be satisfied. That is, there are yarn breakage at the time of spinning due to poor pigment dispersion, clogging of a filter of a melt spinning machine, defective molding of a film, and the like.
【0004】これらの問題を解決するために、マスター
バッチの加工方法の改良や強力混練機により顔料分散性
を向上させる努力が行われてきた。しかし、上述の分散
剤は、上記の問題を解決するために十分な顔料分散能を
発揮するものではなかった。また、従来着色ペレットが
使用されてきた大型射出成形分野において、マスターバ
ッチによる着色が増えてきたことに伴い、成形品の着色
において色ムラやフローマークが問題となってきた。従
来より、マスターバッチによる着色が施されてきたブロ
ー成形やフィルム成形では樹脂とマスターバッチの可塑
化、混合及び混練は成形機の押出機部分で行われる。射
出成形機の場合、この可塑化、混合、混練工程は、スク
リューの後退するシリンダー内で行われるが、混練力は
押出機に比べ十分ではなく、成形サイクルの短縮、成形
樹脂の低粘度化に伴い混練力は小さくなってきており、
その結果、成形品の表面に色ムラが発生しやすくなって
きた。加えて、着色のコストダウンを目的に推進されて
きたマスターバッチの顔料含有率を上げた、いわゆる高
濃度マスターバッチの出現による被着色樹脂へのマスタ
ーバッチの添加量の減少化で、この色ムラやフローマー
クの発生はより起こり易くなってきた。加えて、この問
題は、各種熱可塑性樹脂で認められるが、家電や自動車
部品で使用量が増えてきたポリプロピレン系の樹脂で顕
著であり、早急な解決が求められてきた。In order to solve these problems, efforts have been made to improve the processing method of the masterbatch and to improve the pigment dispersibility by a powerful kneader. However, the above dispersants do not exhibit sufficient pigment dispersibility to solve the above problems. In addition, in the field of large-scale injection molding in which colored pellets have been conventionally used, color unevenness and flow marks have become a problem in coloring molded products as coloring by master batches has increased. Conventionally, in blow molding and film molding in which coloring is performed by a masterbatch, plasticization, mixing and kneading of a resin and a masterbatch are performed in an extruder part of a molding machine. In the case of an injection molding machine, the plasticizing, mixing, and kneading steps are carried out in the cylinder in which the screw moves backward, but the kneading force is not sufficient compared to the extruder, and the molding cycle can be shortened and the viscosity of the molding resin can be reduced. Along with this, the kneading power has become smaller,
As a result, color unevenness is likely to occur on the surface of the molded product. In addition, by increasing the pigment content of the masterbatch, which has been promoted for the purpose of reducing the cost of coloring, the appearance of so-called high-concentration masterbatch reduces the addition amount of the masterbatch to the resin to be colored, and this uneven color The occurrence of flow marks and flow marks has become more likely to occur. In addition, this problem is recognized in various thermoplastic resins, but is prominent in polypropylene-based resins, which have been increasingly used in home appliances and automobile parts, and an urgent solution has been demanded.
【0005】この問題を解決するため、マスターバッチ
の主要3成分(顔料、分散剤及びベースレジン)のう
ち、分散剤の含有量を増やしたり、あるいはベースレジ
ンを被着色樹脂の粘度より小さいものを使用するなどマ
スターバッチの溶融粘度をより低くすることで色ムラを
解消することが行われてきた。しかしながら、例えば、
ポリプロピレン系の樹脂で無機フィラーを充填されたも
のや、薄肉成形を目的にメルトフローレート(以下MF
Rという)が25を超えるものは、色ムラやフローマー
クが発生し易く、この問題の解決が待たれていた。In order to solve this problem, among the three main components of the masterbatch (pigment, dispersant and base resin), the content of the dispersant is increased, or the base resin having a viscosity smaller than that of the resin to be colored is selected. It has been attempted to eliminate color unevenness by lowering the melt viscosity of the masterbatch such as by using it. However, for example,
A polypropylene resin filled with an inorganic filler, or a melt flow rate (hereinafter MF) for the purpose of thin-wall molding.
If R) exceeds 25, color unevenness and flow marks are likely to occur, and the solution of this problem has been awaited.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の種々
の欠点を改良し、熱可塑性樹脂の引張強度や曲げ強度、
衝撃強度等の機械物性の各強度値に対し5%以上の物性
阻害を与えず、顔料分散性に優れ色ムラのない均一な着
色が可能な熱可塑性樹脂着色用の樹脂組成物(マスター
バッチ)を提供するものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention improves the above-mentioned various drawbacks, and improves the tensile strength and bending strength of a thermoplastic resin.
A resin composition for coloring a thermoplastic resin (masterbatch) that does not impair physical properties by 5% or more with respect to each mechanical strength value such as impact strength, has excellent pigment dispersibility, and enables uniform coloring without color unevenness Is provided.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】第一の発明は、顔料
(a)1〜90重量%、熱可塑性樹脂(b)1〜90重
量%、オキシ酸と長鎖アルキル第1級アルコールのアル
キレンオキサイド付加物とのエステル化物(c)1〜8
0重量%からなる熱可塑性樹脂着色用樹脂組成物であっ
て、オキシ酸がリシノレイン酸、12−ヒドロキシステ
アリン酸、p−ヒドロキシ安息香酸オキシ酸のいずれか
であり、長鎖アルキル第1級アルコールのアルキレンオ
キサイド付加物が下記一般式(I)で示されることを特
徴とする熱可塑性樹脂着色用樹脂組成物である。一般式(I)
(但しRは、HまたはCH 3 であり、nは20以上の整
数、mは1〜16の整数である。) The first invention is a pigment (a) 1 to 90% by weight, a thermoplastic resin (b) 1 to 90% by weight, an alkylene oxide of an oxy acid and a long-chain alkyl primary alcohol. Esterified products (c) 1-8 with adducts
A thermoplastic resin coloring resin composition comprising 0% by weight.
The oxyacid is ricinoleic acid, 12-hydroxystearate.
Any of allic acid and p-hydroxybenzoic acid oxy acid
And long-chain alkyl primary alcohol alkylene
The resin composition for coloring a thermoplastic resin is characterized in that the oxidant is represented by the following general formula (I) . General formula (I) (However, R is H or CH 3 , and n is an integer of 20 or more.
The number and m are integers from 1 to 16. )
【0008】第二の発明は、オキシ酸と長鎖アルキル第
1級アルコールのアルキレンオキサイド付加物とのエス
テル化物(c)におけるオキシ酸が、12−ヒドロキシ
ステアリン酸であることを特徴とする第一の発明の着色
用樹脂組成物である。 第三の発明は、熱可塑性樹脂
(b)がメルトフローレート0.1〜400の範囲にあ
るポリオレフィン系樹脂であることを特徴とする第一ま
たは第二の発明に記載の着色用樹脂組成物である。 The second invention is oxyacid and long-chain alkyl
S with primary alcohol alkylene oxide adduct
The oxy acid in the telluride (c) is 12-hydroxy.
Coloring of the first invention characterized by being stearic acid
It is a resin composition for use. The third invention is a thermoplastic resin.
(B) is in the range of melt flow rate 0.1 to 400
It is a polyolefin resin
Alternatively, it is the resin composition for coloring described in the second invention.
【0009】第四の発明は、熱可塑性樹脂(b)がポリ
プロピレン樹脂であることを特徴とする第三の発明に記
載の着色用樹脂組成物である。第五の発明は、第一〜第
四の発明いずれかに記載の着色用樹脂組成物を用いて得
られる成形品である。 In a fourth aspect of the invention, the thermoplastic resin (b) is poly
The third invention characterized in that it is a propylene resin
The above-mentioned coloring resin composition. The fifth aspect of the invention is
Obtained using the coloring resin composition according to any one of the four inventions
It is a molded product.
【0010】本発明において、MFRとは JIS K 7210
に準拠して測定されたMFRであり、熱可塑性樹脂
(b)は、MFRが0.1〜400の範囲にあれば特に
限定されるものではなく、好ましくは10〜250の範
囲にあり、被着色樹脂と相溶性のあるもので良く、特に
限定されるものではない。配合に使用される熱可塑性樹
脂(b)は、MFRが0.1未満の時は、着色される熱
可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂の場合、ポリオレフ
ィン系樹脂との相溶性が悪くなり、色ムラなどを生じる
と共に、着色されたポリオレフィン系樹脂の諸物性にも
悪影響を生じる。MFRが400を超える場合には、マ
スターバッチ自体の機械的強度や耐熱性が低くなり、マ
スターバッチの製造が困難になるとともに、着色される
熱可塑性樹脂の耐熱性や、強度などの諸物性に悪影響を
与える。配合に使用される熱可塑性樹脂(b)は、官能
基変性、架橋変性やグラフト化及びブロック化変性を施
されたものでも良く、粉体状であってもペレット状であ
っても良い。In the present invention, MFR is JIS K 7210.
The thermoplastic resin (b) is not particularly limited as long as the MFR is in the range of 0.1 to 400, and preferably in the range of 10 to 250. It is not particularly limited as long as it is compatible with the coloring resin. When the MFR is less than 0.1, the thermoplastic resin (b) used for blending has poor compatibility with the polyolefin resin when the thermoplastic resin to be colored is a polyolefin resin, resulting in color unevenness. And the physical properties of the colored polyolefin resin are adversely affected. If the MFR exceeds 400, the mechanical strength and heat resistance of the masterbatch itself will be low, making it difficult to manufacture the masterbatch and improving the heat resistance and various physical properties of the thermoplastic resin to be colored. Have an adverse effect. The thermoplastic resin (b) used for blending may be one which has been subjected to functional group modification, crosslinking modification, grafting and block modification, and may be in the form of powder or pellets.
【0011】本発明において、オキシ酸と長鎖アルキル
第1級アルコールのアルキレンオキサイド付加物とのエ
ステル化物(c)とは、出発原料としてオキシ酸と長鎖
アルキル第1級アルコールのアルキレンオキサイド付加
物とを用いるのであるが、長鎖アルキル第1級アルコー
ルのアルキレンオキサイド付加物は下記の化学構造で示
される。メチレン連鎖数nが20以上の整数、アルキレ
ンオキサイド付加モル数mが1〜16の整数であり、更
にアルキレンオキサイド連鎖がエチレンオキサイド連鎖
であることが望ましい。
一般式(I)
(但しRは、HまたはCH3であり、n、mは任意の整
数である。)市販されているものとしては、ユニトック
スシリーズ(ペトロライト(株)製)が挙げられる。In the present invention, the esterified product (c) of an oxy acid and an alkylene oxide adduct of a long-chain alkyl primary alcohol is used as a starting material and is an alkylene oxide adduct of an oxy acid and a long-chain alkyl primary alcohol. Is used, but the alkylene oxide adduct of a long-chain alkyl primary alcohol is represented by the following chemical structure.
To be done. It is desirable that the number of methylene chains n is an integer of 20 or more, the number of moles of alkylene oxide addition m is an integer of 1 to 16 , and the alkylene oxide chain is an ethylene oxide chain. General formula (I) (However, R is H or CH 3 , and n and m are arbitrary integers.) As a commercially available product, Unitox series (manufactured by Petrolite Co., Ltd.) can be mentioned.
【0012】また本発明に使用されるオキシ酸とは、少
なくとも1つ以上のアルコール性水酸基とカルボキシル
基を含有する化合物であり、リシノレイン酸、12−ヒ
ドロキシステアリン酸、p−ヒドロキシ安息香酸のいず
れかである。工業的には12−ヒドロキシステアリン酸
が望ましい。上記成分を使用するエステル化反応は、水
系、無溶剤、溶剤併用でも良く、従来公知の方法に準じ
て、好ましい条件下で行われる。The oxyacid used in the present invention is a compound containing at least one or more alcoholic hydroxyl groups and a carboxyl group, such as ricinoleic acid and 12-hydoic acid.
Droxystearic acid, p-hydroxybenzoic acid
That's it. Industrially, 12-hydroxystearic acid is desirable. The esterification reaction using the above components may be carried out in an aqueous system, without solvent, or in combination with a solvent, and is carried out under preferred conditions according to a conventionally known method.
【0013】本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を
阻害しない範囲で、少量の酸化防止剤,紫外線吸収剤等
の安定剤や界面活性剤などの各種の添加剤を添加するこ
ともできる。本発明の樹脂組成物は、物性の向上を目的
に無機フィラーやガラス繊維、有機繊維などの強化材を
含む熱可塑性樹脂の着色にも供することができる。例え
ば、従来のマスターバッチを用いた着色では実現不可能
であった強度などの機械物性や耐熱性などへの影響なし
に色ムラのない均一な着色が、無機充填剤や繊維強化材
最大50重量%程度含むポリオレフィン系樹脂組成物1
00重量部に対して本発明の樹脂組成物4重量部以下の
少量添加で実現可能である。The resin composition of the present invention may be added with a small amount of various additives such as a stabilizer such as an antioxidant and an ultraviolet absorber and a surfactant within a range not impairing the effects of the present invention. it can. The resin composition of the present invention can be used for coloring a thermoplastic resin containing a reinforcing material such as an inorganic filler or glass fiber or organic fiber for the purpose of improving physical properties. For example, it is possible to obtain a uniform coloring without unevenness in color without affecting mechanical properties such as strength and heat resistance that could not be achieved by conventional coloring using a masterbatch. % Polyolefin resin composition 1
It can be realized by adding a small amount of 4 parts by weight or less of the resin composition of the present invention to 00 parts by weight.
【0014】本発明の樹脂組成物は、ポリオレフィン系
樹脂以外としては、ポリメチルペンテン,ポリスチレ
ン,ポリ塩化ビニル,ポリエチレンテレフタレート,ポ
リブチレンテレフタレート,アクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン(ABS)樹脂,アクリロニトリル−E
PDM−スチレン(AES)樹脂,アクリル系樹脂,ポ
リアミド,ポリカーボネート,ポリアセタール,ポリウ
レタン等の熱可塑性樹脂にも配合することができる。本
発明の樹脂組成物は、顔料の分散性及び着色力の向上に
極めて有効であることが示される。なお、分散性及び着
色力の向上は、化合物中の水酸基やアルキレンオキサイ
ド結合基の顔料に対する親和性によるものであり、共重
合体中の極性基が顔料との間に極性的な結合が複数形成
され、その周りに熱可塑性樹脂の疎水性部分で包まれた
保護コロイド的な構造を取っているものと考えられる。The resin composition of the present invention, other than the polyolefin resin, includes polymethylpentene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin, acrylonitrile-E.
It can also be blended with a thermoplastic resin such as PDM-styrene (AES) resin, acrylic resin, polyamide, polycarbonate, polyacetal or polyurethane. It is shown that the resin composition of the present invention is extremely effective in improving the dispersibility and coloring power of the pigment. The improvement in dispersibility and coloring power is due to the affinity of the hydroxyl group or alkylene oxide bonding group in the compound for the pigment, and the polar group in the copolymer forms a plurality of polar bonds with the pigment. It is considered that it has a protective colloidal structure in which it is surrounded by the hydrophobic portion of the thermoplastic resin.
【0015】[0015]
【実施例】以下、本発明を具体的に実施例を持って説明
する。例中、部とは重量部を、%とは重量%をそれぞれ
表す。
[実施例1]
化合物1 30重量%
フタロシアニンブルー「リオノールブル−7110V」
(東洋インキ製造(株)製) 50重量%
ポリプロピレン「三井ノーブレンJ4HG」
(三井石油化学工業(株)製,MFR:30) 20重量%
上記3成分をヘンシェルミキサーでプレミックスした
後、三本ロールミルで混練して、スクリュー直径65m
mの押出成形機でペレット化し、マスターバッチを得
た。この際ストランド切れや脈流を生じることなしに順
調にマスターバッチを得ることができた。ポリプロピレ
ン「三井ノーブレンJ4HG」100重量部に、得られ
たマスターバッチ3部を混合して、縦型テスト紡糸機
(富士フィルター(株)製スピニングテスター)にて、
ホッパー下230℃、混練部、ダイス部230℃にて紡
糸後3倍延伸を行い、5デニールのポリプロピレン繊維
を得た。紡糸性、目詰まり性、延伸性共問題なく良好な
分散性を示した。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. In the examples, “part” means “part by weight” and “%” means “% by weight”. [Example 1] Compound 1 30% by weight Phthalocyanine blue "Rionol Bull-7110V" (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) 50% by weight Polypropylene "Mitsui Noblen J4HG" (Mitsui Petrochemical Co., Ltd., MFR: 30) 20 % By weight After premixing the above 3 components with a Henschel mixer, kneading with a three roll mill, screw diameter 65 m
m was extruded into pellets to obtain a masterbatch. At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. 100 parts by weight of polypropylene "Mitsui Noblen J4HG" was mixed with 3 parts of the obtained masterbatch, and a vertical test spinning machine (Fuji Filter Co., Ltd. spinning tester) was used.
After spinning at 230 ° C. under a hopper, at a kneading section and a die section at 230 ° C., stretching was performed 3 times to obtain a polypropylene fiber of 5 denier. The spinnability, the clogging property, and the stretchability exhibited good dispersibility without problems.
【0016】なお、化合物1は表1に示す化合物であ
る。[比較例1]実施例1で使用した化合物の代わりにポ
リエチレンワックス「サンワックス151P」(三洋化
成工業(株)製)を用いた以外は実施例1と同様にして
マスターバッチを得た。この際ストランド切れや脈流を
生じることなしに順調にマスターバッチを得ることがで
きた。実施例1で使用したポリプロピレン100重量部
に、得られたマスターバッチ3部を混合して、実施例1
と同様に紡糸を行ったところ、目詰まりによる糸切れが
発生した。Compound 1 is a compound shown in Table 1. Comparative Example 1 A masterbatch was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyethylene wax “Sun Wax 151P” (manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.) was used in place of the compound used in Example 1. At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. 100 parts by weight of the polypropylene used in Example 1 were mixed with 3 parts of the obtained masterbatch to prepare Example 1
When spinning was performed in the same manner as above, yarn breakage due to clogging occurred.
【0017】[実施例2]
化合物2 30重量%
フタロシアニンブルー「リオノールブル−7110V」
(東洋インキ製造(株)製) 50重量%
ポリプロピレン「三井ノーブレンJ4HG」
(三井石油化学工業(株)製,MFR:30) 20重量%
上記3成分を実施例1と同様にしてマスターバッチを得
た。この際ストランド切れや脈流を生じることなしに順
調にマスターバッチを得ることができた。得られたマス
ターバッチで実施例1と同様にして紡糸し、ポリプロピ
レン繊維を得た。紡糸性、目詰まり性、延伸性共問題な
く良好な分散性を示した。Example 2 Compound 2 30% by weight Phthalocyanine blue "Rionol Bull-7110V" (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) 50% by weight Polypropylene "Mitsui Noblen J4HG" (Mitsui Petrochemical Co., Ltd., MFR: 30) 20 wt% A masterbatch was obtained using the above three components in the same manner as in Example 1. At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. The obtained masterbatch was spun in the same manner as in Example 1 to obtain polypropylene fiber. The spinnability, the clogging property, and the stretchability exhibited good dispersibility without problems.
【0018】なお、化合物2は表1に示す化合物であ
る。
[比較例2]
実施例2で使用した化合物の代わりにプロピレンワック
ス「ビスコール660P」(三洋化成工業(株)製)を
用いた以外は以外は実施例2と同様にしてマスターバッ
チを得た。この際ストランド切れや脈流を生じることな
しに順調にマスターバッチを得ることができた。得られ
たマスターバッチを使用して実施例1と同様に紡糸を行
ったが、目詰まりによる意図切れが発生した。
[実施例3]
化合物3 10重量%
フタロシアニンブルー「リオノールブル−7110V」
(東洋インキ製造(株)製) 50重量%
共重合ポリエステル「バイロンGM900」
(東洋紡績(株)製,MFR:2) 10重量%
ポリエチレンテレフタレート「ユニペットRT543」
(日本ユニペット(株)製,MFR:0.5) 28重量%
モンタン酸の部分ケン化物「LuwaxOP」
(BASF(株)製,ケン化価:150mgKOH/g) 2重量%
上記5成分を実施例1と同様にしてマスターバッチを得
た。この際ストランド切れや脈流を生じることなしに順
調にマスターバッチを得ることができた。ポリエチレン
テレフタレート「ユニペットRT543」(日本ユニペ
ット(株)社製,MFR:0.5)100重量部に、得
られたマスターバッチ3部を混合して、実施例1で用い
た縦型テスト紡糸機にて、ホッパー下230℃、混練
部、ダイス部230℃にて紡糸後4倍延伸を行い、その
後140℃にて熱処理を行って、3デニールのポリエス
テル繊維を得た。紡糸性、目詰まり性、延伸性共問題な
く良好な分散性を示した。マスターバッチ無添加のポリ
エチレンテレフタレートの極限粘度0.832dl/g
に対して得られた繊維の極限粘度は0.811dl/g
であり、極限粘度保持率は97.5%であった。Compound 2 is a compound shown in Table 1. [Comparative Example 2] A masterbatch was obtained in the same manner as in Example 2 except that propylene wax "Viscole 660P" (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) was used instead of the compound used in Example 2. At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. Using the obtained masterbatch, spinning was performed in the same manner as in Example 1, but intentional breakage due to clogging occurred. [Example 3] Compound 3 10% by weight Phthalocyanine blue "Rionol Bull-7110V" (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) 50% by weight Copolyester "Byron GM900" (manufactured by Toyobo Co., Ltd., MFR: 2) 10% by weight % Polyethylene terephthalate "Unipet RT543" (manufactured by Nippon Unipet Co., Ltd., MFR: 0.5) 28% by weight Partially saponified montanic acid "LuwaxOP" (manufactured by BASF Corp., saponification value: 150 mgKOH / g) 2% by weight In the same manner as in Example 1 except that the above 5 components were used, a masterbatch was obtained. At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. Vertical test spinning used in Example 1 by mixing 100 parts by weight of polyethylene terephthalate "Unipet RT543" (manufactured by Nippon Unipet Co., Ltd., MFR: 0.5) with 3 parts of the obtained masterbatch. After being spun at 230 ° C. in a hopper under a hopper, at a kneading part and a die part at 230 ° C., and then stretched 4 times, a heat treatment was performed at 140 ° C. to obtain a polyester fiber of 3 denier. The spinnability, the clogging property, and the stretchability exhibited good dispersibility without problems. Intrinsic viscosity of polyethylene terephthalate without masterbatch 0.832 dl / g
The intrinsic viscosity of the fiber obtained was 0.811 dl / g
And the intrinsic viscosity retention was 97.5%.
【0019】なお、化合物3は表1に示す化合物であ
る。
[比較例3]
実施例3で使用した化合物3の代わりに共重合ポリエス
テル「バイロンGM900」を用いた以外は実施例3と
同様にしてマスターバッチを得た。この際ストランド切
れや脈流を生じることなしに順調にマスターバッチを得
ることができた。マスターバッチ無添加のポリエチレン
テレフタレートの極限粘度0.874dl/gに対して
得られた繊維の極限粘度は0.549dl/gであり、
極限粘度保持率は62.8%であった。得られたマスタ
ーバッチを使用して実施例3と同様に紡糸を行ったとこ
ろ、目詰まりによる糸切れが発生した。Compound 3 is a compound shown in Table 1. [Comparative Example 3] A masterbatch was obtained in the same manner as in Example 3 except that the copolyester "Vylon GM900" was used in place of the compound 3 used in Example 3. At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. The intrinsic viscosity of the fiber obtained was 0.549 dl / g, while the intrinsic viscosity of polyethylene terephthalate without masterbatch was 0.874 dl / g.
The intrinsic viscosity retention rate was 62.8%. When the obtained masterbatch was used for spinning in the same manner as in Example 3, yarn breakage due to clogging occurred.
【0020】[実施例4]
化合物4 15重量%
フタロシアニンブルー「リオノールブル−7110V」
(東洋インキ製造(株)製) 50重量%
ナイロン6「ユニチカナイロンA1020」
(ユニチカ(株)製,MFR:20) 10重量%
ナイロン6「ユニチカナイロンA1030BRL」
(ユニチカ(株)製,MFR:1) 25重量%
上記4成分を実施例1と同様にしてマスターバッチを得
た。この際ストランド切れや脈流を生じることなしに順
調にマスターバッチを得ることができた。ナイロン6
「ユニチカナイロンA1030BRL」100重量部
に、得られたマスターバッチ3部を混合して、実施例3
と同様にして、3デニールのナイロン繊維を得た。紡糸
性、目詰まり性、延伸性共問題なく良好な分散性を示し
た。[Example 4] Compound 4 15% by weight Phthalocyanine blue "Rionol Bull-7110V" (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) 50% by weight nylon 6 "Unitika Nylon A1020" (manufactured by Unitika Co., Ltd., MFR: 20) 10% by weight Nylon 6 "Unitika Nylon A1030BRL" (manufactured by Unitika Ltd., MFR: 1) 25% by weight The above four components were treated in the same manner as in Example 1 to obtain a masterbatch. At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. Nylon 6
Example 3 was prepared by mixing 100 parts by weight of "Unitika Nylon A1030BRL" with 3 parts of the obtained masterbatch.
In the same manner as described above, 3 denier nylon fiber was obtained. The spinnability, the clogging property, and the stretchability exhibited good dispersibility without problems.
【0021】なお、化合物4は表1に示す化合物であ
る。
[比較例4]
実施例4で使用した化合物の代わりにナイロン6「ユニ
チカナイロンA1020」を用いた以外は実施例4と同
様にしてマスターバッチを得た。この際ストランド切れ
や脈流を生じることなしに順調にマスターバッチを得る
ことができた。得られたマスターバッチを使用して、実
施例4と同様に紡糸を行ったところ、目詰まりによる糸
切れが発生した。未分散顔料の目詰まり性を評価するた
めに、実施例1,2及び比較例1,2で得られたマスタ
ーバッチ各10部をそれぞれポリプロピレン「三井ノー
ブレンJ4HG」100重量部に、実施例3及び比較例
3で得られたマスターバッチ各10部をそれぞれポリエ
チレンテレフタレート「ユニペットRT543」100
重量部に、実施例4及び比較例4で得られたマスターバ
ッチ各10部をそれぞれナイロン6「ユニチカナイロン
A1030BRL」に混合し、先端に500メッシュの
金網を装着したスクリュー径が30mmの単軸押出機で
それぞれの混合物を3Kg押し出し、先端部での圧力上
昇値を測定した。結果を表2に示した。Compound 4 is a compound shown in Table 1. Comparative Example 4 A masterbatch was obtained in the same manner as in Example 4 except that Nylon 6 “Unitika Nylon A1020” was used instead of the compound used in Example 4. At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. When the obtained masterbatch was used for spinning in the same manner as in Example 4, yarn breakage due to clogging occurred. In order to evaluate the clogging property of the undispersed pigment, 10 parts of each of the master batches obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were added to 100 parts by weight of polypropylene “Mitsui Noblen J4HG”, and Example 3 and 10 parts of each of the master batches obtained in Comparative Example 3 were each treated with polyethylene terephthalate "Unipet RT543" 100
10 parts of each of the master batches obtained in Example 4 and Comparative Example 4 were mixed with parts by weight of Nylon 6 “Unitika Nylon A1030BRL”, and a single-screw extrusion with a screw diameter of 30 mm equipped with a wire mesh of 500 mesh at the tip. 3 kg of each mixture was extruded by a machine, and the pressure rise value at the tip was measured. The results are shown in Table 2.
【0022】また、顔料の分散発色性を評価するため
に、実施例1,2及び比較例1,2で得られたマスター
バッチ各1部をそれぞれポリプロピレン「三井ノーブレ
ンJ4HG」100重量部に、また実施例3及び比較例
3で得られたマスターバッチ各1部をポリエチレンテレ
フタレート「ユニペットRT543」100重量部に、
実施例4及び比較例4で得られたマスターバッチ各1部
をナイロン6「ユニチカナイロンA1030BRL」そ
れぞれ混合し、更に酸化チタン「タイペークCR−8
0」を5部配合したものを2本ロールミルで混練し、冷
却プレスで2mm厚のプレートに成形した。色差計(米
国ハンター(株)製)にて600nmの反射強度を測定
した結果を表2に示した。なお、反射強度は実施例1,
3及び4の反射強度を100%として表した。In order to evaluate the dispersive color development of the pigment, 1 part of each of the master batches obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 was added to 100 parts by weight of polypropylene "Mitsui Noblen J4HG", and 1 part each of the master batches obtained in Example 3 and Comparative Example 3 was added to 100 parts by weight of polyethylene terephthalate "Unipet RT543".
One part of each of the master batches obtained in Example 4 and Comparative Example 4 was mixed with nylon 6 "Unitika Nylon A1030BRL", respectively, and titanium oxide "Taipeque CR-8" was further mixed.
A mixture of 5 parts of "0" was kneaded with a two-roll mill and molded into a plate having a thickness of 2 mm by a cooling press. Table 2 shows the results of measuring the reflection intensity at 600 nm with a color difference meter (manufactured by Hunter, USA). The reflection intensity was measured in Example 1,
The reflection intensities of 3 and 4 were expressed as 100%.
【0023】[実施例5]
化合物3 30重量%
酸化チタン「タイペークCR−80」(石原産業(株)製) 50重量%
カーボンブラック「三菱カーボンMA−100」
(三菱化成工業(株)製) 5重量%
ポリエチレン「NUC G5391」
(日本ユニカー(株)製,MFR:50) 15重量%
上記4成分を実施例1と同様にしてマスターバッチを得
た。この際ストランド切れや脈流を生じることなしに順
調にマスターバッチを得ることができた。ポリエチレン
「ハイゼックス2100J」(三井石油化学工業(株)
製,MFR:6.5)100重量部に、得られたマスタ
ーバッチ3部を混合して、射出成形機にて背圧 0Kg
/cm2でプレートに成形した。[Example 5] Compound 3 30% by weight Titanium oxide "Taipec CR-80" (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 50% by weight Carbon black "Mitsubishi Carbon MA-100" (manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd.) 5% by weight polyethylene "NUC G5391" (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd., MFR: 50) 15% by weight The above 4 components were treated in the same manner as in Example 1 to obtain a masterbatch. At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. Polyethylene "Hi-Zex 2100J" (Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.)
Manufactured, MFR: 6.5) 100 parts by weight of the obtained master batch is mixed with 3 parts, and the back pressure is 0 Kg by an injection molding machine.
Molded into plates at / cm 2 .
【0024】なお、化合物3は表1に示す化合物であ
る。
[比較例5]
実施例5で使用された化合物の代わりにポリエチレンワ
ックス「サンワックス131P」(三洋化成工業(株)
製)を用いた以外は実施例5と同様にしてマスターバッ
チを得た。この際ストランド切れや脈流を生じることな
しに順調にマスターバッチを得ることができた。得られ
たマスターバッチを実施例5と同様にして、プレートに
成形した。
[実施例6]
化合物4 15重量%
キナクリドンレッド「ファストゲンスーパーマゼンタRE03」
(大日本インキ化学工業(株)製) 45重量%
プロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂「三井ノーブレンJ740P」
(三井石油化学工業(株)製,MFR:25) 40重量%
上記3成分を実施例1と同様にして、マスターバッチを
得た。この際ストランド切れや脈流を生じることなしに
順調にマスターバッチを得ることができた。実施例1で
用いたポリプロピレン100重量部に、得られたマスタ
ーバッチ3部を混合し、実施例5と同様にしてプレート
に成形した。Compound 3 is a compound shown in Table 1. Comparative Example 5 Instead of the compound used in Example 5, polyethylene wax “Sun Wax 131P” (Sanyo Kasei Co., Ltd.)
A master batch was obtained in the same manner as in Example 5, except that At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. The obtained masterbatch was molded into a plate in the same manner as in Example 5. [Example 6] Compound 4 15% by weight quinacridone red "Fastgen Super Magenta RE03" (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 45% by weight Propylene / ethylene block copolymer resin "Mitsui Noblene J740P" (Mitsui Petrochemical MFR: 25, manufactured by Kogyo Co., Ltd. 40% by weight The above three components were treated in the same manner as in Example 1 to obtain a masterbatch. At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. 100 parts by weight of the polypropylene used in Example 1 was mixed with 3 parts of the obtained masterbatch, and molded into a plate in the same manner as in Example 5.
【0025】なお、化合物4は表1に示す化合物であ
る。
[比較例6]
実施例6で使用された化合物の代わりに分散剤「ソルス
パース17000」(ICIジャパン(株)製)を用い
た以外は実施例6と同様にしてマスターバッチを得た。
この際ストランド切れや脈流を生じることなしに順調に
マスターバッチを得ることができた。得られたマスター
バッチを実施例6と同様にして、プレートに成形した。
[実施例7]
化合物5 10重量%
縮合アゾイエロー「クロモフタルイエローGR」
(チバガイギー(株)製) 50重量%
ポリエチレン「三菱ポリエチMV−31」
(三菱油化(株)製,MFR:45) 30重量%
ポリエチレンワックス「ハイワックス420P」
(三井石油化学工業(株)製) 10重量%
上記4成分を実施例1と同様にしてマスターバッチを得
た。この際ストランド切れや脈流を生じることなしに順
調にマスターバッチを得ることができた。得られたマス
ターバッチを実施例6と同様にして、プレートに成形し
た。Compound 4 is the compound shown in Table 1. [Comparative Example 6] A masterbatch was obtained in the same manner as in Example 6 except that the dispersant "Solsperse 17000" (manufactured by ICI Japan Co., Ltd.) was used instead of the compound used in Example 6.
At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. The obtained masterbatch was molded into a plate in the same manner as in Example 6. [Example 7] Compound 5 10% by weight Condensed azo yellow "Chlomophthal yellow GR" (manufactured by Ciba Geigy) 50% by weight Polyethylene "Mitsubishi Polyech MV-31" (manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd., MFR: 45) 30% by weight Polyethylene wax "High Wax 420P" (manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.) 10% by weight The above four components were treated in the same manner as in Example 1 to obtain a masterbatch. At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. The obtained masterbatch was molded into a plate in the same manner as in Example 6.
【0026】なお、化合物5は表1に示す化合物であ
る。
[比較例7]
実施例7で使用された化合物の代わりに金属石鹸(ステ
アリン酸亜鉛)を用いた以外は実施例7と同様にしてマ
スターバッチを得た。この際ストランド切れや脈流を生
じることなしに順調にマスターバッチを得ることができ
た。得られたマスターバッチを実施例7と同様にして、
プレートに成形した。
[実施例8]
化合物1 15重量%
フタロシアニンブルー「リオノールブル−POBS」
(チバガイギー(株)製) 50重量%
酸化チタン「タイペークCR−80」(石原産業(株)製) 5重量%
ABS樹脂「JSR ABS35」
(日本合成ゴム(株)製,MFR:60) 30重量%
上記4成分を実施例1と同様にして、マスターバッチを
得た。この際ストランド切れや脈流を生じることなしに
順調にマスターバッチを得ることができた。ABS樹脂
「JSR ABS10」(日本合成ゴム(株)製,MF
R:0.5)100重量部に、得られたマスターバッチ
3部を混合し、実施例5と同様にしてプレートに成形し
た。Compound 5 is a compound shown in Table 1. Comparative Example 7 A masterbatch was obtained in the same manner as in Example 7 except that metal soap (zinc stearate) was used instead of the compound used in Example 7. At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. The obtained masterbatch was treated in the same manner as in Example 7,
Molded into plates. [Example 8] Compound 1 15% by weight Phthalocyanine blue "Rionol Bull-POBS" (manufactured by Ciba Geigy) 50% by weight Titanium oxide "Taipec CR-80" (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 5% by weight ABS resin "JSR" ABS35 "(manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., MFR: 60) 30% by weight The above four components were treated in the same manner as in Example 1 to obtain a masterbatch. At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. ABS resin "JSR ABS10" (MF, MF, manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.)
3 parts of the obtained masterbatch was mixed with 100 parts by weight of R: 0.5) and molded into a plate in the same manner as in Example 5.
【0027】なお、化合物1は表1に示す化合物であ
る。
[比較例8]
実施例8で使用された化合物の代わりに界面活性剤(ド
デシルベンゼンスルフォン酸ソーダ)を用いた以外は実
施例8と同様にしてマスターバッチを得た。この際スト
ランド切れや脈流を生じることなしに順調にマスターバ
ッチを得ることができた。得られたマスターバッチを実
施例8と同様にして、プレートに成形した。
[実施例9]
化合物2 15重量%
酸化チタン「タイペークCR−80」(石原産業(株)製) 50重量%
カーボンブラック「三菱カーボンMA−100」
(三菱化成工業(株)製) 5重量%
ポリアミド「バーサミドDPX640」
(ヘンケル白水(株)製,MFR:120) 10重量%
特殊ナイロン樹脂「マクロメルト6900」
(ヘンケル白水(株)製,MFR:10) 20重量%
上記5成分を実施例1と同様にして、マスターバッチを
得た。この際ストランド切れや脈流を生じることなしに
順調にマスターバッチを得ることができた。特殊ナイロ
ン樹脂「マクロメルト6902」(ヘンケル白水(株)
製,MFR:3)100重量部に、得られたマスターバ
ッチ3部を混合し、実施例5と同様にしてプレートに成
形した。Compound 1 is a compound shown in Table 1. [Comparative Example 8] A masterbatch was obtained in the same manner as in Example 8 except that a surfactant (sodium dodecylbenzene sulfonate) was used instead of the compound used in Example 8. At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. The obtained masterbatch was molded into a plate in the same manner as in Example 8. [Example 9] Compound 2 15% by weight Titanium oxide "Taipec CR-80" (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 50% by weight Carbon black "Mitsubishi Carbon MA-100" (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) 5% by weight Polyamide "Versamide DPX640" (Made by Henkel White Water Co., Ltd., MFR: 120) 10% by weight Special nylon resin "Macromelt 6900" (MFR: 10, made by Henkel White Water Co., Ltd.) 20% by weight The above 5 components were used in Example 1 A masterbatch was obtained in the same manner as in. At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. Special nylon resin "Macromelt 6902" (Henkel Hakusui Co., Ltd.)
Manufactured, MFR: 3) 100 parts by weight was mixed with 3 parts of the obtained masterbatch, and molded into a plate in the same manner as in Example 5.
【0028】なお、化合物2は表1に示す化合物であ
る。
[比較例9]
実施例9で使用された化合物の代わりに特殊ナイロン樹
脂「マクロメルト6903」(ヘンケル白水(株)製,
MFR:100)を用いた以外は実施例9と同様にして
マスターバッチを得た。この際ストランド切れや脈流を
生じることなしに順調にマスターバッチを得ることがで
きた。得られたマスターバッチを実施例9と同様にし
て、プレートに成形した。
[実施例10]
化合物5 20重量%
縮合アゾイエロー「クロモフタルイエローGR」
(チバガイギー(株)製) 20重量%
キナクリドンレッド「ファストゲンスーパーマゼンタRE03」
(大日本インキ化学工業(株)製) 25重量%
酸化チタン「タイペークCR−80」(石原産業(株)製) 5重量%
ポリスチレン樹脂「スタイロン683」
(旭化成工業(株)製,MFR:2.8) 15重量%
ポリスチレン樹脂「スタイロン666」
(旭化成工業(株)製,MFR:7.5) 15重量%
上記10成分を実施例10と同様にして、マスターバッ
チを得た。この際ストランド切れや脈流を生じることな
しに順調にマスターバッチを得ることができた。ポリス
チレン樹脂「スタイロン683」100重量部に、得ら
れたマスターバッチ3部を混合し、実施例5と同様にし
てプレートに成形した。Compound 2 is a compound shown in Table 1. [Comparative Example 9] Instead of the compound used in Example 9, a special nylon resin "Macromelt 6903" (manufactured by Henkel Hakusui Co., Ltd.,
A masterbatch was obtained in the same manner as in Example 9 except that MFR: 100) was used. At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. The obtained masterbatch was molded into a plate in the same manner as in Example 9. [Example 10] Compound 5 20 wt% Condensed Azo Yellow "Chromophtal Yellow GR" (manufactured by Ciba Geigy) 20 wt% Quinacridone Red "Fastgen Super Magenta RE03" (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 25 % By weight Titanium oxide "Taipec CR-80" (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 5% by weight Polystyrene resin "Styron 683" (manufactured by Asahi Chemical Industry Co., Ltd., MFR: 2.8) 15% by weight Polystyrene resin "Styron 666" (Asahi Kasei Co., Ltd., MFR: 7.5) 15% by weight The above 10 components were treated in the same manner as in Example 10 to obtain a masterbatch. At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. 100 parts by weight of polystyrene resin "Stylon 683" was mixed with 3 parts of the obtained masterbatch, and molded into a plate in the same manner as in Example 5.
【0029】[比較例10]
実施例10で使用した化合物代わりに、ポリスチレンワ
ックス「ハイマーSB130」(三洋化成工業(株)
製)用いた以外は実施例10と同様にしてマスターバッ
チを得た。この際ストランド切れや脈流を生じることな
しに順調にマスターバッチを得ることができた。得られ
たマスターバッチを実施例10と同様にして、プレート
に成形した。実施例5〜10及び比較例5〜10で得ら
れた成形品の機械的物性の保持率(無着色樹脂の機械的
物性<100%>に対する、マスターバッチで着色され
た樹脂の機械的物性の保持率)を表3に示した。成形品
表面の色ムラについて評価した結果を表4に示した。更
に顔料の粗大粒子の大きさとその数から顔料の分散度を
ルーゼックス450画像処理機(東洋インキ製造(株)
製)で測定して評価結果をそれぞれ表4に示した。[Comparative Example 10] Instead of the compound used in Example 10, polystyrene wax "Haimer SB130" (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.)
A masterbatch was obtained in the same manner as in Example 10 except that it was used. At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. The obtained masterbatch was molded into a plate in the same manner as in Example 10. Retention of mechanical properties of the molded articles obtained in Examples 5 to 10 and Comparative Examples 5 to 10 (mechanical properties of uncolored resin <100%> relative to mechanical properties of resin colored with masterbatch) The retention rate is shown in Table 3. Table 4 shows the results of evaluation of color unevenness on the surface of the molded product. Furthermore, from the size and number of coarse particles of the pigment, the dispersity of the pigment can be determined by using Luzex 450 image processor (Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.).
The evaluation results are shown in Table 4.
【0030】[0030]
【表1】 [Table 1]
【0031】エステル化に使用したのオキシ酸の種類 化合物1:12−ヒドロキシステアリン酸 化合物2:12−ヒドロキシステアリン酸 化合物3:12−ヒドロキシステアリン酸 化合物4:リシノレイン酸 化合物5:p−ヒドロキシ安息香酸Type of oxyacid used for esterification Compound 1: 12-hydroxystearic acid Compound 2: 12-hydroxystearic acid Compound 3: 12-hydroxystearic acid Compound 4: Ricinoleic acid Compound 5: p-hydroxybenzoic acid
【0032】[0032]
【表2】 [Table 2]
【0033】[0033]
【表3】 [Table 3]
【0034】機械的物性の保持率 ○:96%以上 △:90%〜96% ×:90%以下Retention rate of mechanical properties ○: 96% or more Δ: 90% to 96% ×: 90% or less
【0035】[0035]
【表4】 [Table 4]
【0036】成形品の色むら(目視判定)
○:色むらなし
△:色むら少々あり
×:色むら顕著
マスターバッチの生産性(スクリュー直径65mmの押
出機による)
○:良好
×:不良
顔料分散度
被着色樹脂100重量部とマスターバッチ3部を配合し
た混練物をプレス温度170℃の条件下でプレス加工
し、0.1mmの厚さのフィルムを得た。このフィルム
の顔料分散度を次の5段階で評価をした。Color unevenness of molded product (visual judgment) ○: No color unevenness Δ: Some color unevenness ×: Marked color unevenness Masterbatch productivity (by extruder with screw diameter 65 mm) ○: Good ×: Poor pigment dispersion The kneaded product containing 100 parts by weight of the resin to be colored and 3 parts of the masterbatch was pressed under the condition of a pressing temperature of 170 ° C. to obtain a film having a thickness of 0.1 mm. The pigment dispersity of this film was evaluated according to the following 5 grades.
【0037】
5:50μ以下の粒子数1.0×103 個/cm2 以
下
4:50μ以下の粒子数1.0×103 〜7.0×1
03 個/cm2
3:50μ以下の粒子数7.0×103 〜2.7×1
04 個/cm2
2:50μ以下の粒子数2.7×104 〜7.0×1
04 個/cm2
1:50μ以下の粒子数7.0×104 個/cm2 以
上5: Number of particles of 50 μm or less 1.0 × 10 3 particles / cm 2 or less 4: Number of particles of 50 μm or less 1.0 × 10 3 to 7.0 × 1
0 3 particles / cm 2 3: Number of particles of 50 μ or less 7.0 × 10 3 to 2.7 × 1
0 4 particles / cm 2 2: the number of particles of 50 μ or less 2.7 × 10 4 to 7.0 × 1
0 4 particles / cm 2 1: 50 μm or less particles 7.0 × 10 4 particles / cm 2 or more
【0038】[0038]
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂着色用の樹脂組成
物は、顔料の分散性に優れ、顔料含有率が非常に高いに
もかかわらず、効率的に顔料分散性を向上させ、高度な
顔料分散を要求される繊維製品の着色において、その着
色力及び加工性に大きな効果を発揮するものである。ま
た、従来、マスターバッチによる均一な着色が困難であ
った機械的物性や耐熱性などの物性が特に重視される無
機フィラーや繊維強化材を高含有率で含むポリオレフィ
ン系樹脂組成物の着色に対しても極めて有効であり、色
ムラのない着色も可能となるものである。INDUSTRIAL APPLICABILITY The resin composition for coloring a thermoplastic resin of the present invention is excellent in pigment dispersibility and efficiently improves pigment dispersibility even though the pigment content is very high. In coloring a textile product which requires pigment dispersion, it exerts a great effect on its coloring power and processability. Further, conventionally, for the coloring of a polyolefin-based resin composition containing a high content of an inorganic filler or a fiber reinforcement in which physical properties such as mechanical properties and heat resistance, which were difficult to be uniformly colored by a masterbatch, are particularly important. However, it is extremely effective and enables coloring without color unevenness.
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−119238(JP,A) 特開 平4−298572(JP,A) 特開 平3−177468(JP,A) 特開 平4−16231(JP,A) 特開 平6−211990(JP,A) 特開 平7−53772(JP,A) (社)色材協会,色材工学ハンドブッ ク,朝倉書店,1989年11月25日,初版第 1刷,p418〜420 堀口博,新界面活性剤,三共出版 (株),1993年 2月15日,初版第5 刷,p612〜638 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09D 17/00 C08L 71/02 C08L 101/00 Continuation of the front page (56) Reference JP 62-119238 (JP, A) JP 4-298572 (JP, A) JP 3-177468 (JP, A) JP 4-16231 (JP , A) JP-A-6-211990 (JP, A) JP-A-7-53772 (JP, A) Color Material Association, Color Material Engineering Handbook, Asakura Shoten, November 25, 1989, first edition 1st edition, p418-420 Hiroshi Horiguchi, New surfactant, Sankyo Publishing Co., Ltd., February 15, 1993, 5th edition of the first edition, p612-638 (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) ) C09D 17/00 C08L 71/02 C08L 101/00
Claims (5)
(b)1〜90重量%、オキシ酸と長鎖アルキル第1級
アルコールのアルキレンオキサイド付加物とのエステル
化物(c)1〜80重量%からなる熱可塑性樹脂着色用
樹脂組成物であって、 オキシ酸がリシノレイン酸、12−ヒドロキシステアリ
ン酸、p−ヒドロキシ安息香酸オキシ酸のいずれかであ
り、 長鎖アルキル第1級アルコールのアルキレンオキサイド
付加物が下記一般式(I)で示されること を特徴とする
熱可塑性樹脂着色用樹脂組成物。一般式(I) (但しRは、HまたはCH 3 であり、nは20以上の整
数、mは1〜16の整数である。)1. A pigment (a) 1 to 90% by weight, a thermoplastic resin (b) 1 to 90% by weight, an esterified product (c) 1 of an oxyacid and an alkylene oxide adduct of a long-chain alkyl primary alcohol. ~ 80 wt% for thermoplastic resin coloring
A resin composition, wherein the oxy acid is ricinoleic acid, 12-hydroxy steari
Acid or p-hydroxybenzoic acid oxyacid
Ri, long-chain alkyl primary alcohol alkylene oxide
A resin composition for coloring a thermoplastic resin, wherein the adduct is represented by the following general formula (I) . General formula (I) (However, R is H or CH 3 , and n is an integer of 20 or more.
The number and m are integers from 1 to 16. )
のアルキレンオキサイド付加物とのエステル化物(c)
におけるオキシ酸が、12−ヒドロキシステアリン酸で
あることを特徴とする請求項1記載の着色用樹脂組成
物。 2. An esterified product (c) of an oxy acid and an alkylene oxide adduct of a long-chain alkyl primary alcohol.
The oxy acid in the above is 12-hydroxystearic acid, The coloring resin composition according to claim 1.
0.1〜400の範囲にあるポリオレフィン系樹脂であ
ることを特徴とする請求項1または2に記載の着色用樹
脂組成物。 3. The coloring resin composition according to claim 1 or 2, wherein the thermoplastic resin (b) is a polyolefin resin having a melt flow rate in the range of 0.1 to 400.
であることを特徴とする請求項3に記載の着色用樹脂組The coloring resin set according to claim 3, wherein
成物。A product.
組成物を用いて得られる成形品。A molded product obtained by using the composition.
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Title |
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(社)色材協会,色材工学ハンドブック,朝倉書店,1989年11月25日,初版第1刷,p418〜420 |
堀口博,新界面活性剤,三共出版(株),1993年 2月15日,初版第5刷,p612〜638 |
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