JP3409716B2 - Method for shrink-proofing cellulosic fiber-containing structure - Google Patents

Method for shrink-proofing cellulosic fiber-containing structure

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JP3409716B2 JP31697198A JP31697198A JP3409716B2 JP 3409716 B2 JP3409716 B2 JP 3409716B2 JP 31697198 A JP31697198 A JP 31697198A JP 31697198 A JP31697198 A JP 31697198A JP 3409716 B2 JP3409716 B2 JP 3409716B2
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Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、セルロース系繊維
含有構造物の防縮加工方法に関し、更に詳述すると、特
別な薬剤による加工、例えば樹脂加工を施すことなく、
耐久性のある優れた防縮性をセルロース系繊維含有構造
物に付与することができるセルロース系繊維含有構造物
の防縮加工方法に関する。 【0002】 【従来の技術】従来より、セルロース系繊維含有構造物
は良好な吸湿性、吸水性及び風合いを有し、かつ加工の
しやすさ等から衣料用素材などに広く用いられている。 【0003】しかしながら、上記セルロース系繊維含有
構造物は、洗濯による縮み、洗濯の繰り返しに伴う風合
い硬化等に問題がある。 【0004】この場合、洗濯収縮の原因には、主なもの
として二つの現象が関係している。その一つの現象とし
ては、織編物の製織及び加工中に織編物に加えられる様
々な力による変形がある。そして、この変形が、織編物
が洗濯中に力の加わらない自由な状態で揉まれることに
より、本来の安定な状態に戻ろうとするために収縮が生
じるものである。 【0005】このような収縮を防止する手段としては、
サンフォライズ加工に代表される機械的方法がある。こ
の方法は、ラバーベルト型又はフェルトブランケット型
のサンフォライズ機を用いて、物理的に生地を連続的に
圧縮、収縮させて織編物の持つ潜在収縮を緩和すること
により防縮性を付与するものである。 【0006】しかしながら、かかる方法では、厚地とか
硬仕上げ処理した布帛等に関しては、十分に潜在収縮を
緩和することができず、耐久性のある良好な防縮性を付
与することができないという問題がある。 【0007】もう一つの現象としては、織編物を構成す
る個々の繊維が水を吸って膨潤し、断面積が大きくなる
ことに伴って生ずる織編物の収縮がある。この収縮は水
を吸収することによって生じ、乾燥して断面積が元に戻
っても、織編物組織は自力では収縮前の寸法に戻ること
ができずに収縮が残ってしまうものである。 【0008】上記収縮を防止する手段としては、繊維素
反応型樹脂等による樹脂加工がある。この樹脂加工は、
繊維のセルロース分子間に化学的な架橋結合を形成して
膨潤を抑制し、防縮性を付与する方法である。 【0009】しかしながら、上記樹脂加工によれば、確
かにある程度の防縮性は得られるが、樹脂添加量の増大
に伴い生地強力低下が生じると共に、風合いが硬くな
り、更に、樹脂としてホルマリンを含有するものを使用
した場合には、生地にホルマリンが残存する等の問題が
ある。 【0010】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みなされたもので、繊維素反応型樹脂等の樹脂加工剤
を用いることなく、耐久性のある優れた防縮性をセルロ
ース系繊維含有構造物に付与することができるセルロー
ス系繊維含有構造物の防縮加工方法を提供することを目
的とする。 【0011】 【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた
結果、セルロース系繊維含有構造物を液体アンモニア処
理することによって得られるセルロースIII結晶構造
を有するセルロース系繊維含有構造物を更にスチーム処
理することにより、耐久性のある優れた防縮性を有する
セルロース系繊維含有構造物が得られることを知見し
た。 【0012】即ち、セルロース繊維に液体アンモニア処
理を施すと、繊維が膨潤し、同時にセルロースI又はセ
ルロースII結晶構造がセルロースIII結晶構造に転
移し、液体アンモニアを除去後にも膨潤した構造を保持
できること、また結晶化度が低下すること、そしてかか
る生地に対し樹脂加工を施すと防縮性が高く、かつ、生
地強力低下の度合いが少なくなることは公知であるが、
本発明者らは、このようにセルロースI又はセルロース
II結晶構造を液体アンモニアで処理して十分に膨潤さ
せた状態でセルロースIII結晶構造に転移せしめ、そ
の後更にこのセルロースIII結晶構造を有するセルロ
ース系繊維含有構造物に対し緊張状態又は無緊張状態に
おいて98〜150℃の温度範囲内でスチーム処理する
ことにより、繊維素反応型樹脂等による特別な樹脂加工
を施すことなく、顕著な防縮効果が発揮され、かつ生地
強力の低下が少なく、洗濯による縮み、繰り返し洗濯に
よる風合い硬化が極めて少ない上に、セルロース系繊維
含有構造物が厚地とか硬仕上げ処理した布帛等であって
も耐久性のある優れた防縮性を付与し得ることを見出
し、本発明を完成したものである。 【0013】従って、本発明は、セルロース系繊維含有
構造物を液体アンモニア処理した後、下記の何れかの条
件にてスチーム処理することを特徴とするセルロース系
繊維含有構造物の防縮加工方法を提供する。 98℃以上105℃未満 1時間以上 105℃以上115℃未満 40分以上 115℃以上125℃未満 25分以上 125℃以上135℃未満 15分以上 135℃以上150℃以下 5分以上 【0014】以下、本発明につき更に詳しく説明する
と、本発明の防縮加工方法は、セルロース系繊維含有構
造物を液体アンモニア処理した後、緊張状態又は無緊張
状態でスチーム処理を行うものである。 【0015】ここで、セルロース系繊維含有構造物とし
ては、綿、麻、レーヨン、ポリノジック、キュプラ、高
強度再生セルロース繊維(例えば、商品名テンセル)等
の天然繊維又は再生セルロース繊維からなる構造物が挙
げられ、また、これら天然又は再生セルロース繊維にポ
リエステル、ポリアミド等の合成繊維等を混用した複合
繊維を用いることもできる。この場合、上記複合繊維は
セルロース系繊維の含有量が多いことが好ましく、複合
繊維中のセルロース系繊維の占める割合は一般に50重
量%以上であることが望ましい。構造物としては、織
物、編物、不織布等が挙げられる。これらのセルロース
系繊維含有構造物には前処理として、必要に応じて毛
焼、糊抜、精練、漂白、シルケット加工などの公知の処
理を施すことができる。また該構造物は染色又はプリン
トされていてもよい。 【0016】液体アンモニア処理は、例えば、セルロー
ス系繊維含有構造物を常圧で−33℃以下の温度に保持
された液体アンモニアに含浸することによって行うこと
ができる。含浸方法としては、液体アンモニア浴中に浸
漬する方法、液体アンモニアをスプレー又はコーティン
グする方法等が使用できる。一般には、液体アンモニア
含浸時間は5〜40秒間が適当である。 【0017】なお、液体アンモニアを用いるのが最も一
般的であるが、場合によっては、メチルアミン、エチル
アミン等の低級アルキルアミンを使用することもでき
る。液体アンモニア処理されたセルロース系繊維含有構
造物は、付着しているアンモニアを加熱により除去す
る。 【0018】スチーム処理は、セルロース系繊維含有構
造物を通常98〜150℃、好ましくは105〜150
℃の範囲の温度のスチームと接触させることにより行
う。具体的には、常圧又は高圧でスチーム処理ができる
装置であればよく、例えば連続式高温高圧スチーマー等
を用いることができる。 【0019】スチーム処理の時間は、スチームの温度な
どにより異なるので一概に規定することはできないが、
好ましくは下記の通りである。 98℃以上105℃未満:1時間以上、好ましくは1〜
5時間 105℃以上115℃未満:40分以上、好ましくは4
0分〜4時間 115℃以上125℃未満:25分以上、好ましくは2
5分〜2時間30分 125℃以上135℃未満:15分以上、好ましくは1
5分〜1時間30分 135℃以上150℃以下:5分以上、好ましくは5分
〜1時間 【0020】スチーム処理は、緊張又は無緊張状態で行
うものである。通常は生地品種や用途等に応じてバッチ
式のスチーマー等を用いて無緊張状態で行うか、或いは
連続式高温高圧スチーマーなどを用いて若干の緊張状態
で生地を平滑に保ったままで行う。 【0021】バッチ式のスチーマー等を用いて無緊張状
態でスチーム処理を行うと、繊維織編構造の応力が緩和
され、防縮性が向上するといった利点がある上、スチー
ム処理によるセット効果により乾湿防皺度が向上し、は
り、こし感が付与されるとか、表面感に変化が付与され
るなどの利点が生じる。 【0022】一方、連続式スチーマー等を用いて若干の
緊張状態でスチーム処理を行うと、スチーム処理中に生
地の平面性が保たれるために、生地に皺や凹凸が入ら
ず、耳部が巻かず、更には、同時に大量の加工が可能と
なるなどの利点がある。 【0023】スチーム処理は染色品やプリント品にも適
用可能であり、セルロース系繊維構造物に対し染色又は
捺染を行った後に行うことができる。 【0024】このようなスチーム処理では苛性ソーダや
酢酸等のアルカリ性又は酸性の助剤を用いる必要がない
ので、染色又はプリントされたセルロース系繊維構造物
に対しても色相や染色堅牢度を損なうことなく適用する
ことができ、しかも、樹脂加工を行わないので、強度低
下も生じないという利点がある。 【0025】以上のような液体アンモニア処理後、スチ
ーム処理する方法は、ホルマリン等樹脂加工剤を一切使
用しないので、生地にホルマリンが残存することがな
く、かつ生地強力低下が少なく、洗濯による縮み、洗濯
の繰り返しに伴う風合い硬化の極めて少ないセルロース
系繊維含有構造物を得ることができる。そして、セルロ
ース系繊維含有構造物が厚地とか硬仕上げ処理した布帛
等の場合でも良好な防縮性を付与することができると共
に、光沢の向上、濃染化等の効果をも得られるものであ
る。 【0026】なお、本発明の防縮加工方法によると、生
地強力低下が少なくかつ防縮性が高くなる理由の詳細は
必ずしも明らかでないが、以下のような理由によるもの
と思われる。 【0027】即ち、自然状態のセルロース(天然セルロ
ース)は、通常、セルロースI結晶構造をとるが、マー
セル化(苛性アルカリ処理)を行うとセルロースI結晶
構造の少なくとも一部がセルロースII結晶構造に転移
する。また、再生セルロース繊維においては当初からセ
ルロースII結晶構造になっている。これら複数の結晶
構造からなるセルロース系繊維含有構造物を液体アンモ
ニア処理すると、セルロース系繊維含有構造物の非結晶
領域はもちろん、結晶領域にも液体アンモニアが浸透
し、水素結合が破壊され全体が膨潤する。その後、加熱
処理でアンモニアを蒸発させることにより、新たな水素
結合が生成する。即ち、結晶領域ではセルロースIII
結晶構造が生じ、膨潤状態の形で結晶が固定されること
になる。 【0028】次いで、スチーム処理を行うとセルロース
系繊維含有構造物中のセルロースIII結晶構造はより
安定な状態の結晶構造であるセルロースI又はセルロー
スII結晶構造に戻るが、この過程において、スチーム
の浸透により十分な膨潤状態が維持されたままでセット
されることになる。その結果、その後の洗濯の際の水に
よる膨潤の影響は生じないこととなり、生地強力低下が
少ない上に、耐久性のある優れた防縮性を付与し得るも
のと考えられる。 【0029】本発明の防縮加工が施されたセルロース系
繊維構造物には、必要に応じて、幅出し、風合い調節等
の最終仕上げ加工が施される。 【0030】 【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を更に
具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限され
るものではない。 【0031】〔実施例1〕綿100%からなる50番単
糸平織物(経糸密度148本/インチ、緯糸密度80本
/インチ)を常法で漂白した後、10秒間液体アンモニ
ア処理し、続いて加熱によりアンモニアを除去した。次
いでプラスチックの円筒に織物を軽く巻き付け、染井染
機製小型高温高圧スチーマーにて、平滑状態で130℃
×1時間スチーミング処理を行った。 【0032】〔比較例1〕液体アンモニア処理及びスチ
ーミングを行わなかった以外は、実施例1と同様の操作
を行った。 【0033】〔比較例2〕スチーミングを行わなかった
以外は、実施例1と同様の操作を行った。 【0034】〔比較例3〕液体アンモニア処理を行わな
かった以外は、実施例1と同様の操作を行った。 【0035】〔実施例2〕綿100%からなる50番単
糸平織物(経糸密度148本/インチ、緯糸密度80本
/インチ)を常法で漂白した後、シルケット処理をし
た。その後10秒間液体アンモニア処理し、続いて加熱
によりアンモニアを除去した。次いで実施例1と同様に
高温高圧スチーマーにて、平滑状態で130℃×1時間
スチーミング処理を行った。 【0036】〔比較例4〕液体アンモニア処理及びスチ
ーミングを行わなかった以外は、実施例2と同様の操作
を行った。 【0037】〔比較例5〕スチーミングを行わなかった
以外は、実施例2と同様の操作を行った。 【0038】〔比較例6〕液体アンモニア処理を行わな
かった以外は、実施例2と同様の操作を行った。 【0039】〔実施例3〕キュプラ100%からなる経
糸75d、緯糸100dの平織物(経糸密度103本/
インチ、緯糸密度80本/インチ)を常法で酵素糊抜き
した後、10秒間液体アンモニア処理し、続いて加熱に
よりアンモニアを除去した。次いで実施例1と同様に高
温高圧スチーマーにて、平滑状態で130℃×1時間ス
チーミング処理を行った。 【0040】〔比較例7〕液体アンモニア処理及びスチ
ーミングを行わなかった以外は、実施例3と同様の操作
を行った。 【0041】〔比較例8〕スチーミングを行わなかった
以外は、実施例3と同様の操作を行った。 【0042】〔比較例9〕液体アンモニア処理を行わな
かった以外は、実施例3と同様の操作を行った。 【0043】〔実施例4〕レーヨン100%からなる経
糸120d、緯糸30番単糸スパンの平織物(経糸密度
102本/インチ、緯糸密度57本/インチ)を常法で
酵素糊抜きした後、10秒間液体アンモニア処理し、続
いて加熱によりアンモニアを除去した。次いで実施例1
と同様に高温高圧スチーマーにて、平滑状態で130℃
×1時間スチーミング処理を行った。 【0044】〔比較例10〕液体アンモニア処理及びス
チーミングを行わなかった以外は、実施例4と同様の操
作を行った。 【0045】〔比較例11〕スチーミングを行わなかっ
た以外は、実施例4と同様の操作を行った。 【0046】〔比較例12〕液体アンモニア処理を行わ
なかった以外は、実施例4と同様の操作を行った。 【0047】以上の結果得られた織物のJIS L02
17 103法タンブル乾燥による洗濯耐久性試験結果
を表1に示す。 【0048】 【表1】【0049】〔実施例5〕綿100%40番/2表鹿の
子をシルケット処理後、10秒間液体アンモニア処理
し、続いて加熱によりアンモニアを除去した。次いで漂
白した後、プラスチックの円筒に布を軽く巻き付け、高
温高圧スチーマーにて、平滑状態で130℃×1時間ス
チーミング処理を行った。その後ピンテンターにて仕上
柔軟加工を行った。 【0050】〔比較例13〕液体アンモニア処理及びス
チーミングを行わなかった以外は、実施例5と同様の操
作を行った。 【0051】〔比較例14〕スチーミングを行わなかっ
た以外は、実施例5と同様の操作を行った。 【0052】〔比較例15〕液体アンモニア処理を行わ
なかった以外は、実施例5と同様の操作を行った。 【0053】以上の結果得られた編地の物性測定結果を
表2に示す。 【0054】 【表2】 【0055】 【発明の効果】本発明によれば、樹脂加工を施すことな
く、耐久性のある優れた防縮性をセルロース系繊維含有
構造物に付与することができ、繰り返し洗濯による収
縮、風合い硬化等の極めて少ないものである。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for shrink-proofing a cellulosic fiber-containing structure, and more particularly, to a method for processing with a special chemical, such as resin processing. Not
The present invention relates to a method for shrink-proofing a cellulosic fiber-containing structure capable of imparting durable and excellent shrink resistance to the cellulosic fiber-containing structure. [0002] Conventionally, cellulose-based fiber-containing structures have been widely used as materials for clothing and the like because they have good hygroscopicity, water absorption and texture, and are easy to process. [0003] However, the above-mentioned cellulosic fiber-containing structure has problems such as shrinkage due to washing and texture hardening due to repeated washing. In this case, two phenomena are mainly involved in the cause of washing shrinkage. One such phenomenon is deformation due to various forces applied to the woven or knitted fabric during weaving and processing of the woven or knitted fabric. This deformation causes the woven or knitted fabric to be rubbed in a free state in which no force is applied during washing, thereby causing a contraction to return to the original stable state. As means for preventing such shrinkage,
There is a mechanical method represented by sanforizing. This method uses a rubber belt-type or felt blanket-type sanforizing machine to physically compress and shrink the fabric continuously, thereby alleviating the latent shrinkage of the woven or knitted fabric, thereby providing shrink resistance. . However, in this method, there is a problem that latent shrinkage cannot be sufficiently reduced for a thick fabric or a fabric subjected to a hard finish treatment, and durable good shrinkage cannot be imparted. . [0007] Another phenomenon is shrinkage of the woven or knitted fabric which occurs as individual fibers constituting the woven or knitted fabric absorb water and swell to increase the cross-sectional area. This shrinkage is caused by absorbing water. Even if the cross-sectional area returns to its original state after drying, the woven or knitted fabric cannot return to its original size by itself, and the shrinkage remains. As a means for preventing the shrinkage, there is a resin processing using a cellulose-reactive resin or the like. This resin processing
In this method, chemical cross-linking is formed between cellulose molecules of the fiber to suppress swelling and impart shrink resistance. According to the above resin processing, however, although a certain degree of shrinkage resistance can be obtained, the strength of the dough decreases with an increase in the amount of the resin added, the texture becomes hard, and the resin contains formalin as a resin. When such a material is used, there is a problem that formalin remains in the dough. SUMMARY OF THE INVENTION [0010] The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a durable and excellent shrink-proof property without using a resin processing agent such as a cellulose-reactive resin. An object of the present invention is to provide a method for shrink-proofing a cellulosic fiber-containing structure that can be applied to a cellulosic fiber-containing structure. Means for Solving the Problems and Embodiments of the Invention The present inventors have made intensive studies in order to achieve the above-mentioned object, and as a result, by treating a cellulose fiber-containing structure with liquid ammonia. It has been found that by further steam-treating the obtained cellulose fiber-containing structure having a cellulose III crystal structure, a durable cellulose fiber-containing structure having excellent shrink resistance can be obtained. That is, when liquid ammonia treatment is applied to cellulose fibers, the fibers swell, and at the same time, the cellulose I or cellulose II crystal structure is changed to the cellulose III crystal structure, and the swollen structure can be maintained even after removing the liquid ammonia. It is also known that the degree of crystallinity is reduced, and the shrink resistance is high when resin processing is performed on such cloth, and that the degree of cloth strength reduction is reduced,
The present inventors have thus treated the cellulose I or cellulose II crystal structure with liquid ammonia to cause the cellulose I or cellulose II crystal structure to be sufficiently swollen to be transferred to the cellulose III crystal structure, and then further to the cellulosic fiber having the cellulose III crystal structure. By performing steam treatment on the containing structure in a temperature range of 98 to 150 ° C. in a tensioned state or a non-tensioned state, a remarkable shrinkage-preventing effect is exhibited without performing special resin processing with a cellulose-reactive resin or the like. In addition, there is little decrease in fabric strength, shrinkage due to washing, texture hardening due to repeated washing is extremely small, and durable excellent shrinkage resistant even if the cellulosic fiber-containing structure is thick fabric or hard-finished fabric etc. It has been found that the present invention can impart properties, and the present invention has been completed. Accordingly, the present invention provides a method for shrink-proofing a cellulosic fiber-containing structure, which comprises subjecting the cellulosic fiber-containing structure to a liquid ammonia treatment and then steam-treating it under any of the following conditions. I do. 98 ° C or more and less than 105 ° C 1 hour or more and 105 ° C or more and less than 115 ° C 40 minutes or more and 115 ° C or more and less than 125 ° C 25 minutes or more and 125 ° C or more and less than 135 ° C 15 minutes or more and 135 ° C or more and 150 ° C or less 5 minutes or more The present invention will be described in more detail. In the shrink-proofing method of the present invention, a cellulosic fiber-containing structure is subjected to liquid ammonia treatment, and then subjected to steam treatment in a tensioned state or in a tensionless state. Here, examples of the cellulosic fiber-containing structure include structures made of natural fibers or regenerated cellulose fibers such as cotton, hemp, rayon, polynosic, cupra, and high-strength regenerated cellulose fibers (for example, Tencel). Further, composite fibers obtained by mixing synthetic fibers such as polyester and polyamide with these natural or regenerated cellulose fibers can also be used. In this case, the conjugate fiber preferably has a high content of cellulosic fiber, and the proportion of the cellulosic fiber in the conjugate fiber is generally desirably 50% by weight or more. Examples of the structure include a woven fabric, a knitted fabric, and a nonwoven fabric. Known treatments such as burning, desizing, scouring, bleaching, mercerizing and the like can be applied to these cellulosic fiber-containing structures as a pretreatment, if necessary. The structure may be dyed or printed. The liquid ammonia treatment can be carried out, for example, by impregnating the cellulosic fiber-containing structure with liquid ammonia maintained at a temperature of -33 ° C. or less at normal pressure. As the impregnation method, a method of dipping in a liquid ammonia bath, a method of spraying or coating with liquid ammonia, and the like can be used. Generally, the liquid ammonia impregnation time is suitably from 5 to 40 seconds. Although it is most common to use liquid ammonia, lower alkylamines such as methylamine and ethylamine may be used in some cases. The liquid ammonia-treated cellulosic fiber-containing structure removes the attached ammonia by heating. In the steam treatment, the structure containing a cellulosic fiber is usually treated at 98 to 150 ° C., preferably 105 to 150 ° C.
This is done by contacting with steam at a temperature in the range of ° C. Specifically, any device capable of performing steam treatment at normal pressure or high pressure may be used. For example, a continuous high-temperature high-pressure steamer or the like can be used. Since the time of the steam treatment varies depending on the temperature of the steam and the like, it cannot be specified unconditionally.
It is preferably as follows. 98 ° C. or more and less than 105 ° C .: 1 hour or more, preferably 1 to
5 hours 105 ° C. or more and less than 115 ° C .: 40 minutes or more, preferably 4
0 minutes to 4 hours 115 ° C. or more and less than 125 ° C .: 25 minutes or more, preferably 2 minutes
5 minutes to 2 hours 30 minutes 125 ° C or more and less than 135 ° C: 15 minutes or more, preferably 1
5 minutes to 1 hour 30 minutes 135 ° C. or more and 150 ° C. or less: 5 minutes or more, preferably 5 minutes to 1 hour The steam treatment is carried out under tension or non-tension. Usually, the treatment is carried out without tension using a batch type steamer or the like according to the kind of the dough or the application, or is carried out while keeping the dough smooth under a slight tension using a continuous high-temperature / high-pressure steamer or the like. When the steam treatment is carried out in a tensionless state using a batch type steamer or the like, the stress of the fiber woven and knitted structure is alleviated and the shrink resistance is improved. The wrinkle degree is improved, and advantages such as imparting a feeling of stiffness and stiffness and a change in surface feel are provided. On the other hand, when the steam treatment is performed under a slight tension using a continuous steamer or the like, the dough does not have wrinkles or irregularities, and the ears are formed because the flatness of the dough is maintained during the steam treatment. There is an advantage that a large amount of processing can be simultaneously performed without winding. The steam treatment can be applied to a dyed product and a printed product, and can be performed after dyeing or printing a cellulosic fiber structure. In such a steam treatment, there is no need to use an alkaline or acidic auxiliary agent such as caustic soda or acetic acid, so that the hue and the color fastness are not impaired even for dyed or printed cellulosic fiber structures. It can be applied, and has the advantage that no strength reduction occurs because no resin processing is performed. In the method of performing steam treatment after the above-described liquid ammonia treatment, since no resin processing agent such as formalin is used, formalin does not remain in the dough, the strength of the dough is hardly reduced, and shrinkage due to washing, It is possible to obtain a cellulosic fiber-containing structure having very little texture hardening due to repeated washing. In addition, even when the cellulosic fiber-containing structure is a thick fabric or a fabric that has been subjected to a hard finish treatment, it is possible to impart good shrinkage resistance, and also obtain effects such as improvement in gloss and deep dyeing. According to the shrink-proofing method of the present invention, the details of the reason why the decrease in the dough strength is small and the shrink-proofing property is high are not necessarily clear, but are considered to be due to the following reasons. That is, cellulose in a natural state (natural cellulose) usually has a cellulose I crystal structure, but when mercerized (caustic treatment), at least a part of the cellulose I crystal structure is transformed into a cellulose II crystal structure. I do. The regenerated cellulose fiber has a cellulose II crystal structure from the beginning. When the cellulosic fiber-containing structure having a plurality of crystal structures is treated with liquid ammonia, liquid ammonia penetrates not only into the non-crystalline region but also into the crystal region of the cellulosic fiber-containing structure, so that hydrogen bonds are broken and the whole swells. I do. Thereafter, a new hydrogen bond is generated by evaporating the ammonia by a heat treatment. That is, in the crystalline region, cellulose III
A crystal structure results and the crystals are fixed in a swollen state. Next, when the steam treatment is performed, the cellulose III crystal structure in the cellulosic fiber-containing structure returns to the more stable crystal structure of cellulose I or cellulose II. Thus, it is set while a sufficient swelling state is maintained. As a result, there is no influence of swelling due to water at the time of the subsequent washing, and it is considered that the fabric strength is hardly reduced and durable and excellent shrink resistance can be imparted. The shrinkproof cellulosic fibrous structure of the present invention is subjected to final finishing such as tentering and texture adjustment as necessary. EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. [Example 1] A No. 50 single yarn plain fabric (warp density: 148 yarns / inch, weft yarn density: 80 yarns / inch) consisting of 100% cotton was bleached by a conventional method, and then treated with liquid ammonia for 10 seconds. To remove ammonia by heating. Next, the fabric is wrapped lightly around a plastic cylinder.
× Steaming treatment was performed for 1 hour. Comparative Example 1 The same operation as in Example 1 was performed except that the liquid ammonia treatment and the steaming were not performed. Comparative Example 2 The same operation as in Example 1 was performed except that no steaming was performed. Comparative Example 3 The same operation as in Example 1 was performed except that the liquid ammonia treatment was not performed. Example 2 A No. 50 single-fiber plain fabric (warp density: 148 yarns / inch, weft yarn density: 80 yarns / inch) consisting of 100% cotton was bleached by a conventional method, and then mercerized. Thereafter, a liquid ammonia treatment was performed for 10 seconds, and subsequently, ammonia was removed by heating. Next, in the same manner as in Example 1, steaming treatment was performed at 130 ° C. for 1 hour in a smooth state using a high-temperature and high-pressure steamer. Comparative Example 4 The same operation as in Example 2 was performed except that the liquid ammonia treatment and the steaming were not performed. Comparative Example 5 The same operation as in Example 2 was performed except that no steaming was performed. Comparative Example 6 The same operation as in Example 2 was performed except that the liquid ammonia treatment was not performed. [Example 3] A plain woven fabric of warp 75d and weft 100d consisting of 100% cupra (warp density 103 /
Inches and a weft density of 80 yarns / inch) were enzymatically desizing and then treated with liquid ammonia for 10 seconds, followed by heating to remove ammonia. Next, in the same manner as in Example 1, steaming treatment was performed at 130 ° C. for 1 hour in a smooth state using a high-temperature and high-pressure steamer. Comparative Example 7 The same operation as in Example 3 was performed except that the liquid ammonia treatment and the steaming were not performed. Comparative Example 8 The same operation as in Example 3 was performed except that no steaming was performed. Comparative Example 9 The same operation as in Example 3 was performed except that the liquid ammonia treatment was not performed. Example 4 A plain woven fabric (warp density: 102 yarns / inch, weft density: 57 yarns / inch) having a warp 120d made of 100% rayon and a weft 30 single yarn span was subjected to enzyme desizing by a conventional method. Liquid ammonia treatment was performed for 10 seconds, and then ammonia was removed by heating. Next, Example 1
130 ° C in a smooth state using a high-temperature and high-pressure steamer as in
× Steaming treatment was performed for 1 hour. Comparative Example 10 The same operation as in Example 4 was performed except that the liquid ammonia treatment and the steaming were not performed. Comparative Example 11 The same operation as in Example 4 was performed except that no steaming was performed. Comparative Example 12 The same operation as in Example 4 was performed except that the liquid ammonia treatment was not performed. JIS L02 of the woven fabric obtained as described above
Table 1 shows the results of the washing durability test by tumble drying using the 17103 method. [Table 1] Example 5 A 100% cotton No. 40/2 table fir was treated with mercury and then treated with liquid ammonia for 10 seconds, followed by heating to remove ammonia. Next, after bleaching, a cloth was lightly wound around a plastic cylinder, and steamed at 130 ° C. for 1 hour in a smooth state using a high-temperature and high-pressure steamer. After that, finish softening was performed with a pin tenter. Comparative Example 13 The same operation as in Example 5 was performed except that the liquid ammonia treatment and the steaming were not performed. Comparative Example 14 The same operation as in Example 5 was performed except that no steaming was performed. Comparative Example 15 The same operation as in Example 5 was performed except that the liquid ammonia treatment was not performed. Table 2 shows the measurement results of the physical properties of the knitted fabric obtained as described above. [Table 2] According to the present invention, durable and excellent shrink resistance can be imparted to a cellulose-based fiber-containing structure without performing resin processing, and shrinkage and texture hardening due to repeated washing can be provided. And so on.

フロントページの続き (72)発明者 磯貝 忠志 愛知県岡崎市美合町字入込45 日清紡績 株式会社美合工場内 (56)参考文献 特開 平5−33259(JP,A) 特開 平10−204774(JP,A) 特公 昭51−31320(JP,B1) 実公 昭47−44451(JP,Y1) 米国特許3980429(US,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) D06M 11/61 Continuation of the front page (72) Inventor Tadashi Isogai 45 characters, Miai-cho, Okazaki City, Aichi Prefecture Nisshinbo Industries, Ltd. Miai Factory (56) References JP-A-5-33259 (JP, A) JP-A-10-204774 (JP, A) JP-B-51-31320 (JP, B1) JP-B-47-44451 (JP, Y1) US Patent 3,980,429 (US, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) ) D06M 11/61

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 【請求項1】 セルロース系繊維含有構造物を液体アン
モニア処理した後、下記の何れかの条件にてスチーム処
理することを特徴とするセルロース系繊維含有構造物の
防縮加工方法。 98℃以上105℃未満 1時間以上 105℃以上115℃未満 40分以上 115℃以上125℃未満 25分以上 125℃以上135℃未満 15分以上 135℃以上150℃以下 5分以上
(57) [Claim 1] A cellulosic fiber-containing structure characterized by subjecting a cellulosic fiber-containing structure to liquid ammonia treatment and then steam-treating under any of the following conditions. Shrink-proof processing method. 98 ° C or more and less than 105 ° C 1 hour or more and 105 ° C or more and less than 115 ° C 40 minutes or more and 115 ° C or more and less than 125 ° C 25 minutes or more and 125 ° C or more and less than 135 ° C 15 minutes or more and 135 ° C or more and 150 ° C or less 5 minutes or more
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