JP3385728B2 - Surface treatment agents and binders - Google Patents

Surface treatment agents and binders

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JP3385728B2
JP3385728B2 JP14381694A JP14381694A JP3385728B2 JP 3385728 B2 JP3385728 B2 JP 3385728B2 JP 14381694 A JP14381694 A JP 14381694A JP 14381694 A JP14381694 A JP 14381694A JP 3385728 B2 JP3385728 B2 JP 3385728B2
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ジシラン含有オルガノ
ポリシロキサンを主成分とする無機物材料用表面処理剤
及び結合剤に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a surface-treating agent and a binder for inorganic materials, which comprises a disilane-containing organopolysiloxane as a main component.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】無機物
材料用表面処理剤及び結合剤として、従来、シランカッ
プリング剤、オルガノポリシロキサン、シリケート等が
主に使用されている。これらの物質は、硬化性官能基を
有するため、低い温度での縮合硬化による造膜化が可能
であるが、高温時での体積収縮によるクラック発生が避
け難く、耐熱性に劣っていた。
2. Description of the Related Art Conventionally, silane coupling agents, organopolysiloxanes, silicates and the like have been mainly used as surface treatment agents and binders for inorganic materials. Since these substances have a curable functional group, it is possible to form a film by condensation curing at a low temperature, but it is difficult to avoid cracking due to volume shrinkage at high temperature, and heat resistance is poor.

【0003】また、クラックが発生しにくいポリシラン
を用いた例として、特開平5−295563号公報のも
のがあるが、シリコーン樹脂と同等の低温での造膜化は
困難である。上記公報記載の方法による400℃という
高温でも、ジメチルポリシランのように造膜化できない
ものもある。唯一造膜化できたメチルフェニルポリシラ
ンでも、密着性、耐薬品性などが劣り、満足できるもの
は得られていない。従って、上記のような欠点のない表
面処理剤及び結合剤が望まれていた。
Japanese Patent Laid-Open No. 5-295563 discloses an example of using polysilane which is less likely to cause cracks, but it is difficult to form a film at a low temperature equivalent to that of a silicone resin. Even at a high temperature of 400 ° C. according to the method described in the above publication, there are some which cannot form a film like dimethylpolysilane. Even the only methylphenylpolysilane that can be formed into a film is inferior in adhesiveness and chemical resistance, and a satisfactory product has not been obtained. Therefore, a surface treating agent and a binder which do not have the above-mentioned drawbacks have been desired.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記要望に応えるため鋭意検討を行った結果、下記一般式
(2)で示される加水分解性基含有ジシラン又はその部
分加水分解縮合物を加水分解すること、或いは該シラン
又はその部分加水分解縮合物と下記一般式(3)で示さ
れる加水分解性基含有シラン又はその部分加水分解縮合
物とを共加水分解することにより、下記平均組成式
(1)で示されるジシラン含有オルガノポリシロキサン
が得られることを知見した。
Means and Actions for Solving the Problems As a result of intensive investigations in order to meet the above-mentioned demands, the present inventor has found that a hydrolyzable group-containing disilane represented by the following general formula (2) or a partially hydrolyzed condensate thereof. Or by hydrolyzing the silane or its partial hydrolysis-condensation product and the hydrolyzable group-containing silane represented by the following general formula (3) or its partial hydrolysis-condensation product, the following average It was found that the disilane-containing organopolysiloxane represented by the composition formula (1) can be obtained.

【0005】 R1 cSi26-c …(2) R1 aSiX4-a …(3) 〔R1 aSi(OR2b(4-a-b)/2m〔R1 cSi2(OR2d(6-c-d)/2n …(1) (但し、R1はそれぞれ水素原子又は置換もしくは非置
換の一価炭化水素基である。R2は水素原子及び炭素数
1〜4のアルキル基である。a,b,c及びdは、0≦
a≦2、0≦b≦3、0≦c≦3、0<d<6で、0≦
a+b<4、0<c+d<6を満たす整数であり、mは
0≦m≦0.9、nは0.1≦n≦1で、m+n=1を
満たす正数である。また、Xは炭素数1〜4のアルコキ
シ基である。)
R 1 c Si 2 X 6-c (2) R 1 a SiX 4-a (3) [R 1 a Si (OR 2 ) b O (4-ab) / 2 ] m [R 1 c Si 2 (OR 2 ) d O (6-cd) / 2 ] n (1) (wherein R 1 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group. R 2 is a hydrogen atom) And an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, wherein a, b, c and d are 0 ≦.
a ≦ 2, 0 ≦ b ≦ 3, 0 ≦ c ≦ 3, 0 <d <6, and 0 ≦
It is an integer that satisfies a + b <4 and 0 <c + d <6, m is 0 ≦ m ≦ 0.9, n is 0.1 ≦ n ≦ 1, and a positive number that satisfies m + n = 1. Further, X is an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. )

【0006】そして、このジシラン含有オルガノポリシ
ロキサンは、無機物材料用表面処理剤及び結合剤の主成
分として使用した場合、従来のシリコーン樹脂系と同様
に硬化性官能基を有するため、低い温度での造膜化が可
能であり、従って生産性が向上し、更に密着性、耐薬品
性なども良好であることを見い出した。
When this disilane-containing organopolysiloxane is used as the main component of the surface treating agent for inorganic materials and the binder, it has a curable functional group as in the conventional silicone resin system, so that it can be used at low temperatures. It has been found that it is possible to form a film, and therefore productivity is improved, and further adhesion, chemical resistance and the like are also good.

【0007】しかも、分子内にジシラン骨格を有するた
め、高温時において、有機基が熱分解する前或いは同時
にSi−Si結合のSi−O−Si結合への酸化反応が
起き、この酸化反応による重量増加によって、有機基の
熱分解による体積収縮が抑えられ、従ってクラック発生
が回避でき、耐熱性が良好となる。
Moreover, since it has a disilane skeleton in the molecule, at high temperature, an oxidation reaction of the Si-Si bond to the Si-O-Si bond occurs before or at the same time as the organic group is thermally decomposed, and the weight due to this oxidation reaction. Due to the increase, the volume shrinkage due to the thermal decomposition of the organic group is suppressed, so that the occurrence of cracks can be avoided and the heat resistance becomes good.

【0008】また、原料となるジシランは、シラン合成
時に副生する蒸留残渣としてのクロロ含有ジシランを使
用し得る。このジシランは一般にポリシロキサン合成原
料として不適切とされてきたため、廃棄処分されること
が多いものであったが、本発明の方法によれば、産業廃
棄物を有効利用でき、地球環境上からも好ましい。
The disilane used as a raw material may be a chloro-containing disilane as a distillation residue produced as a by-product during silane synthesis. Since this disilane has been generally regarded as unsuitable as a raw material for synthesizing polysiloxane, it was often disposed of. However, according to the method of the present invention, industrial waste can be effectively used and it is possible to protect the global environment. preferable.

【0009】従って、このように本発明に係るジシラン
含有オルガノポリシロキサンは、耐熱性、密着性、耐薬
品性といった性能上の効果を与えるだけでなく、その製
造原料として産業廃棄物を利用できるので、地球環境保
護の面までも満足できる優れたものであることを知見
し、本発明をなすに至ったものである。
Therefore, the disilane-containing organopolysiloxane according to the present invention not only exerts performance effects such as heat resistance, adhesion, and chemical resistance, but also can utilize industrial waste as a raw material for its production. Further, they have found that the present invention is excellent in terms of protection of the global environment, and have completed the present invention.

【0010】なお従来、ポリシラン構造を含有するオル
ガノポリシロキサンとして、特開平2−204410号
公報及び特開平2−202953号公報のものが知られ
ているが、これらの公報のポリシラン含有オルガノポリ
シロキサンのポリシラン構造は、直鎖状であり、ジシラ
ンのケイ素原子に結合した硬化性官能基を持たない。一
方、本発明に係るジシラン含有オルガノポリシロキサン
のジシラン構造はジシランのケイ素原子に結合した硬化
性官能基を持ち、ポリシロキサンとの架橋構造を取り、
構造的に異なり、硬化特性、密着性の優れたものとな
る。また、用途的にも上記公報のオルガノポリシロキサ
ンは、紫外線吸収剤又はハードコート膜であるが、前記
のように双方のポリシラン含有オルガノポリシロキサン
の構造を考慮すると、架橋密度が高い本発明のオルガノ
ポリシロキサンの方が膜強度的に優れる。更に、無機物
材料に表面処理した際の結合力も分子中の硬化性官能基
の量の多い本発明の方が優れるものである。
Conventionally, as the organopolysiloxane containing a polysilane structure, those disclosed in JP-A-2-204410 and JP-A-2-202953 are known, and the polysilane-containing organopolysiloxanes of these publications are known. The polysilane structure is linear and has no curable functional group attached to the silicon atom of disilane. On the other hand, the disilane structure of the disilane-containing organopolysiloxane according to the present invention has a curable functional group bonded to the silicon atom of disilane, and has a crosslinked structure with polysiloxane.
It is structurally different and has excellent curing characteristics and adhesion. Further, the organopolysiloxane of the above publication is also an ultraviolet absorber or a hard coat film for use, but in consideration of the structures of both polysilane-containing organopolysiloxanes as described above, the organopolysiloxane of the present invention having a high crosslinking density is used. Polysiloxane is superior in film strength. Furthermore, the binding strength of the surface treatment of the inorganic material is also superior in the present invention in which the amount of curable functional groups in the molecule is large.

【0011】従って、本発明は下記一般式(2) R1 cSi26-c …(2) (但し、R1は水素原子又は置換もしくは非置換の一価
炭化水素基である。Xは炭素数1〜4のアルコキシ基で
ある。cは0≦c≦3を満たす整数である。)で示され
る加水分解性基含有ジシラン又はその部分加水分解縮合
物の少なくとも1種を加水分解縮合するか、又は上記式
(2)の加水分解性基含有ジシラン又はその部分加水分
解縮合物の少なくとも1種と、下記一般式(3) R1 aSiX4-a …(3) (但し、R1及びXは上記と同様の意味を示す。aは0
≦a≦2を満たす整数である。)で示される加水分解性
基含有シラン又はその部分加水分解縮合物の少なくとも
1種とを共加水分解縮合することによって得られる下記
平均組成式(1) 〔R1 aSi(OR2b(4-a-b)/2m〔R1 cSi2(OR2d(6-c-d)/2n …(1) (但し、R1は上記と同様の意味を示す。R2は水素原子
及び炭素数1〜4のアルキル基である。a,b,c及び
dは、0≦a≦2、0≦b≦3、0≦c≦3、0<d<
6で、0≦a+b<4、0<c+d<6を満たす整数で
あり、mは0≦m≦0.9、nは0.1≦n≦1で、m
+n=1を満たす正数である。)で示される珪素原子結
合水酸基及びアルコキシ基を有するジシラン含有オルガ
ノポリシロキサンを主成分とする無機物材料用表面処理
剤及び結合剤を提供する。
Therefore, the present invention has the following general formula (2) R 1 c Si 2 X 6-c (2) (wherein R 1 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group. Is an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and c is an integer satisfying 0 ≦ c ≦ 3, and at least one of the hydrolyzable group-containing disilane and the partial hydrolyzed condensate thereof is hydrolyzed and condensed. Or at least one hydrolyzable group-containing disilane of the above formula (2) or a partial hydrolyzed condensate thereof and the following general formula (3) R 1 a SiX 4-a (3) (where R is 1 and X have the same meanings as described above, and a is 0.
It is an integer that satisfies ≦ a ≦ 2. The following average compositional formula (1) [R 1 a Si (OR 2 ) b O obtained by cohydrolyzing and condensing with a hydrolyzable group-containing silane represented by (4-ab) / 2 ] m [R 1 c Si 2 (OR 2 ) d O (6-cd) / 2 ] n (1) (wherein R 1 has the same meaning as described above. R 2 Is a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a, b, c and d are 0 ≦ a ≦ 2, 0 ≦ b ≦ 3, 0 ≦ c ≦ 3, 0 <d <
6 is an integer satisfying 0 ≦ a + b <4 and 0 <c + d <6, m is 0 ≦ m ≦ 0.9, n is 0.1 ≦ n ≦ 1, and m is
It is a positive number that satisfies + n = 1. And a disilane-containing organopolysiloxane having a silicon atom-bonded hydroxyl group and an alkoxy group, which is represented by the formula (1), as a main component, and a surface treatment agent for an inorganic material and a binder.

【0012】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のジシラン含有オルガノポリシロキサンは、下記
平均組成式(1)で示されるものである。 〔R1 aSi(OR2b(4-a-b)/2m〔R1 cSi2(OR2d(6-c-d)/2n …(1)
The present invention will be described in more detail below.
The disilane-containing organopolysiloxane of the present invention is represented by the following average composition formula (1). [R 1 a Si (OR 2) b O (4-ab) / 2 ] m [R 1 c Si 2 (OR 2 ) d O (6-cd) / 2 ] n ... (1)

【0013】上記式中、R1 aSi(OR2b
(4-a-b)/2及びR1 cSi2(OR2d(6-c-d)/2の少な
くとも一方が分岐構造をとることが好ましい。aは0≦
a≦2、より好ましくは0.5≦a≦1.5、bは0≦
b≦3、より好ましくは0.1≦b≦1で、0≦a+b
<4を満たす整数である。a>2であると低分子量化す
るため、揮発成分が多くなって処理効率が低下してしま
うので好ましくない。cは0≦c≦3、dは0<d<6
で、0<c+d<6、より好ましくは0<c+d<4を
満たす整数である。特に0<c+d<4であるとジシラ
ン構造は分岐構造となり、より密着性、耐熱性の優れた
ものとなる。
In the above formula, R 1 a Si (OR 2 ) b O
At least one of (4-ab) / 2 and R 1 c Si 2 (OR 2 ) d O (6-cd) / 2 preferably has a branched structure. a is 0 ≦
a ≦ 2, more preferably 0.5 ≦ a ≦ 1.5, b is 0 ≦
b ≦ 3, more preferably 0.1 ≦ b ≦ 1, and 0 ≦ a + b
It is an integer that satisfies <4. When a> 2, the molecular weight is lowered, so that the volatile component increases and the processing efficiency decreases, which is not preferable. c is 0 ≦ c ≦ 3, d is 0 <d <6
Is an integer satisfying 0 <c + d <6, and more preferably 0 <c + d <4. In particular, when 0 <c + d <4, the disilane structure has a branched structure, and the adhesiveness and heat resistance are more excellent.

【0014】更に、mは0≦m≦0.9、nは0.1≦
n≦1で、m+n=1を満たす正数である。m>0.9
かつn<0.1であると耐熱性でのジシラン含有効果が
得られないため好ましくない。
Further, m is 0 ≦ m ≦ 0.9 and n is 0.1 ≦
It is a positive number satisfying m + n = 1 when n ≦ 1. m> 0.9
Further, if n <0.1, the effect of containing disilane in heat resistance cannot be obtained, which is not preferable.

【0015】また、R1は水素原子又は置換もしくは非
置換の一価炭化水素基であり、炭素数1〜10、特に1
〜6のものが好ましい。具体的には、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニ
ル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等
のアラルキル基を例示することができ、これらの基はそ
の水素原子の一部もしくは全部がハロゲン原子で置換さ
れていてもよい。また、反応性基として、ビニル基、ア
リル基等のアルケニル基、アリルオキシプロピル基、メ
タクリロキシプロピル基等の脂肪族不飽和基含有有機基
置換アルキル基を例示することができる。これらのうち
特に好適なものはメチル基である。
R 1 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, particularly 1
The thing of -6 is preferable. Specifically, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group,
Examples thereof include alkyl groups such as heptyl group and octyl group, cycloalkyl groups such as cyclopentyl group and cyclohexyl group, aryl groups such as phenyl group, aralkyl groups such as benzyl group and phenylethyl group. Some or all of the hydrogen atoms may be replaced with halogen atoms. Further, examples of the reactive group include an alkenyl group such as a vinyl group and an allyl group, an aliphatic unsaturated group-containing organic group-substituted alkyl group such as an allyloxypropyl group and a methacryloxypropyl group. Of these, a particularly preferred one is a methyl group.

【0016】また、R2は水素原子及びアルキル基であ
り、アルキル基はメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基といった炭素数1〜4のものである。
R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group, and the alkyl group has 1 to 4 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group and butyl group.

【0017】上記式(1)のジシラン含有オルガノポリ
シロキサンは、下記一般式(2) R1 cSi26-c …(2) (但し、R1及びcは上記と同様の意味を示し、Xは加
水分解性基である。)で示される加水分解性基含有ジシ
ラン又はその部分加水分解縮合物の少なくとも1種を加
水分解縮合する(式(1)においてm=0の場合)か、
又は、上記式(2)の加水分解性基含有ジシラン又はそ
の部分加水分解縮合物の少なくとも1種と、下記一般式
(3) R1 aSi 4-a …(3) (但し、R1,a及びXは上記と同様の意味を示す。)
で示される加水分解性基含有シラン又はその部分加水分
解縮合物の少なくとも1種とを共加水分解縮合すること
(式(1)においてm>0の場合)ことにより得ること
ができる。
The disilane-containing organopoly of the above formula (1)
Siloxane is represented by the following general formula (2)       R1 cSi2X6-c                                     … (2) (However, R1And c have the same meanings as above, and X is
It is a water-degradable group. ) Hydrolyzable group-containing disi
At least one orchid or its partial hydrolysis-condensation product is added.
Water decomposition condensation (when m = 0 in formula (1)),
Alternatively, the hydrolyzable group-containing disilane of the above formula (2) or its
At least one of the partial hydrolysis-condensation products of
(3)       R1 aSi X4-a                                      … (3) (However, R1, A and X have the same meanings as above. )
Hydrolyzable group-containing silane represented by or its partial hydrolysis
Co-hydrolytically condensing with at least one decondensate
(When m> 0 in formula (1))
You can

【0018】ここで、式(2)のジシランにおいて、c
は上述したように0≦c≦3の整数であり、cがc>3
であると架橋率が低下するため、耐熱性に劣り、しかも
密着性も低下するので好ましくない。
Here, in the disilane of the formula (2), c
Is an integer of 0 ≦ c ≦ 3 as described above, and c is c> 3.
If so, the cross-linking rate is lowered, so that the heat resistance is inferior and the adhesiveness is lowered, which is not preferable.

【0019】また、加水分解性基Xは、炭素数1〜4の
アルコキシ基である。
The hydrolyzable group X is an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.

【0020】またこのジシランは、通常行われている金
属ケイ素とハロゲン化アルキル反応によるシラン合成時
に副生する高沸点溜分として得ることが可能であり、製
造コスト更に地球環境を考慮するとこの高沸点溜分を用
いることが好ましい。
Further, this disilane can be obtained as a high boiling point distillate produced as a by-product during the silane synthesis which is usually carried out by the reaction between metal silicon and an alkyl halide, and the high boiling point is taken into consideration in view of the production cost and the global environment. Preference is given to using fractions.

【0021】従って、加水分解性基Xとして好適なもの
は、高沸点溜分として得られる塩素原子又はこれよりア
ルコール等との反応により低コストにて誘導できるアル
コキシ基である。
Therefore, a suitable hydrolyzable group X is a chlorine atom obtained as a high boiling fraction or an alkoxy group which can be derived at a low cost by reaction with a chlorine atom or the like.

【0022】本発明において使用される加水分解性基含
有ジシランの具体例は以下の通りである。 (CH3O)3SiSi(OCH33,(CH3O)2CH
3SiSi(OCH33,(CH3O)2CH3SiSiC
3(OCH32,(CH3O)3SiSi(CH32
CH3,(CH3O)2CH3SiSi(CH32OC
3,(CH3O)3SiSi(CH33,Cl3SiSi
Cl3,Cl2CH3SiSiCl3,Cl2CH3SiSi
CH3Cl2,Cl3SiSiCH3,Cl2CH3SiSi
CH3Cl
Specific examples of the hydrolyzable group-containing disilane used in the present invention are as follows. (CH 3 O) 3 SiSi ( OCH 3) 3, (CH 3 O) 2 CH
3 SiSi (OCH 3) 3, (CH 3 O) 2 CH 3 SiSiC
H 3 (OCH 3 ) 2 , (CH 3 O) 3 SiSi (CH 3 ) 2 O
CH 3 , (CH 3 O) 2 CH 3 SiSi (CH 3 ) 2 OC
H 3 , (CH 3 O) 3 SiSi (CH 3 ) 3 , Cl 3 SiSi
Cl 3 , Cl 2 CH 3 SiSiCl 3 , Cl 2 CH 3 SiSi
CH 3 Cl 2 , Cl 3 SiSiCH 3 , Cl 2 CH 3 SiSi
CH 3 Cl

【0023】式(1)においてm=0のジシラン含有オ
ルガノポリシロキサンは、上記条件を満たす加水分解性
基含有ジシラン及び/又はその部分加水分解縮合物を単
独でもしくは2種以上の組み合わせで原料として使用
し、公知の方法に従い、酸性又は塩基性条件下で加水分
解縮合することにより得られる。
The disilane-containing organopolysiloxane of the formula (1) in which m = 0 is used as a raw material of the hydrolyzable group-containing disilane satisfying the above conditions and / or its partial hydrolyzed condensate, either alone or in combination of two or more. It can be obtained by hydrolytic condensation under acidic or basic conditions according to a known method.

【0024】また、式(1)においてm>0のジシラン
含有オルガノポリシロキサンは、上記式(3)で示され
る加水分解性基含有シラン及び/又はその部分加水分解
縮合物を上記加水分解性基含有ジシラン及び/又はその
部分加水分解縮合物と混合し、共加水分解縮合すること
によって得られる。
In the formula (1), the disilane-containing organopolysiloxane having m> 0 is obtained by converting the hydrolyzable group-containing silane represented by the formula (3) and / or its partial hydrolysis-condensation product into the hydrolyzable group. It is obtained by mixing with the contained disilane and / or its partial hydrolyzed condensate and co-hydrolyzed and condensed.

【0025】本発明において使用される加水分解性基含
有シラン及びその部分加水分解縮合物の具体例は以下の
通りである。
Specific examples of the hydrolyzable group-containing silane and its partially hydrolyzed condensate used in the present invention are as follows.

【0026】[0026]

【化1】 [Chemical 1]

【0027】なお、上記メトキシ基含有シラン及びオリ
ゴマー以外にも種々のアルコキシ基やその他の加水分解
性基を含み、上記例には限定されない。
In addition to the methoxy group-containing silane and oligomer, various alkoxy groups and other hydrolyzable groups are included, and the examples are not limited to the above.

【0028】また、上記加水分解縮合、共加水分解縮合
は、上述したように公知の方法により行うことができる
が、特に酸性条件下で行う場合は塩酸、硫酸、メタンス
ルホン酸等を触媒として使用し、0〜200℃で0.5
〜24時間反応を行うことが好ましく、また塩基性条件
下で行う場合は、アンモニア、炭酸ナトリウム等を触媒
として使用し、0〜200℃で1〜48時間反応を行う
ことが好ましい。
The above-mentioned hydrolytic condensation and co-hydrolytic condensation can be carried out by a known method as described above, but hydrochloric acid, sulfuric acid, methanesulfonic acid or the like is used as a catalyst especially when carried out under acidic conditions. And 0.5 at 0-200 ° C
The reaction is preferably carried out for -24 hours, and when carried out under basic conditions, it is preferable to carry out the reaction at 0-200 ° C for 1-48 hours using ammonia, sodium carbonate or the like as a catalyst.

【0029】本発明のジシラン含有オルガノポリシロキ
サンは、無機物材料用表面処理剤又は結合剤の主成分と
して使用する。かかる用途に使用する場合は、ジシラン
含有オルガノポリシロキサンをトルエン等の有機溶剤と
十分混合し、均一な溶液状態にした後、無機物材料の表
面に均一に塗布し、十分乾燥させて被着する。この時、
公知のシリコーン樹脂系表面処理剤又は結合剤と同様、
公知の酸性、塩基性及び金属化合物等の硬化触媒を添加
してもよい。また、マイカ、シリカ、酸化チタン、酸化
アルミニウム等の無機物質補強材料と併用してもよい。
The disilane-containing organopolysiloxane of the present invention is used as a main component of a surface treating agent for inorganic materials or a binder. When used for such an application, the disilane-containing organopolysiloxane is sufficiently mixed with an organic solvent such as toluene to form a uniform solution state, which is then uniformly coated on the surface of the inorganic material and sufficiently dried to be deposited. This time,
Similar to known silicone resin surface treatments or binders,
Known curing catalysts such as acidic, basic and metal compounds may be added. Further, it may be used in combination with an inorganic substance reinforcing material such as mica, silica, titanium oxide, and aluminum oxide.

【0030】その後、大気中或いは酸素雰囲気下におい
て熱処理を行い、必要に応じて酸化反応を起こさせるこ
とにより、ジシラン含有オルガノポリシロキサンで表面
改質された無機物材料が得られる。この場合、熱処理と
しては20〜250℃で10分〜10時間行うことがで
きる。
Thereafter, a heat treatment is performed in the air or in an oxygen atmosphere, and an oxidation reaction is caused if necessary to obtain an inorganic material surface-modified with the disilane-containing organopolysiloxane. In this case, the heat treatment can be performed at 20 to 250 ° C. for 10 minutes to 10 hours.

【0031】なお、無機物材料の具体例としては、鉄、
銅、ニッケル、アルミニウム、シリコン、ステンレス
鋼、真鍮、ガラスクロス、レンガなどであり、特に限定
されるものではない。また、形状も特に限定されず、棒
状、管状、バルク状、ファイバー状、フィルム状或いは
粉体状であってもよい。
As specific examples of the inorganic material, iron,
Copper, nickel, aluminum, silicon, stainless steel, brass, glass cloth, brick, etc. are not particularly limited. The shape is not particularly limited, and may be rod-shaped, tubular, bulk-shaped, fiber-shaped, film-shaped, or powder-shaped.

【0032】[0032]

【発明の効果】本発明のジシラン含有オルガノポリシロ
キサンは、硬化性官能基を有するため、低い温度での造
膜化が可能であり、硬度も高く、更に高温時での体積収
縮によるクラックが発生せず、耐熱性が良好である。こ
のため、無機物材料に対する表面処理剤、結合剤として
有効に使用することができる。
Since the disilane-containing organopolysiloxane of the present invention has a curable functional group, it can be formed into a film at a low temperature, has a high hardness, and cracks due to volume contraction at a high temperature occur. No, the heat resistance is good. Therefore, it can be effectively used as a surface treatment agent or a binder for inorganic materials.

【0033】また、本発明の製造方法によれば、かかる
ジシラン含有オルガノポリシロキサンを容易かつ確実に
製造し得る。
Further, according to the production method of the present invention, such a disilane-containing organopolysiloxane can be produced easily and reliably.

【0034】[0034]

【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below by showing Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

【0035】〔実施例1〕冷却管、温度計、滴下漏斗を
付した0.3リットルのセパラブルフラスコに1,2−
ジメチル−1,1,2,2−テトラメトキシジシランを
20g(96mmol)、メチルトリメトキシシランを
100g(735mmol)、トルエンを91.6g、
更にイソプロピルアルコールを9.2g仕込み、室温で
撹拌した。撹拌下、メタンスルホン酸を1.9g添加
後、水23.7gを20分かけて滴下したところ、フラ
スコ内が45℃まで昇温した。
Example 1 A 0.3-liter separable flask equipped with a cooling tube, a thermometer, and a dropping funnel was placed in a 1,2-
20 g (96 mmol) of dimethyl-1,1,2,2-tetramethoxydisilane, 100 g (735 mmol) of methyltrimethoxysilane, 91.6 g of toluene,
Further, 9.2 g of isopropyl alcohol was charged and the mixture was stirred at room temperature. After adding 1.9 g of methanesulfonic acid with stirring, 23.7 g of water was added dropwise over 20 minutes, and the temperature inside the flask was raised to 45 ° C.

【0036】更に、室温にて1時間撹拌した後、反応溶
液を20%Na 2SO4水溶液で洗浄し、Na2SO4乾燥
した。29Si−NMR及び官能基測定から得られたジシ
ラン含有オルガノポリシロキサンの平均組成式は、〔C
3Si(OR 0.241.380.88〔(CH32Si
2(OR 0.251.880.12(ORはOH基が50mo
l%、OCH3が50mol%)であった。濾過後、不
揮発分50%のトルエン溶液に調製した。
Further, after stirring at room temperature for 1 hour, the reaction solution was dissolved.
Liquid is 20% Na 2SOFourWashed with aqueous solution, Na2SOFourDry
did.29Di-Si obtained from Si-NMR and functional group measurement
The average composition formula of the orchid-containing organopolysiloxane is [C
H3Si (OR )0.24O1.38]0.88[(CH3)2Si
2(OR )0.25O1.88]0.12(OR has an OH group of 50mo
1%, OCH3Was 50 mol%). After filtration,
A toluene solution having a volatile content of 50% was prepared.

【0037】〔実施例2〜4〕実施例1において、表1
に示すように1,2−ジメチル−1,1,2,2−テト
ラメトキシジシランを10gづつ増量し、同様の手順に
て、不揮発分50%のトルエン溶液を得た。
[Examples 2 to 4] In Example 1, Table 1
1,2-dimethyl-1,1,2,2-tetramethoxydisilane was added in increments of 10 g, and a toluene solution having a nonvolatile content of 50% was obtained by the same procedure.

【0038】〔実施例5〕冷却管、温度計、滴下漏斗を
付した200mlのセパラブルフラスコに1,2−ジメ
チル−1,1,2,2−テトラメトキシジシランを5
0.0g(238mmol)とメタノールを50.0g
仕込み、室温で撹拌した。撹拌下、0.01Nの塩酸溶
液9.4gを10分かけて滴下したところ、フラスコ内
が38℃まで昇温した。
[Embodiment 5] 1,2-Dimethyl-1,1,2,2-tetramethoxydisilane was added to a 200 ml separable flask equipped with a cooling tube, a thermometer and a dropping funnel.
0.0g (238 mmol) and 50.0 g of methanol
Charge and stir at room temperature. Under stirring, 9.4 g of 0.01 N hydrochloric acid solution was added dropwise over 10 minutes, and the temperature inside the flask was raised to 38 ° C.

【0039】更に、室温にて3時間撹拌して、トルエン
に溶媒置換し、不揮発分50%のトルエン溶液に調製し
た。29Si−NMR及び官能基測定から得られたジシラ
ン含有オルガノポリシロキサンの平均組成式は、〔(C
32SiSi (OR 0.211.90 (ORはOH基が
40mol%、OMe基が60mol%)であった。
Further, the mixture was stirred at room temperature for 3 hours to obtain toluene.
The solvent was replaced with, and a toluene solution with a nonvolatile content of 50% was prepared.
It was29Disila obtained from Si-NMR and functional group measurement
The average composition formula of the silane-containing organopolysiloxane is [(C
H3)2Si Si (OR )0.21O1.90] (OR has an OH group
40 mol% and OMe group was 60 mol%).

【0040】〔実施例6〕冷却管、温度計、滴下漏斗を
付した300mlのセパラブルフラスコに1,2−ジメ
チル−1,1,2,2−テトラメトキシジシランと1,
1,2−トリメチル−1,2,2−トリメトキシジシラ
ンとの混合物(混合モル比2:1)100gとトルエン
104.2g、イソプロピルアルコール8.9gを仕込
み、室温で撹拌した。29Si−NMR及び官能基測定か
ら得られたジシラン含有オルガノポリシロキサンの平均
組成式は、〔(CH32.5SiSi (OR
0.191.91 (ORはOH基が40mol%、OMe基
が60mol%)であった。以下、実施例1と同様の手
順にて、不揮発分50%のトルエン溶液を得た。
[Embodiment 6] A cooling tube, a thermometer, and a dropping funnel are installed.
Add a 1,2-dimension to a 300 ml separable flask attached.
Chill-1,1,2,2-tetramethoxydisilane and 1,
1,2-trimethyl-1,2,2-trimethoxydisila
100 g of a mixture with toluene (mixing molar ratio 2: 1) and toluene
Charge 104.2g, 8.9g isopropyl alcohol
And stirred at room temperature.29Si-NMR and functional group measurement
Average of disilane-containing organopolysiloxanes obtained from
The composition formula is [(CH3)2.5Si Si (OR )
0.19O1.91] (OR is 40 mol% OH group, OMe group
Was 60 mol%). Hereinafter, the same procedure as in Example 1
In order, a toluene solution having a nonvolatile content of 50% was obtained.

【0041】〔比較例1〕冷却管、温度計、滴下漏斗を
付した300mlのセパラブルフラスコにメチルトリメ
トキシシラン100g(735mmol)とトルエン7
3g、イソプロピルアルコール7.6gを仕込み、室温
で撹拌した。29Si−NMR及び官能基測定から得られ
たジシラン含有オルガノポリシロキサンの平均組成式
は、〔CH3SiO3/2 であった。以下、実施例1と同
様の手順にて、不揮発分50%のトルエン溶液を得た。
[Comparative Example 1] A cooling tube, a thermometer, and a dropping funnel were installed.
Add a methyl trimmer to a 300 ml separable flask attached.
Toxylsilane 100 g (735 mmol) and toluene 7
Charge 3 g and 7.6 g of isopropyl alcohol at room temperature
It was stirred at.29Obtained from Si-NMR and functional group measurements
Average compositional formula of disilane-containing organopolysiloxane
Is [CH3SiO3/2] Met. Hereinafter, the same as in Example 1.
By the same procedure, a toluene solution having a nonvolatile content of 50% was obtained.

【0042】〔比較例2〕ガス導入管、冷却管、温度
計、滴下漏斗を付した500mlの3つ口フラスコに脱
水したTHF300mlと金属リチウム7g(1.0m
ol)、クラウンエーテル1.3gを仕込み、窒素雰囲
気下0℃に冷却した。冷却後、ジクロロジメチルシラン
65g(0.5mol)を40分かけて滴下し、滴下
後、室温にて18時間撹拌した。反応混合物を熱トルエ
ン抽出し、抽出溶液を濃縮し、ジメチルポリシランを2
1.5g得た。GPCによる分子量測定の結果、平均分
子量は約1900(ポリスチレン換算)であった。平均
組成式を下記に示す。
Comparative Example 2 300 ml of dehydrated THF and 7 g of metal lithium (1.0 m) in a 500 ml three-necked flask equipped with a gas introduction tube, a cooling tube, a thermometer and a dropping funnel.
ol) and 1.3 g of crown ether were charged, and the mixture was cooled to 0 ° C. under a nitrogen atmosphere. After cooling, 65 g (0.5 mol) of dichlorodimethylsilane was added dropwise over 40 minutes, and after the addition, the mixture was stirred at room temperature for 18 hours. The reaction mixture was extracted with hot toluene, the extraction solution was concentrated, and dimethylpolysilane was added to
1.5 g was obtained. As a result of measuring the molecular weight by GPC, the average molecular weight was about 1900 (in terms of polystyrene). The average composition formula is shown below.

【0043】[0043]

【化2】 [Chemical 2]

【0044】〔比較例3〕上記反応のジクロロジメチル
シランの代わりにメチルフェニルジクロロシランを用い
て、比較例2と同様の方法によりメチルフェニルポリシ
ランを合成した。GPCによる分子量測定の結果、平均
分子量は約1600(ポリスチレン換算)であった。平
均組成式を下記に示す。
[Comparative Example 3] Methylphenylpolysilane was synthesized in the same manner as in Comparative Example 2 using methylphenyldichlorosilane instead of dichlorodimethylsilane in the above reaction. As a result of measuring the molecular weight by GPC, the average molecular weight was about 1600 (in terms of polystyrene). The average composition formula is shown below.

【0045】[0045]

【化3】 [Chemical 3]

【0046】上記実施例1〜6及び比較例1によって得
られたシリコーン系ワニスの物性を表1に示した。
The physical properties of the silicone varnishes obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 are shown in Table 1.

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】上記実施例1〜5のジシラン含有オルガノ
ポリシロキサンと比較例1のオルガノポリシロキサンに
ついて、熱重量測定(TG)を行った。測定には(株)
理学製サーモフレックスTG8110を使用した。ま
た、サンプルは不揮発分50%のトルエン溶液をアルミ
シャーレに2g取り、150℃のオーブンに入れ、1時
間加熱縮合させた。更に乳鉢で粉末状にしたものを使用
した。熱重量結果を図1に示す。
The disilane-containing organopolysiloxanes of Examples 1 to 5 and the organopolysiloxane of Comparative Example 1 were subjected to thermogravimetric measurement (TG). Co., Ltd. for measurement
Rigaku Thermoflex TG8110 was used. In addition, as a sample, 2 g of a toluene solution having a nonvolatile content of 50% was taken in an aluminum petri dish and placed in an oven at 150 ° C. for heat condensation for 1 hour. Further, a powdered product in a mortar was used. The thermogravimetric results are shown in FIG.

【0049】図1に示した結果から明らかなように、オ
ルガノポリシロキサンに比べ、ジシラン含有オルガノポ
リシロキサンの方が耐熱性に優れていることが認められ
る。
As is clear from the results shown in FIG. 1, it is recognized that the disilane-containing organopolysiloxane is superior in heat resistance to the organopolysiloxane.

【0050】〔実施例7〕実施例1〜6から得られたジ
シラン含有オルガノポリシロキサンの50%トルエン溶
液と比較例1から得られたオルガノポリシロキサンの5
0%トルエン溶液を各々10gずつ取り、リン酸を0.
06g添加し、十分撹拌して均一な溶液状態にした後、
150mm×50mmの大きさの鉄板の表面に塗布し
た。塗布後、溶媒を気化させて乾燥し、空気中において
150℃の温度で1時間熱処理した。これにより表面が
シリコーン系樹脂により被覆された鉄板を得た。
Example 7 A 50% toluene solution of the disilane-containing organopolysiloxane obtained from Examples 1 to 6 and 5% of the organopolysiloxane obtained from Comparative Example 1
10 g of each 0% toluene solution was taken, and phosphoric acid was added to 0.
After adding 06 g and stirring sufficiently to form a uniform solution state,
It was applied to the surface of an iron plate having a size of 150 mm × 50 mm. After application, the solvent was evaporated and dried, and heat treatment was performed in air at a temperature of 150 ° C. for 1 hour. As a result, an iron plate whose surface was coated with a silicone resin was obtained.

【0051】また、比較例2及び3より得られたポリシ
ランをトルエンに溶解させて5%溶液を調製した。この
溶液を150mm×50mmの大きさの鉄板の表面に塗
布した後、溶媒を気化させて乾燥した。乾燥後空気中に
おいて400℃の温度で3時間処理したところ、メチル
フェニルポリシランにより被覆された鉄板は得られた
が、ジメチルポリシランでは得られなかった。
The polysilanes obtained in Comparative Examples 2 and 3 were dissolved in toluene to prepare 5% solutions. This solution was applied on the surface of an iron plate having a size of 150 mm × 50 mm, and then the solvent was vaporized and dried. After drying and treatment in air at a temperature of 400 ° C. for 3 hours, an iron plate coated with methylphenylpolysilane was obtained, but not with dimethylpolysilane.

【0052】上記方法で得られた鉄板について、被膜の
性能測定を下記要領にて行った。結果を表2に示す。外 観 目視により観察した。膜 厚 膜厚計((株)サンコウ電子研究所製電磁式膜厚計SL
−110)を使用して被膜の厚さを測定した。硬 度 JIS−K5401に準じ鉛筆引っ掻き試験を行った。密着性 JIS−K5401に準じ1mm角100個の碁盤目試
験を行い、セロハンテープ剥離試験により測定した。耐薬品性 還流状態のトルエン溶液中に24時間浸した後、被膜を
観察した。トルエン溶液をGPC分析することにより高
分子化合物の有無を確認した。耐熱性 150℃にて1時間硬化させて得た被膜を更に350℃
にて3時間硬化させて被膜の状態を目視にて観察した。
With respect to the iron plate obtained by the above method, the performance of the coating film was measured in the following manner. The results are shown in Table 2. The appearance was visually observed. Film Thickness Gauge (Sankou Denshi Laboratory Inc. Electromagnetic Thickness Gauge SL)
-110) was used to measure the thickness of the coating. Hardness A pencil scratching test was performed according to JIS-K5401. Adhesion According to JIS-K5401, a 100-mm square cross-cut test was performed, and a cellophane tape peeling test was performed. Chemical resistance After immersing in a refluxed toluene solution for 24 hours, the film was observed. The presence or absence of the polymer compound was confirmed by GPC analysis of the toluene solution. Heat resistance The film obtained by curing at 150 ℃ for 1 hour is further heated at 350 ℃.
After being cured for 3 hours, the state of the coating film was visually observed.

【0053】[0053]

【表2】 [Table 2]

【0054】〔実施例8〕実施例3より得られたジシラ
ン含有オルガノポリシロキサンの50%トルエン溶液1
000gにトリエタノールアミン1gを添加し、この液
にガラスクロスを含浸させた。その後、30分間風乾
し、更に110℃にて10分間予備乾燥させた。このと
きのピックアップは35〜40重量%の間にあった。こ
のものを31cm×31cmに切断し、15枚重ねて1
0kg/cm2の成形圧においてから、180℃まで加
熱し、この温度で1時間保持することにより積層板を製
造した。
[Example 8] 50% toluene solution 1 of disilane-containing organopolysiloxane obtained in Example 3
1 g of triethanolamine was added to 000 g, and this liquid was impregnated with glass cloth. Then, it was air-dried for 30 minutes and further pre-dried at 110 ° C. for 10 minutes. The pickup at this time was between 35 and 40% by weight. Cut this piece into 31 cm x 31 cm and stack 15 sheets to make 1
From a molding pressure of 0 kg / cm 2, the laminate was manufactured by heating to 180 ° C. and holding at this temperature for 1 hour.

【0055】上記方法により得られた積層板の特性を表
3に示す。
Table 3 shows the characteristics of the laminate obtained by the above method.

【0056】[0056]

【表3】 [Table 3]

【0057】表2,3の結果より、本発明のジシラン含
有オルガノポリシロキサンは、表面処理剤及び結合剤と
して優れた性能を有していることが認められた。
From the results shown in Tables 2 and 3, it was confirmed that the disilane-containing organopolysiloxane of the present invention had excellent performance as a surface treatment agent and a binder.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】実施例1〜5のジシラン含有オルガノポリシロ
キサン及び比較例1のシラン加水分解物の熱重量測定結
果を示すグラフである。
FIG. 1 is a graph showing thermogravimetric measurement results of disilane-containing organopolysiloxanes of Examples 1 to 5 and silane hydrolyzates of Comparative Example 1.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 磯部 憲一 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 平6−16815(JP,A) 特開 平3−24131(JP,A) 特開 昭63−260925(JP,A) 特公 昭30−1247(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08G 77/48 C03C 25/10 C04B 41/84 C09D 183/14 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kenichi Isobe 1 Hitomi, Oita, Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone Electronic Materials Research Laboratory (56) Reference JP-A-6-16815 ( JP, A) JP 3-24131 (JP, A) JP 63-260925 (JP, A) JP 30-1247 (JP, B1) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08G 77/48 C03C 25/10 C04B 41/84 C09D 183/14

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 下記一般式(2) R1 cSi26-c …(2) (但し、R1は水素原子又は置換もしくは非置換の一価
炭化水素基である。Xは炭素数1〜4のアルコキシ基で
ある。cは0≦c≦3を満たす整数である。)で示され
る加水分解性基含有ジシラン又はその部分加水分解縮合
物の少なくとも1種を加水分解縮合するか、又は上記式
(2)の加水分解性基含有ジシラン又はその部分加水分
解縮合物の少なくとも1種と、下記一般式(3) R1 aSiX4-a …(3) (但し、R1及びXは上記と同様の意味を示す。aは0
≦a≦2を満たす整数である。)で示される加水分解性
基含有シラン又はその部分加水分解縮合物の少なくとも
1種とを共加水分解縮合することによって得られる下記
平均組成式(1) 〔R1 aSi(OR2b(4-a-b)/2m〔R1 cSi2(OR2d(6-c-d)/2n …(1) (但し、R1は上記と同様の意味を示す。R2は水素原子
及び炭素数1〜4のアルキル基である。a,b,c及び
dは、0≦a≦2、0≦b≦3、0≦c≦3、0<d<
6で、0≦a+b<4、0<c+d<6を満たす整数で
あり、mは0≦m≦0.9、nは0.1≦n≦1で、m
+n=1を満たす正数である。)で示される珪素原子結
合水酸基及びアルコキシ基を有するジシラン含有オルガ
ノポリシロキサンを主成分とする無機物材料用表面処理
剤。
1. The following general formula (2) R 1 c Si 2 X 6-c (2) (wherein R 1 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group. X is the number of carbon atoms. 1 to 4 alkoxy groups, c is an integer satisfying 0 ≦ c ≦ 3, or at least one of the hydrolyzable group-containing disilane represented by the formula or a partial hydrolysis-condensation product thereof is hydrolyzed and condensed, or Alternatively, at least one hydrolyzable group-containing disilane represented by the above formula (2) or a partial hydrolyzed condensate thereof and the following general formula (3) R 1 a SiX 4-a (3) (where R 1 and X are Has the same meaning as above, and a is 0.
It is an integer that satisfies ≦ a ≦ 2. The following average compositional formula (1) [R 1 a Si (OR 2 ) b O obtained by cohydrolyzing and condensing with a hydrolyzable group-containing silane represented by (4-ab) / 2 ] m [R 1 c Si 2 (OR 2 ) d O (6-cd) / 2 ] n (1) (wherein R 1 has the same meaning as described above. R 2 Is a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a, b, c and d are 0 ≦ a ≦ 2, 0 ≦ b ≦ 3, 0 ≦ c ≦ 3, 0 <d <
6 is an integer satisfying 0 ≦ a + b <4 and 0 <c + d <6, m is 0 ≦ m ≦ 0.9, n is 0.1 ≦ n ≦ 1, and m is
It is a positive number that satisfies + n = 1. ) A surface treatment agent for an inorganic material, the main component of which is a disilane-containing organopolysiloxane having a silicon atom-bonded hydroxyl group and an alkoxy group represented by the formula (1).
【請求項2】 下記一般式(2) R1 cSi26-c …(2) (但し、R1は水素原子又は置換もしくは非置換の一価
炭化水素基である。Xは炭素数1〜4のアルコキシ基で
ある。cは0≦c≦3を満たす整数である。)で示され
る加水分解性基含有ジシラン又はその部分加水分解縮合
物の少なくとも1種を加水分解縮合するか、又は上記式
(2)の加水分解性基含有ジシラン又はその部分加水分
解縮合物の少なくとも1種と、下記一般式(3) R1 aSiX4-a …(3) (但し、R1及びXは上記と同様の意味を示す。aは0
≦a≦2を満たす整数である。)で示される加水分解性
基含有シラン又はその部分加水分解縮合物の少なくとも
1種とを共加水分解縮合することによって得られる下記
平均組成式(1) 〔R1 aSi(OR2b(4-a-b)/2m〔R1 cSi2(OR2d(6-c-d)/2n …(1) (但し、R1は上記と同様の意味を示す。R2は水素原子
及び炭素数1〜4のアルキル基である。a,b,c及び
dは、0≦a≦2、0≦b≦3、0≦c≦3、0<d<
6で、0≦a+b<4、0<c+d<6を満たす整数で
あり、mは0≦m≦0.9、nは0.1≦n≦1で、m
+n=1を満たす正数である。)で示される珪素原子結
合水酸基及びアルコキシ基を有するジシラン含有オルガ
ノポリシロキサンを主成分とする無機物材料用結合剤。
2. The following general formula (2) R 1 c Si 2 X 6-c (2) (wherein R 1 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group. X is a carbon number. 1 to 4 alkoxy groups, c is an integer satisfying 0 ≦ c ≦ 3, or at least one of the hydrolyzable group-containing disilane represented by the formula or a partial hydrolysis-condensation product thereof is hydrolyzed and condensed, or Alternatively, at least one hydrolyzable group-containing disilane represented by the above formula (2) or a partial hydrolyzed condensate thereof and the following general formula (3) R 1 a SiX 4-a (3) (where R 1 and X are Has the same meaning as above, and a is 0.
It is an integer that satisfies ≦ a ≦ 2. The following average compositional formula (1) [R 1 a Si (OR 2 ) b O obtained by cohydrolyzing and condensing with a hydrolyzable group-containing silane represented by (4-ab) / 2 ] m [R 1 c Si 2 (OR 2 ) d O (6-cd) / 2 ] n (1) (wherein R 1 has the same meaning as described above. R 2 Is a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a, b, c and d are 0 ≦ a ≦ 2, 0 ≦ b ≦ 3, 0 ≦ c ≦ 3, 0 <d <
6 is an integer satisfying 0 ≦ a + b <4 and 0 <c + d <6, m is 0 ≦ m ≦ 0.9, n is 0.1 ≦ n ≦ 1, and m is
It is a positive number that satisfies + n = 1. ) A binder for inorganic materials, which comprises, as a main component, a disilane-containing organopolysiloxane having a silicon atom-bonded hydroxyl group and an alkoxy group represented by the formula (1).
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