JP3384843B2 - Absorbance detector - Google Patents
Absorbance detectorInfo
- Publication number
- JP3384843B2 JP3384843B2 JP20935193A JP20935193A JP3384843B2 JP 3384843 B2 JP3384843 B2 JP 3384843B2 JP 20935193 A JP20935193 A JP 20935193A JP 20935193 A JP20935193 A JP 20935193A JP 3384843 B2 JP3384843 B2 JP 3384843B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- light
- light emitting
- optical path
- emitting diode
- absorbance detector
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、液体クロマトグラフィ
ー分析法あるいはフローインジェクション分析法のよう
に、フローセルを流れる液体中の吸光性物質の濃度を測
定するための装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an apparatus for measuring the concentration of an absorptive substance in a liquid flowing through a flow cell, such as a liquid chromatography analysis method or a flow injection analysis method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、液体クロマトグラフィー分折
法あるいはフローインジェクション分折法のように、フ
ローセルを流れる液体中の吸光性物質の濃度を測定する
ために、被測定試料が通過する測定用光路とレファレン
ス用光路を設けたフローセルをもつ吸光度検出器が用い
られている。光源にはタングステンランプや重水素ラン
プが一般的であるが、発光ダイオードの発光波長と吸光
度測定に用いる波長（以下吸収波長という）が一致する
場合には発光ダイオードも使われ、特に発光ダイオード
は小型であり、熱の発生が少ないため、発光波長と吸収
波長が一致する場合には吸光度検出器の発光源として好
んで用いられる。2. Description of the Related Art Conventionally, an optical path for measurement through which a sample to be measured passes in order to measure the concentration of an absorptive substance in a liquid flowing through a flow cell, as in the liquid chromatography fractionation method or the flow injection fractionation method. And an absorbance detector having a flow cell provided with a reference optical path. Tungsten lamps and deuterium lamps are generally used as the light source, but if the emission wavelength of the light emitting diode and the wavelength used for absorbance measurement (hereinafter referred to as absorption wavelength) match, the light emitting diode is also used, especially the light emitting diode is small. Since it generates little heat, it is preferably used as a light emission source of an absorbance detector when the emission wavelength and the absorption wavelength match.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】ところで、生体由来の
試料中に含有される微量成分の定量分析等を行う場合な
どにおいては、微量成分の検出感度をできるだけ増大さ
せる工夫が必要となったり、上記の吸光度検出器の検出
感度、検出精度を向上させることが、測定精度に直接影
響することになる。By the way, in the case of carrying out a quantitative analysis of a trace component contained in a sample derived from a living body, it is necessary to increase the detection sensitivity of the trace component as much as possible. Improving the detection sensitivity and the detection accuracy of the absorbance detector will directly affect the measurement accuracy.
【０００４】そこで本発明者は、種々の点から従来の吸
光度検出器の問題点を検討したところ、この吸光度検出
器の発光源として好んで用いられる発光ダイオードには
以下のような問題のあることが分かった。Therefore, the present inventor has examined the problems of the conventional absorbance detector from various points, and found that the light emitting diode which is preferably used as the light emission source of this absorbance detector has the following problems. I understood.
【０００５】その一つは、一般に発光ダイオードと称さ
れる発光源は、非常に小さな点光源とみなされる発光部
を樹脂モールドして構成されたものであり、発光部はそ
の樹脂モールドの中心に位置するものと通常考えられて
いる点にある。すなわち、極めて微小な変化分を測定す
るような場合には、共通の発光源から測定用光路とレフ
ァレンス用光路を通って受光系に受光される光強度に、
発光系からこれら測定用光路，レファレンス用光路に入
光する光量のバラツキ分が含まれているとすれば、測定
結果に対する信頼性が低下することは言うまでもない
が、本発明者が詳細に検討したところによれば、この測
定用光路，レファレンス用光路への入光光量に、上記発
光ダイオードの構造に由来するバラツキ分の含まれるこ
とが明らかとなったのである。One of them is that a light emitting source generally called a light emitting diode is formed by resin-molding a light emitting portion which is regarded as a very small point light source. The light emitting portion is formed at the center of the resin mold. It is in what is usually considered to be located. That is, in the case of measuring an extremely small change, the light intensity received by the light receiving system from the common light source through the measurement optical path and the reference optical path,
Needless to say, if the variation in the amount of light entering the optical path for measurement and the optical path for reference from the light emitting system is included, the reliability of the measurement result will decrease, but the present inventor has made a detailed study. According to this, it has been clarified that the amount of light incident on the measurement optical path and the reference optical path includes a variation due to the structure of the light emitting diode.
【０００６】このことをより具体的に述べると、発光ダ
イオードは、樹脂モールドの内部に埋設される発光部の
サイズが極めて小さく、また位置をモールドの中心に精
度よく埋設することは一般に困難である。このため上記
の吸光度検出器の発光源としてこれを用いる場合、樹脂
モールド製品である発光ダイオードを測定用光路，レフ
ァレンス用光路に対して正確に位置決めして設置して
も、実際の発光部の位置のばらつきの影響は避けられ
ず、このために上記光路に対する入光光量を均等に与え
ることは難しいという問題があり、生化学定量分析の分
野において用いられる吸光度検出器では、これらの光路
に均等に光量を与えることができないことの影響は測定
精度に直接影響する。More specifically, in the light emitting diode, the size of the light emitting portion embedded in the resin mold is extremely small, and it is generally difficult to precisely embed the light emitting portion at the center of the mold. . Therefore, when using this as the light emission source of the above-mentioned absorbance detector, even if the light emitting diode which is a resin molded product is accurately positioned and installed with respect to the measurement optical path and the reference optical path, the actual position of the light emitting part There is a problem in that it is difficult to give an equal amount of incident light to the above optical paths because of the unavoidable effect of variations in the optical path.In the absorbance detector used in the field of biochemical quantitative analysis, these optical paths are evenly distributed. The effect of not being able to give the amount of light directly affects the measurement accuracy.
【０００７】このような、位置のばらつきの影響を減ら
すためには、例えば発光ダイオードの樹脂モールドの前
面に拡散板を密着設置することが考えられる。しかしな
がらこの方式では、発光部から拡散板の表面までの距離
が増すため、拡散板上の発光部が広がりすぎてしまい、
輝度が低下してしまうという問題を招く。In order to reduce the influence of such variations in position, it is conceivable to install a diffuser plate in close contact with the front surface of the resin mold of the light emitting diode, for example. However, in this method, since the distance from the light emitting portion to the surface of the diffusion plate increases, the light emitting portion on the diffusion plate becomes too wide,
This causes a problem that the brightness is reduced.
【０００８】本発明は、以上のような従来の問題を解消
するためになされたものであり、発光源として発光ダイ
オードを使用する吸光度検出器において、発光ダイオー
ドの構造に由来した上記のような測定用光路，レファレ
ンス用光路に対する入光光量の不均等さによる影響をな
くした吸光度検出器の提供を目的としてなされたもので
ある。The present invention has been made to solve the above conventional problems, and in an absorbance detector using a light emitting diode as a light emitting source, the above-mentioned measurement derived from the structure of the light emitting diode. The purpose of the present invention is to provide an absorbance detector that eliminates the influence of non-uniformity of the amount of incident light on the optical path for reference and the optical path for reference.
【０００９】また本発明の別の目的は、測定用光路，レ
ファレンス用光路に対して測定光を入光させる発光源で
ある発光ダイオードの位置決め性の要求を緩和し、組み
立て作業の容易化、保守、管理の容易化を実現できる吸
光度検出器を提供するところにある。Another object of the present invention is to relax the requirement for the positioning of the light emitting diode, which is a light emitting source for entering the measurement light into the measurement optical path and the reference optical path, and facilitate the assembly work and maintenance. , Providing an absorbance detector capable of realizing easy management.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】上記の目的を実現する本
発明の吸光度検出器の特徴は、単一の発光ダイオードを
発光源とした発光系と、少なくとも一つの光路として設
けられた被測定試料が通過するフローセルを光路中に含
む測定用光路と、該測定用光路を通過した光を受光する
受光系とを備えた吸光度検出器において、上記発光ダイ
オードの発光部を埋設したモールド樹脂が拡散性を有し
ているところにある。The features of the absorbance detector of the present invention which realizes the above-mentioned object are that a light emitting system using a single light emitting diode as a light source and a sample to be measured provided as at least one optical path. In a light absorption system including a measurement optical path including a flow cell passing through in the optical path and a light receiving system for receiving the light passing through the measurement optical path, the mold resin in which the light emitting portion of the light emitting diode is embedded is diffusive. Where you have.
【００１１】一般に吸光度検出器には、光源光の変動を
補正するために測定用光路と平行してレファレンス用光
路が設けられる。そこで上記構成の本発明においては、
発光系と受光系の間に、被測定試料が通過するフローセ
ルを光路中に含む測定用光路と、この測定用光路と併設
されたリファレンス用光路とを設け、これら二つの上記
光路に対して均等に光を入光できるように上記発光ダイ
オードを位置決めして設けることがよい。更に、発光ダ
イオードから出た発光を、それぞれ平行に設けられた上
記測定用光路とレファレンス用光路に効率よく入射させ
るために、発光ダイオードとフローセルの間に集光レン
ズを設けることが好ましい。Generally, the absorbance detector is provided with a reference optical path in parallel with the measuring optical path in order to correct the fluctuation of the light source light. Therefore, in the present invention having the above configuration,
Between the light emitting system and the light receiving system, an optical path for measurement including a flow cell through which the sample to be measured passes in the optical path, and an optical path for reference attached to this optical path for measurement are provided, and these two optical paths are equalized. The light emitting diode may be positioned and provided so that light can enter the device. Further, in order to allow the light emitted from the light emitting diode to efficiently enter the measuring optical path and the reference optical path, which are provided in parallel, it is preferable to provide a condenser lens between the light emitting diode and the flow cell.
【００１２】上記において、発光ダイオードのモールド
樹脂が拡散性を有するとは、例えば発光ダイオードのモ
ールドに一般に用いられる透明樹脂を用い、これに例え
ばシリカ微粉あるいは酸化チタン微粉などを混入するこ
とで拡散性を付与することができる。但しこれに特に限
定されるものではない。In the above description, that the mold resin of the light emitting diode has diffusibility means that, for example, a transparent resin generally used for molding a light emitting diode is used, and by mixing silica fine powder or titanium oxide fine powder into the transparent resin, diffusibility is obtained. Can be given. However, it is not particularly limited to this.
【００１３】上記のモールド樹脂に混入されて拡散性を
付与する微粉は、付与すべき拡散性に応じてそのサイズ
と量を適宜選択すればよい。The size and amount of the fine powder mixed with the above-mentioned mold resin to impart diffusibility may be appropriately selected according to the diffusivity to be imparted.
【００１４】発光ダイオードの発光波長は測定対象物質
の吸収スペクトルに合わせて選択され、一般に発光ダイ
オードの発光波長は巾を持っているので、必要に応じて
色ガラスフィルターや干渉フィルターを用いて特定の波
長巾の光を選択することもできる。The emission wavelength of the light emitting diode is selected in accordance with the absorption spectrum of the substance to be measured, and the emission wavelength of the light emitting diode generally has a width, so that a specific color glass filter or an interference filter is used as necessary. It is also possible to select light with a wavelength range.
【００１５】吸光度検出器の受光系を構成する検出素子
は、特に限定されるものではなく、例えばフォトダイオ
ード、光電管などを用いることができる。測定用光路と
レファレンス用光路を設けた場合には、それぞれの光路
に対向して検出素子を配置してもよいし、単一の検出素
子を用いて交互に測定用光路とレファレンス用光路を通
過した光を検出するようにすることもできる。The detector element constituting the light receiving system of the absorbance detector is not particularly limited and, for example, a photodiode, a photoelectric tube or the like can be used. When a measurement optical path and a reference optical path are provided, the detection elements may be arranged opposite to each other, or a single detection element may be used to alternately pass the measurement optical path and the reference optical path. It is also possible to detect the emitted light.
【００１６】受光系に受光された光は、光電変換手段を
用いて電気信号に変換され、種々の信号処理回路におい
て目的とする分析を行なう。これらの光電変換手段，信
号処理回路は特に限定されるものではなく、電流電圧変
換回路、増幅回路、対数変換回路、アナログデジタル変
換回路などが適宜、組み合わせて用いられる。The light received by the light receiving system is converted into an electric signal by using photoelectric conversion means, and the desired analysis is performed in various signal processing circuits. The photoelectric conversion means and the signal processing circuit are not particularly limited, and a current-voltage conversion circuit, an amplification circuit, a logarithmic conversion circuit, an analog-digital conversion circuit, and the like are used in an appropriate combination.
【００１７】本発明は、一般的には生化学分野の特に微
量成分の定量分析用に好ましく適用して用いられる。The present invention is preferably applied and used in general in the field of biochemistry, especially for quantitative analysis of trace components.
【００１８】[0018]
【作用】本発明の吸光度検出器は、発光ダイオードを形
成するモールド樹脂が拡散性を有していることにより、
発光ダイオードの発光部と端面の間で拡散し、概略、発
光部と端面の距離に相当するサイズを有する光源と見な
すことができる。In the absorbance detector of the present invention, since the mold resin forming the light emitting diode has diffusibility,
It can be regarded as a light source that diffuses between the light emitting portion and the end surface of the light emitting diode and has a size roughly corresponding to the distance between the light emitting portion and the end surface.
【００１９】[0019]
【実施例】以下本発明を図面に示す実施例に基づいて説
明する。図１は、本発明により構成された吸光度検出器
の一例を示したものであり、この図において１は発光ダ
イオードであり、発光ダイオードの発光を点光源とする
ピンホール板２と共に所定の位置関係をなすように保持
枠３に固定されている。４はピンホール板２からの光を
平行光とするコリメータレンズ、５は吸光度測定のため
に所定の波長の光のみを透過する干渉フィルターであ
り、これらは上記発光ダイオード１と所定の位置関係を
なすように上記保持枠３と一体のケース６内に収容固定
されている。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below based on the embodiments shown in the drawings. FIG. 1 shows an example of an absorbance detector constructed according to the present invention. In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a light emitting diode, and a predetermined positional relationship with a pinhole plate 2 whose point light source is the light emission of the light emitting diode. It is fixed to the holding frame 3 so as to form Reference numeral 4 denotes a collimator lens that makes the light from the pinhole plate 2 parallel light, and 5 is an interference filter that transmits only light of a predetermined wavelength for measuring absorbance, and these have a predetermined positional relationship with the light emitting diode 1. It is housed and fixed in a case 6 integral with the holding frame 3 so as to be formed.
【００２０】７は測定用光路、８はリファレンス用光路
であり、これらは図１に示すように平行に設けられてい
て、上記干渉フィルター５からの光が透過されるように
なっている。９，１０はそれぞれ受光素子（フォトダイ
オード）であり、測定用光路７とリファレンス用光路８
に対向して配置されている。そしてこれらの受光素子
は、図示しない電流電圧変換回路、増幅器、Ａ／Ｄ変換
器等を通して、受光された光信号強度に基づき吸光度を
測定するようにプログラムされたコンピュータに接続さ
れている。またコリメータレンズの焦点距離の誤差を補
正するために、受光素子の位置を前後調整できるように
設けられている。Reference numeral 7 is a measuring optical path, and 8 is a reference optical path, which are provided in parallel as shown in FIG. 1 so that the light from the interference filter 5 is transmitted. Reference numerals 9 and 10 denote light receiving elements (photodiodes), which are used for the measurement optical path 7 and the reference optical path 8.
Are located opposite to. These light receiving elements are connected to a computer programmed to measure the absorbance based on the intensity of the received optical signal through a current-voltage conversion circuit, an amplifier, an A / D converter, etc., which are not shown. Further, in order to correct the error of the focal length of the collimator lens, the position of the light receiving element can be adjusted back and forth.
【００２１】図２は、上記発光ダイオード１を拡大して
示したものであり、本例ではシリカ微粉入りポリスチレ
ンをモールド樹脂１１として、発光部１２を埋設モール
ドして構成されている。そしてこの発光部１２は、発光
ダイオード１の端面より０．５ｍｍの深さにあり、一般
市販品においては横方向の位置ずれが±０．１５ｍｍで
あるものが普通である。この発光ダイオードを正面から
目視すると、発光ダイオードの端面に１ｍｍ程度の円形
の発光部が観測される。FIG. 2 is an enlarged view of the light emitting diode 1. In this embodiment, polystyrene containing silica fine powder is used as a molding resin 11 and a light emitting portion 12 is embedded and molded. The light emitting portion 12 is located at a depth of 0.5 mm from the end surface of the light emitting diode 1, and a general commercial product has a lateral positional deviation of ± 0.15 mm. When this light emitting diode is viewed from the front, a circular light emitting portion of about 1 mm is observed on the end face of the light emitting diode.
【００２２】図３は、上記の吸光度検出器を用いて構成
された１，５−アンヒドログルシトール（以下１，５−
ＡＧという）を含有する試料を測定するための吸光度検
出式フローインジェクション測定装置を示している。FIG. 3 shows 1,5-anhydroglucitol (hereinafter, 1,5-anhydroglucitol constituted by using the above-mentioned absorbance detector.
1 shows an absorbance detection type flow injection measuring device for measuring a sample containing AG).
【００２３】この吸光度検出式フローインジェクション
測定装置は、洗浄液保持容器２１Ａ、ロイコ型色原体溶
液保持容器２１Ｂ、移送液保持容器２１Ｃ、試料注入装
置用洗浄水保持容器２１Ｄ、脱気装置２２、送液装置２
４、内部に試料保持容器を備えた試料注入装置２５、塩
基性陰イオン交換樹脂カラム２７、リアクターカラム
（酸化酵素及びペルオキシダーゼ固定化担体充填カラ
ム）２８、温調装置２９、フローセル型吸光度検出器３
０、廃液溜３１からなっていて、このフローセル型吸光
度検出器３０として図１に示した吸光度検出器を適用し
た。なお２３は、洗浄液保持容器２１Ａからの洗浄液と
ロイコ型色原体溶液保持容器２１Ｂからの溶液の送液を
切り換えるための３方電磁弁である。This absorbance detection type flow injection measuring apparatus comprises a washing liquid holding container 21A, a leuco type chromogen solution holding container 21B, a transfer liquid holding container 21C, a washing water holding container 21D for a sample injection device, a deaeration device 22, and a sending device. Liquid device 2
4, sample injection device 25 having a sample holding container inside, basic anion exchange resin column 27, reactor column (column packed with oxidase and peroxidase-immobilized carrier) 28, temperature controller 29, flow cell type absorbance detector 3
0, the waste liquid reservoir 31 was used, and the absorbance detector shown in FIG. 1 was applied as the flow cell type absorbance detector 30. Reference numeral 23 is a three-way solenoid valve for switching between the delivery of the cleaning liquid from the cleaning liquid holding container 21A and the solution feeding from the leuco chromogen solution holding container 21B.
【００２４】本例装置の吸光度検出器においては、図２
に示した発光ダイオードとして中心波長が約７３０ｎｍ
のものを使用した。この発光ダイオードはポリスチレン
モールド樹脂に対して、シリカ微粉を混入したものを用
いた。またピンホール板には１ｍｍφのピンホールを有
するものを使用した。In the absorbance detector of the apparatus of this example, as shown in FIG.
The center wavelength of the light emitting diode shown in is about 730 nm.
I used the one. For this light emitting diode, a polystyrene mold resin mixed with silica fine powder was used. A pinhole plate having a 1 mmφ pinhole was used.
【００２５】以上の装置を用いて、ポンプにより送液さ
れる移送液に、１，５−ＡＧを含む試料を移送液に注入
し、この液をロイコ型色原体溶液と混合した後リアクタ
ーカラム２８に通液して、１，５−ＡＧの含有量に比例
して生ずるロイコ型色原体の吸光度変化を吸光度検出器
３０でモニターして電気信号を得るようにした。Using the above apparatus, a sample containing 1,5-AG is injected into the transfer liquid fed by the pump, the liquid is mixed with the leuco chromogen solution, and then the reactor column is used. After passing through 28, the absorbance change of the leuco chromogen caused in proportion to the 1,5-AG content was monitored by the absorbance detector 30 to obtain an electric signal.
【００２６】使用した溶液としては、移送液として５ｍ
Ｍホウ酸、ロイコ色原体溶液として５μＭのＮ−（カル
ボキシメチルアミノカルボニル）−４，４’−ビス（ジ
メチルアミノ）−ジフェニルアミンのナトリウム塩、５
ｍＭのＰＩＰＥＳ（ピペラジン−１，４−ビス（２−エ
タンスルホン酸））、０．０５％の防腐剤及び０．０４
％のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（界面
活性剤）を含む０．１Ｍトリス−塩酸緩衝液（ｐＨ７．
５）、洗浄液としては０．０５％の防腐剤及び０．０４
％のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルを含む
０．１Ｍトリス−塩酸緩衝液（ｐＨ７．５）を用いた。The solution used was 5 m as a transfer liquid.
M boric acid, 5 μM sodium salt of N- (carboxymethylaminocarbonyl) -4,4′-bis (dimethylamino) -diphenylamine as a leuco chromogen solution, 5
mM PIPES (piperazine-1,4-bis (2-ethanesulfonic acid)), 0.05% preservative and 0.04
% Polyoxyethylene nonylphenyl ether (surfactant) in 0.1 M Tris-HCl buffer (pH 7.
5), 0.05% antiseptic and 0.04 as cleaning solution
A 0.1 M tris-hydrochloric acid buffer solution (pH 7.5) containing 10% polyoxyethylene nonylphenyl ether was used.
【００２７】１，５−ＡＧの測定は、移送液及びロイコ
色原体溶液を十分に導入した後、試料注入装置から１μ
ｌの試料を注入し、反応後、吸光度変化を測定する一連
の操作を３．５分間隔で行った。図４に、図３に示した
装置によって測定された吸光度信号を示す。1,5-AG was measured by sufficiently introducing the transfer liquid and the leuco chromogen solution and then measuring 1 μm from the sample injection device.
After injecting 1 l of the sample and reacting, a series of operations for measuring the change in absorbance was performed at 3.5 minute intervals. FIG. 4 shows the absorbance signal measured by the device shown in FIG.
【００２８】図４においては、試料を供した３．５分の
間隔で、４種の試料に起因する４つのピ−クが示されて
いる。第１のピ−クは５０μｇ／ｍｌの１，５−ＡＧを
含む市販の１，５−ＡＧを基に調製した標準試料に関す
る結果であり、第２のピ−クは５μｇ／ｍｌの１，５−
ＡＧを含む標準試料に関する結果であり、第３のピ−ク
は糖尿病患者の血清試料に関する結果であり、第４のピ
−クは健常人の血清試料に関する結果である。In FIG. 4, four peaks resulting from four samples are shown at 3.5 minute intervals of sample application. The first peak is the result for a standard sample prepared based on a commercially available 1,5-AG containing 50 μg / ml 1,5-AG, and the second peak is 5 μg / ml 1,5-AG. 5-
The results are for a standard sample containing AG, the third peak is a result for a serum sample of a diabetic patient, and the fourth peak is a result for a serum sample of a healthy person.
【００２９】吸光度検出器で測定された測定値を既知濃
度の１，５ＡＧの吸光度と比較することで１，５−ＡＧ
濃度が求められる。By comparing the measured value measured by the absorbance detector with the absorbance of 1,5AG having a known concentration, 1,5-AG
The concentration is required.
【００３０】以上の試験を、発光ダイオードのモールド
樹脂に下記表１に示す拡散性を与えたものと、拡散性を
与えないもののそれぞれについて行ない、その結果を下
記表２に示した。The above-mentioned tests were carried out for each of the light-emitting diode mold resin provided with the diffusibility shown in Table 1 below and the one not provided with the diffusivity, and the results are shown in Table 2 below.
【００３１】拡散性を与えた発光ダイオードは添加した
微粉量を二段階に変えて評価した。拡散性の程度は、各
発光ダイオードの保持枠３に対する取付け姿勢を光軸回
りに０°，４５°，９０°，１３５°の各角度に回転さ
せてリファレンス用光路８を透過した光強度を測定し、
その平均値の逆数を拡散指数としてこれにより判断し
た。The light emitting diode provided with diffusivity was evaluated by changing the amount of fine powder added in two stages. The degree of diffusivity is measured by measuring the intensity of light transmitted through the reference optical path 8 by rotating the mounting posture of each light emitting diode with respect to the holding frame 3 to each angle of 0 °, 45 °, 90 ° and 135 ° around the optical axis. Then
The reciprocal of the average value was used as the diffusion index, and the result was judged.
【００３２】[0032]
【表１】 [Table 1]
【００３３】表２は、各発光ダイオードの保持枠３に対
する取付け姿勢を光軸回りに０°，４５°，９０°，１
３５°の各角度に回転させたときのＶS ／ＶR （ＶS ：
測定用光路７を透過した光強度の光電変換値、ＶR ：リ
ファレンス用光路８を透過した光強度の光電変換値）
を、０°の時を１として示している。Table 2 shows the mounting postures of the respective light emitting diodes with respect to the holding frame 3 around the optical axis at 0 °, 45 °, 90 ° and 1.
V S / V R (V S : when rotated to each angle of 35 °
(Photoelectric conversion value of light intensity transmitted through measurement optical path 7, V R : Photoelectric conversion value of light intensity transmitted through reference optical path 8)
Is shown as 1 at 0 °.
【００３４】[0034]
【表２】 [Table 2]
【００３５】この表の結果から、標準タイプ（微粉の混
入なし）では発光部の位置ずれの影響が顕著であるた
め、発光ダイオードを回転させたときのサンプル光およ
びリファレンス光の強度の変化率が大きいのに対し、拡
散指数を二段階に調製したタイプＡとタイプＢでは、発
光部の面積が広がるため、サンプル光およびリファレン
ス光の変化率が減少することが確認された。From the results of this table, the standard type (without mixing of fine powder) is significantly affected by the positional deviation of the light emitting portion, so that the rate of change of the intensity of the sample light and the reference light when the light emitting diode is rotated. On the other hand, it was confirmed that in Type A and Type B in which the diffusion index was adjusted in two steps, the area of the light emitting portion was widened, and thus the rate of change of the sample light and the reference light was reduced.
【００３６】[0036]
【発明の効果】本発明によれば、発光ダイオードの樹脂
モールド中に埋設された発光部にわずかな位置ずれがあ
っても、位置ずれを考慮せずに検出装置を組み立てるこ
とができるという効果がある。According to the present invention, even if the light emitting portion embedded in the resin mold of the light emitting diode has a slight displacement, the detection device can be assembled without considering the displacement. is there.
【００３７】また、発光ダイオードの全面に拡散板を使
う方法に比べて、光源光の過剰な広がりを防止すること
ができ、発光量を有効に利用することができるという効
果も得られる。Further, as compared with the method of using the diffusion plate on the entire surface of the light emitting diode, it is possible to prevent the excessive spread of the light from the light source, and it is possible to effectively use the amount of light emission.
【００３８】そしてこれらのことにより、測定用光路，
レファレンス用光路に対する入光光量を均等に与えるこ
とができ、検出感度，検出精度に優れた吸光度検出器を
提供できるという効果が得られる。By these things, the optical path for measurement,
It is possible to evenly apply the amount of light incident on the reference optical path, and it is possible to provide an effect that an absorbance detector having excellent detection sensitivity and detection accuracy can be provided.
【図１】図１は本発明よりなる吸光度検出器の構成概要
一例を示した図である。FIG. 1 is a diagram showing an example of a schematic configuration of an absorbance detector according to the present invention.
【図２】図２は、上記実施例において用いられる発光ダ
イオードの構造を示した図である。FIG. 2 is a diagram showing a structure of a light emitting diode used in the above-mentioned embodiment.
【図３】図３は、本発明の吸光度検出器を用いて構成し
たフローインジエクション分析装置の一例を示した図で
ある。FIG. 3 is a diagram showing an example of a flow injection analysis device configured by using the absorbance detector of the present invention.
【図４】図４は、図３に示した装置により１，５−ＡＧ
の定量分析を行なった場合の吸光度検出器の出力信号を
示した図である。4 is a schematic diagram of 1,5-AG according to the apparatus shown in FIG.
FIG. 6 is a diagram showing an output signal of an absorbance detector when the quantitative analysis of is performed.
【符号の説明】
１…発光ダイオード、２…ピンホール板、４…コリメー
タレンズ、５…干渉フィルター、７…測定用光路、８…
リファレンス用光路、９，１０…受光素子、１１…モー
ルド樹脂、１２…発光部。[Explanation of reference numerals] 1 ... Light emitting diode, 2 ... Pinhole plate, 4 ... Collimator lens, 5 ... Interference filter, 7 ... Optical path for measurement, 8 ...
Reference optical path, 9, 10 ... Light receiving element, 11 ... Mold resin, 12 ... Light emitting section.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福永 信吾 神奈川県緑区たちばな台２−７−３ 東 ソー青葉台寮Ｂ−218 (72)発明者 梅香家 佳彦 神奈川県藤沢市湘南台４丁目26−５ 205号 (72)発明者 古屋敷 佳久 神奈川県藤沢市湘南台４丁目26−５ 304号 (72)発明者 北村 隆司 山口県熊毛郡熊毛町西勝間原1100−179 (72)発明者 田辺 敏雄 群馬県高崎市岩鼻町16−３ (72)発明者 田島 茂 群馬県藤岡市藤岡675−11 (56)参考文献 特開 平４−301745（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−206524（ＪＰ，Ａ) 実開 昭61−84529（ＪＰ，Ｕ) 実開 昭63−44141（ＪＰ，Ｕ) 実開 昭62−115148（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G01N 21/00 - 21/61 ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ)─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Shingo Fukunaga 2-7-3 Tachibanadai, Midori-ku, Kanagawa Tosoh Aobadai Dormitory B-218 (72) Inventor Yoshihiko Umeka 4-chome, Shonandai, Fujisawa-shi, Kanagawa 205 No. (72) Inventor Yoshihisa Furuyashiki No. 26-5 304 Shonandai, Fujisawa City, Kanagawa Prefecture No. 304-5 (72) Inventor Takashi Kitamura 1100-179 Nishikatsubara, Kumage Town, Kumage County, Yamaguchi Prefecture (72) Toshio Tanabe Takasaki City, Gunma Prefecture 16-3 Iwahana Town (72) Inventor Shigeru Tajima Fujioka City, Gunma Prefecture Fujioka 675-11 (56) References JP-A-4-301745 (JP, A) JP-A-5-206524 (JP, A) 61-84529 (JP, U) Actually opened 63-44141 (JP, U) Actually opened 62-115148 (JP, U) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) G01N 21/00 -21/61 JISC file (JOIS)
Claims (2)
光系と、少なくとも一つの光路として設けられた被測定
試料が通過するフローセルを光路中に含む測定用光路
と、該測定用光路を通過した光を受光する受光系とを備
えた吸光度検出器において、上記発光ダイオードの発光
部を埋設したモールド樹脂が拡散性を有し、上記発光ダ
イオードの発光を点光源とするピンホール板、および該
ピンホール板と上記測定用光路の間にピンホール板を通
過した光を平行光とするコリメータレンズが配置されて
いることを特徴とする吸光度検出器。1. A light-emitting system using a single light-emitting diode as a light-emitting source, a measurement optical path including at least one flow cell through which a sample to be measured passes, and a measurement optical path passing through the measurement optical path. in absorbance detector and a light receiving system for receiving the light, the mold resin is embedded the light emitting units of the light emitting diode has a diffusion resistance, the light emitting da
Pinhole plate using point emission of light emission of iodine, and
Insert the pinhole plate between the pinhole plate and the measuring optical path.
An absorbance detector characterized in that a collimator lens for converting the passed light into parallel light is arranged .
光系と、被測定試料が通過するフローセルを光路中に含
む測定用光路と、この測定用光路と併設されたリファレ
ンス用光路と、これらの各光路を通過した光を受光する
受光系とを備え、上記発光ダイオードが二つの上記光路
に対して均等に光を入光するように位置決めされている
吸光度検出器において、上記発光ダイオードの発光部を
埋設したモールド樹脂が拡散性を有し、上記発光ダイオ
ードの発光を点光源とするピンホール板、および該ピン
ホール板と二つの上記光路の間にピンホール板を通過し
た光を平行光とするコリメータレンズが配置されている
ことを特徴とする吸光度検出器。2. A light emitting system using a single light emitting diode as a light emitting source, a measurement optical path including a flow cell through which a sample to be measured passes in the optical path, a reference optical path provided with this measurement optical path, and these. And a light receiving system for receiving light that has passed through each of the optical paths, wherein the light emitting diode is positioned so that the light is evenly incident on the two optical paths. part buried the molding resin has a diffusivity and the light emitting diode
Pin hole plate using point emission as a point light source, and the pin
Pass through the pinhole plate between the hole plate and the two above optical paths
An absorbance detector characterized in that a collimator lens for converting parallel light into parallel light is arranged .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20935193A JP3384843B2 (en) | 1993-08-24 | 1993-08-24 | Absorbance detector |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20935193A JP3384843B2 (en) | 1993-08-24 | 1993-08-24 | Absorbance detector |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0763679A JPH0763679A (en) | 1995-03-10 |
| JP3384843B2 true JP3384843B2 (en) | 2003-03-10 |
Family
ID=16571516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20935193A Expired - Lifetime JP3384843B2 (en) | 1993-08-24 | 1993-08-24 | Absorbance detector |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3384843B2 (en) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0926393A (en) * | 1995-07-13 | 1997-01-28 | Stanley Electric Co Ltd | Concentration sensor |
| JP3503331B2 (en) * | 1996-03-29 | 2004-03-02 | 東ソー株式会社 | Glycated hemoglobin analyzer |
| JP5808910B2 (en) | 2007-08-13 | 2015-11-10 | コーニンクレッカ フィリップス エヌ ヴェＫｏｎｉｎｋｌｉｊｋｅ Ｐｈｉｌｉｐｓ Ｎ．Ｖ． | Lighting device with adaptive color |
| JP2010243324A (en) * | 2009-04-06 | 2010-10-28 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Transmissivity measuring instrument |
| JP2012185186A (en) * | 2012-07-02 | 2012-09-27 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Transmittance measuring apparatus |
| DE102017208463A1 (en) * | 2017-05-18 | 2018-11-22 | Robert Bosch Gmbh | Optical sensor |
-
1993
- 1993-08-24 JP JP20935193A patent/JP3384843B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0763679A (en) | 1995-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7379167B2 (en) | Hemoglobin test strip and analysis system | |
| US6285454B1 (en) | Optics alignment and calibration system | |
| EP0190111B1 (en) | Method for non-segmented continuous flow analysis based on the interaction of radiation with a solid material situated in a flow-through cell | |
| EP1460414B1 (en) | Concentration measuring method | |
| Macka et al. | Linearity evaluation in absorbance detection: The use of light‐emitting diodes for on‐capillary detection in capillary electrophoresis | |
| EP0555045A1 (en) | Improved oxidative coupling dye for spectrophotometric quantitative analysis of analytes | |
| CN101578520A (en) | Lateral flow and flow-through bioassay based on patterned porous media, methods of making same, and methods of using same | |
| WO2001077679A1 (en) | Measuring method for immunochromatographic test strip | |
| JPS6371639A (en) | Analyzer for fluid using reagent coated light source and method and light-emitting diode used for said method | |
| JP3384843B2 (en) | Absorbance detector | |
| Sorouraddin et al. | Use of a thermal lens microscope in integrated catecholamine determination on a microchip | |
| DE60107526T2 (en) | Hydrogen peroxide indicator with enzyme and dye | |
| CN102262063A (en) | Method for measuring trace quantity of prussiate in water by using dual-wavelength superposition spectrophotometry | |
| Wätzig | Appropriate calibration functions for capillary electrophoresis I. Precision and sensitivity using peak areas and heights | |
| JPS62142274A (en) | Method and device for measuring antibody content in blood | |
| CN1177223C (en) | Methd for improving accuracy of analysed matter in semi quantitative measuring fluid samples | |
| Kramancheva et al. | Spectrophotometric determination of diclofenac sodium in gel-ointment | |
| JPS6029658A (en) | Urea sensor | |
| CA1201299A (en) | Optical readhead | |
| US6943902B2 (en) | Method for the quality control of material layers | |
| EP0774656B1 (en) | Method of optically measuring liquid in porous material | |
| Wall | Accelerated ion-exchange chromatography of some biogenic amines | |
| JPH06186163A (en) | Chemically analyzing method | |
| DAMLE et al. | HYDROLYTIC DEGRADATION STUDY OF ROXADUSTAT BY RP-HPLC AND HPTLC | |
| JPH038502B2 (en) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081227 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091227 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091227 Year of fee payment: 7 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091227 Year of fee payment: 7 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091227 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101227 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101227 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111227 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121227 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131227 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |