JP3382180B2 - Flame retardant processing method and flame retardant fiber - Google Patents
Flame retardant processing method and flame retardant fiberInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃加工方法及び
難燃加工繊維に関し、詳しくは、ポリエステル系繊維に
対して後加工により難燃性を付与する難燃加工方法、及
びその難燃加工方法によって得られる難燃加工繊維に関
する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a flame-retardant processing method and a flame-retardant processed fiber, and more specifically, to a flame-retardant processing method for imparting flame retardancy to a polyester fiber by post-processing, and the flame-retardant processing thereof. A flame-retardant processed fiber obtained by the method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、ポリエステル系繊維に対して後加
工により難燃性を付与し、洗濯耐久性（水洗等の湿式洗
浄及びドライクリーニングに対する耐久性）を維持させ
る難燃加工方法において用いられる難燃加工剤として
は、ヘキサブロモシクロドデカン等のハロゲン化シクロ
アルカン化合物を難燃成分とするものが一般的である。
また、難燃成分として、ヘキサブロモシクロドデカン
等のハロゲン系シクロアルカン系化合物と、ホスホネ
ート化合物とを混合して用いる難燃加工方法が特開昭６
０−２５９６７４号公報に開示されている。2. Description of the Related Art Conventionally, it has been used in a flame-retardant processing method for imparting flame-retardant property to polyester fibers by post-processing and maintaining washing durability (durability against wet cleaning such as water washing and dry cleaning). As the flame-processing agent, one having a halogenated cycloalkane compound such as hexabromocyclododecane as a flame-retardant component is generally used.
Further, as a flame retardant component, a flame-retardant processing method using a halogen-based cycloalkane-based compound such as hexabromocyclododecane and a phosphonate compound as a mixture is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No.
No. 0-259674.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかし、近年、地球環
境の保護、生活環境の保護等への関心が高まっており、
ハロゲン元素を含有しない非ハロゲン系化合物を難燃加
工剤として用い、かつ、ポリエステル系繊維に対する後
加工後の洗濯耐久性を維持できる難燃加工方法が切望さ
れている。また、環境保全の観点から、燃焼時にハロゲ
ン等の有害なガスや残渣が発生しない難燃加工繊維、す
なわち、ハロゲン系化合物を難燃加工剤として用いない
難燃加工繊維に対する要求が高まっている。However, in recent years, there has been an increasing interest in protecting the global environment, protecting the living environment, etc.,
A flame-retardant processing method that uses a non-halogen compound that does not contain a halogen element as a flame-retardant agent and that can maintain the washing durability after post-processing of polyester fibers has been desired. Further, from the viewpoint of environmental protection, there is an increasing demand for flame-retardant processed fibers that do not generate harmful gases such as halogens and residues during combustion, that is, flame-retardant processed fibers that do not use halogen-based compounds as flame-retardant agents.
【０００４】そこで、本発明は、上記のような事情に鑑
みてなされたものであり、非ハロゲン系化合物を難燃加
工剤として用いても、ポリエステル系繊維に対して、十
分な洗濯耐久性を維持しつつ、後加工によって十分な難
燃性を付与できる難燃加工方法を提供することを目的と
する。また、本発明は、ハロゲン系化合物を難燃加工剤
として用いない難燃加工繊維を提供することを目的とす
る。Therefore, the present invention has been made in view of the above circumstances, and even if a non-halogen compound is used as a flame-retardant agent, sufficient washing durability is obtained for polyester fibers. An object of the present invention is to provide a flame-retardant processing method capable of imparting sufficient flame-retardant property by post-processing while maintaining it. Another object of the present invention is to provide a flame-retardant processed fiber that does not use a halogen-based compound as a flame-retardant processing agent.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定のリン
系化合物を難燃加工剤の難燃成分として用いることによ
り、十分な洗濯耐久性及び難燃性をポリエステル系繊維
に付与しうることを見出し、本発明に到達した。すなわ
ち、本発明による難燃加工方法は、ポリエステル系繊維
に難燃加工剤を付与し、このポリエステル系繊維に熱を
印加することにより、難燃加工剤をポリエステル系繊維
に定着せしめる方法であって、難燃加工剤の難燃成分と
して、下記式（１）及び／又は下記式（２）で表される
リン系化合物のみを用いることを特徴とする。なお、本
発明においては、ポリエステル系繊維に難燃加工剤を付
与した後に、そのポリエステル系繊維に熱を印加しても
よく、また、難燃加工剤の付与と熱の印加とを同時に行
っても構わない。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the use of a specific phosphorus compound as a flame-retardant component of a flame-retardant finishing agent is sufficient. The present invention has been accomplished by finding that the polyester fiber can be imparted with excellent washing durability and flame retardancy. That is, the flame-retardant processing method according to the present invention is a method of applying a flame-retardant agent to a polyester fiber and applying heat to the polyester fiber to fix the flame-retardant agent to the polyester fiber. As the flame-retardant component of the flame-retardant finishing agent, only the phosphorus compound represented by the following formula (1) and / or the following formula (2) is used. In the present invention, heat may be applied to the polyester fiber after applying the flame retardant to the polyester fiber, or by applying the flame retardant and applying heat at the same time. I don't mind.
【０００６】[0006]
【化２】 [Chemical 2]
【０００７】［式（１）及び式（２）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ
3、Ｒ4は、同一であっても異なっていてもよく、それぞ
れ、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し（た
だし、全てのＲ 1 及びＲ 2 が水素原子である場合を除
く。）、式（２）中、Ｒ5は、水素原子、アルカリ金属
原子又はアルカリ土類金属原子を示し、式（１）及び式
（２）中、ｍ、ｎ、ｑ、ｒは、同一であっても異なって
いてもよく、それぞれ０〜４の整数を示す。］[In the formulas (1) and (2), R 1 , R 2 and R are
3 , R 4 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms .
However , except when all R 1 and R 2 are hydrogen atoms.
Ku. ) , In the formula (2), R 5 represents a hydrogen atom, an alkali metal atom or an alkaline earth metal atom, and in the formulas (1) and (2), m, n, q and r are the same. Or may be different, and each represents an integer of 0 to 4. ]
【０００８】このような本発明の難燃加工方法によれ
ば、まず、難燃加工剤がポリエステル系繊維の表面に付
着し、又は、その一部が繊維の分子構造内に取り込まれ
て固着されることにより、ポリエステル系繊維に難燃加
工剤が付与される。ポリエステル系繊維は極めて緻密な
分子構造を有しているが、難燃加工剤は、ポリエステル
系繊維分子中の非結晶領域内に入り込む傾向にある。そ
して、難燃加工剤が付与されたポリエステル系繊維に熱
を印加すると、その緻密な分子配列が弛緩し、非結晶領
域内へ難燃加工剤が入り込みやすくなるとともに、非結
晶領域内への難燃加工剤の拡散が促進される傾向にあ
る。その結果、難燃加工剤の付与量が増大するととも
に、難燃加工剤のポリエステル系繊維への固着が強固と
なって定着性が高められる。したがって、ポリエステル
系繊維に対して安定した難燃性を確実に持たせることが
できる。また、難燃加工剤の難燃成分として、従来のハ
ロゲン系シクロアルカン化合物を用いずに、上記式
（１）及び／又は上記式（２）で表されるリン系化合物
のみを用いたところ、ポリエステル系繊維に対して、従
来と同等又はそれ以上の難燃性及び洗濯耐久性が得られ
ることが確認された。よって、本発明による難燃加工方
法は、難燃加工剤の難燃成分としてハロゲン系化合物を
用いなくともよいので、環境保全の観点からも非常に優
れた方法であると言える。According to the flame-retardant processing method of the present invention as described above, first, the flame-retardant agent is attached to the surface of the polyester fiber, or a part of the agent is incorporated and fixed in the molecular structure of the fiber. As a result, the flame retardant finishing agent is added to the polyester fiber. Although the polyester fiber has an extremely dense molecular structure, the flame retardant tends to penetrate into the amorphous region in the polyester fiber molecule. Then, when heat is applied to the polyester fiber to which the flame retardant is applied, the dense molecular arrangement is relaxed, the flame retardant easily enters the amorphous region, and it is difficult to enter the amorphous region. The diffusion of the flame-processing agent tends to be accelerated. As a result, the amount of the flame-retardant finishing agent applied is increased, and the flame-retardant finishing agent is firmly fixed to the polyester fiber, so that the fixing property is enhanced. Therefore, it is possible to surely provide the polyester fiber with stable flame retardancy. Further, as the flame-retardant component of the flame-retardant finishing agent, the conventional halogen-based cycloalkane compound was not used, and only the phosphorus-based compound represented by the formula (1) and / or the formula (2) was used. It was confirmed that flame retardancy and washing durability equal to or higher than conventional ones can be obtained for polyester fibers. Therefore, the flame-retardant processing method according to the present invention does not require the use of a halogen-based compound as a flame-retardant component of the flame-retardant processing agent, and can be said to be a very excellent method from the viewpoint of environmental protection.
【０００９】また、ポリエステル系繊維に難燃加工剤を
付与した後、このポリエステル系繊維を１１０〜２２０
℃で熱処理して難燃加工剤をポリエステル系繊維に定着
せしめると好適である。このようにすれば、ポリエステ
ル系繊維の表面に単に付着した状態のリン系化合物は、
上述したように、熱処理によってポリエステル系繊維の
内部まで浸入（浸透）して固着される。また、熱処理
は、難燃加工剤を付与したポリエステル系樹脂を乾燥さ
せた後、又は乾燥とともに（この場合、乾燥処理が熱処
理の一部であってもよい）行われることにも問題がな
い。このときの熱処理温度が１１０℃以上であると、ポ
リエステル系繊維の分子における非結晶領域が、リン系
化合物の分子又は粒子が十分に浸透できる程に弛緩又は
膨張する傾向にあるので、ポリエステル系繊維に固着し
うる難燃加工剤の量が増大される。一方、この熱処理温
度が２２０℃以下であると、ポリエステル系繊維の繊維
強度が低下したり、熱変性が生じるおそれが少ない。し
たがって、難燃加工剤がポリエステル系繊維の内部に、
安定にかつより多く定着されると推定され、ポリエステ
ル系繊維の難燃性及び洗濯耐久性を向上させることがで
きる。Further, after the flame retardant finishing agent is applied to the polyester fiber, the polyester fiber is treated with 110 to 220.
It is preferable to heat-treat at 0 ° C. to fix the flame-retardant finishing agent to the polyester fiber. By doing so, the phosphorus-based compound in the state of simply adhering to the surface of the polyester-based fiber,
As described above, the heat treatment causes penetration (penetration) of the inside of the polyester fiber and fixation thereof. Further, there is no problem that the heat treatment is performed after or after drying the polyester resin to which the flame retardant has been added (in this case, the drying treatment may be a part of the heat treatment). If the heat treatment temperature at this time is 110 ° C. or higher, the amorphous region in the molecules of the polyester fiber tends to relax or expand to such an extent that the molecules or particles of the phosphorus compound can sufficiently penetrate, so that the polyester fiber The amount of flame retardant processing agent that can stick to the is increased. On the other hand, when the heat treatment temperature is 220 ° C. or lower, there is little possibility that the fiber strength of the polyester fiber will be reduced or that heat denaturation will occur. Therefore, the flame retardant inside the polyester fiber,
It is presumed that the polyester fiber is stably and more firmly fixed, and the flame retardancy and washing durability of the polyester fiber can be improved.
【００１０】さらに、難燃加工剤を含む第１の処理液に
ポリエステル系繊維を浸漬してこのポリエステル系繊維
に難燃加工剤を付与するとともに、第１の処理液を１０
０〜１５０℃に加熱して難燃加工剤をポリエステル系繊
維に定着せしめても好適である。このようにすれば、ポ
リエステル系繊維の表面に付着したリン系化合物は、上
述したように、第１の処理液の加熱による熱処理によっ
てポリエステル系繊維の内部まで浸入（浸透）して固着
される。また、熱処理は湿式で行われ、このときの熱処
理温度が１００℃以上であると、上述したのと同様に、
ポリエステル系繊維分子の非結晶領域にリン系化合物の
分子又は粒子が十分に浸透されるので、ポリエステル系
繊維に固着しうる難燃加工剤としてのリン系化合物の量
が増大される。一方、この熱処理温度が１５０℃以下で
あると、ポリエステル系繊維の繊維強度が低下したり、
熱変性が生じるおそれが少ない。したがって、難燃加工
剤がポリエステル系繊維の内部に、安定にかつより多く
定着されると推定され、ポリエステル系繊維の難燃性及
び洗濯耐久性が向上される。なお、あらかじめ加熱して
おいた第１の処理液にポリエステル系繊維を浸漬しても
よい。Further, the polyester-based fiber is dipped in the first treatment liquid containing the flame-retardant finishing agent to give the flame-retardant finishing agent to the polyester-based fiber.
It is also preferable to heat the flame-retardant finishing agent to 0 to 150 ° C. to fix the flame-retardant finishing agent to the polyester fiber. In this way, the phosphorus compound adhering to the surface of the polyester fiber is infiltrated (penetrated) and fixed inside the polyester fiber by the heat treatment by heating the first treatment liquid as described above. Further, the heat treatment is performed in a wet manner, and if the heat treatment temperature at this time is 100 ° C. or higher, as described above,
Since the molecules or particles of the phosphorus-based compound sufficiently penetrate into the amorphous region of the polyester-based fiber molecule, the amount of the phosphorus-based compound as a flame-retardant finishing agent that can adhere to the polyester-based fiber is increased. On the other hand, when the heat treatment temperature is 150 ° C. or lower, the fiber strength of the polyester fiber decreases,
Less likely to cause thermal denaturation. Therefore, it is presumed that the flame-retardant finishing agent is stably and more firmly fixed inside the polyester fiber, and the flame retardancy and washing durability of the polyester fiber are improved. The polyester fiber may be immersed in the first treatment liquid which has been heated in advance.
【００１１】またさらに、難燃加工剤及びキャリヤーを
含む第２の処理液にポリエステル系繊維を浸漬してこの
ポリエステル系繊維に難燃加工剤を付与するとともに、
第２の処理液を８０〜１３０℃に加熱して難燃加工剤を
ポリエステル系繊維に定着せしめてもまた好適である。
このような難燃加工方法によれば、キャリヤーがポリエ
ステル系繊維に吸着することにより、難燃加工剤がポリ
エステル系繊維の分子配列中に定着することが促進され
る。その結果、加熱温度をより穏やかな温度範囲（８０
〜１３０℃）としても、十分な量の難燃加工剤をポリエ
ステル系繊維の内部に安定に定着させることができる。
したがって、このような比較的低温条件でも、ポリエス
テル系繊維に対して十分な難燃性及び洗濯耐久性を持た
せることができるので、難燃加工処理においてポリエス
テル系繊維の強度低下や変性が生じるおそれが極めて少
ない。なお、あらかじめ加熱しておいた第２の処理液に
ポリエステル系繊維を浸漬してもよい。Further, the polyester fiber is dipped in a second treatment liquid containing a flame retardant and a carrier to add the flame retardant to the polyester fiber,
It is also preferable to heat the second treatment liquid to 80 to 130 ° C. to fix the flame retardant finishing agent to the polyester fiber.
According to such a flame-retardant processing method, the carrier is adsorbed to the polyester-based fiber, whereby the flame-retardant processing agent is promoted to be fixed in the molecular arrangement of the polyester-based fiber. As a result, the heating temperature should be set in a gentler temperature range (80
(About 130 ° C.), a sufficient amount of the flame retardant can be stably fixed inside the polyester fiber.
Therefore, even under such a relatively low temperature condition, it is possible to impart sufficient flame retardancy and washing durability to the polyester fiber, so that the strength and modification of the polyester fiber may occur in the flame retarding treatment. Is extremely small. The polyester fiber may be immersed in the second treatment liquid which has been heated in advance.
【００１２】また、本発明の難燃加工繊維は、本発明の
難燃加工方法により、難燃成分が上記式（１）及び／又
は上記式（２）で表されるリン系化合物のみから成る難
燃加工剤をポリエステル系繊維に定着せしめて成るもの
である。このようにすれば、上述の如く、本発明の難燃
加工方法が、ポリエステル系繊維に対して、十分な難燃
性及び洗濯耐久性を付与できるので、難燃性及び洗濯耐
久性に優れた難燃加工繊維が得られる。また、難燃加工
剤の難燃成分として、ハロゲン元素を含有しない非ハロ
ゲン系化合物である上記式（１）及び／又は上記式
（２）で表されるリン系化合物のみが用いられるので、
難燃加工繊維を焼却する際に、ハロゲンを含むガスや残
渣が発生するおそれがない。Further, the flame-retardant processed fiber of the present invention comprises the phosphorus compound represented by the above formula (1) and / or the above formula (2) only by the flame retardant processing method of the present invention. The flame-retardant finishing agent is fixed to polyester fiber. By doing so, as described above, the flame-retardant processing method of the present invention can impart sufficient flame retardancy and washing durability to the polyester fiber, so that it has excellent flame retardancy and washing durability. Flame-retardant processed fiber is obtained. Further, since only the phosphorus compound represented by the above formula (1) and / or the above formula (2), which is a non-halogen compound containing no halogen element, is used as the flame retardant component of the flame retardant processing agent,
When incinerating the flame-retardant processed fiber, there is no possibility of generating gas containing halogen and residues.
【００１３】[0013]
【発明の実施の形態】以下、本発明による難燃加工方法
の好適な実施形態について説明する。本実施形態におけ
る難燃加工方法は、ポリエステル系繊維に難燃加工剤の
難燃成分として上記式（１）及び／又は上記式（２）で
表されるリン系化合物のみを付与し（以下、この処理を
「難燃加工剤付与工程」という）、この難燃加工剤が付
与されたポリエステル系繊維に熱を印加することによ
り、付与した難燃加工剤をポリエステル系繊維に定着せ
しめる（以下、この処理を「熱処理工程」という）方法
である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Preferred embodiments of the flame-retardant processing method according to the present invention will be described below. The flame-retardant processing method in the present embodiment imparts only the phosphorus-based compound represented by the above formula (1) and / or the above formula (2) to the polyester fiber as the flame retardant component of the flame retardant (hereinafter, This treatment is referred to as "flame-retarding agent application step"), and the applied flame-retardant agent is fixed to the polyester-based fiber by applying heat to the polyester fiber to which the flame-retardant agent is applied (hereinafter, This treatment is called "heat treatment step".
【００１４】上記式（１）で表されるリン系化合物とし
ては、例えば、下記式（４）〜（７）で表されるリン系
化合物等が挙げられる。Examples of the phosphorus compound represented by the above formula (1) include phosphorus compounds represented by the following formulas ( 4 ) to (7).
【００１５】[0015]
【化３】 [Chemical 3]
【００１６】また、上記式（２）で表されるリン系化合
物は、上記式（１）で表されるリン系化合物を水又はア
ルカリで加水分解することにより得られる。上記式
（４）〜上記式（７）で表されるリン系化合物等を水又
はアルカリで加水分解することにより得られるリン系化
合物としては、下記式（８）〜（１７）で表されるリン
系化合物等が挙げられる。The phosphorus compound represented by the above formula (2) can be obtained by hydrolyzing the phosphorus compound represented by the above formula (1) with water or alkali. The phosphorus compounds obtained by hydrolyzing the phosphorus compounds represented by the above formulas ( 4 ) to (7) with water or alkali are represented by the following formulas (8) to (17). Examples thereof include phosphorus compounds.
【００１７】[0017]
【化４】 [Chemical 4]
【００１８】[0018]
【化５】 [Chemical 5]
【００１９】これら式（１）又は式（２）で表されるリ
ン系化合物は、特開昭４７−１６４３６号公報等に開示
されている方法により製造することができる。The phosphorus compounds represented by the formula (1) or the formula (2) can be produced by the method disclosed in JP-A-47-16436.
【００２０】また、難燃加工剤付与工程では、難燃成分
としての式（１）及び／又は式（２）で表されるリン系
化合物は、水に溶解、乳化、若しくは分散させた水性
液、又は有機溶剤に溶解させた溶液の難燃加工剤の希釈
液で供給される（以下、これらの難燃加工剤を含む溶液
を「処理液」という）。例えば、式（９）で表されるリ
ン系化合物の場合には、水溶液として、また、式（９）
で表されるリン系化合物を除く上記式（４）〜（１７）
で表されるリン系化合物の場合には、乳化又は分散した
水性液として供給される。In the step of applying the flame retardant agent, the phosphorus compound represented by the formula (1) and / or the formula (2) as the flame retardant component is dissolved, emulsified or dispersed in water to obtain an aqueous liquid. Or a diluted solution of a flame-retardant processing agent dissolved in an organic solvent (hereinafter, a solution containing these flame-retardant processing agents is referred to as "treatment liquid"). For example, in the case of the phosphorus-based compound represented by the formula (9), it may be used as an aqueous solution or in the formula (9)
The above formulas ( 4 ) to (17) excluding the phosphorus compounds represented by
In the case of the phosphorus compound represented by, it is supplied as an emulsified or dispersed aqueous liquid.
【００２１】このとき、リン系化合物を乳化又は分散す
る際に用いられる乳化剤或いは分散剤としては、従来か
ら用いられている乳化剤や分散剤を制限なく使用するこ
とができる。このような乳化剤又は分散剤として、特に
好ましくは、高級アルコールアルキレンオキサイド付加
物、アルキルフェノールアルキレンオキサイド付加物、
スチレン化アルキルフェノールアルキレンオキサイド付
加物、スチレン化フェノールアルキレンオキサイド付加
物等を挙げることができる。また、他の好ましい乳化剤
又は分散剤としては、脂肪酸アルキレンオキサイド付加
物、多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイ
ド付加物、高級アルキルアミンアルキレンオキサイド付
加物、脂肪酸アミドアルキレンオキサイド付加物、油脂
のアルキレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコ
ールエチレンオキサイド付加物等のポリアルキレングリ
コール型、グリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリ
スリトールの脂肪酸エステル、ソルビトール及びソルビ
タンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価
アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミン類
の脂肪酸アミド等の多価アルコール型等の非イオン界面
活性剤、及び脂肪酸セッケン等のカルボン酸塩、高級ア
ルコール硫酸エステル塩、高級アルキルポリアルキレン
グリコールエーテル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化
脂肪酸エステル、硫酸化脂肪酸、硫酸化オレフィン等の
硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アル
キルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸等
のホルマリン縮合物、α−オレフィンスルホン酸塩、パ
ラフィンスルホン酸塩、イゲポンＴ型、スルホコハク酸
ジエステル塩等のスルホン酸塩、高級アルコールリン酸
エステル塩等のリン酸エステル塩等のアニオン界面活性
剤を使用することができる。At this time, as the emulsifier or dispersant used when emulsifying or dispersing the phosphorus-based compound, conventionally used emulsifiers or dispersants can be used without limitation. As such an emulsifier or dispersant, particularly preferably, a higher alcohol alkylene oxide adduct, an alkylphenol alkylene oxide adduct,
Examples thereof include styrenated alkylphenol alkylene oxide adducts and styrenated phenol alkylene oxide adducts. As other preferred emulsifiers or dispersants, fatty acid alkylene oxide adducts, polyhydric alcohol fatty acid ester alkylene oxide adducts, higher alkylamine alkylene oxide adducts, fatty acid amide alkylene oxide adducts, alkylene oxide adducts of fats and oils, Polyalkylene glycol type such as polypropylene glycol ethylene oxide adduct, fatty acid ester of glycerol, fatty acid ester of pentaerythritol, fatty acid ester of sorbitol and sorbitan, fatty acid ester of sucrose, alkyl ether of polyhydric alcohol, fatty acid amide of alkanolamines Nonionic surfactants such as polyhydric alcohols, etc., carboxylic acid salts such as fatty acid soaps, higher alcohol sulfuric acid ester salts, higher alkyl polyols, etc. Killen glycol ether sulfate ester salt, sulfated oil, sulfated fatty acid ester, sulfated fatty acid, sulfated salt of sulfated olefin, etc., alkylbenzene sulfonate, alkylnaphthalenesulfonate, formalin condensate of naphthalenesulfonate, etc., α Anionic surfactants such as olefin sulfonates, paraffin sulfonates, igepon T type, sulfonates such as sulfosuccinic acid diester salts, and phosphate ester salts such as higher alcohol phosphate ester salts can be used.
【００２２】さらに、上記リン系化合物が完全には溶解
されず分散剤中に分散されている処理液（分散液）の場
合には、リン系化合物の凝集や沈降を防止するための安
定化剤として、例えば、ポリビニルアルコール、メチル
セルロース、カルボキメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ザンタンガム、デンプン糊等を処理液
に添加してもよい。Further, in the case of a treatment liquid (dispersion liquid) in which the above phosphorus-based compound is not completely dissolved and dispersed in a dispersant, a stabilizer for preventing aggregation and precipitation of the phosphorus-based compound For example, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, xanthan gum, starch paste and the like may be added to the treatment liquid.
【００２３】上記安定剤の含有量としては、難燃加工剤
の全体重量に対して、好ましくは０．０５〜５重量％、
特に好ましくは０．１〜３．０重量％であると好適であ
る。安定剤の含有量が、上記下限値未満であると、リン
系化合物の凝集や沈降が十分に抑制されない傾向にあ
り、一方、上記上限値を超えると、分散液の粘性が増大
し、ポリエステル系繊維への難燃加工剤の付与性が低下
する傾向にある。また、上記安定剤の平均分子量につい
ては、上記含有量の範囲でリン系化合物の凝集や沈降の
防止が可能な平均分子量のものを適宜選択することが好
ましい。The content of the above stabilizer is preferably 0.05 to 5% by weight, based on the total weight of the flame retardant processing agent.
Particularly preferably, it is 0.1 to 3.0% by weight. If the content of the stabilizer is less than the above lower limit, aggregation and sedimentation of the phosphorus-based compound tend not to be sufficiently suppressed, while if it exceeds the above upper limit, the viscosity of the dispersion increases, and There is a tendency that the impartability of the flame-retardant finishing agent to the fiber is lowered. As for the average molecular weight of the above-mentioned stabilizer, it is preferable to appropriately select an average molecular weight that can prevent the aggregation and precipitation of the phosphorus compound within the above-mentioned content range.
【００２４】さらに、上記リン系化合物を有機溶剤に溶
解させた溶液を処理液として用いる場合、有機溶剤とし
ては、上記リン系化合物を溶解するものであれば特に制
限されるものではなく、例えば、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール等のアルコール類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジオキサン、
エチレングリコール等のエーテル類、ジメチルホルムア
ミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキ
シド類等が挙げられ、これらは単独で又は二種以上組み
合わせて用いられる。なお、環境への配慮からは、リン
系化合物を有機溶剤に含有させて用いるよりは、水溶
液、又は、乳化若しくは分散させた水性液で供給するこ
とが望ましい。Further, when a solution prepared by dissolving the above phosphorus compound in an organic solvent is used as the treatment liquid, the organic solvent is not particularly limited as long as it dissolves the above phosphorus compound, and for example, Alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, dioxane,
Examples thereof include ethers such as ethylene glycol, amides such as dimethylformamide, sulfoxides such as dimethylsulfoxide, and these may be used alone or in combination of two or more kinds. From the viewpoint of the environment, it is preferable to supply the phosphorus compound as an aqueous solution or an emulsified or dispersed aqueous liquid rather than containing it in an organic solvent.
【００２５】また、難燃加工剤が上記リン系化合物を乳
化又は分散させた水性液である場合には、従来から用い
られているホモジナイザー、コロイドミル、ボールミ
ル、サンドグラインダー等の乳化機や分散機を用いて行
うことができる。このとき、難燃加工剤としての上記リ
ン系化合物粒子の平均粒子径を１０μｍ以下にすること
が好ましい。この平均粒子径が１０μｍ以下であると、
リン系化合物を乳化剤又は分散剤中に、比較的簡易に乳
化又は分散させることが可能となる。When the flame retardant agent is an aqueous liquid obtained by emulsifying or dispersing the phosphorus compound, an emulsifier or disperser such as a homogenizer, a colloid mill, a ball mill or a sand grinder which has been conventionally used. Can be done using. At this time, it is preferable that the average particle size of the phosphorus compound particles as the flame retardant agent be 10 μm or less. When the average particle size is 10 μm or less,
It becomes possible to emulsify or disperse the phosphorus compound in the emulsifier or the dispersant relatively easily.
【００２６】このような本発明の難燃加工方法によれ
ば、まず、難燃加工剤がポリエステル系繊維の表面に付
着し、又は、その一部が繊維の分子構造内に取り込まれ
て固着されることにより、ポリエステル系繊維に難燃加
工剤が付与される。難燃加工剤は、緻密な分子構造を有
するポリエステル系繊維分子の非結晶領域内に入り込む
傾向にあるので、この状態で、ポリエステル系繊維に熱
が印加されると、その分子配列が弛緩し、非結晶領域内
へ難燃加工剤が入り込みやすくなるとともに、非結晶領
域内への難燃加工剤の拡散が促進される傾向にある。ま
た、難燃加工剤に用いられるリン系化合物の融点が加熱
温度以下である場合には、リン系化合物は加熱により溶
融し、ポリエステル系繊維の非結晶領域内への拡散が更
に進行される傾向にある。したがって、難燃加工剤の付
与量が増大するとともに、難燃加工剤のポリエステル系
繊維への固着が強固となり、難燃加工剤の定着性が高め
られる。その結果、ポリエステル系繊維の難燃性及び洗
濯耐久性を格段に向上させることができる。また、難燃
加工剤の難燃成分として、従来のハロゲン系シクロアル
カン化合物を用いずに、上記式（１）及び／又は上記式
（２）で表されるリン系化合物のみを用いるので、環境
保全に極めて有効かつ優れた難燃加工処理を実施するこ
とができる。そして、このような難燃加工方法をポリエ
ステル系繊維に施すことにより、焼却時にハロゲンを含
むガスや残渣が発生せず、環境にやさしい難燃加工繊維
を得ることが可能となる。According to the flame-retardant processing method of the present invention as described above, first, the flame-retardant agent is attached to the surface of the polyester fiber, or a part of the agent is incorporated and fixed in the molecular structure of the fiber. As a result, the flame retardant finishing agent is added to the polyester fiber. The flame retardant tends to enter the amorphous region of the polyester fiber molecule having a dense molecular structure, so in this state, when heat is applied to the polyester fiber, its molecular arrangement relaxes, The flame-retardant agent tends to enter the amorphous region, and the diffusion of the flame-retardant agent into the amorphous region tends to be promoted. Further, when the melting point of the phosphorus compound used for the flame retardant is lower than the heating temperature, the phosphorus compound is melted by heating and the diffusion of the polyester fiber into the amorphous region tends to be further promoted. It is in. Therefore, the amount of the flame-retardant finishing agent applied increases and the fixation of the flame-retardant finishing agent to the polyester fiber becomes strong, so that the fixability of the flame-retardant finishing agent is enhanced. As a result, the flame retardancy and washing durability of the polyester fiber can be significantly improved. Further, as the flame-retardant component of the flame-retardant finishing agent, the conventional halogen-based cycloalkane compound is not used, and only the phosphorus-based compound represented by the above formula (1) and / or the above formula (2) is used. It is possible to carry out flame retardant processing which is extremely effective for maintenance and excellent. By subjecting the polyester fiber to such a flame-retardant processing method, it is possible to obtain an environment-friendly flame-retardant fiber without generating a gas containing halogen or a residue during incineration.
【００２７】また、本発明の難燃加工方法において、難
燃加工剤をポリエステル系繊維に付与して定着させる具
体的な方法としては、以下の三種の方法を用いると好ま
しい。Further, in the flame-retardant processing method of the present invention, the following three types of methods are preferably used as specific methods for applying and fixing the flame-retardant agent to the polyester fiber.
【００２８】［第１の方法］：この第１の方法は、難燃
加工剤付与工程において、ポリエステル系繊維に難燃加
工剤を付与した後、熱処理工程において、難燃加工剤が
付与されたポリエステル系繊維を１１０〜２２０℃で熱
処理する方法であり、パッド−ドライ−スチーム方式、
パッド−スチーム方式、パッド−ドライ−キュア方式等
の乾熱又は湿熱法が適用される方法である。具体的に
は、まず、上記難燃加工剤を含む処理液又はその希釈液
にポリエステル系繊維をパッド処理し、乾燥させた後、
１１０〜２２０℃、好ましくは１６０〜１９０℃の温度
の熱処理を、例えば、数十秒〜数分程度行う。このとき
の温度が１１０℃未満であると、ポリエステル系繊維分
子中の非結晶領域が、リン系化合物の分子又は粒子を受
け入れうる程に弛緩又は膨張し難い傾向にある。一方、
熱処理の温度がより高ければ、難燃加工剤のポリエステ
ル系繊維への固着をより強固にすることができるが、こ
の第１の方法では、熱処理温度が２２０℃を超えると、
加熱時間によって差異があるものの、ポリエステル系繊
維の繊維強度が低下したり熱変性が生じるおそれがあ
る。したがって、上記のような温度範囲で熱処理工程を
行うことにより、難燃加工剤としての上記リン系化合物
がポリエステル系繊維分子中の非結晶領域に、安定にか
つより多く定着されると考えられる。したがって、ポリ
エステル系繊維に対して、十分な難燃性及び洗濯耐久性
を与えることが可能となる。[First Method]: In this first method, after the flame-retardant finishing agent was applied to the polyester fiber in the flame-retardant finishing agent applying step, the flame-retardant finishing agent was applied in the heat treatment step. This is a method of heat-treating polyester fiber at 110 to 220 ° C., which is a pad-dry-steam method,
It is a method in which a dry heat or wet heat method such as a pad-steam method or a pad-dry-cure method is applied. Specifically, first, a treatment liquid containing the flame retardant processing agent or a diluted liquid thereof is pad-treated with a polyester fiber and dried,
The heat treatment at a temperature of 110 to 220 ° C., preferably 160 to 190 ° C. is performed for, for example, several tens of seconds to several minutes. If the temperature at this time is lower than 110 ° C., the amorphous region in the polyester fiber molecule tends to be less likely to relax or expand to accept the phosphorus compound molecule or particle. on the other hand,
If the temperature of the heat treatment is higher, the fixation of the flame retardant finishing agent to the polyester fiber can be made stronger, but in the first method, when the heat treatment temperature exceeds 220 ° C,
Although there is a difference depending on the heating time, there is a possibility that the fiber strength of the polyester-based fiber may be reduced or heat denaturation may occur. Therefore, it is considered that by performing the heat treatment step in the above temperature range, the phosphorus-based compound as the flame retardant processing agent is stably and more firmly fixed in the amorphous region in the polyester fiber molecule. Therefore, it becomes possible to impart sufficient flame retardancy and washing durability to the polyester fiber.
【００２９】［第２の方法］：この第２の方法は、難燃
加工剤付与工程において、難燃加工剤を含む処理液又は
その希釈液（いずれも第１の処理液）にポリエステル系
繊維を浸漬することによってポリエステル系繊維に難燃
加工剤を付与しつつ、処理液を加熱してポリエステル系
繊維を１００〜１５０℃で熱処理する方法である。すな
わち、難燃加工剤付与工程と熱処理工程が同時に行われ
る。具体的には、液流染色機、ビーム染色機、チーズ染
色機等のパッケージ染色機を用い、第１の処理液にポリ
エステル系繊維を浸漬した状態で、１００〜１５０℃、
好ましくは１２０〜１４０℃の温度で、例えば、数分〜
数十分間、浸漬熱処理することにより難燃加工剤をポリ
エステル系繊維に付与することができる。このときの温
度が１００℃未満であると、ポリエステル系繊維の分子
における非結晶領域が、リン系化合物の分子又は粒子を
受け入れうる程に弛緩又は膨張し難い傾向にあり、一
方、この温度が１５０℃を超えると、加熱時間によって
差異があるものの、ポリエステル系繊維の繊維強度が低
下したり、熱変性が生じるおそれがある。したがって、
上記温度範囲で熱処理工程を行うことにより、この第２
の方法においても、難燃加工剤としてのリン系化合物が
ポリエステル系繊維分子の非結晶領域に、安定にかつよ
り多く定着されると考えられる。よって、ポリエステル
系繊維に対して、十分な難燃性及び洗濯耐久性を付与す
ることが可能となる。なお、ポリエステル系繊維を浸漬
する前に第１の処理液を上記温度に加熱しておいても、
難燃加工剤の定着効果は同様に奏される。[Second Method]: In this second method, in the step of applying the flame retardant processing agent, the treatment liquid containing the flame retardant processing agent or a diluting liquid thereof (first treatment liquid) is used as the polyester fiber. Is a method of heating the treatment liquid to heat treat the polyester fiber at 100 to 150 ° C. while applying the flame retardant finishing agent to the polyester fiber by immersing. That is, the flame retardant processing agent applying step and the heat treatment step are simultaneously performed. Specifically, using a package dyeing machine such as a jet dyeing machine, a beam dyeing machine and a cheese dyeing machine, the polyester fiber is immersed in the first treatment liquid at 100 to 150 ° C.,
Preferably at a temperature of 120 to 140 ° C., for example, several minutes to
The flame-retardant finishing agent can be added to the polyester fiber by immersion heat treatment for several tens of minutes. If the temperature at this time is less than 100 ° C., the amorphous regions in the molecules of the polyester fiber tend not to relax or expand sufficiently to accept the molecules or particles of the phosphorus compound, while the temperature is 150 ° C. If the temperature is higher than 0 ° C, the fiber strength of the polyester fiber may be reduced or heat denaturation may occur, although there is a difference depending on the heating time. Therefore,
By performing the heat treatment step in the above temperature range, this second
It is considered that, also in the above method, the phosphorus compound as the flame retardant is stably and more firmly fixed in the amorphous region of the polyester fiber molecule. Therefore, it becomes possible to impart sufficient flame retardancy and washing durability to the polyester fiber. Even if the first treatment liquid is heated to the above temperature before dipping the polyester fiber,
The effect of fixing the flame-retardant finishing agent is similarly exhibited.
【００３０】［第３の方法］：この第３の方法は、難燃
加工剤付与工程において、難燃加工剤とキャリヤーとを
含む処理液又はその希釈液（いずれも第２の処理液）に
ポリエステル系繊維を浸漬することによってポリエステ
ル系繊維に難燃加工剤を付与しつつ、第２の処理液を加
熱してポリエステル系繊維を８０〜１３０℃で熱処理す
る方法である。ここで、キャリヤーとしては、従来のキ
ャリヤー染色で使用されているキャリヤー、例えば、ク
ロルベンゼン系、芳香族エステル系、メチルナフタレン
系、ジフェニル系、安息香酸系、オルソフェニルフェノ
ール系等の化合物を単独で又は二種以上組み合わせて用
いることができる。この第３の方法においては、第２の
処理液中に乳化又は分散されたキャリヤーがポリエステ
ル系繊維に吸着することにより、難燃加工剤がポリエス
テル系繊維の分子配列中に良好に定着することが促進さ
れる。その結果、より穏やかな加熱条件、すなわち、８
０〜１３０℃の低温条件で熱処理工程を行っても、十分
な量の難燃加工剤をポリエステル系繊維の内部に安定に
定着させることができる。また、加熱温度がこのように
低いので、熱処理工程において、ポリエステル系繊維の
強度低下や熱変性を十分に防止することができる。この
第３の方法では、上記第２の方法と同様に、難燃加工剤
付与工程と熱処理工程が同時に行われ、また、ポリエス
テル系繊維を浸漬する前に第２の処理液を上記温度に加
熱しておいてもよい。[Third method]: In the third step, the treatment liquid containing the flame retardant processing agent and the carrier or its diluting solution (both are the second treatment solutions) in the step of applying the flame retardant processing agent. It is a method in which the second treatment liquid is heated to heat-treat the polyester-based fibers at 80 to 130 ° C. while the polyester-based fibers are immersed in the flame-retardant finishing agent by immersing the polyester-based fibers. Here, as the carrier, a carrier used in conventional carrier dyeing, for example, a compound such as chlorobenzene type, aromatic ester type, methylnaphthalene type, diphenyl type, benzoic acid type, orthophenylphenol type is used alone. Alternatively, two or more kinds can be used in combination. In the third method, the carrier emulsified or dispersed in the second treatment liquid is adsorbed to the polyester fiber, so that the flame retardant finishing agent can be well fixed in the molecular arrangement of the polyester fiber. Be promoted. As a result, milder heating conditions, ie 8
Even if the heat treatment step is performed under a low temperature condition of 0 to 130 ° C, a sufficient amount of the flame retardant can be stably fixed inside the polyester fiber. Further, since the heating temperature is such low, it is possible to sufficiently prevent the strength reduction and heat denaturation of the polyester fiber in the heat treatment step. In the third method, similarly to the second method, the step of applying the flame retardant finishing agent and the heat treatment step are performed at the same time, and the second treatment liquid is heated to the above temperature before the polyester fiber is immersed. You may keep it.
【００３１】ここで、キャリヤーの含有量としては、加
工されるポリエステル系繊維の重量に対して、好ましく
は０．１〜１０％o.w.f.（「on the weight of fiber」
の略；以下同様）、特に好ましくは１．０〜５．０％o.
w.f.であると好適である。キャリヤーの含有量が、上記
下限値未満であると、ポリエステル系繊維への難燃加工
剤の定着が十分に促進されない傾向にあり、一方、上記
上限値を超えると、キャリヤーが処理液中に乳化又は分
散され難くなる傾向にある。Here, the content of the carrier is preferably 0.1 to 10% owf ("on the weight of fiber") with respect to the weight of the polyester fiber to be processed.
Abbreviation; the same applies hereinafter), particularly preferably 1.0 to 5.0% o.
Wf is preferred. When the content of the carrier is less than the above lower limit, the fixation of the flame retardant processing agent to the polyester fiber tends not to be sufficiently promoted, while when it exceeds the above upper limit, the carrier is emulsified in the treatment liquid. Alternatively, it tends to be difficult to disperse.
【００３２】さらに、キャリヤーを処理液中に良好に乳
化又は分散させるために、界面活性剤として、ヒマシ油
硫酸化油、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキル
スルホコハク酸塩、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）ヒマ
シ油エーテル、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル等を処
理液に適宜添加してもよい。Further, in order to satisfactorily emulsify or disperse the carrier in the treatment liquid, as a surfactant, castor oil sulfated oil, alkylbenzene sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, polyoxyethylene (POE) castor oil ether is used. , POE alkyl phenyl ether, etc. may be added to the treatment liquid as appropriate.
【００３３】また、本発明で用いられるポリエステル系
繊維としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリオキシエトキシベン
ゾエート、ポリエチレンナフタレート、シクロヘキサン
ジメチレンテレフタレート、及びこれらのポリエステル
に、付加的成分として、イソフタル酸、アジピン酸、ス
ルホイソフタル酸のようなジカルボン酸成分、プロピレ
ングリコール、ブチレングリコール、シクロヘキサンジ
メタノール、ジエチレングリコールのようなジオール成
分を共重合させたもの等を使用することができる。ま
た、ポリエステル系繊維の形態としては、糸、織物、編
物、不織布等のいずれの形態であってもよい。Examples of the polyester fibers used in the present invention include polyethylene terephthalate,
Polybutylene terephthalate, polyoxyethoxy benzoate, polyethylene naphthalate, cyclohexane dimethylene terephthalate, and polyesters thereof, as additional components, dicarboxylic acid components such as isophthalic acid, adipic acid, sulfoisophthalic acid, propylene glycol, butylene glycol It is possible to use those obtained by copolymerizing a diol component such as cyclohexanedimethanol and diethylene glycol. The form of the polyester fiber may be any form such as yarn, woven fabric, knitted fabric, and non-woven fabric.
【００３４】このようなポリエステル系繊維に定着され
る難燃成分の量としては、難燃成分を含むポリエステル
系繊維の全重量に対して、好ましくは０．０５〜３０重
量％であると好適である。上記リン系化合物のみから成
る難燃成分のポリエステル系繊維への定着量が０．０５
重量％未満であると、ポリエステル系繊維に十分な難燃
性を付与することができない。一方、その定着量が３０
重量％を超えると、リン系化合物の増加に比して難燃性
の効果は顕著に増大せず、逆に、ポリエステル系繊維の
風合が損なわれるとともに、硬い質感を呈する傾向にあ
る。The amount of the flame-retardant component fixed on the polyester fiber is preferably 0.05 to 30% by weight based on the total weight of the polyester fiber containing the flame-retardant component. is there. The amount of fixation of the flame-retardant component consisting only of the above phosphorus compound to the polyester fiber is 0.05
If it is less than wt%, sufficient flame retardancy cannot be imparted to the polyester fiber. On the other hand, the fixing amount is 30
When the content exceeds 50% by weight, the flame retardant effect does not remarkably increase as compared with the increase of the phosphorus compound, and conversely, the feel of the polyester fiber is impaired and a hard texture tends to be exhibited.
【００３５】なお、上記第２及び第３の方法において、
浸漬熱処理（難燃加工剤付与工程及び熱処理工程）によ
って難燃加工剤をポリエステル系繊維に定着させるにあ
たっては、ポリエステル系繊維を染色する前、染色と同
時、染色した後のいずれの時期に行ってもよく、作業工
数を低減して作業効率を高める観点からは、染色と同時
に行うことが好ましい。In the above second and third methods,
When fixing the flame-retardant agent to the polyester fiber by immersion heat treatment (flame-retardant agent application step and heat treatment step), do it before dyeing the polyester fiber, at the same time as dyeing, and after dyeing. From the viewpoint of reducing the number of work steps and increasing the work efficiency, it is preferable to perform the dyeing and the dyeing at the same time.
【００３６】また、上記の第１〜第３の方法において熱
処理工程を実施した後に、通常の方法によってポリエス
テル系繊維のソーピング処理を行い、ポリエステル系繊
維に強固に固着せず、表面に緩やかに（ルースに）付着
しているリン系化合物を除去することが好ましい。この
ソーピング処理に用いられる洗浄剤としては、通常の陰
イオン系、非イオン系、両性系の界面活性剤及びこれら
が配合された洗剤を用いることができる。After performing the heat treatment step in the above first to third methods, the polyester fiber is soaped by a usual method so that it is not firmly fixed to the polyester fiber and the surface is gently adhered ( It is preferable to remove the phosphorus compounds adhering to the loose). As the detergent used in this soaping treatment, usual anionic, nonionic and amphoteric surfactants and detergents containing them can be used.
【００３７】さらに、洗濯耐久性を必要としないポリエ
ステル系繊維製品を得るには、難燃加工剤中のリン系化
合物をポリエステル系繊維の表面に付着させるだけでも
よく、この場合には、熱処理工程を省略できる。また、
この状態でもポリエステル系繊維に難燃性を付与するこ
とができる。加えて、ポリエステル系繊維に対して、難
燃性の他に特に耐光堅牢度等が要求される場合には、ベ
ンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系等の紫外線吸収
剤や従来から用いられている他の繊維用加工剤を、難燃
加工剤と併用することもできる。このような繊維用加工
剤としては、帯電防止剤、撥水撥油剤、硬仕上剤、風合
調整剤、柔軟剤、吸水剤、スリップ防止剤等が挙げられ
る。Furthermore, in order to obtain a polyester fiber product which does not require durability against washing, it is sufficient to adhere the phosphorus compound in the flame retardant to the surface of the polyester fiber. In this case, the heat treatment step is performed. Can be omitted. Also,
Even in this state, flame retardancy can be imparted to the polyester fiber. In addition, in the case where the polyester fiber is required to have particularly light fastness in addition to flame retardancy, a benzotriazole-based or benzophenone-based UV absorber or another fiber conventionally used. The processing agent can be used in combination with the flame-retardant processing agent. Examples of such a fiber processing agent include an antistatic agent, a water / oil repellent agent, a hard finish agent, a texture adjusting agent, a softening agent, a water absorbing agent, and an antislip agent.
【００３８】[0038]
【実施例】以下、実施例によりさらに本発明を詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定され
るものではない。The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００３９】〈ポリエステル系繊維〉以下の実施例及び
比較例で用いたポリエステル系繊維は、ポリエチレンテ
レフタレート製であり、７５デニール／３６フィラメン
トの経糸と、１０５デニール／５３フィラメントの緯糸
を使用し、経糸の打ち込み本数が８０００本／ｍ、緯糸
の打ち込み本数が３２００本／ｍ、目付が１０３ｇ／ｍ
２である織物を用いた。<Polyester fiber> The polyester fiber used in the following examples and comparative examples is made of polyethylene terephthalate, and uses 75 denier / 36 filament warp yarn and 105 denier / 53 filament weft yarn, The number of shots is 8000 / m, the number of wefts is 3200 / m, and the basis weight is 103 g / m
A woven fabric of 2 was used.
【００４０】[0040]
【００４１】〈難燃加工剤２〉難燃成分として上記式
（４）で表されるリン系化合物４０ｇを用いたこと以外
は、上記難燃加工剤１と同様にして、白色分散液状の難
燃加工剤を得た。<Flame Retardant Finishing Agent 2> A white dispersion liquid retardant was prepared in the same manner as in the above Flame Retardant Finishing Agent 1 except that 40 g of the phosphorus compound represented by the above formula (4) was used as the flame retardant component. A flame processing agent was obtained.
【００４２】〈難燃加工剤３〉難燃成分としての上記式
（９）で表されるリン系化合物４０ｇを水６０ｇに溶解
させて水溶状の難燃加工剤を得た。<Flame Retardant Finishing Agent 3> 40 g of the phosphorus compound represented by the above formula (9) as a flame retardant component was dissolved in 60 g of water to obtain a water soluble flame retardant finishing agent.
【００４３】〈比較難燃加工剤１〉難燃成分としてヘキ
サブロモシクロドデカン４０ｇを用いた以外は、上記難
燃加工剤１と同様にして、白色分散液状の難燃加工剤を
得た。<Comparative flame retardant 1> A white dispersion liquid flame retardant was obtained in the same manner as the flame retardant 1 except that 40 g of hexabromocyclododecane was used as the flame retardant component.
【００４４】〈ポリエステル系繊維織物への難燃加工処
理〉
上記難燃加工剤２〜３及び上記比較難燃加工剤１を用い
て、下記の処理法Ａ、Ｂ及びＣにしたがって上記ポリエ
ステル系繊維織物に対して難燃加工処理を行った。
［処理法Ａ（乾式；第１の方法に対応）］：ポリエステ
ル系繊維織物を、難燃加工剤の含有率が２０重量％とな
るように希釈した処理液の液浴中でパディング処理（絞
り率７０％）した後、１１０℃で５分間乾燥し、その
後、１９０℃で６０秒間ヒートセット処理を行った。
［処理法Ｂ（湿式；第２の方法に対応）］：ポリエステ
ル系繊維織物を、分散染料（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ
Ｂｌｕｅ５６）１％ o.w.f.、及び分散均染剤ニッカ
サンソルトＳＮ−１３０（日華化学（株）製）０．５ｇ
／ｌを含み、難燃加工剤の含有率が１０％o.w.f.となる
ように希釈した処理液（第１の処理液）に、浴比１：１
５で浸漬し、ミニカラー染色機（テクサム技研社製）を
使用して、１３０℃で３０分間、熱処理した。その後、
ソーピング剤エスクードＦＲ（日華化学（株）製）１ｇ
／ｌ、ハイドロサルファイト２ｇ／ｌ、苛性ソーダ１ｇ
／ｌを加えた水溶液中で、８０℃×２０分間還元洗浄
し、湯洗、水洗の後、１１０℃で５分間乾燥させた。
［処理法Ｃ（湿式；第３の方法に対応）］：ポリエステ
ル系繊維織物を、分散染料（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ
Ｂｌｕｅ５６）１％ o.w.f.、及びキャリヤーとして
の安息香酸３％o.w.f.を含み、難燃加工剤の含有率が１
０％o.w.f.となるように希釈した処理液（第２の処理
液）に、浴比１：１５で浸漬し、ミニカラー染色機（テ
クサム技研社製）を使用して、１１０℃で３０分間、熱
処理した。その後、処理法Ｂと同様の還元洗浄を行い、
湯洗、水洗の後、１１０℃で５分間乾燥させた。<Flame Retardant Finishing Treatment on Polyester Fiber Woven Fabric> Using the above flame retardant finishing agents 2 and 3 and the above comparative flame retardant finishing agent 1, the above polyester type fibers were treated according to the following treatment methods A, B and C. A flame-retardant treatment was applied to the woven fabric. [Treatment method A (dry method; corresponding to the first method)]: A padding treatment (squeezing) in a liquid bath of a treatment liquid prepared by diluting a polyester fiber woven fabric so that the content of the flame retardant agent is 20% by weight. 70%), dried at 110 ° C. for 5 minutes, and then heat set at 190 ° C. for 60 seconds. [Treatment method B (wet method; corresponding to the second method)]: A polyester fiber woven fabric is treated with a disperse dye (C.I. Disperse).
Blue56) 1% owf, and dispersion leveling agent Nikkasan Salt SN-130 (manufactured by Nichika Kagaku Co., Ltd.) 0.5 g
/ L, and the treatment solution (first treatment solution) diluted so that the content of the flame-retardant agent was 10% owf, and the bath ratio was 1: 1.
It was dipped in No. 5 and heat-treated at 130 ° C. for 30 minutes using a mini color dyeing machine (manufactured by Texum Giken Co., Ltd.). afterwards,
Soaping agent Escudo FR (Nichika Chemical Co., Ltd.) 1g
/ L, hydrosulfite 2g / l, caustic soda 1g
In an aqueous solution containing 1 / l, reduction washing was performed at 80 ° C. for 20 minutes, washing with hot water and washing with water, and drying at 110 ° C. for 5 minutes. [Treatment Method C (Wet; Corresponding to Third Method)]: A polyester fiber woven fabric is treated with a disperse dye (CI Disperse).
Blue 56) 1% owf and benzoic acid 3% owf as a carrier, and the content of flame retardant is 1
It is immersed in a treatment liquid (second treatment liquid) diluted to 0% owf at a bath ratio of 1:15, and a mini color dyeing machine (made by Texum Giken Co., Ltd.) is used at 110 ° C. for 30 minutes. Heat treated. After that, the same reduction cleaning as in the treatment method B is performed,
After washing with hot water and washing with water, it was dried at 110 ° C. for 5 minutes.
【００４５】〈実施例２，３，５，７及び比較例１〜
４〉
上記難燃加工処理（処理法Ａ〜Ｃ）を施した各ポリエス
テル系繊維織物（それぞれ下記条件によるもの）につい
て、ＪＩＳ Ｌ １０９１に規定されるＤ法にしたがっ
て防炎性能試験を実施した。なお、各実施例及び各比較
例と処理法との対応関係は、表１に示す通りである。た
だし、比較例４では、未処理（難燃加工処理を施さなか
った）のポリエステル系繊維織物を用いた。
［条件１］：洗濯しなかったもの。
［条件２］：ＪＩＳ Ｌ １０４２に規定される洗濯を
５回行ったもの。
［条件３］：ＪＩＳ Ｌ １０１８に規定されるドライ
クリーニングを５回行ったもの。<Examples 2, 3, 5, 7 and Comparative Examples 1 to 1>
4> A flameproof performance test was carried out on each of the polyester fiber woven fabrics (each under the following conditions) that had been subjected to the above flame retarding treatment (treatment methods A to C) according to the D method specified in JIS L 1091. The correspondence between each example and each comparative example and the treatment method is as shown in Table 1. However, in Comparative Example 4, an untreated (non-flame-retarded) polyester fiber woven fabric was used. [Condition 1]: Not washed. [Condition 2]: Washing prescribed in JIS L 1042 was performed 5 times. [Condition 3]: Dry cleaning specified in JIS L 1018 was performed 5 times.
【００４６】各防炎性能試験を３回ずつ実施した結果
（上記ＪＩＳに規定される接炎回数）を表１にまとめて
示す。この結果より、本発明による難燃加工方法によっ
て難燃加工を施したポリエステル系繊維織物は、湿式及
び乾式のいずれの方法で処理した場合でも、従来のヘキ
サブロモシクロドデカンを難燃加工剤として用いたもの
と同等又はそれ以上の難燃性及び洗濯耐久性を有するこ
とが判明した。また、難燃加工を施さないポリエステル
系繊維織物に比して、格段に優れた難燃性及び洗濯耐久
性を有することが確認された。このことから、本発明の
難燃加工方法によれば、難燃加工剤としてヘキサブロモ
シクロドデカン等のハロゲン系化合物を用いなくとも、
ポリエステル系繊維に対して十分な難燃性及び洗濯耐久
性を付与できることが理解される。Table 1 collectively shows the results (the number of times of flame contact specified in JIS) after each flameproof performance test was conducted three times. From this result, the polyester fiber woven fabric subjected to the flame-retardant treatment by the flame-retardant finishing method according to the present invention uses the conventional hexabromocyclododecane as the flame-retardant finishing agent regardless of whether it is treated by a wet method or a dry method. It was found to have flame retardancy and washing durability equal to or higher than those of the conventional products. In addition, it was confirmed that it has significantly superior flame retardancy and washing durability as compared with the polyester fiber woven fabric that is not subjected to the flame retardant treatment. From this, according to the flame-retardant processing method of the present invention, without using a halogen-based compound such as hexabromocyclododecane as a flame-retardant processing agent,
It is understood that sufficient flame retardancy and washing durability can be imparted to the polyester fiber.
【００４７】[0047]
【表１】 [Table 1]
【００４８】[0048]
【発明の効果】以上説明したように、本発明の難燃加工
方法によれば、ハロゲン元素を含有しない非ハロゲン系
化合物を難燃加工剤として用いても、ポリエステル系繊
維に対して、洗濯耐久性を十分に維持しつつ、後加工に
より十分な難燃性を付与することが可能となる。また、
本発明の難燃加工方法をポリエステル系繊維に施すこと
により、ハロゲン系化合物を難燃加工剤として用いない
難燃加工繊維を得ることができる。As described above, according to the flame-retardant processing method of the present invention, even if a non-halogen-based compound containing no halogen element is used as a flame-retardant agent, the polyester-based fiber can be washed with durability against washing. It is possible to impart sufficient flame retardancy by post-processing while maintaining sufficient properties. Also,
By subjecting the polyester fiber to the flame-retarding method of the present invention, it is possible to obtain a flame-retardant fiber that does not use a halogen compound as a flame-retardant agent.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−97963（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−330465（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−259674（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−212667（ＪＰ，Ａ) 特公 平２−42944（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D06M 13/00 - 13/535 C09K 21/12 ─────────────────────────────────────────────────── --Continued from the front page (56) Reference JP-A-3-97963 (JP, A) JP-A-6-330465 (JP, A) JP-A-60-259674 (JP, A) JP-A-10- 212667 (JP, A) JP-B 2-42944 (JP, B2) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) D06M 13/00-13/535 C09K 21/12
Claims (5)
し、該ポリエステル系繊維に熱を印加することにより、
前記難燃加工剤を前記ポリエステル系繊維に定着せしめ
る難燃加工方法であって、 前記難燃加工剤の難燃成分として、下記式（１）及び／
又は下記式（２）で表されるリン系化合物のみを用いる
ことを特徴とする難燃加工方法。 【化１】 ［式（１）及び式（２）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、同
一であっても異なっていてもよく、それぞれ、水素原子
又は炭素数１〜４のアルキル基を示し（ただし、全ての
Ｒ 1 及びＲ 2 が水素原子である場合を除く。）、式（２）
中、Ｒ5は、水素原子、アルカリ金属原子又はアルカリ
土類金属原子を示し、式（１）及び式（２）中、ｍ、
ｎ、ｑ、ｒは、同一であっても異なっていてもよく、そ
れぞれ０〜４の整数を示す。］1. A flame-retardant agent is applied to polyester fibers, and heat is applied to the polyester fibers,
A flame-retardant processing method for fixing the flame-retardant agent to the polyester fiber, wherein the flame-retardant component of the flame-retardant agent is represented by the following formula (1) and / or
Alternatively, a flame-retardant processing method characterized by using only a phosphorus compound represented by the following formula (2). [Chemical 1] [In the formulas (1) and (2), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Show (but all
Except when R 1 and R 2 are hydrogen atoms. ) , Equation (2)
Wherein R 5 represents a hydrogen atom, an alkali metal atom or an alkaline earth metal atom, and in formula (1) and formula (2), m,
n, q, and r may be the same or different and each represents an integer of 0 to 4. ]
剤を付与した後、 該ポリエステル系繊維を１１０〜２２０℃で熱処理して
前記難燃加工剤を前記ポリエステル系繊維に定着せしめ
ることを特徴とする請求項１記載の難燃加工方法。2. The polyester-based fiber is provided with the flame-retardant finishing agent, and then the polyester-based fiber is heat-treated at 110 to 220 ° C. to fix the flame-retardant finishing agent to the polyester-based fiber. The flame-retardant processing method according to claim 1.
記ポリエステル系繊維を浸漬して該ポリエステル系繊維
に前記難燃加工剤を付与するとともに、 前記第１の処理液を１００〜１５０℃に加熱して前記難
燃加工剤を前記ポリエステル系繊維に定着せしめること
を特徴とする請求項１記載の難燃加工方法。3. The polyester-based fiber is dipped in a first treatment liquid containing the flame-retardant finishing agent to impart the flame-retardant finishing agent to the polyester-based fiber, and the first treatment liquid is added to 100 to 100% of the first treatment liquid. The flame-retardant processing method according to claim 1, wherein the flame-retardant agent is fixed to the polyester fiber by heating to 150 ° C.
２の処理液に前記ポリエステル系繊維を浸漬して該ポリ
エステル系繊維に前記難燃加工剤を付与するとともに、 前記第２の処理液を８０〜１３０℃に加熱して前記難燃
加工剤を前記ポリエステル系繊維に定着せしめることを
特徴とする請求項１記載の難燃加工方法。4. The second treatment liquid is applied while dipping the polyester fiber in a second treatment liquid containing the flame retardant and a carrier to impart the flame retardant to the polyester fiber. The flame-retarding method according to claim 1, wherein the flame-retarding agent is fixed to the polyester fiber by heating at 80 to 130 ° C.
燃加工方法により、難燃成分が上記式（１）及び／又は
上記式（２）で表されるリン系化合物のみから成る難燃
加工剤をポリエステル系繊維に定着せしめて成るもので
あることを特徴とする難燃加工繊維。5. The flame-retardant processing method according to any one of claims 1 to 4, wherein the flame-retardant component comprises only a phosphorus compound represented by the above formula (1) and / or the above formula (2). A flame-retardant processed fiber, characterized in that it is formed by fixing a flame-retardant processing agent to a polyester fiber.
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