JP3379510B2 - Liquid chromatograph coupled mass spectrometer - Google Patents

Liquid chromatograph coupled mass spectrometer

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JP3379510B2
JP3379510B2 JP2000113215A JP2000113215A JP3379510B2 JP 3379510 B2 JP3379510 B2 JP 3379510B2 JP 2000113215 A JP2000113215 A JP 2000113215A JP 2000113215 A JP2000113215 A JP 2000113215A JP 3379510 B2 JP3379510 B2 JP 3379510B2
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ions
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、液体クロマトグラフか
らの流出液を質量分析する液体クロマトグラフ結合型質
量分析装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a liquid chromatograph coupled mass spectrometer for mass spectrometric analysis of effluent from a liquid chromatograph.

【0002】[0002]

【従来の技術】質量分析計(Mass Spectrometer,以下
MSと略す。)は、有機化合物の分子量や構造に関する
情報を与えてくれる高感度分析装置である。そのため、
有機化学,薬学及び生化学等の分野では欠くことができ
ない分析装置となっている。しかしながら、MSは混合
物の構成成分を分離識別することができず、混合物が分
析対象となっている場合は分析が困難であった。そこ
で、混合物の分離識別に優れている液体クロマトグラフ
(Liquid Chromatograph、以下LCと略す。)を用い、
溶媒に可溶であれば不揮発性物質,熱不安定物質,無機
化合物,有機化合物,低分子物質及び高分子物質等が容
易に分析可能である点を利用し、これらを結合分析する
液体クロマトグラフ直結質量分析装置(以下、LC/M
Sと略す。)が考案された。
2. Description of the Related Art A mass spectrometer (hereinafter abbreviated as MS) is a highly sensitive analyzer that gives information on the molecular weight and structure of organic compounds. for that reason,
It has become an indispensable analyzer in the fields of organic chemistry, pharmacy and biochemistry. However, MS could not separate and identify the constituent components of the mixture, and the analysis was difficult when the mixture was the analysis target. Therefore, using a liquid chromatograph (Liquid Chromatograph, hereinafter abbreviated as LC), which is excellent in separating and identifying a mixture,
A liquid chromatograph for binding analysis of non-volatile substances, thermolabile substances, inorganic compounds, organic compounds, low-molecular substances, and high-molecular substances that can be easily analyzed if they are soluble in a solvent. Directly connected mass spectrometer (LC / M
Abbreviated as S. ) Was devised.

【0003】LCは分析対象となる試料を溶媒に溶解
し、大気圧下でこの溶液の成分を分離する装置である。
一方、MSは高真空下でイオン化された試料を分析する
装置である。したがって、これらを結合するためには、
LCの流出液から溶媒を除き(脱溶媒) 、さらに、脱溶
媒されて残った試料をイオン化し、高真空下の質量分析
計に供給しなければならない。LCとMSを結合するた
めの技術は、例えば、特公昭58−43692 号公報に記載さ
れている。この技術によれば、LCからの流出液を霧化
し、この霧を脱溶媒及びイオン化し、このイオン化され
た試料(脱溶媒した流出液)を質量分析している。
LC is a device for dissolving a sample to be analyzed in a solvent and separating the components of this solution under atmospheric pressure.
On the other hand, MS is an apparatus for analyzing a sample ionized under high vacuum. Therefore, to combine these,
Solvent must be removed from the LC effluent (desolvation) and the desolvated residual sample must be ionized and fed to the mass spectrometer under high vacuum. The technique for coupling LC and MS is described in, for example, Japanese Patent Publication No. 58-43692. According to this technique, the effluent from the LC is atomized, the mist is desolvated and ionized, and the ionized sample (desolvated effluent) is subjected to mass spectrometry.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】液体クロマトグラフか
らの流出液が霧化されると、噴射流はスプレー状に広が
っていくが、この中心部付近は比較的に大きな液滴の霧
が集まり、また、周辺部付近は比較的に小さな液滴の霧
が集まる。これらの霧が移動するにつれて、中心部付近
の大きな液滴は質量が大きく運動エネルギーが大きいの
で、空気等の影響をあまり受けない。そのため、あまり
気化せず、液滴径はあまり小さくならない。一方、周辺
部付近の小さな液滴の霧は質量が小さく運動エネルギー
が小さいので、空気等の影響をまともに受ける。そのた
め、流体抵抗及び他の液滴等との衝突の繰り返しによ
り、徐々に液滴径を小さくしていく。このように液滴径
が小さくなると、空気等の影響を大きく受けると共に、
移動速度が遅くなるので、影響を受ける時間が長くな
る。結果として、周辺部付近の小さな液滴はますます気
化が促進され液滴径を小さくする。
When the effluent from the liquid chromatograph is atomized, the jet stream spreads like a spray, but relatively large droplets of mist gather near this central portion, In addition, relatively small droplets of fog collect near the periphery. As these fogs move, large droplets near the center have a large mass and a large kinetic energy, so they are not much affected by air or the like. Therefore, the vaporization does not occur so much, and the droplet diameter does not become so small. On the other hand, the mist of small droplets near the periphery has a small mass and a small kinetic energy, and therefore is directly affected by air and the like. Therefore, the droplet diameter is gradually reduced by repeated collisions with the fluid resistance and other droplets. When the droplet size becomes small in this way, it is greatly affected by air etc., and
Since the movement speed is slow, the time to be affected becomes long. As a result, small droplets in the vicinity of the periphery are increasingly promoted to vaporize, resulting in a smaller droplet diameter.

【0005】このように、液体クロマトグラフからの流
出液が霧化されるときに、移動に伴い、中心付近の大き
な液滴の霧はあまり液滴径を変えることなく、一方、周
辺付近の小さな液滴の霧はますます液滴径を小さくす
る。したがって、全体として、液滴径のばらつきは大き
くなっていく。
As described above, when the effluent from the liquid chromatograph is atomized, the fog of large liquid droplets near the center does not change its droplet diameter as it moves, while the mist of large liquid droplets near the center is small. The mist of droplets makes the droplet diameter smaller and smaller. Therefore, as a whole, the variation in the droplet diameter increases.

【0006】また、霧化されたクロマトグラフからの流
出液(試料と溶媒,混合液)をさらに微細化し、これを
脱溶媒する技術も知られている。液滴の微細化には構造
が簡単である加熱方式が良く使われている。すなわち、
気化器により液滴を加熱するものである。気化器はヒー
タを内蔵した金属ブロックなどで作られ、ほぼ均一に加
熱できるようにしてある。例えば、気化器は石英管にヒ
ータ線を巻きつけたような物である。噴出した噴霧流
(クロマトグラフからの流出液)は気化器に囲まれた気
化空間を通過中に気化器からの放射熱により加熱を受け
る。噴霧流の周辺流は中心流に比して壁面との摩擦によ
り移動速度が遅く、また気化器の壁面から近いためより
多くの熱の供給を受けることができる。すなわち、周辺
部の液滴は周囲の壁面から放出される赤外線を吸収し、
液滴の表面からの液体の気化が大いに促進され液滴の微
細化が促進される。赤外線の大半は周辺流の霧の微細化
に消費され霧の中心部に到達せず、中心部の液滴は十分
に加熱できない。そのため、噴霧,拡散により周辺部の
霧は液滴の径がもともと小さい上に、より多くの放射熱
の吸収により、周辺部の液滴の径は急速に減少する。逆
に、中心部により径の大きい液滴が集中する。そのた
め、噴霧流内の液滴径の分布幅は、霧の生成時点より気
化空間を移動する間に大きくなる。すなわち、加熱方式
により微細化するものにおいても周辺部は微細な霧が集
まり、中心部は大きな径の霧がより多く存在することと
なり、むしろ、液滴径の分布のばらつきは大きくなって
いる。
A technique is also known in which the effluent (sample, solvent, mixed solution) from the atomized chromatograph is further miniaturized and the solvent is removed. A heating method, which has a simple structure, is often used for the miniaturization of droplets. That is,
The vaporizer heats the droplets. The vaporizer is made of a metal block with a built-in heater so that it can be heated almost uniformly. For example, the vaporizer is like a quartz tube around which a heater wire is wound. The ejected spray stream (effluent from the chromatograph) is heated by radiant heat from the vaporizer while passing through the vaporization space surrounded by the vaporizer. The peripheral flow of the spray flow has a lower moving speed due to friction with the wall surface than the central flow, and since it is closer to the wall surface of the vaporizer, more heat can be supplied. That is, the droplets in the peripheral portion absorb infrared rays emitted from the surrounding wall surface,
The evaporation of the liquid from the surface of the droplet is greatly promoted, and the atomization of the droplet is promoted. Most of the infrared rays are consumed by the atomization of the surrounding mist and do not reach the center of the mist, and the droplets in the center cannot be heated sufficiently. Therefore, the diameter of the liquid droplet in the peripheral portion is originally small due to the spraying and diffusion, and the diameter of the liquid droplet in the peripheral portion rapidly decreases due to the absorption of more radiation heat. On the contrary, droplets having a large diameter are concentrated in the central portion. Therefore, the distribution width of the droplet diameter in the spray flow becomes larger while moving in the vaporization space than when the mist was generated. That is, even in the case of miniaturization by the heating method, fine mist is gathered in the peripheral part, and more mist having a large diameter is present in the central part, and the dispersion of the droplet diameter is rather large.

【0007】ここで、LC/MSインターフェイスで応
用面の広さ及び安定性等の点から、大気圧イオン化の中
でも、特に、大気圧化学イオン化(Atmospheric Pressu
reChemical Ionization、以下APCI と略す。)が注
目され、広く用いられるようになってきた。APCIに
ついては、例えば、アナリティカル ケミストリー(An
alytical Chemistry )、Vol.62,No.13(199
0)P713A−P725A及びジャーナル オブ ク
ロマトグラフィク サイエンス(Journalof Chromatogr
aphic Science).Vol.29(1891)P357〜3
66に記載されている。APCIでは、液体クロマトグ
ラフからの流出液(試料と溶媒の混合液)を大気圧下で
霧化し、さらに、この霧を3〜5kV程度の高電圧のコ
ロナ放電(コロナ放電用針電極)のもとにさらす。これ
により、まず、溶媒分子がイオン化される。生成したイ
オンは、次に、試料分子とイオン分子反応を繰り返し、
最終的に、試料分子がイオン化される。なお、イオン化
された試料は高真空下の質量分析計に導かれ、質量分析
される。
[0007] Here, from the viewpoints of application area and stability of the LC / MS interface, among atmospheric pressure ionization, particularly atmospheric pressure chemical ionization (Atmospheric Pressu
reChemical Ionization, hereinafter abbreviated as APCI. ) Has attracted attention and has become widely used. Regarding APCI, for example, Analytical Chemistry (An
alytical Chemistry), Vol.62, No.13 (199
0) P713A-P725A and Journal of Chromatogr
aphic Science). Vol.29 (1891) P357-3
66. In APCI, the effluent (mixture of sample and solvent) from a liquid chromatograph is atomized under atmospheric pressure, and this mist is further subjected to high voltage corona discharge of about 3 to 5 kV (corona discharge needle electrode). Expose. Thereby, first, the solvent molecules are ionized. The generated ions then repeat the ion molecule reaction with the sample molecule,
Finally, the sample molecules are ionized. The ionized sample is introduced into a mass spectrometer under high vacuum and mass analyzed.

【0008】液体クロマトグラフからの流出液は霧化さ
れてコロナ放電用針電極近傍に供給されるが、上述のよ
うにこの霧の液滴径に大きなばらつきがあると、複雑な
流れを作る。このために、コロナ放電用針電極周辺の霧
の流れが絶えず変化する。これにより、イオン分子反応
が不安定になり、イオン化された試料を質量分析計に安
定的に供給できなくなる。
The effluent from the liquid chromatograph is atomized and supplied to the vicinity of the corona discharge needle electrode, but if there is a large variation in the droplet diameter of the mist as described above, a complicated flow is created. Therefore, the flow of fog around the corona discharge needle electrode constantly changes. As a result, the ion molecule reaction becomes unstable, and the ionized sample cannot be stably supplied to the mass spectrometer.

【0009】また、APCIにおいても、液体クロマト
グラフの流出液の霧を加熱し微細化することは、その後
のイオン分子反応の促進に有効である。しかし、この場
合には、上述のように、噴霧流に大きな密度差(液滴の
径のばらつき)と共に温度差が生じる。この温度差をも
った噴出流がコロナ放電用針電極近傍に供給されると、
コロナ放電用針電極の周囲の温度が絶えず変化し、やは
り、イオン分子反応が不安定になる。このため、イオン
化された試料を安定的に質量分析計に供給できなくな
り、高感度は分析が不可能となる。
Also in APCI, heating the mist of the effluent of the liquid chromatograph to make it fine is effective for promoting the subsequent ionic molecule reaction. However, in this case, as described above, a large difference in density (dispersion of droplet diameter) and a difference in temperature occur in the spray flow. When the jet flow with this temperature difference is supplied near the needle electrode for corona discharge,
The temperature around the needle electrode for corona discharge constantly changes, and the ion-molecule reaction also becomes unstable. Therefore, the ionized sample cannot be stably supplied to the mass spectrometer, and high-sensitivity analysis becomes impossible.

【0010】本発明の目的は、液体クロマトグラフから
コロナ放電用針電極に供給する流出液の霧を安定させ、
これにより、試料と溶媒のイオン分子反応を安定させ
て、高感度のLC/MS測定を可能とすることにある。
The object of the present invention is to stabilize the mist of the effluent supplied from the liquid chromatograph to the corona discharge needle electrode,
This stabilizes the ionic molecule reaction between the sample and the solvent and enables highly sensitive LC / MS measurement.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明の特徴は、液体クロマトグラフからの流出液を
噴霧する噴霧部と、当該噴霧部からの噴霧流を通過させ
る連通路と当該連通路と連通する排気通路を備え且つ加
熱を行う加熱部と、当該加熱部からの噴霧流を針状電極
のコロナ放電によってイオン化するイオン化部と、当該
イオン化部で生成されたイオンを細孔を介して導いて質
量分析する質量分析部を有した液体クロマトグラフ結合
型質量分析装置であって、前記加熱部とイオン化部の間
に、貫通孔を有する隔壁を備え、当該貫通孔は、前記連
通路の中心軸からずれた位置に形成されることである
[Means for Solving the Problems] To achieve the above object
The feature of the present invention is that the effluent from the liquid chromatograph is
The spray part to spray and the spray flow from the spray part
And an exhaust passage communicating with the communication passage.
A heating part that performs heat and a needle-shaped electrode that directs the spray flow from the heating part.
Ionization part that is ionized by the corona discharge of
Ions generated in the ionization section are guided through the pores
Liquid chromatographic coupling with mass spectrometer for quantitative analysis
Between the heating unit and the ionization unit
A partition wall having a through hole, and the through hole is
It is formed at a position deviated from the central axis of the passage .

【0012】[0012]

【作用】上記構成によれば、微細な液滴の存在比が高く
温度の高い噴霧流の周辺流を選択的に大気圧イオン源に
取り込み、イオン化できる。また、生成したイオン(ク
ラスターイオンを含む)は、中間圧力部に取り込まれイ
オンドリフト電圧による加速衝突解離により効率良く脱
溶媒が行われる。
According to the above construction, the peripheral flow of the spray flow having a high abundance ratio of fine droplets and high temperature can be selectively taken into the atmospheric pressure ion source and ionized. In addition, the generated ions (including cluster ions) are taken into the intermediate pressure portion, and the solvent is efficiently desolvated by accelerated collision dissociation due to the ion drift voltage.

【0013】温度が少しでも高いことは断熱膨張による
冷却を緩和し、脱溶媒を効果的にする。その結果クラス
ターイオンに由来する化学ノイズを大幅に低減でき高感
度分布が可能となる。またグラジェント分析などにより
溶媒の組成が時々刻々変化しても溶液が微細化された周
辺部のみをイオン化し取り込んでいるため、中間圧力室
における脱溶媒が効率良く行われる。
The fact that the temperature is as high as possible alleviates the cooling due to adiabatic expansion and makes desolvation effective. As a result, chemical noise derived from cluster ions can be significantly reduced, and a highly sensitive distribution is possible. Further, even if the composition of the solvent changes momentarily by gradient analysis or the like, only the peripheral portion where the solution is miniaturized is ionized and taken in, so that desolvation in the intermediate pressure chamber is efficiently performed.

【0014】[0014]

【実施例】以下に本発明の各実施例を図を用いて説明す
る。 〔実施例1〕図1は本発明の一実施例に係わるLC/M
S(含インターフェイス)を示す説明図である。図2は
噴霧器,気化器部分の拡大図を示している。図1及び図
2において、1は試料成分を分離するための移動相、2
はポンプ、3は試料溶液を注入する試料注入口、4は分
析カラム、6は噴霧器、7は大気圧の噴霧空間、8は気
化器、81はヒータ、82は螺旋状挿入棒、9は気化空
間、10は高電圧が印加されたコロナ放電用針電極、1
1は大気圧化学イオン源部、14はイオンサンプリング
のための第一細孔、15は中間圧力部、16は第二細
孔、17は中間圧力部を排気する真空ポンプ、18は質
量分析部、19は検出器、20は直流増幅器、21はデ
ータ処理部、22は質量分析部を排気する真空ポンプ、
30は噴霧流の中心軸、31は噴霧流の周辺流を各々示
している。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. [Embodiment 1] FIG. 1 shows an LC / M according to an embodiment of the present invention.
It is explanatory drawing which shows S (including interface). FIG. 2 shows an enlarged view of the atomizer and vaporizer parts. 1 and 2, 1 is a mobile phase for separating sample components, 2
Is a pump, 3 is a sample inlet for injecting a sample solution, 4 is an analytical column, 6 is a sprayer, 7 is a spray space at atmospheric pressure, 8 is a vaporizer, 81 is a heater, 82 is a spiral insertion rod, and 9 is a vaporizer. Space, 10 are needle electrodes for corona discharge to which high voltage is applied, 1
1 is an atmospheric pressure chemical ion source part, 14 is a first pore for ion sampling, 15 is an intermediate pressure part, 16 is a second pore, 17 is a vacuum pump for exhausting the intermediate pressure part, 18 is a mass spectrometric part , 19 is a detector, 20 is a DC amplifier, 21 is a data processing unit, 22 is a vacuum pump for exhausting the mass analysis unit,
Reference numeral 30 denotes the central axis of the spray flow, and 31 denotes the peripheral flow of the spray flow.

【0015】図1において、移動相槽に蓄えられた移動
相1(溶媒)はポンプ2で送り出される。試料溶液はマ
イクロシリンジなどにより試料注入口3から注入され、
連続的に流れる移動相1により分析カラム4に送られ
る。送りこまれた試料は、分析カラム4で成分毎に分離
され溶出してくる。溶出した成分は配管を経由し噴霧器
6に送られる。
In FIG. 1, the mobile phase 1 (solvent) stored in the mobile phase tank is sent out by a pump 2. The sample solution is injected from the sample injection port 3 with a microsyringe,
The continuously flowing mobile phase 1 is sent to the analytical column 4. The sample sent in is separated and eluted into each component in the analysis column 4. The eluted components are sent to the sprayer 6 via the pipe.

【0016】噴霧器には種々のものがある。ここでは図
2(a)に熱噴霧例を示す。噴霧器6は内径0.1mm 程
度の金属キャピラリー61とこれを取り囲むヒートブロ
ック62とヒータ63及び温度センサー64などで構成
される。噴霧器6の金属キャピラリー61は、ヒータ6
3と温度センサー64によって加熱制御されたヒートブ
ロック62を通して、加熱される。溶出液は金属キャピ
ラリー61に送られ一気に200℃程度に加熱され、金
属キャピラリー61の先端から大気圧の噴霧空間7に霧
として噴出される。この噴霧流は噴霧空間7を経て次第
に拡散しながら加熱された気化器8の気化空間9に侵入
する。この拡散のときに周囲からの加熱により周辺部3
1には微細な液滴が集まり、中心部30には大きな径の
液滴がより多く存在することとなる。なお、この現象の
詳細は後述する。再び、図1に戻り、気化器8を通過し
た霧は大気圧イオン源部11に入る。ここで3から5k
V程度の高電圧が印加されたコロナ放電用針電極の先端
部から発生するコロナ放電により溶媒分子が先ずイオン
化される。生成したイオンはその後試料とイオン分子反
応を繰返し、最終的に試料分子をイオン化する。イオン
は第一細孔14から中間圧力部15に導入される。この
ときに、大気圧から中真空に圧力が変化し、イオンは冷
却され、クラスターイオンが生じる。ここで第一隔壁1
41と第二隔壁161に印加されたドリフト電圧Vによ
りクラスターイオンは加速され、中性分子に衝突する。
この衝突を多数回繰返し、この衝突のエネルギーの一部
を取り込みイオンは加熱され付加した分子を脱離させる
(衝突解離による脱溶媒)。均一かつ微細な液滴(クラ
スターイオン)はここで効率良く脱溶媒される。脱溶媒
された裸のイオンは第二細孔16から質量分析部18に
入る。ここで、質量分散を受け検出器19により検出さ
れ、直流増幅器20を経てデータ処理器21によりマス
スペクトルを与える。
There are various types of atomizers. Here, an example of thermal spraying is shown in FIG. The sprayer 6 is composed of a metal capillary 61 having an inner diameter of about 0.1 mm, a heat block 62 surrounding the metal capillary 61, a heater 63, a temperature sensor 64 and the like. The metal capillary 61 of the atomizer 6 includes the heater 6
3 and a heating block 62, which is controlled by a temperature sensor 64, to heat. The eluate is sent to the metal capillary 61, heated to about 200 ° C. at once, and ejected as a mist from the tip of the metal capillary 61 into the atomizing space 7 at atmospheric pressure. This spray flow enters the vaporization space 9 of the heated vaporizer 8 while gradually diffusing through the spray space 7. During this diffusion, the surrounding area 3 is heated by the surroundings
Fine droplets are collected at 1, and more droplets having a large diameter are present at the central portion 30. The details of this phenomenon will be described later. Returning to FIG. 1 again, the fog that has passed through the vaporizer 8 enters the atmospheric pressure ion source unit 11. 3 to 5k here
The solvent molecules are first ionized by the corona discharge generated from the tip of the corona discharge needle electrode to which a high voltage of about V is applied. The generated ions then repeat the ion molecule reaction with the sample, and finally ionize the sample molecule. Ions are introduced into the intermediate pressure portion 15 from the first pores 14. At this time, the pressure changes from atmospheric pressure to medium vacuum, the ions are cooled, and cluster ions are generated. Where the first partition 1
The cluster ions are accelerated by the drift voltage V applied to 41 and the second partition 161, and collide with neutral molecules.
This collision is repeated many times, a part of the energy of this collision is taken in, and the ions are heated to desorb the added molecules (desolvation by collision dissociation). Uniform and fine droplets (cluster ions) are efficiently desolvated here. The desolvated bare ions enter the mass spectrometric section 18 through the second pores 16. Here, the mass dispersion is detected by the detector 19, and the mass spectrum is given by the data processor 21 through the DC amplifier 20.

【0017】ここでAPCIのLC/MSインターフェ
イス部の基本的に構成について説明する。
The basic configuration of the LC / MS interface section of APCI will be described below.

【0018】APCIのLC/MSインターフェイス部
は主に(1)噴霧手段,(2)霧の微細化手段,(3)
イオン化手段,(4)クラスターイオンの脱溶媒手段,
(5)イオンのMS部への取り込み手段などで構成され
る。 (1)噴霧 溶液(クロマトグラフからの流出液/試料
及び溶媒の混合液)は噴霧器6においてガス流,加熱や
超音波振動などの助けにより大気圧の噴霧空間7に噴霧
される。噴霧は液体中に存在する多くの熱不安定物質を
安定に気相に移す良い手段である。霧は気体と液体が混
在したものである。霧を加熱しても霧が完全に気化し気
体になるまで熱は溶媒の気化熱に消費されるため、霧の
温度は上がらない。そのため、熱不安定物質を安定に気
相に移すことができるという利点がある。分析カラム4
からの溶出液は金属キャピラリー61に送られ一気に2
00℃程度に加熱され、金属キャピラリー61の先端か
ら大気圧の噴霧空間7に霧として噴出される。この霧は
噴霧空間7を経て次第に拡散しながら加熱された気化器
8の気化空間9に侵入する。一般に、金属キャピラリー
61から噴出する霧の液滴径は100μmから1μmま
で広く分布している。気化した分子や微小液滴の拡散速
度は比較的大きな液滴のそれに比して大きいため、結果
として、それら微小液滴は噴霧流の周辺部31に多く存
在する。逆に噴霧流の中心部30付近は大きな液滴が存
在することとなる。この様子は図2(a)に示される。 (2)霧の微細化 100μm程度の巨大な液滴はイオ
ン化を妨げ、その後の過程で化学ノイズの原因となる。
そのため、大きな液滴はイオン化の前までに十分微細化
されている必要がある。液滴の微細化には例えば構造が
簡単である加熱方式が良く使われている。また、この加
熱は中間圧力室15における断熱膨張による冷却度合い
を未然に減らす効果がある。図2に示すように、気化器
8はヒータ81を内蔵した金属ブロックなどで作られ、
例えば直径5mm,長さ50mm程に穿った気化空間9をほ
ぼ均一に加熱できるようにしてある。また、気化器8は
図3に示すように、長さ50mm,内径5mm程度の石英管
50にヒータ線49を巻きつけたような物でも良い。気
化空間9は霧がスムーズに大気圧イオン源11に到着す
るよう直線的に作られる。金属キャピラリー61から噴
出した噴霧流は気化空間9の通過中に気化器8からの放
射熱により加熱を受ける。ここで、噴霧流の周辺流31
は中心流30に比して壁面との摩擦により移動速度が遅
く、また気化器9の壁面から近いためより多くの熱の供
給を受ける。すなわち、周辺部31の液滴は周囲の壁面
から放出される赤外線を吸収し、液滴の表面からの液体
の気化が多いに促進され液滴の微細化が促進される。一
方、中心部30については、赤外線の大半は周辺流の霧
の微細化に消費され霧の中心部に到達せず、中心部30
の液滴は十分に加熱されない。
The LC / MS interface section of APCI is mainly (1) spraying means, (2) atomizing means, (3)
Ionization means, (4) desolvation means for cluster ions,
(5) Consists of means for taking ions into the MS section. (1) Spray The solution (the effluent from the chromatograph / the mixture of the sample and the solvent) is sprayed in the spray space 7 at atmospheric pressure in the sprayer 6 with the help of gas flow, heating, ultrasonic vibration, and the like. Nebulization is a good way to stably transfer many thermolabile substances present in a liquid to the gas phase. Fog is a mixture of gas and liquid. Even if the mist is heated, heat is consumed by the heat of vaporization of the solvent until the mist is completely vaporized and becomes a gas, so the temperature of the mist does not rise. Therefore, there is an advantage that the thermolabile substance can be stably transferred to the gas phase. Analytical column 4
The eluate from is sent to the metal capillary 61 and suddenly 2
It is heated to about 00 ° C., and is ejected as a mist from the tip of the metal capillary 61 into the atomizing space 7 at atmospheric pressure. The mist passes through the spray space 7 and gradually diffuses into the heated vaporization space 9 of the vaporizer 8. Generally, the droplet diameter of the mist ejected from the metal capillary 61 is widely distributed from 100 μm to 1 μm. Since the diffusion speed of vaporized molecules and minute droplets is higher than that of relatively large droplets, as a result, many of these minute droplets are present in the peripheral portion 31 of the spray flow. On the contrary, large droplets exist near the central portion 30 of the spray flow. This state is shown in FIG. (2) Fine atomization A huge droplet of about 100 μm hinders ionization and causes chemical noise in the subsequent process.
Therefore, it is necessary that the large liquid droplets be sufficiently miniaturized before the ionization. A heating method, which has a simple structure, is often used for making the liquid droplets smaller. Further, this heating has an effect of reducing the degree of cooling due to adiabatic expansion in the intermediate pressure chamber 15. As shown in FIG. 2, the carburetor 8 is made of a metal block or the like containing a heater 81,
For example, the vaporizing space 9 having a diameter of 5 mm and a length of 50 mm can be heated almost uniformly. Further, as shown in FIG. 3, the vaporizer 8 may be a quartz tube 50 having a length of 50 mm and an inner diameter of about 5 mm, around which a heater wire 49 is wound. The vaporization space 9 is linearly formed so that the fog can smoothly reach the atmospheric pressure ion source 11. The spray flow ejected from the metal capillary 61 is heated by the radiant heat from the vaporizer 8 while passing through the vaporization space 9. Here, the peripheral flow 31 of the spray flow
Has a slower moving speed than the central flow 30 due to friction with the wall surface and is closer to the wall surface of the carburetor 9 and thus receives more heat. That is, the droplets in the peripheral portion 31 absorb infrared rays emitted from the surrounding wall surface, and the vaporization of the liquid from the surface of the droplets is promoted to a large extent to promote the miniaturization of the droplets. On the other hand, with respect to the central portion 30, most of the infrared rays are consumed by the atomization of fog in the peripheral flow and do not reach the central portion of the fog.
Droplets are not heated sufficiently.

【0019】このように、噴霧,拡散により周辺部の霧
は液滴の径がもともと小さい上に、より多くの放射熱の
吸収により、周辺部31の液滴の径は急速に減少する。
逆に、中心部30にはより径の大きい液滴が集中する。
そのため、噴霧流内の液滴径の分布幅(ばらつき)は、
霧の生成時点から気化空間9を移動するにつれて大きく
なる。すなわち、周辺部31は温度が高くかつ微細な霧
が集まり、中心部30は温度が低く、大きな径の霧がよ
り多く存在するようになる。この様子は図2(a)及び
図2(b)に示されている。 (3)イオン化 気化器8を通過した微細な霧と気化し
た溶媒分子は混合状態で大気圧イオン源部11に入る。
ここで3から5kVの高電圧が印加されたコロナ放電用
針電極10の先端部から発生するコロナ放電により溶媒
分子が先ずイオン化される。生成したイオンはその後試
料分子とイオン分子反応を繰返し、最終的に試料分子を
イオン化する。 (4)クラスターイオンの脱溶媒 生成したイオンは、
大気圧イオン源11の一壁面を構成し気化器8の反対面
に設けられた隔壁141の中央付近に開けられた第一細
孔14から、真空ポンプ17で排気された中間圧力部1
5に導入される。導入されたイオンは圧力の急激な低下
による断熱膨張によって急激に冷却され、水などの極性
分子が付加したクラスターイオンを作る。このクラスタ
ーイオンは隔壁141と161の間に印加されたイオン
ドリフト電圧Vにより加速され中性分子と衝突を繰り返
す。この衝突のエネルギーの一部が内部に取り込まれク
ラスターイオンは加熱され、付加した分子を取り除かれ
る。これを衝突解離による脱溶媒とよぶ。なお、中間圧
力室15に侵入した分子量の小さな分子は拡散し真空ポ
ンプ17で排気される。 (5)イオンのMS部への取り込み 脱溶媒されたイオ
ンは次に隔壁161の中央付近にあけられた第二細孔1
6から質量分析部18に入る。ここで、質量分散を受け
検出器19により検出され、直流増幅器20を経てデー
タ処理器21によりマススペクトルを与える。
As described above, the diameter of the liquid droplet in the peripheral portion is originally small due to the spraying and diffusion, and the diameter of the liquid droplet in the peripheral portion 31 is rapidly reduced due to the absorption of more radiation heat.
On the contrary, droplets having a larger diameter are concentrated in the central portion 30.
Therefore, the distribution width (dispersion) of the droplet diameter in the spray flow is
It becomes larger as it moves in the vaporization space 9 from the time of generation of fog. That is, the peripheral portion 31 has a high temperature and fine mist collects, and the central portion 30 has a low temperature and more fog with a large diameter exists. This state is shown in FIGS. 2 (a) and 2 (b). (3) Ionization The fine mist that has passed through the vaporizer 8 and the vaporized solvent molecules enter the atmospheric pressure ion source unit 11 in a mixed state.
Here, the solvent molecules are first ionized by the corona discharge generated from the tip of the corona discharge needle electrode 10 to which a high voltage of 3 to 5 kV is applied. The generated ions then repeat the ion molecule reaction with the sample molecule, and finally ionize the sample molecule. (4) Desolvation of cluster ions The generated ions are
The intermediate pressure portion 1 exhausted by the vacuum pump 17 from the first pore 14 opened near the center of the partition wall 141, which constitutes one wall surface of the atmospheric pressure ion source 11 and is provided on the opposite surface of the vaporizer 8.
Introduced in 5. The introduced ions are rapidly cooled by adiabatic expansion due to a sharp decrease in pressure, and form cluster ions to which polar molecules such as water are added. The cluster ions are accelerated by the ion drift voltage V applied between the partition walls 141 and 161, and repeatedly collide with neutral molecules. A part of the energy of this collision is taken inside and the cluster ions are heated to remove the added molecules. This is called desolvation by collision dissociation. The molecules having a small molecular weight that have entered the intermediate pressure chamber 15 diffuse and are exhausted by the vacuum pump 17. (5) Incorporation of ions into the MS part The desolvated ions are then used in the second pores 1 formed near the center of the partition wall 161.
The mass spectrometer 18 is entered from 6. Here, the mass dispersion is detected by the detector 19, and the mass spectrum is given by the data processor 21 through the DC amplifier 20.

【0020】次に、クラスターイオン及び化学ノイズに
ついて説明する。
Next, cluster ions and chemical noise will be described.

【0021】マススペクトル上に、試料に基づくイオン
以外に化学ノイズが現れることがある。図4にマススペ
クトル上に出現する化学ノイズの例を示す。一般に、マ
ススペクトルの横軸は質量対電価比(m/z)であり、
縦軸はイオン電流値である。マススペクトル上にP1か
らP6まで等間隔に出現しているピークはクラスターイ
オンである。P1のイオンの組成がMとしまた水が付加
したものとすると、P2からP6のクラスターイオンは
(M+nH2O)で示される。水を移動相に用いた場合M
はH3O m/z19である。そのためマススペクトル上
19,37,55,73、のようにm/z18ごとに水
のクラスターイオンが強度高く多数出現することがあ
る。試料の分子イオンPm1にも水分子が付加しPm
2,Pm3が出現することがある。
Chemical noise may appear on the mass spectrum in addition to the ions based on the sample. FIG. 4 shows an example of chemical noise appearing on the mass spectrum. Generally, the horizontal axis of the mass spectrum is the mass-to-charge ratio (m / z),
The vertical axis represents the ion current value. The peaks appearing at equal intervals from P1 to P6 on the mass spectrum are cluster ions. Assuming that the composition of the P1 ion is M and that water is added, the cluster ions of P2 to P6 are represented by (M + nH 2 O). When water is used as the mobile phase M
Is H 3 O m / z 19. Therefore, a large number of cluster ions of water may appear with high intensity for each m / z 18 like 19, 37, 55, 73 on the mass spectrum. Water molecules are added to the molecular ion Pm1 of the sample and Pm
2, Pm3 may appear.

【0022】この場合一つのイオン種Pm1がいくつか
のイオン種に分散されるため、本来の分子イオンPm1
のイオン電流値は低くなる。これらイオンの他、広い質
量範囲に渡り連続的にイオンが検出される。これは、ク
ラスターイオンが中間圧力室15や質量分析部18など
を飛行している間に付加分子の蒸発等が行われ正確な質
量分析が行われずに検出器に到達したクラスターイオン
と考えられる。試料の分子イオンPm1を除きこれらイ
オンは分析に悪影響を及ぼし、分子イオンPm1の識別を
妨げる。これらを総称して化学ノイズと呼ぶ。
In this case, since one ionic species Pm1 is dispersed in several ionic species, the original molecular ion Pm1
The ion current value of is low. In addition to these ions, ions are continuously detected over a wide mass range. This is considered to be cluster ions that have reached the detector without accurate mass analysis due to evaporation of additional molecules while the cluster ions are flying in the intermediate pressure chamber 15 and the mass spectrometric section 18. With the exception of the molecular ion Pm1 in the sample, these ions adversely affect the analysis and interfere with the discrimination of the molecular ion Pm1. These are collectively called chemical noise.

【0023】これらクラスターイオンの出現を押さえる
ためには、イオン化前に霧の加熱を徹底的に行い試料や
溶媒の気化を完全にしたり、インターフェイス全体を加
熱すれば良い。しかしながら現在大気圧化学イオン化等
に用いられているガス噴霧,加熱噴霧,超音波噴霧など
の噴霧手段では、霧の液滴の径は例えば100μmから
1μm程度に広く分布する。そのため、大きな径の液滴
まで全く加熱により気化させようとすると、小さな径の
液滴は気化後長時間熱を受け続けることになる。この過
剰な加熱は試料分子の熱分解を招き、試料の分子量,構
造情報がすべて欠落してしまい、事実上、LC/MSと
して分析ができなくなってしまう。
In order to suppress the appearance of these cluster ions, it is sufficient to thoroughly heat the fog before the ionization to completely vaporize the sample or the solvent, or to heat the entire interface. However, in atomizing means such as gas atomizing, heating atomizing, and ultrasonic atomizing which are currently used for atmospheric pressure chemical ionization, the diameter of mist droplets is widely distributed, for example, from about 100 μm to about 1 μm. Therefore, if it is attempted to vaporize a large-diameter droplet by heating at all, the small-diameter droplet will continue to receive heat for a long time after vaporization. This excessive heating causes thermal decomposition of the sample molecules, and the molecular weight and structural information of the sample are all lost, making it practically impossible to perform analysis as LC / MS.

【0024】このように、クラスターイオンは分子量の
把握を妨げたり、化学ノイズを増加させるなど分析の妨
げとなる。しかし反面、分子又はイオンに付加した多数
の水等の分子は周囲からの熱の影響を分子、またはイオ
ンに直接伝わるのを防ぎ、熱分解を防ぐ効果がある。ま
た、加えられた熱はクラスターイオンや液滴からの付加
分子の気化に消費され、分子またはイオンの温度上昇を
妨げ熱分解を防ぐ。霧は液滴と気体の混合物である。そ
のため、霧を加熱しても熱は液滴表面からの溶媒の気化
に消費され霧の温度は上昇しない。これにより、LCか
ら送られてきた熱不安定物質も霧の状態で安定に大気圧
イオン源に送りこめる。この理由からも、霧の過剰な加
熱はできない。
As described above, the cluster ions hinder the grasp of the molecular weight and increase the chemical noise, thus hindering the analysis. However, on the other hand, a large number of molecules such as water added to molecules or ions are prevented from directly transmitting the influence of heat from the surroundings to the molecules or ions, and are effective in preventing thermal decomposition. Further, the applied heat is consumed for vaporization of the additional molecules from the cluster ions and the droplets, which hinders the temperature rise of the molecules or ions and prevents thermal decomposition. Fog is a mixture of droplets and gas. Therefore, even if the mist is heated, the heat is consumed by the vaporization of the solvent from the surface of the droplet, and the temperature of the mist does not rise. As a result, the thermally unstable substance sent from the LC can also be stably sent to the atmospheric pressure ion source in the state of fog. For this reason too, the fog cannot be overheated.

【0025】また、クラスターイオンによる化学ノイズ
を減らし、かつ試料分子の熱分解を防ぐために、加熱部
の精密な温度制御が試みられたが、測定対象ごとに最良
点探す操作が必要となり、測定の煩わしさを著しく増大
させることになる。液体クロマトグラフィーにおいては
種々の方式が用いられ、使用する溶媒も例えば水100%
から有機溶媒100%までと幅が広い。また、溶媒に塩
や酸を入れたり、バッファ溶液を移動相に用いることは
頻繁に行われている。このような場合、気化器の温度制
御も移動相ごと、移動相の組成毎に制御することは困難
で、LC/MSの応用を大幅に制限することになる。
Further, in order to reduce chemical noise due to cluster ions and prevent thermal decomposition of sample molecules, precise temperature control of the heating part has been attempted, but it is necessary to perform an operation to find the best point for each object to be measured. This will significantly increase the annoyance. Various methods are used in liquid chromatography, and the solvent used is, for example, 100% water.
To 100% of organic solvent. Further, it is frequently practiced to add a salt or an acid to a solvent and to use a buffer solution as a mobile phase. In such a case, it is difficult to control the temperature of the vaporizer for each mobile phase and for each composition of the mobile phase, which significantly limits the application of LC / MS.

【0026】ところで、霧を均一化するためには噴霧流
の方向を機械的に変え、高温の周囲流と比較的低温な中
心流を混合し液滴の気化の促進を図れば良い。また噴霧
流の方向を機械的に変えることにより、中心流と周辺流
が入れ替わり、気化空間壁面から放出される赤外線を噴
霧流内部まで届くようにできる。この点については、後
に詳細に説明する。
By the way, in order to make the mist uniform, the direction of the spray flow may be mechanically changed to mix the high temperature ambient flow and the relatively low temperature central flow to promote vaporization of the droplets. Further, by mechanically changing the direction of the spray flow, the central flow and the peripheral flow are exchanged, and the infrared rays emitted from the wall surface of the vaporization space can reach the inside of the spray flow. This point will be described later in detail.

【0027】次に気化器8の詳細を説明する。Next, details of the vaporizer 8 will be described.

【0028】図1において、気化器8の中心に穿たれた
円筒上の気化空間9に流体のガイドとなる螺旋状の挿入
棒82に挿入する。これにより、気化空間9は螺旋状に
形作られる。まず、噴霧器6から噴霧された霧(クロマ
トグラフから流出液)はこの加熱された螺旋状の気化空
間9に侵入する。霧は螺旋上の挿入棒に沿って絶えずそ
の流れの方向を変える。霧の流れはもはや層流とならず
霧を構成する流れが絶えず加熱された壁面に接近し加熱
される。また、絶えず霧が撹拌,混合されるため、霧の
液滴の微細化が行われる。このように、加熱は十分に行
われるため気化器8の設定温度は低くできる。これによ
り、熱不安定物質の熱分解を防ぐことができる。
In FIG. 1, a spiral insertion rod 82 serving as a fluid guide is inserted into a cylindrical vaporization space 9 formed in the center of the vaporizer 8. As a result, the vaporization space 9 is formed in a spiral shape. First, the fog sprayed from the sprayer 6 (effluent from the chromatograph) enters the heated spiral vaporization space 9. The fog constantly redirects its flow along an insertion rod on the spiral. The flow of fog no longer becomes laminar, and the flow forming the fog constantly approaches the heated wall surface and is heated. Further, since the mist is constantly stirred and mixed, the mist droplets are miniaturized. Thus, since the heating is sufficiently performed, the set temperature of the vaporizer 8 can be lowered. This can prevent thermal decomposition of the heat-labile substance.

【0029】この螺旋上の気化空間9の採用により均一
でより微細な霧を作ることができる。このように微細な
イオン化の霧を第一細孔14,第二細孔16からイオン
を質量分析部に導入することにより、中間圧力室内でイ
オンの加速衝突により効率良く付加分子の脱溶媒が効率
よく行われる。また、径の大きな液滴が質量分析部に導
入されることを防ぐことができるため、化学ノイズを大
幅に低減できる。その結果図5に示すようにマススペク
トルを得ることができる。この図が容易に理解できるよ
うに水など移動相に由来するクラスターイオン(図4の
P1からP6)及び化学ノイズは消滅する。一方分子イ
オンはクラスターイオンの脱溶媒が進むので、付加分子
を剥ぎ取ることによりそのイオン電流値を増やすことが
できる。すなわち、図4のピークPm1からPm3まで
のイオン電流値をピークPm1に集約することができ
る。結果として分子イオンを高感度に識別できるように
なる。
By using the vaporizing space 9 on the spiral, a uniform and finer mist can be produced. By thus introducing the fine ionization mist from the first pores 14 and the second pores 16 into the mass spectrometric section, the ions are accelerated and collided in the intermediate pressure chamber to efficiently desolvate the additional molecules. Often done. Further, since it is possible to prevent a droplet having a large diameter from being introduced into the mass spectrometric section, it is possible to significantly reduce chemical noise. As a result, a mass spectrum can be obtained as shown in FIG. As can be easily understood from this figure, cluster ions derived from a mobile phase such as water (P1 to P6 in FIG. 4) and chemical noise disappear. On the other hand, as for molecular ions, desolvation of cluster ions proceeds, so that the ion current value can be increased by stripping off the additional molecules. That is, the ion current values from the peaks Pm1 to Pm3 in FIG. 4 can be collected in the peak Pm1. As a result, molecular ions can be identified with high sensitivity.

【0030】加熱空間9はステンレススチール製のヒー
トブロック8にドリルなどで加工して作ることができ
る。これに、ステンレススチール製の螺旋状挿入棒を挿
入すれば良い。螺旋は、一重でも二重でもそれ以上のも
のでも良い。螺旋棒の代わりに気化空間9の内周より僅
かに小さな丸棒にネジを切ったものを挿入棒として使う
こともできる。挿入棒は霧が凝縮することを防ぐために
熱伝導性の材料を作られることが好ましい。さらに、こ
の挿入棒に小形のヒータを内蔵すれば霧を内部から加熱
でき、霧の微細化が加速される。また、自由に取り出し
掃除ができるようにすれば汚染などを未然に防ぐことが
できる。 〔実施例2〕次に、本発明の他の実施例に係るLC/M
Sを説明する。
The heating space 9 can be formed by processing the stainless steel heat block 8 with a drill or the like. A stainless steel spiral insertion rod may be inserted into this. The spiral may be single, double or more. Instead of the spiral bar, a round bar slightly smaller than the inner circumference of the vaporization space 9 and having a thread may be used as the insertion bar. The insert rod is preferably made of a thermally conductive material to prevent the fog from condensing. Furthermore, if a small heater is built in this insertion rod, the fog can be heated from the inside, and the atomization of the fog is accelerated. Further, if it is possible to take it out and clean it freely, it is possible to prevent contamination and the like. [Embodiment 2] Next, an LC / M according to another embodiment of the present invention
S will be described.

【0031】図6(a)及び(b)はこの実施例に係る
LC/MSの気化器8部分の説明図である。なお、他の
部分は実施例2と同様であるので、説明を省略する。ま
た、以下、他の実施例についても同様の部分は説明を省
略する。本実施例において試料溶液の噴霧及び気化器8
への導入、また大気圧化学イオン源11におけるイオン
化の後MS部18への導入は前記実施例と同じである。
図6(a)は気化器8の断面図である。実施例1では噴
霧流のガイドのため、螺旋状の挿入棒を気化空間9全体
に挿入した。本実施例では、図6(b)に示すように気
化空間9の一部に置く流体ガイドを示す。この図におい
て、気化器8の中心部に作られた気化空間9のなかに流
体ガイド83を置く。この流体ガイド83は互いに捻じ
れたプロペラ状の複数のフィン85とそれら固定する筒
84等で作られる。噴霧6から噴霧された霧はフィン8
5により気化空間9内に螺旋状の流れを作る。これによ
り、加熱の均一化,霧の微細化が行われる。流体ガイド
83を二個以上気化空間9内に置くこともできる。 〔実施例3〕次に、本発明の他の実施例に係るLC/M
Sを説明する。
6 (a) and 6 (b) are explanatory views of the vaporizer 8 portion of the LC / MS according to this embodiment. Since the other parts are the same as those in the second embodiment, the description thereof will be omitted. Also, in the following, the description of the same parts in the other embodiments will be omitted. In this embodiment, the sample solution sprayer and vaporizer 8 is used.
The introduction into the MS part 18 after ionization in the atmospheric pressure chemical ion source 11 is the same as in the above-mentioned embodiment.
FIG. 6A is a sectional view of the vaporizer 8. In Example 1, a spiral insertion rod was inserted into the entire vaporization space 9 to guide the spray flow. In this embodiment, as shown in FIG. 6B, a fluid guide placed in a part of the vaporization space 9 is shown. In this figure, a fluid guide 83 is placed in the vaporization space 9 formed at the center of the vaporizer 8. The fluid guide 83 is made up of a plurality of propeller-shaped fins 85 twisted with each other, a cylinder 84 for fixing them, and the like. The fog sprayed from the spray 6 is the fin 8
5 creates a spiral flow in the vaporization space 9. As a result, uniform heating and finer mist are performed. It is also possible to place two or more fluid guides 83 in the vaporization space 9. [Embodiment 3] Next, an LC / M according to another embodiment of the present invention
S will be described.

【0032】図7(a)及び(b)はこの実施例に係る
LC/MSの気化器8部分の説明図である。図7(a)
は気化器8の断面図である。本実施例において試料溶液
の噴霧及び気化器8導入、また大気圧化学イオン源11
におけるイオン化の後MS部18への導入は前記実施例
と同じである。図7(b)に示されるように、気化空間
9に混合器86を置く。混合器86はその中心に混合部
88の穴があけられている。複数の導入穴87が混合器
の外周から混合部88の穴に向け通じている。噴霧6か
ら噴霧された霧は気化空間9に入り加熱される。良く加
熱された霧の外周部はすぐに混合器86の外周に開けら
れた導入穴87を通り混合部88に達する。霧の中心流
は混合器86の壁面に沿って移動し導入穴87を通り混
合部88に達する。このように、中心流は気化器8の内
周部近傍を通りゆっくりと移動して加熱を受けることが
できる。さらに、混合器88に置ける混合により加熱の
均一化,霧の微細化進行する。混合器86の構造はこの
図以外に自由に作ることができる。周辺流と中心流を別
々に取り込み一ケ所で混合すれば他の形状でも良い。
FIGS. 7A and 7B are explanatory views of the vaporizer 8 portion of the LC / MS according to this embodiment. Figure 7 (a)
FIG. 4 is a sectional view of the vaporizer 8. In this embodiment, the sample solution is sprayed and introduced into the vaporizer 8, and the atmospheric pressure chemical ion source 11 is used.
The introduction into the MS portion 18 after the ionization in is the same as in the above-mentioned embodiment. As shown in FIG. 7B, the mixer 86 is placed in the vaporization space 9. The mixer 86 has a hole for the mixing portion 88 at the center thereof. A plurality of introduction holes 87 lead from the outer periphery of the mixer to the holes of the mixing section 88. The mist sprayed from the spray 6 enters the vaporization space 9 and is heated. The outer peripheral portion of the well-heated mist immediately reaches the mixing portion 88 through the introduction hole 87 formed in the outer periphery of the mixer 86. The central flow of the mist moves along the wall surface of the mixer 86 and reaches the mixing portion 88 through the introduction hole 87. In this way, the central flow can slowly move through the vicinity of the inner peripheral portion of the vaporizer 8 to be heated. Further, the mixing in the mixer 88 promotes uniform heating and finer mist. The structure of the mixer 86 can be freely made in addition to this drawing. Other shapes may be used if the peripheral flow and the central flow are separately taken and mixed at one place.

【0033】この混合器86は外部から気化空間9に挿
入,排除ができるようにすれば、クリーニングが簡単に
できる。 〔実施例4〕次に、本発明の他の実施例に係るLC/M
Sを説明する。
If the mixer 86 can be inserted into and removed from the vaporization space 9 from the outside, cleaning can be easily performed. [Embodiment 4] Next, an LC / M according to another embodiment of the present invention.
S will be described.

【0034】図8はこの実施例に係るLC/MSの気化
器8部分の説明図である。本実施例において試料溶液の
噴霧及び気化器8導入、また大気圧化学イオン源11に
おけるイオン化の後MS部18への導入は前記実施例と
同じである。図8は気化器8の断面図である。この実施
例では、気化器8の内部に流路が曲がった気化空間9を
形成する。噴霧器6から噴霧された霧はこの加熱された
気化空間9に侵入する。霧は曲がった気化空間9に沿っ
てその流れの方向を変える。霧は進行方向とは異なる方
向に力を受け、霧を構成する周辺流と中心流が入れ替わ
り加熱された壁面に接近し加熱される。これにより、霧
の均一な加熱ができ、霧の微細化が達成できる。
FIG. 8 is an explanatory view of the vaporizer 8 portion of the LC / MS according to this embodiment. In this embodiment, spraying of the sample solution and introduction of the vaporizer 8 and introduction of the sample solution into the MS portion 18 after ionization in the atmospheric pressure chemical ion source 11 are the same as those in the above-mentioned embodiment. FIG. 8 is a sectional view of the vaporizer 8. In this embodiment, a vaporization space 9 having a curved flow path is formed inside the vaporizer 8. The mist sprayed from the sprayer 6 enters the heated vaporization space 9. The fog changes its flow direction along the curved vaporization space 9. The fog receives a force in a direction different from the traveling direction, and the peripheral flow and the central flow forming the fog are exchanged with each other to approach the heated wall surface and are heated. As a result, the mist can be heated uniformly, and the atomization of the mist can be achieved.

【0035】図8の場合気化空間は90°に描かれてい
るが、その他の角度でも構わない。図9のように気化器
8に直交した気化空間9を形成して用いても良い。ま
た、曲がった気化空間を複数組み合わせても良い。ま
た、湾曲した気化空間9は、図10に示すように金属性
の管を湾曲させ、気化器8のブロックに穿たれた穴に挿
入した後銀臘92などで溶接して作ることもできる。
In FIG. 8, the vaporization space is drawn at 90 °, but other angles may be used. A vaporization space 9 orthogonal to the vaporizer 8 may be formed and used as shown in FIG. Also, a plurality of curved vaporization spaces may be combined. The curved vaporization space 9 can also be formed by bending a metallic tube as shown in FIG. 10, inserting it into a hole formed in the block of the vaporizer 8, and then welding it with a silver rod 92 or the like.

【0036】また、図11のように気化器8に軸の違っ
た二つの穴を穿ち気化器ブロック内で連結させても良
い。また穴の穿たれた二つ以上の気化器ブロックを穴の
軸がずれるようにして組み上げて作ることもできる。 〔実施例5〕図12は本発明の一実施例に係るLC/M
S(含インターフェイス)を示す説明図である。図13
は乱流発生板を示している。本実施例において試料溶液
の噴霧,気化器8導入、また大気圧化学イオン源11に
おけるイオン化の後MS部18への導入は前記実施例と
同じである。
Further, as shown in FIG. 11, two holes having different axes may be formed in the carburetor 8 to connect them in the carburetor block. It is also possible to assemble two or more vaporizer blocks with holes so that the axes of the holes are offset. [Embodiment 5] FIG. 12 shows an LC / M according to an embodiment of the present invention.
It is explanatory drawing which shows S (including interface). FIG.
Indicates a turbulent flow generation plate. In this embodiment, atomization of the sample solution, introduction of the vaporizer 8 and introduction of the sample solution into the MS section 18 after ionization in the atmospheric pressure chemical ion source 11 are the same as those in the above-mentioned embodiments.

【0037】まず、乱流発生板の基本的機能を説明す
る。図14に示すように、流体の中に物体46を置く
と、物体46の後に負圧が生じる。これを補うため流体
は廻り込み渦33を作る。物体46の後方の両側に次々
に渦33は作られる。これは“カルマン渦”として知ら
れている。この渦を利用して霧の混合,微細化を行うこ
とができる。
First, the basic function of the turbulent flow generation plate will be described. As shown in FIG. 14, placing an object 46 in a fluid creates a negative pressure after the object 46. In order to compensate for this, the fluid creates a swirling vortex 33. Vortices 33 are created one after another on both sides behind the object 46. This is known as the "Karman vortex". By utilizing this vortex, the fog can be mixed and atomized.

【0038】すなわち、図12,図15のように気化空
間9内に乱流発生板40を置く。この乱流発生板40は
図13に示すような構造をしている。加熱空間9の中心
点42からある円周上に複数の小さい貫通孔が設けられ
ている。乱流発生板40は厚み1から5mm程度のステン
レススチールなどの円盤などでつくれば良い。乱流発生
板40を設置すると、例えば、図15のように霧は加熱
空間9内に設置された乱流発生板40に妨げられた後、
複数の貫通孔を通過し下流方向に乱流33を形作る。噴
霧器6に供給される溶液の流量は、例えば1ml/min 程
度であり、気化した場合、例えば、1000ml/min と
なる。これだけ大流量のガス(霧)を例えば、内径数m
m、長さ50mm程度の気化空間9を通過するため、微細
な液滴は気化した溶媒の流れに乗り乱流発生板40に衝
突せず貫通孔41を通過する。貫通孔41を通過した流
れは乱流発生板40の下流に乱流(渦)33を作る。こ
の乱流33により、温度が高く微細な液滴の集まった周
辺流31と、より温度の低く大きな液滴が集まった中心
流30が、機械的に撹拌される。これにより噴霧流の温
度の均一化が図れ、大きな液滴の気化が促進される。ま
た、複雑な気体の流れにより大きな液滴が機械的に引き
裂かれ、また、微細化が促進される。このように、乱流
発生板40の通過により、霧は一気に微細化,均一化さ
れる。さらに、気化器8を通過し微細化された霧は大気
圧イオン源部11に入りイオン化される。
That is, the turbulent flow generation plate 40 is placed in the vaporization space 9 as shown in FIGS. This turbulent flow generation plate 40 has a structure as shown in FIG. A plurality of small through holes are provided on the circumference of the heating space 9 from the center point 42. The turbulent flow generation plate 40 may be made of a disc such as stainless steel having a thickness of 1 to 5 mm. When the turbulent flow generation plate 40 is installed, for example, after the mist is obstructed by the turbulent flow generation plate 40 installed in the heating space 9 as shown in FIG.
A turbulent flow 33 is formed in the downstream direction through the plurality of through holes. The flow rate of the solution supplied to the sprayer 6 is, for example, about 1 ml / min, and when vaporized, it is, for example, 1000 ml / min. A gas (fog) with such a large flow rate, for example, an inner diameter of several meters
Since it passes through the vaporization space 9 having a length of m and a length of about 50 mm, the fine droplets ride on the vaporized solvent flow and pass through the through holes 41 without colliding with the turbulent flow generation plate 40. The flow passing through the through hole 41 creates a turbulent flow (vortex) 33 downstream of the turbulent flow generation plate 40. The turbulent flow 33 mechanically agitates the peripheral flow 31 in which fine droplets having a high temperature are gathered and the central flow 30 in which large droplets having a lower temperature are gathered. As a result, the temperature of the spray flow can be made uniform, and vaporization of large droplets can be promoted. Further, the complicated gas flow mechanically tears large droplets, and promotes miniaturization. In this way, the mist is suddenly made finer and uniform by passing through the turbulent flow generation plate 40. Furthermore, the atomized mist that has passed through the vaporizer 8 enters the atmospheric pressure ion source unit 11 and is ionized.

【0039】加熱空間9はステンレススチール製のヒー
トブロック8に直径5mm,長さ50mm程度の丸孔穿って
簡単に作ることができる。乱流発生板40は加熱空間9
の入り口から40mm程度のところに設ければ良い。汚れ
を防ぐため、この乱流発生板40は熱伝導度の良い材料
で作成され気化器8とほぼ同じ温度に保てるようにす
る。また乱流発生板40は、図15に示したように固定
ネジ43で気化器8に固定し、測定を繰返し汚れた場合
取外し洗浄できるようにすれば良い。 〔実施例6〕次に、本発明の他の実施例に係るLC/M
Sを説明する。
The heating space 9 can be easily made by forming a round hole having a diameter of 5 mm and a length of 50 mm in the heat block 8 made of stainless steel. The turbulent flow generation plate 40 has a heating space 9
It should be installed about 40mm from the entrance of the. In order to prevent contamination, the turbulent flow generation plate 40 is made of a material having good thermal conductivity so that it can be maintained at substantially the same temperature as the vaporizer 8. Further, the turbulent flow generation plate 40 may be fixed to the carburetor 8 with a fixing screw 43 as shown in FIG. 15 so that it can be removed and washed when the measurement is repeatedly soiled. [Embodiment 6] Next, an LC / M according to another embodiment of the present invention will be described.
S will be described.

【0040】図16は本発明の他の実施例に係るLC/
MSの気化器8部分の説明図である。本実施例において
試料溶液の噴霧,気化器8導入、また大気圧化学イオン
源11におけるイオン化MS部への導入は前記実施例と
同じである。
FIG. 16 shows an LC / cell according to another embodiment of the present invention.
It is explanatory drawing of the vaporizer 8 part of MS. In this embodiment, spraying of the sample solution, introduction of the vaporizer 8 and introduction of the sample solution into the ionization MS section of the atmospheric pressure chemical ion source 11 are the same as those in the above-mentioned embodiments.

【0041】本実施例では、気化空間9の下流部の気化
器8に孔を穿ちネジ48を挿入する。ネジ48は充分な
長さを持ち気化空間9の下の壁面に達することができる
ようにしてある。またネジ43の径は気化空間9の径よ
り小さくネジ43を完全に締め付けても、気化空間9に
十分隙間ができるようにする。霧は気化空間9に侵入し
気化器8の壁面からの赤外線により加熱される。霧はネ
ジ48を迂回しネジ48の下流に乱流(渦)を作る。乱
流の形成の原理については図14に示されている。これ
により実施例5と同様に霧の微細化,均一化を図れる。
ネジ48は熱伝導性の良い物で作成し、溶媒や試料の凝
縮を防ぐようにする。また、外部からドライバー等によ
りネジ48は簡単に位置決めができ、霧の流れを自由に
制御できる。これにより、最も霧の微細化がすすむ点を
簡単に見つけだすことができる。ネジ48は汚れた場
合、簡単に取り外しクリーニングを行うことができる。 〔実施例7〕次に、本発明の他の実施例に係るLC/M
Sを説明する。
In this embodiment, holes are drilled in the vaporizer 8 at the downstream portion of the vaporization space 9 and the screws 48 are inserted. The screw 48 has a sufficient length so that it can reach the wall surface below the vaporization space 9. Further, the diameter of the screw 43 is smaller than the diameter of the vaporization space 9, and even if the screw 43 is completely tightened, a sufficient gap can be formed in the vaporization space 9. The mist enters the vaporizing space 9 and is heated by infrared rays from the wall surface of the vaporizer 8. The mist bypasses the screw 48 and creates a turbulent flow (vortex) downstream of the screw 48. The principle of turbulent flow formation is shown in FIG. As a result, the fog can be made fine and uniform as in the fifth embodiment.
The screw 48 is made of a material having good thermal conductivity to prevent condensation of the solvent and sample. Further, the screw 48 can be easily positioned from the outside by a screwdriver or the like, and the flow of mist can be freely controlled. As a result, it is possible to easily find the point where the atomization of the fog is most advanced. If the screw 48 becomes dirty, it can be easily removed and cleaned. [Embodiment 7] Next, an LC / M according to another embodiment of the present invention will be described.
S will be described.

【0042】図17は本発明の他の実施例に係るLC/
MSの気化器8部分の説明図である。本実施例において
試料溶液の噴霧,気化器8導入、また大気圧化学イオン
源11におけるイオン化MS部への導入は実施例1と同
じである。
FIG. 17 shows an LC / cell according to another embodiment of the present invention.
It is explanatory drawing of the vaporizer 8 part of MS. In this embodiment, atomization of the sample solution, introduction of the vaporizer 8 and introduction of the sample solution into the ionization MS section of the atmospheric pressure chemical ion source 11 are the same as in the first embodiment.

【0043】本実施例では、気化器8の中央部に作られ
た筒状の気化空間9の壁面に複数の突起部45を設け
る。この突起部45を迂回した霧は突起部45の後に乱
流(渦)を多数発生させる。この乱流により霧の微細
化,均一化が図れる。筒状の気化空間9の壁面に直接突
起部45を作るのではなく気化空間9に挿入できる別の
円筒管44を用意しこの円筒管44内に突起部45を作
ることもできる。円筒管44が汚れた場合取外し洗浄で
きる。以上のように、実施例1から実施例7によれば、
気化空間で霧の微細化,均一化が行われ、大気圧イオン
源部へ液滴の径が不揃いな霧を乱雑に導入されるのを防
ぐとともに、微細な液滴の径そろえたものをイオン化し
MS部に送りこめ効率良く脱溶媒を行うことができる。
これにより、化学ノイズを最小限にし、高感度分析を達
成できる。広範な組成の溶媒の導入をも可能にする。 〔実施例8〕次に他の実施例に係るLC/MSを説明す
る。
In this embodiment, a plurality of protrusions 45 are provided on the wall surface of the cylindrical vaporization space 9 formed in the central portion of the vaporizer 8. The mist that has bypassed the projection 45 generates a large number of turbulent flows (vortices) after the projection 45. This turbulent flow can make the fog finer and more uniform. Instead of directly forming the protrusion 45 on the wall surface of the cylindrical vaporization space 9, another cylindrical pipe 44 that can be inserted into the vaporization space 9 may be prepared and the protrusion 45 may be formed in the cylindrical pipe 44. If the cylindrical tube 44 becomes dirty, it can be removed and washed. As described above, according to the first to seventh embodiments,
The atomization of the mist is performed in the vaporization space to prevent the mist with irregularly-sized droplets from being randomly introduced into the atmospheric pressure ion source, and the finely divided droplets are ionized. Then, the solvent can be sent to the MS section for efficient solvent removal.
This minimizes chemical noise and can achieve high sensitivity analysis. It also allows the introduction of solvents of wide composition. [Embodiment 8] Next, an LC / MS according to another embodiment will be described.

【0044】霧を均一化するためには噴霧流を機械的に
分け噴霧流を細くし、気化空間壁面から放出される赤外
線を噴霧流内部まで届くようにしてやれば良いが、実施
例8では、図18に示されるように、気化器8の中心部
から霧の広がりの範囲内に複数の細管182などによる
複数の気化空間9を設ける。霧は分けられてこの加熱さ
れた複数の細管182の中を別々に通ることとなる。当
然霧の径は細管182の直径以下に制限される。細管の
表面積が増加したので、細管182の壁面から放出され
る赤外線にはそれだけ増加し容易に、各々の霧の中心部
まで加熱される。これにより霧の微細化がすすむ。ま
た、霧の流速の径が大きい場合は、なかなか中心部まで
熱がとどかず、霧の中心部まで加熱するために、気化器
8の温度を高く設定されねばならないが、本実施例の場
合、加熱は十分に行われるため気化器8の設定温度は低
くできる。これにより、熱不安定物質の熱分解を防ぐこ
とができる。複数の細管182を通過した霧は大気圧イ
オン源部11に入り、ここで3から5kVの高電圧が印
加されたコロナ放電用針電極の先端部から発生するコロ
ナ放電により溶媒分子が先ずイオン化される。生成した
イオンはその後イオン分子反応を繰返し、最終的に試料
分子をイオン化する。イオンは第一細孔14から中間圧
力部15に導入される。これについては前実施例と同様
である。
In order to make the mist uniform, it is sufficient to mechanically divide the spray flow so that the spray flow is thin and the infrared rays emitted from the wall surface of the vaporizing space reach the inside of the spray flow. As shown in FIG. 18, a plurality of vaporization spaces 9 such as a plurality of thin tubes 182 are provided within the range of mist spreading from the center of the vaporizer 8. The mist is divided and separately passes through the heated plurality of thin tubes 182. Naturally, the diameter of the fog is limited to the diameter of the thin tube 182 or less. Since the surface area of the capillaries is increased, the infrared rays emitted from the wall surface of the capillaries 182 are increased accordingly, and are easily heated to the center of each mist. This promotes the miniaturization of fog. Further, when the diameter of the flow velocity of the mist is large, the heat does not reach the center portion easily, and the temperature of the vaporizer 8 must be set high in order to heat the center portion of the mist, but in the case of the present embodiment, Since the heating is sufficiently performed, the set temperature of the vaporizer 8 can be lowered. This can prevent thermal decomposition of the heat-labile substance. The mist that has passed through the plurality of thin tubes 182 enters the atmospheric pressure ion source unit 11, where the solvent molecules are first ionized by the corona discharge generated from the tip of the corona discharge needle electrode to which a high voltage of 3 to 5 kV is applied. It The generated ions then repeat the ion molecule reaction, and finally ionize the sample molecule. Ions are introduced into the intermediate pressure portion 15 from the first pores 14. This is the same as in the previous embodiment.

【0045】このように、複数の気化空間9の採用によ
り微細な霧を作ることができ、これをイオン化し第一細
孔14,第二細孔16経てイオンを質量分析部18に導
入することができる。これによりこの微細な液滴は中間
圧力室内でイオンの加速衝突を受け、付加分子の脱溶媒
が効率よく行われる。また、径の大きな液滴やクラスタ
ーイオンが質量分析部に導入されることを防ぐことがで
きるため、化学ノイズを大幅に低減できる。また、水な
ど移動相に由来するクラスターイオン及び化学ノイズは
低く抑えられる。一方分子イオンは付加分子を剥ぎ取る
ことによりそのイオン電流値を増やすことができる。結
果として分子イオンを高感度に識別できるようになる。
また、加熱空間9はステンレススチール製のヒートブロ
ック8にドリルなどで加工して作ることができる。 〔実施例9〕次に、本発明の他の実施例に係るLC/M
Sを説明する。
As described above, a fine mist can be created by employing a plurality of vaporization spaces 9, and this is ionized to introduce the ions into the mass spectrometric section 18 through the first pores 14 and the second pores 16. You can As a result, the fine droplets are subjected to accelerated collision of ions in the intermediate pressure chamber, and the additional molecules are efficiently desolvated. Further, since it is possible to prevent a droplet or cluster ion having a large diameter from being introduced into the mass spectrometric section, chemical noise can be significantly reduced. Further, cluster ions and chemical noise derived from a mobile phase such as water can be suppressed low. On the other hand, molecular ions can increase their ionic current value by stripping off additional molecules. As a result, molecular ions can be identified with high sensitivity.
The heating space 9 can be formed by processing the heat block 8 made of stainless steel with a drill or the like. [Embodiment 9] Next, an LC / M according to another embodiment of the present invention
S will be described.

【0046】図20は本発明の他の実施例に係るLC/
MSの気化器8部分の説明図である。本実施例において
試料溶液の噴霧,気化器8の導入、また大気圧化学イオ
ン源11におけるイオン化の後MS部18への導入は前
記実施例と同じである。図20は気化器8の断面図であ
る。気化器8の中心に直径5mm,長さ50mm程度の孔を
穿ち、この中に棒状の仕切り板183を挿入する。図2
0の場合十字形の仕切り板を示したが、仕切り板83の
形は自由に選ぶことができる。仕切り板の挿入により気
化空間9が複数の気化空間に分離され、各々の気化空間
を霧が移動できるようにすれば良い。本実施例により、
実施例8と同様に、霧の流束の細分化と加熱壁面の増加
が図られる。その結果、霧の液滴の気化が促進され、霧
は微細化される。仕切り板183は熱伝導性の良い材料
で作られることにより霧の加熱が良く行われ、試料の凝
縮などを防ぐことができる。さらに、仕切り板183内
に小形のヒータを内蔵すれば霧を内部から加熱でき、霧
の微細化が加速される。またこの仕切り板183は外部
に取り出せるようにしておけば、掃除が簡単に行える。 〔実施例10〕次に、本発明の他の実施例に係るLC/
MSを説明する。
FIG. 20 shows an LC / LC according to another embodiment of the present invention.
It is explanatory drawing of the vaporizer 8 part of MS. In this embodiment, the spraying of the sample solution, the introduction of the vaporizer 8 and the introduction into the MS section 18 after the ionization in the atmospheric pressure chemical ion source 11 are the same as those in the previous embodiment. FIG. 20 is a sectional view of the vaporizer 8. A hole with a diameter of 5 mm and a length of about 50 mm is bored in the center of the vaporizer 8, and a rod-shaped partition plate 183 is inserted therein. Figure 2
In the case of 0, a cross-shaped partition plate is shown, but the shape of the partition plate 83 can be freely selected. The vaporization space 9 may be separated into a plurality of vaporization spaces by inserting the partition plate so that the fog can move in each vaporization space. According to this embodiment,
Similar to the eighth embodiment, the subdivision of the mist flux and the increase of the heating wall surface are achieved. As a result, vaporization of mist droplets is promoted, and the mist is made fine. Since the partition plate 183 is made of a material having a high thermal conductivity, the mist is heated well, and the condensation of the sample can be prevented. Furthermore, if a small heater is built in the partition plate 183, the fog can be heated from the inside, and the atomization of the fog is accelerated. Further, if the partition plate 183 can be taken out to the outside, cleaning can be easily performed. [Embodiment 10] Next, an LC / LC according to another embodiment of the present invention will be described.
The MS will be described.

【0047】図21は本発明の他の実施例に係るLC/
MSの気化器8部分の説明図である。本実施例において
試料溶液の噴霧,気化器8の導入、また大気圧化学イオ
ン源11におけるイオン化の後MS部18への導入は前
記実施例と同じである。図21は気化器8の断面図であ
る。気化器8の中心に例えば直径5mm,長さ50mm程度
の孔を穿ち、この中に複数の突起部184を外周に付け
た挿入棒185を挿入する。これにより気化空間9は挿
入棒185の外周と気化器8の穴の内周の隙間に形作ら
れる。気化空間9の厚みは挿入棒の径により自由に選ぶ
ことができる。気化空間9を1mm程度の薄さにすれば霧
を充分に加熱することができる。挿入棒185は外部に
取り出せるようにしておけば、掃除が簡単に行える。ま
た、挿入棒185の中に小形ヒータ186を封入し霧を
内部から加熱すれば霧の微細化が一段と促進される。 〔実施例11〕次に、本発明の他の実施例に係るLC/
MSを説明する。
FIG. 21 shows an LC / LC according to another embodiment of the present invention.
It is explanatory drawing of the vaporizer 8 part of MS. In this embodiment, the spraying of the sample solution, the introduction of the vaporizer 8 and the introduction into the MS section 18 after the ionization in the atmospheric pressure chemical ion source 11 are the same as those in the previous embodiment. FIG. 21 is a sectional view of the vaporizer 8. For example, a hole having a diameter of 5 mm and a length of 50 mm is bored in the center of the carburetor 8, and an insertion rod 185 having a plurality of protrusions 184 attached to its outer circumference is inserted therein. As a result, the vaporizing space 9 is formed in the gap between the outer periphery of the insertion rod 185 and the inner periphery of the hole of the vaporizer 8. The thickness of the vaporizing space 9 can be freely selected depending on the diameter of the insertion rod. If the vaporizing space 9 is thinned to about 1 mm, the fog can be sufficiently heated. If the insertion rod 185 can be taken out to the outside, cleaning can be easily performed. Further, by enclosing a small heater 186 in the insertion rod 185 and heating the fog from the inside, the atomization of the fog is further promoted. [Embodiment 11] Next, LC / according to another embodiment of the present invention
The MS will be described.

【0048】図22は本発明の他の実施例に係るLC/
MSの気化器8部分の説明図である。本実施例において
試料溶液の噴霧,気化器8の導入、また大気圧化学イオ
ン源11におけるイオン化の後MS部18への導入は前
記実施例と同じである。図22は気化器8の噴霧方向に
沿った断面図である。気化器8の中心に例えば直径5m
m,長さ50mm程度の孔を穿ち、これを気化空間9とす
る。この気化空間9の中に石英ウールやステンレススチ
ールウールなどの詰物187を置く。気化空間9に流入
した霧は石英ウールやステンレススチールウールなどの
詰物187のところに来て複数の流れとなり、気化器9
の壁面からの加熱を受ける。これにより、霧の微細化が
一段と促進される。
FIG. 22 shows LC / s according to another embodiment of the present invention.
It is explanatory drawing of the vaporizer 8 part of MS. In this embodiment, the spraying of the sample solution, the introduction of the vaporizer 8 and the introduction into the MS section 18 after the ionization in the atmospheric pressure chemical ion source 11 are the same as those in the previous embodiment. FIG. 22 is a sectional view of the vaporizer 8 taken along the spray direction. At the center of the carburetor 8, for example, a diameter of 5 m
A hole having a length of m and a length of about 50 mm is bored and used as a vaporization space 9. A filling 187 such as quartz wool or stainless steel wool is placed in the vaporizing space 9. The mist that has flowed into the vaporization space 9 comes to the filling 187 such as quartz wool or stainless steel wool and becomes a plurality of streams, and the vaporizer 9
Receives heat from the wall surface. This further promotes atomization of the fog.

【0049】以上のように、実施例8から実施例11に
よれば、大気圧イオン源部11へ液滴の径が不揃いな霧
を乱雑に導入されるのを防ぎ、温度の均一化で微細で液
滴の径が揃ったものをイオン化し、MS部に送りこめ
る。このため、イオンドリフト電圧Vにより効率良く脱
溶媒を行うことができる。これにより、化学ノイズを最
小にし、高感度分析を達成できる。更に、気化器の温度
設定を低く押さえることができ熱不安定物質の熱分解を
防ぐことができる。 〔実施例12〕図23は、本発明の他の実施例に係るL
C/MS(含インターフェイス)を示す説明図である。
As described above, according to the eighth to eleventh embodiments, it is possible to prevent mist with irregular diameters of the droplets from being randomly introduced into the atmospheric pressure ion source section 11 and to make the temperature uniform to make fine particles. Then, the droplets with uniform diameter are ionized and sent to the MS section. Therefore, the solvent can be efficiently removed by the ion drift voltage V. This minimizes chemical noise and can achieve high sensitivity analysis. Further, the temperature setting of the vaporizer can be kept low, and the thermal decomposition of the thermally unstable substance can be prevented. [Embodiment 12] FIG. 23 shows an L according to another embodiment of the present invention.
It is explanatory drawing which shows C / MS (including interface).

【0050】図23においては、イオンサンプリング軸
13を噴霧周辺流31付近になるようにしている。これ
により、微細な霧を主としてイオン化し第一細孔14,
第二細孔16から質量分析部18に導入することができ
る。すなわち、噴出された霧の周辺部に微細な霧が多く
集まっているので、これを特性的に選択して、中間圧力
室15に導くのである。さらに微細な液滴は中間圧力室
内で隔壁141と161との間に印加されたイオンドリフ
ト電圧Vによるイオンの加速衝突を繰り返し、効率良く
付加分子の脱溶媒が行われる。また、噴霧流の中心部の
径の大きな液滴が質量分析部に導入されることを防ぐこ
とができるため、化学ノイズを大幅に低減できる。この
ため、水など移動相に由来するクラスターイオンや化学
ノイズは抑えられる。一方分子イオンは付加分子を剥ぎ
取ることによりそのイオン電流値を増やすことができ
る。結果として分子イオンを高感度に識別できるように
なる。 〔実施例13〕次に、本発明の他の実施例に係るLC/
MSを説明する。
In FIG. 23, the ion sampling shaft 13 is arranged near the spray peripheral flow 31. As a result, the fine mist is mainly ionized and the first pores 14,
It can be introduced into the mass spectrometric section 18 through the second pores 16. That is, since a large amount of fine mist is gathered around the ejected mist, it is characteristically selected and guided to the intermediate pressure chamber 15. The finer droplets repeat accelerated collision of ions by the ion drift voltage V applied between the partition walls 141 and 161 in the intermediate pressure chamber, so that the additional molecules are efficiently desolvated. Further, since it is possible to prevent a droplet having a large diameter at the center of the spray flow from being introduced into the mass spectrometric section, chemical noise can be greatly reduced. Therefore, cluster ions and chemical noise derived from the mobile phase such as water can be suppressed. On the other hand, molecular ions can increase their ionic current value by stripping off additional molecules. As a result, molecular ions can be identified with high sensitivity. [Embodiment 13] Next, an LC / LC according to another embodiment of the present invention will be described.
The MS will be described.

【0051】図24は本発明の他の実施例に係るLC/
MSの説明図である。図中、図23と同一符号は、同等
部分であるので説明を省略する。新しい符号のみ説明す
る。
FIG. 24 shows the LC / s according to another embodiment of the present invention.
It is explanatory drawing of MS. In the figure, the same reference numerals as those in FIG. 23 denote the same parts, and thus the description thereof will be omitted. Only the new code will be explained.

【0052】図24において、123は隔壁、124は
噴霧流サンプリング孔、25は第一排気口、26は第二
排気口である。本実施例において試料溶液の噴霧,気化
器8導入までは前記実施例と同じである。気化空間9の
下流でかつ大気圧イオン源11の前に孔124付の隔壁
123を置く。隔壁123により気化空間9と大気圧イ
オン源部11は隔離される。この細孔124は噴霧流の
中心軸30からずれた周辺流31付近に設置されてい
る。中心部と比べる周辺部に微細な霧が集中している
が、これにより、噴霧流の周辺部の霧を選択的に大気圧
イオン源部11に導入しイオン化ができる。なお、噴霧
流の内大気圧イオン源部11に導入されないものは第一
排気口25から外部に排出される。また、大気圧イオン
源部11に導入され、イオン化に関与しなかった気体は
大気圧イオン源部11の第二排出口26から外部に排出
される。前記実施例1の場合大気圧イオン源部11内の
乱流により、径の大きさの異なる液滴が混ざり、質量分
析部に導入される危険がある。しかし、本実施例によれ
ば噴霧流の周辺部の霧のみを積極的にサンプリングする
ため、粒径の整った微細な霧を選択的にイオン化するこ
とができる。粒径が揃った微細なイオンは中間圧力室内
においてイオンドリフト電圧Vにより加速衝突を受け、
その結果脱溶媒が効率良く行われる。
In FIG. 24, 123 is a partition wall, 124 is a spray flow sampling hole, 25 is a first exhaust port, and 26 is a second exhaust port. In this embodiment, the process of spraying the sample solution and the introduction of the vaporizer 8 are the same as in the above embodiment. A partition wall 123 having a hole 124 is placed downstream of the vaporization space 9 and in front of the atmospheric pressure ion source 11. The vaporization space 9 and the atmospheric pressure ion source 11 are separated by the partition wall 123. The pores 124 are installed near the peripheral flow 31 which is deviated from the central axis 30 of the spray flow. Fine mist is concentrated in the peripheral part compared to the central part, which allows the mist in the peripheral part of the spray flow to be selectively introduced into the atmospheric pressure ion source part 11 for ionization. Note that the atomized flow that is not introduced into the internal atmospheric pressure ion source 11 is discharged from the first exhaust port 25 to the outside. Further, the gas introduced into the atmospheric pressure ion source unit 11 and not involved in the ionization is discharged to the outside from the second discharge port 26 of the atmospheric pressure ion source unit 11. In the case of the first embodiment, turbulent flow in the atmospheric pressure ion source section 11 may mix droplets having different diameters and may be introduced into the mass spectrometric section. However, in order to actively sample only fog the periphery of the spray stream according to the present embodiment, it is possible to selectively ionize a fine mist fully equipped particle size. The fine ions with uniform particle size are subjected to accelerated collision by the ion drift voltage V in the intermediate pressure chamber,
As a result, desolvation is efficiently performed.

【0053】また、本実施例において、孔124付の隔
壁123を装置内に固定して説明したが、噴霧流に直角
方向から外部より調整可能にすることもできる。これに
より噴霧流を自由にサンプリングできるようになり、希
望の径の液滴をサンプリングし、イオン化できるように
なる。外部からの調整により、感度最大,ノイズ最少な
どの最良点を探すことができるようになる。
Further, in the present embodiment, the partition wall 123 with the hole 124 is fixed in the apparatus, but it can be adjusted from the outside in the direction perpendicular to the spray flow. This allows the spray stream to be freely sampled and allows droplets of the desired diameter to be sampled and ionized. By adjusting from the outside, it becomes possible to find the best points such as maximum sensitivity and minimum noise.

【0054】尚、実施例12,13において、大気圧下
で生成したイオンをサンプリングする方式を細孔で説明
した。これは、生成したイオンをMS部に圧力差を保っ
たまま導入できるものであれば良く、スリット,キャピ
ラリーなどで細孔に換えることもできる。また、質量分
析計はQMSに限らない。磁場形MS,イオントラップ
MSや他の原理を異にするMSでも良い。
In Examples 12 and 13, the method of sampling the ions generated under the atmospheric pressure was described by using the pores. This may be any ion as long as it can introduce the generated ions into the MS portion while maintaining the pressure difference, and can be replaced with pores by slits, capillaries or the like. The mass spectrometer is not limited to QMS. It may be a magnetic field type MS, an ion trap MS or another MS having a different principle.

【0055】以上のように、実施例12及び実施例13
によれば、大気圧イオン源部へ液滴の径が不揃いな霧を
乱雑に導入されるのを防ぎ、液滴の径そろえたものをイ
オン化し、MS部に送りこめ効率良く脱溶媒を行うこと
ができる。これにより、化学ノイズを最小限にし、高感
度分析を達成できる。 〔実験〕本発明の効果を実証するため以下の実験を行っ
た。 (1)装置 図12に示す構成のLC/MSを用いた。ただし、分析
カラム4は取外し試料注入口3と噴霧器6は直結した。
乱流発生板40を装着した場合と取り外した場合の比較
を行った。
As described above, the twelfth and thirteenth embodiments
According to the method, it is possible to prevent mist with irregularly-sized droplets from being randomly introduced into the atmospheric pressure ion source section, ionize droplets with uniform diameters, and send them to the MS section for efficient desolvation. be able to. This minimizes chemical noise and can achieve high sensitivity analysis. [Experiment] The following experiment was conducted to verify the effect of the present invention. (1) Apparatus LC / MS having the configuration shown in FIG. 12 was used. However, the analytical column 4 was removed, and the sample injection port 3 and the sprayer 6 were directly connected.
A comparison was made between the case where the turbulent flow generation plate 40 was attached and the case where it was removed.

【0056】移動相1は純水を用いた。水は最も脱溶媒
が困難で大きなクラスターイオンを作る。気化器温度は
400℃に固定し、噴霧器6の温度,水の流量を変化さ
せクラスターイオンの出現の具合を観察した。コロナ放
電電圧HVは3kV、衝突解離用のドリフト電圧Vは5
0V、そのほかパラメータは実験の間固定した。噴霧器
6の温度,水の流量を変化させながら質量分析計18を
掃引しマススペクトルを繰返し収集した。一マススペク
トル上のクラスターイオンは積算され全イオン電流値
(Total Ion Current,TIC)として出力される。TI
Cが大きいことはクラスターイオンが多数出現している
ことを示す。ここではTICと化学ノイズは同義語とい
える。 (2)結果,考察 図25,図26に実験結果を示す。図25に、噴霧器6
の温度,水の流量を変化させクラスターイオンの出現の
具合を観察した結果を示す。横軸が噴霧器の温度、縦軸
がTICである。×,○は乱流発生板40を取り外した
場合、□は乱流発生板40を装着した場合のTICを示
す。移動相の流量は、×は1ml/min、○は0.5ml/mi
n、□は流量1ml/minである。乱流発生板40を装着し
ない場合、×,○は200℃の測定結果が無い。これ
は、噴霧器6の温度を250℃以下にすると、水のクラ
スターイオンが急激に増大しTICは極めて不安定とな
り測定不可能になったためである。噴霧器6の温度を2
50℃に設定した場合1ml/minの流量ではTICは2
×107 となる。流量を半分の0.5ml/minにするとT
ICも半分の1×107 となる。噴霧器6の温度を高く
設定すればTIC(化学ノイズ)は減少する。しかし、
流量0.5ml/min、噴霧器6の温度350℃でも8×1
6 以下にはならない。これ以上の加熱は試料の熱分解
を避けるためできない。
As the mobile phase 1, pure water was used. Water is the most difficult to desolvate and produces large cluster ions. The vaporizer temperature was fixed at 400 ° C., the temperature of the atomizer 6 and the flow rate of water were changed, and the appearance of cluster ions was observed. Corona discharge voltage HV is 3 kV, and collision dissociation drift voltage V is 5
0V and other parameters were fixed during the experiment. The mass spectrometer 18 was swept while changing the temperature of the atomizer 6 and the flow rate of water, and mass spectra were repeatedly collected. Cluster ions on one mass spectrum are integrated and output as a total ion current value (Total Ion Current, TIC). TI
A large C indicates that many cluster ions have appeared. Here, TIC and chemical noise can be said to be synonymous. (2) Results and consideration The experimental results are shown in FIGS. 25 and 26. In FIG. 25, the atomizer 6
The results of observing the appearance of cluster ions by changing the temperature and the flow rate of water are shown below. The horizontal axis represents the sprayer temperature, and the vertical axis represents TIC. X and O indicate the TIC when the turbulent flow generation plate 40 is removed, and □ indicates the TIC when the turbulent flow generation plate 40 is attached. The flow rate of the mobile phase is x for 1 ml / min, ○ for 0.5 ml / mi
n and □ are flow rates of 1 ml / min. When the turbulent flow generation plate 40 is not attached, there are no measurement results at 200 ° C. for x and o. This is because when the temperature of the sprayer 6 was set to 250 ° C. or lower, the cluster ions of water rapidly increased and the TIC became extremely unstable, making it impossible to measure. The temperature of the atomizer 6 is set to 2
When set to 50 ° C, TIC is 2 at a flow rate of 1 ml / min.
It becomes × 10 7 . When the flow rate is halved to 0.5 ml / min, T
The IC will be half, 1 × 10 7 . If the temperature of the sprayer 6 is set high, TIC (chemical noise) is reduced. But,
8 x 1 even at a flow rate of 0.5 ml / min and a sprayer 6 temperature of 350 ° C.
It does not fall below 0 6 . No further heating is possible to avoid thermal decomposition of the sample.

【0057】乱流発生板40を装着するとTIC(化学
ノイズ)は1×106以下となり、乱流発生板40を装
着しない場合に比較して噴霧器6の温度を300℃以上
の時、一桁以上、噴霧器6の温度を250℃以下の場合
2桁と劇的に減少する。しかも、200℃から350℃
までTICに大きな変化は無い。乱流発生板40が無い
場合、200℃はノイズが多く使用不可能であった。乱
流発生板40を装着すると測定可能となる。このように
250℃以下の条件が使用可能となることは、試料の熱
分解を避けられるため極めて有効なことである。この乱
流発生板40により、霧の微細化,均一化が達成された
結果である。
When the turbulent flow generation plate 40 is attached, the TIC (chemical noise) becomes 1 × 10 6 or less, and when the temperature of the sprayer 6 is 300 ° C. or higher, one digit is larger than when the turbulent flow generation plate 40 is not attached. As described above, when the temperature of the sprayer 6 is 250 ° C. or lower, it is dramatically reduced to two digits. Moreover, 200 ° C to 350 ° C
There is no big change in TIC. Without the turbulent flow generation plate 40, 200 ° C. was noisy and unusable. When the turbulent flow generation plate 40 is attached, measurement becomes possible. It is extremely effective to be able to use the condition of 250 ° C. or lower because thermal decomposition of the sample can be avoided. The turbulent flow generation plate 40 is the result of achieving finer and more uniform mist.

【0058】図26に乱流発生板40有無の際のマスス
ペクトルを示す。図26の上段が乱流発生板40が無い
場合、下段が乱流発生板40が有る場合のマススペクト
ルである。両マススペクトル取得の条件は同じである。
移動相流量は1ml/min 、噴霧器6の温度は250℃、
気化器温度は400℃である。乱流発生板40が無い場
合、m/z100から1000まで前領域に渡り帰属不
明のイオンが強度100,000から50,000 で出現している。
乱流発生板40が有る場合、m/z200から強度10,0
00以上のピークは出現していない。多くのクラスターイ
オンが乱流発生板40により消滅したことになる。
FIG. 26 shows mass spectra with and without the turbulent flow generation plate 40. The upper part of FIG. 26 is a mass spectrum when the turbulent flow generation plate 40 is not present, and the lower part is a mass spectrum when the turbulent flow generation plate 40 is present. The conditions for acquiring both mass spectra are the same.
Mobile phase flow rate is 1 ml / min, atomizer 6 temperature is 250 ° C,
The vaporizer temperature is 400 ° C. When the turbulent flow generation plate 40 is not provided, unidentified ions appear with an intensity of 100,000 to 50,000 over the front region from m / z 100 to 1000.
If there is a turbulent flow generation plate 40, the strength from m / z 200 to 10,0
No peaks above 00 have appeared. Many cluster ions have disappeared by the turbulent flow generation plate 40.

【0059】ノイズが少なく、噴霧器の温度に依存しな
いことは以下の利点が生じる。異なった組成の移動相に
も噴霧器の温度を変える必要がない。これはグラジェン
ト測定にとり極めて有効なことである。噴霧器の温度は
ほぼ250℃に設定しておけば良く、操作性を著しく高
めることができる。また噴霧器の温度がほぼ250℃で
あれば熱不安定物質も熱分解等防げ安定に測定できる。
The low noise and independence of the atomizer temperature have the following advantages. There is no need to change the atomizer temperature for mobile phases of different composition. This is extremely effective for gradient measurement. The sprayer temperature may be set to approximately 250 ° C., and the operability can be remarkably enhanced. Further, if the temperature of the sprayer is approximately 250 ° C., a thermally unstable substance can be prevented and stable measurement can be performed.

【0060】[0060]

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
質量分析の精度を向上することが可能となる。
As described above, according to the present invention,
It is possible to improve the accuracy of mass spectrometry.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】LC/MSの全体図である。FIG. 1 is an overall view of LC / MS.

【図2】熱噴霧及び気化器を示す図である。FIG. 2 shows a thermal spray and vaporizer.

【図3】気化器の詳細を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing details of a vaporizer.

【図4】マススペクトルにおける化学ノイズの説明図で
ある。
FIG. 4 is an explanatory diagram of chemical noise in a mass spectrum.

【図5】本発明によって得られるマススペクトルを示す
図である。
FIG. 5 is a diagram showing a mass spectrum obtained by the present invention.

【図6】実施例2における気化器の詳細を示す図であ
る。
FIG. 6 is a diagram showing details of a vaporizer in Example 2.

【図7】実施例3における気化器の詳細を示す図であ
る。
FIG. 7 is a diagram showing details of a vaporizer in Example 3.

【図8】実施例4のLC/MSの詳細を示す図である。FIG. 8 is a diagram showing details of LC / MS in Example 4.

【図9】実施例4における気化器の詳細を示す図であ
る。
FIG. 9 is a diagram showing details of a vaporizer in Example 4.

【図10】実施例4における気化器の詳細を示す図であ
る。
FIG. 10 is a diagram showing details of a vaporizer in Example 4.

【図11】実施例4における気化器の詳細を示す図であ
る。
FIG. 11 is a diagram showing details of a vaporizer in Example 4.

【図12】実施例5における気化器の詳細を示す図であ
る。
FIG. 12 is a diagram showing details of a vaporizer in Example 5.

【図13】実施例5における乱流発生板の詳細を示す図
である。
FIG. 13 is a diagram showing details of a turbulent flow generation plate in Example 5.

【図14】実施例5におけるカルマン渦発生の説明図で
ある。
FIG. 14 is an explanatory diagram of Karman vortex generation in Example 5.

【図15】実施例6における霧化の詳細を示す図であ
る。
FIG. 15 is a diagram showing details of atomization in Example 6;

【図16】実施例7における気化器の詳細を示す図であ
る。
FIG. 16 is a diagram showing details of a vaporizer in Example 7.

【図17】実施例7における気化器の詳細を示す図であ
る。
FIG. 17 is a diagram showing details of a vaporizer in Example 7.

【図18】実施例8におけるLC/MSの全体図であ
る。
18 is an overall view of LC / MS in Example 8. FIG.

【図19】実施例8における気化器の詳細を示す図であ
る。
FIG. 19 is a diagram showing details of a vaporizer in Example 8.

【図20】実施例9における気化器の詳細を示す図であ
る。
FIG. 20 is a diagram showing details of the vaporizer in Example 9.

【図21】実施例10における気化器の詳細を示す図で
ある。
FIG. 21 is a diagram showing details of a vaporizer in Example 10.

【図22】実施例11における気化器の詳細を示す図で
ある。
FIG. 22 is a diagram showing details of the vaporizer in Example 11.

【図23】実施例12におけるLC/MSの全体図であ
る。
23 is an overall view of LC / MS in Example 12. FIG.

【図24】実施例13におけるLC/MSの全体図であ
る。
FIG. 24 is an overall view of LC / MS in Example 13.

【図25】TICと噴霧器温度の関係を示す図である。FIG. 25 is a diagram showing a relationship between TIC and atomizer temperature.

【図26】マススペクトルである。FIG. 26 is a mass spectrum.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…移動相、4…分析カラム、6…噴霧器、8…気化
器、10…コロナ放電用針電極、11…大気圧化学イオ
ン源部、14…第一細孔、16…第二細孔、17…真空
ポンプ、18…質量分析部、82…螺旋状の挿入棒。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Mobile phase, 4 ... Analytical column, 6 ... Atomizer, 8 ... Vaporizer, 10 ... Corona discharge needle electrode, 11 ... Atmospheric pressure chemical ion source part, 14 ... First pore, 16 ... Second pore, 17 ... Vacuum pump, 18 ... Mass spectrometric section, 82 ... Spiral insertion rod.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G01N 27/62 - 27/70 G01N 30/72 H01J 49/00 - 49/48 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) G01N 27/62-27/70 G01N 30/72 H01J 49/00-49/48

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】液体クロマトグラフからの流出液を噴霧す
る噴霧部と、当該噴霧部からの噴霧流を通過させる連通
と当該連通路と連通する排気通路を備え且つ加熱を行
う加熱部と、当該加熱部からの噴霧流を針状電極のコロ
ナ放電によってイオン化するイオン化部と、当該イオン
化部で生成されたイオンを細孔を介して導いて質量分析
する質量分析部を有した液体クロマトグラフ結合型質量
分析装置であって、 前記加熱部とイオン化部の間に、貫通孔を有する隔壁を
備え、 当該貫通孔は、前記連通路の中心軸からずれた位置に形
成されることを特徴とする液体クロマトグラフ結合型質
量分析装置。
1. A heating unit which is equipped with a spraying unit for spraying the effluent from a liquid chromatograph, a communication passage for passing a spray flow from the spraying unit, and an exhaust passage communicating with the communication passage for heating. Liquid chromatograph coupling having an ionization part for ionizing the spray flow from the heating part by corona discharge of a needle electrode and a mass spectrometric part for mass spectrometrically guiding ions generated in the ionization part through pores A mass spectrometer, wherein a partition having a through hole is provided between the heating unit and the ionization unit, and the through hole is formed at a position displaced from a central axis of the communication passage. Liquid chromatograph coupled mass spectrometer.
【請求項2】請求項において、前記隔壁は、前記連通
路の中心軸に対して直角方向に、外部から調整できるこ
とを特徴とする液体クロマトグラフ結合型質量分析装
置。
2. The liquid chromatograph coupled mass spectrometer according to claim 1 , wherein the partition wall can be adjusted from the outside in a direction perpendicular to the central axis of the communication passage.
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