JP3374552B2 - Polyester resin composition - Google Patents

Polyester resin composition

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JP3374552B2 JP28217494A JP28217494A JP3374552B2 JP 3374552 B2 JP3374552 B2 JP 3374552B2 JP 28217494 A JP28217494 A JP 28217494A JP 28217494 A JP28217494 A JP 28217494A JP 3374552 B2 JP3374552 B2 JP 3374552B2
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステル樹脂組成
物に関する。詳しくは、ハロゲンを含まない難燃剤で難
燃化されたポリエステル樹脂組成物に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a polyester resin composition. More particularly, it relates to a polyester resin composition flame-retarded with a halogen-free flame retardant.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ポリエステル樹脂は、自動車部
品、家庭電器用部品、事務用部品、工業用部品、繊維製
品、建築資材、雑貨類等に幅広く使用されているが、こ
れらの用途においては、機械的性質に優れていることは
勿論のこと、難燃性を発揮する材料が要求されるように
なってきている。
2. Description of the Related Art Conventionally, polyester resins have been widely used in automobile parts, household electric appliances parts, office parts, industrial parts, textile products, construction materials, miscellaneous goods, etc. Not only excellent mechanical properties but also materials exhibiting flame retardancy are required.

【0003】熱可塑性樹脂を難燃化するための難燃剤と
しては、種々の無機系難燃剤及び有機系難燃剤が知られ
ており、ポリエステル樹脂の難燃化には、従来、分子中
にハロゲン原子を含む有機難燃剤が広く用いられてい
る。しかし、ハロゲン系有機難燃剤を用いたポリエステ
ル樹脂は、成形時の熱によって分解し発生するハロゲン
化水素等で、成形加工時に使用する成形機、成形金型等
を腐食、汚染したり、燃焼時に多量の黒煙や有毒なハロ
ゲン含有ガスを発生する、成形品表面から難燃剤がブリ
ードアウトする、などの多くの欠点を有している。更
に、ハロゲン化合物の熱分解生成物としてダイオキシン
発生の危険性を指摘した報告もあり、ハロゲン化合物の
使用を抑制する方向にある。
As a flame retardant for making a thermoplastic resin flame-retardant, various inorganic flame retardants and organic flame retardants are known. For flame retarding a polyester resin, halogen has conventionally been used in the molecule. Organic flame retardants containing atoms are widely used. However, polyester resins using halogen-based organic flame retardants are hydrogen halides that are decomposed and generated by the heat during molding, and corrode or contaminate the molding machine, molding die, etc. used during molding processing, or when burning. It has many drawbacks such as generation of a large amount of black smoke and toxic halogen-containing gas, and bleeding out of the flame retardant from the surface of the molded product. Further, there is also a report pointing out the risk of generation of dioxin as a thermal decomposition product of a halogen compound, and the use of the halogen compound is being suppressed.

【0004】上記ハロゲン系有機難燃剤の緒欠点を解消
するために、ハロゲンを含まないいわゆる非ハロゲン系
難燃剤も、従来から知られている。非ハロゲン系難燃剤
の具体例としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム等の含水無機化合物が知られているが、これら非
ハロゲン系難燃剤によって十分な難燃性を発揮させるに
は、基体樹脂に対して多量添加する必要があり、そのた
めに機械的性質が著しく低下する、という欠点がある。
また、これら含水無機化合物とは別に、リン酸化合物を
難燃剤として用いる方法も、例えば特開昭47−188
4号公報、特公昭51−39271号公報、特公昭55
−50506号公報、特公昭63−65700号公報等
に提案されている。
[0004] In order to overcome the drawbacks of the above halogen-based organic flame retardants, so-called non-halogen flame retardants containing no halogen have been conventionally known. As specific examples of non-halogen flame retardants, hydrous inorganic compounds such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide are known, but in order to exert sufficient flame retardancy with these non-halogen flame retardants, the base resin However, there is a drawback in that a large amount needs to be added, resulting in a marked decrease in mechanical properties.
A method of using a phosphoric acid compound as a flame retardant in addition to these hydrous inorganic compounds is also disclosed in, for example, JP-A-47-188.
4, Japanese Patent Publication No. 51-39271, Japanese Patent Publication No. 55
No. 50506, Japanese Patent Publication No. 63-65700, etc.

【0005】しかし、これらはいずれも基体樹脂に配合
した場合に、難燃性が十分でなく、基体樹脂の難燃性を
向上させることに主たる力点をおくと、分解ガスの発
生、発煙性、機械的物性、電気的物性、経済性などの劣
った樹脂組成物になるという欠点を有している。また、
例えば、特公昭61−47875号公報に記載されてい
るような、リン酸系難燃剤にペンタエリスリトール等の
多価アルコールを添加する方法も知られているが、必ず
しも十分な難燃性を発揮し得ず、難燃性の大幅に改良さ
れた樹脂組成物が望まれていた。
However, none of these have sufficient flame retardancy when blended with the base resin, and if the main emphasis is on improving the flame retardancy of the base resin, the generation of decomposed gas, smoke generation, and It has a drawback that the resin composition is inferior in mechanical properties, electrical properties, economical efficiency and the like. Also,
For example, a method of adding a polyhydric alcohol such as pentaerythritol to a phosphoric acid-based flame retardant as described in JP-B-61-47875 is also known, but it does not necessarily exhibit sufficient flame retardancy. There has been a demand for a resin composition which is not obtained and has significantly improved flame retardancy.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ハロ
ゲンを含まない難燃剤によって難燃化されたポリエステ
ル樹脂組成物であって、成形加工時の腐食性ガスを発生
せず、金型を汚染せず、成形品表面からブリードアウト
が起こらず、燃焼時には刺激性ガス、腐食性ガス、黒煙
の発生が少なく、しかも難燃剤の添加量を従来より少な
くしても、優れた難燃性と機械的性質を発揮する、難燃
性ポリエステル樹脂組成物を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a polyester resin composition flame-retarded with a halogen-free flame retardant, which does not generate a corrosive gas at the time of molding process, No contamination, no bleed-out from the surface of the molded product, little generation of irritating gas, corrosive gas, and black smoke when burning, and excellent flame retardance even if the amount of flame retardant added is smaller than before. And to provide a flame-retardant polyester resin composition exhibiting mechanical properties.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記課題を解消するため
に、本発明の請求項1に記載の発明では、ポリエステル
樹脂100重量部に、成分(A);リン酸系難燃剤5〜
40重量部と、成分(B);分子内に1以上の下記一般
式(1)で表わされる構造
In order to solve the above problems, in the invention according to claim 1 of the present invention, 100 parts by weight of the polyester resin is added to the component (A);
40 parts by weight and component (B); one or more structures represented by the following general formula (1) in the molecule

【0008】[0008]

【化6】 [Chemical 6]

【0009】(式(1)中、R1とR2は、それぞれH、
ホスホリル基、アルキル基、アリール基、アルキルカル
ボニル基又はアリールカルボニル基を示し、アルキル
基、アリール基、アルキルカルボニル基及びアリールカ
ルボニル基は炭素数20以下であって、R1とR2は、互
いに結合して環を形成していてもよい。)を有し、化合
物中の−OR1基と−OR2基との合計の濃度が1.0×
10-3当量/g以上である化合物
(In the formula (1), R 1 and R 2 are H,
Phosphoryl group, an alkyl group, an aryl group, an alkylcarbonyl group or an aryl group, aralkyl kill group, an aryl group, an alkylcarbonyl group and an arylcarbonyl group comprising 20 or less carbon atoms, R 1 and R 2, together They may combine to form a ring. ), The total concentration of —OR 1 groups and —OR 2 groups in the compound is 1.0 ×
Compounds of 10 -3 equivalent / g or more

【0010】[0010]

【0011】0.1〜2重量部、とを含むポリエステル
樹脂組成物とする、という手段を講ずるものである。
A polyester resin composition containing 0.1 to 2 parts by weight is used.

【0012】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明においてポリエステル樹脂とは、少なくとも1種の2
官能性カルボン酸成分と、少なくとも1種のグリコール
成分またはオキシカルボン酸との重縮合により得られ
る、固有粘度が少なくとも0.40以上の熱可塑性ポリ
エステルを言う。さらに、ポリエステルを形成する全酸
成分、または全ジオール成分の70モル%以上が単一成
分であれば、任意の共重合体であってもよい。また、こ
のようなポリエステル樹脂を60重量%以上と、他の熱
可塑性樹脂40重量%以下とを混合した混合物であって
もよい。
The present invention will be described in detail below. In the present invention, the polyester resin means at least one type of 2
A thermoplastic polyester having an intrinsic viscosity of at least 0.40 or more, which is obtained by polycondensation of a functional carboxylic acid component and at least one glycol component or an oxycarboxylic acid. Further, any copolymer may be used as long as 70 mol% or more of all acid components or all diol components forming the polyester are single components. Further, a mixture of 60% by weight or more of such a polyester resin and 40% by weight or less of another thermoplastic resin may be used.

【0013】2官能性カルボン酸成分の具体例として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレン
ジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、P,
P′−ジフェニルジカルボン酸、P,P′−ジフェニル
エーテルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデ
カン2酸、スベリン酸、アゼライン酸、5−ナトリウム
スルホイソフタル酸またはこれらのエステル形成性誘導
体などが挙げられる。
Specific examples of the bifunctional carboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, P,
Examples thereof include P'-diphenyldicarboxylic acid, P, P'-diphenyletherdicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, suberic acid, azelaic acid, 5-sodiumsulfoisophthalic acid, and ester-forming derivatives thereof.

【0014】グリコール成分の具体例としては、一般
式、HO(CH2n OH(nは2〜20の整数)で表
わされるα,ω−アルキレングリコール、ネオペンチル
グリコール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4
−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールA、ポ
リオキシエチレングリコール、ポリオキシテトラメチレ
ングリコール、またはこれらのエステル形成性誘導体な
どが、またオキシカルボン酸の具体例としては、オキシ
安息香酸、4−(2−ヒドロキシエトキシ)安息香酸、
またはこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられ
る。
Specific examples of the glycol component include α, ω-alkylene glycol, neopentyl glycol and 1,4-cyclohexanediol represented by the general formula HO (CH 2 ) n OH (n is an integer of 2 to 20). , 1,4
-Cyclohexanedimethanol, bisphenol A, polyoxyethylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, or ester-forming derivatives thereof, and specific examples of the oxycarboxylic acid include oxybenzoic acid and 4- (2-hydroxyethoxy). )benzoic acid,
Alternatively, ester-forming derivatives thereof and the like can be mentioned.

【0015】本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、
成分(A)と成分(B)を含むことを必須とする。成分
(A)は、リン酸系難燃剤であり、リン酸構造、ホスホ
ン酸構造、亜リン酸構造及び/又はポリリン酸構造を有
する化合物またはこれらの成分を含む混合物を言う。そ
の具体例としては、リン酸アンモニウム、リン酸アミ
ド、ピロリン酸アンモニウム、ピロリン酸アミド、ポリ
リン酸アンモニウム、ポリリン酸アミド、トリメチルホ
スフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホス
フェート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリク
レジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェー
ト、オクチルジフェニルホスフェート、ジメチルメチル
ホスホネート、トリフェニルホスファイトなどが挙げら
れるが、中でも窒素原子を含有するものが好ましく、特
に好ましくはポリリン酸アミドである。
The polyester resin composition according to the present invention is
It is essential to include the component (A) and the component (B). The component (A) is a phosphoric acid-based flame retardant and refers to a compound having a phosphoric acid structure, a phosphonic acid structure, a phosphorous acid structure and / or a polyphosphoric acid structure, or a mixture containing these components. Specific examples thereof include ammonium phosphate, phosphate amide, ammonium pyrophosphate, pyrophosphate amide, ammonium polyphosphate, polyphosphate amide, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl. Examples thereof include phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, dimethyl methyl phosphonate, triphenyl phosphite, etc. Among them, those containing a nitrogen atom are preferable, and polyphosphoric acid amide is particularly preferable.

【0016】ポリリン酸アミドの例としては、特公昭5
1−48659号公報に示されているものであり、ポリ
リン酸アンモニウムとメラミンの縮合反応により得られ
るものが好ましく、スミセーフPM(商品名、住友化学
工業(株)製)、ホスタフラムAP462(Exoli
t462)、ホスタフラムAP745(商品名、いずれ
もヘキスト社製)として市販されているものをそのまま
使用できる。
As an example of polyphosphoric acid amide, Japanese Patent Publication No.
It is disclosed in JP-A 1-48659, and is preferably obtained by a condensation reaction of ammonium polyphosphate and melamine, and Sumishafu PM (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Hostaflam AP462 (Exoli).
t462), those commercially available as Hostaflam AP745 (trade name, all manufactured by Hoechst) can be used as they are.

【0017】成分(A)のリン酸系難燃剤の添加量は、
ポリエステル100重量部に対して5〜40重量部であ
り、特に8〜30重量部が好ましい。リン酸系難燃剤の
添加量が5重量部未満では、難燃性が不十分になり、4
0重量部を越えるとポリマーの物性が著しく低下し、い
ずれも好ましくない。
The addition amount of the phosphoric acid flame retardant as the component (A) is
The amount is 5 to 40 parts by weight, especially 8 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of polyester. If the addition amount of the phosphoric acid-based flame retardant is less than 5 parts by weight, the flame retardancy becomes insufficient, and 4
If the amount exceeds 0 parts by weight, the physical properties of the polymer are remarkably deteriorated, which is not preferable.

【0018】本発明の成分(B)としては、分子内に1
以上の下記一般式(1)で表わされる隣接した炭素原子
のそれぞれに、水酸基または水酸基から誘導される基が
結合した構造
As the component (B) of the present invention, 1 in the molecule
A structure in which a hydroxyl group or a group derived from a hydroxyl group is bonded to each of the adjacent carbon atoms represented by the following general formula (1)

【0019】[0019]

【化8】 [Chemical 8]

【0020】を有し、化合物中の−OR1 基と−OR2
との合計の濃度が1.0×10-3当量/g以上である化
合物、及び/又は、分子内に1以上の下記一般式(2)
で表わされるエポキシ基の構造
## STR3 ## and has --OR 1 group and --OR 2 in the compound.
And a compound having a total concentration of 1.0 × 10 −3 equivalent / g or more, and / or one or more of the following general formula (2) in the molecule:
Structure of epoxy group represented by

【0021】[0021]

【化9】 [Chemical 9]

【0022】を有し、化合物中のエポキシ基の濃度が
0.5×10-3当量/g以上である化合物を用いる。上
記一般式(1)中、R1 とR2 は、それぞれH、ホスホ
リル基、アルキル基、アリール基、アルキルカルボニル
基又はアリールカルボニル基を示し、アルキル基、アリ
ール基、アルキルカルボニル基及びアリールカルボニル
基は炭素数20以下であって、R1 とR2 は、互いに結
合して環を形成していてもよい。中でもR1 とR2 は、
それぞれHであることが好ましい。上記化合物中の−O
1 基と−OR2 基との合計の濃度とは、−OR1 基と
−OR2 基との有する化合物中の−OR1 と−OR2
との総数N1 を該化合物の重量W1 で除した数値を言
い、以下の式に基づいて算出される。
A compound having a concentration of epoxy groups in the compound of 0.5 × 10 −3 equivalent / g or more is used. In the general formula (1), R 1 and R 2 each represent H, a phosphoryl group, an alkyl group, an aryl group, an alkylcarbonyl group or an arylcarbonyl group, and an alkyl group, an aryl group, an alkylcarbonyl group and an arylcarbonyl group. Has 20 or less carbon atoms, and R 1 and R 2 may combine with each other to form a ring. Above all, R 1 and R 2 are
Each is preferably H. -O in the above compound
The total concentration of the R 1 group and -OR 2 group, the weight of the compound to the total number N 1 of -OR 1 and -OR 2 group in the compound of chromatic of 1 group and the -OR 2 group -OR W It is a number divided by 1 and is calculated based on the following formula.

【0023】[0023]

【数1】N1 =〔(−OR1 基)+(−OR2 基)〕 −OR1 基と−OR2 基との合計の濃度=N1 /W1
(当量/g)
## EQU1 ## N 1 = [(-OR 1 group) + (-OR 2 group)] Total concentration of -OR 1 group and -OR 2 group = N 1 / W 1
(Equivalent / g)

【0024】−OR1 基と−OR2 基との合計の濃度
は、1.0×10-3当量/g以上であって、難燃効果の
点より好ましくは5.0×10-3当量/g以上、更に好
ましくは10×10-3当量/g以上である。上記化合物
中のエポキシ基の濃度とは、エポキシ基を有する化合物
中のエポキシ基の総数N2 を該化合物の重量W2 で除し
た数値を言い、以下の式に基づいて算出される。
The total concentration of —OR 1 group and —OR 2 group is 1.0 × 10 −3 equivalent / g or more, preferably 5.0 × 10 −3 equivalent from the viewpoint of flame retardant effect. / G or more, more preferably 10 × 10 −3 equivalent / g or more. The concentration of epoxy groups in the above compound is a value obtained by dividing the total number N 2 of epoxy groups in a compound having an epoxy group by the weight W 2 of the compound, and is calculated based on the following formula.

【0025】[0025]

【数2】エポキシ基の濃度=N2 /W2 (当量/g)[Equation 2] Concentration of epoxy group = N 2 / W 2 (equivalent / g)

【0026】エポキシ基の濃度は、0.5×10-3当量
/g以上であって、難燃効果の点より好ましくは1.0
×10-3当量/g以上、更に好ましくは3.0×10-3
当量/g以上である。成分(B)は、その分子内に1以
上の一般式(1)で表わされる構造を有し、化合物中の
−OR1 基と−OR2 基との合計の濃度が1.0×10
-3当量/g以上である化合物としては、好ましくは、下
記一般式(3)で表わされる、化合物中の−OR1 基と
−OR2 基との合計の濃度が1.0×10-3当量/g以
上である化合物、又は分子中に一般式(1)で表わされ
る構造を有し、化合物中の−OR1 基と−OR2 基との
合計の濃度が1.0×10-3当量/g以上である高分子
化合物が挙げられる。
The concentration of the epoxy group is 0.5 × 10 −3 equivalent / g or more, preferably 1.0 from the viewpoint of the flame retardant effect.
× 10 -3 equivalent / g or more, more preferably 3.0 × 10 -3
It is equivalent / g or more. The component (B) has one or more structures represented by the general formula (1) in its molecule, and the total concentration of —OR 1 group and —OR 2 group in the compound is 1.0 × 10 5.
As the compound having -3 equivalent / g or more, preferably, the total concentration of -OR 1 group and -OR 2 group in the compound represented by the following general formula (3) is 1.0 x 10 -3. Equivalent / g or more, or a compound having a structure represented by the general formula (1) in the molecule, and the total concentration of —OR 1 group and —OR 2 group in the compound is 1.0 × 10 −3. An example is a polymer compound having an equivalent weight / g or more.

【0027】[0027]

【化10】 [Chemical 10]

【0028】一般式(3)中、R1 とR2 は、それぞれ
H、ホスホリル基、アルキル基、アリール基、アルキル
カルボニル基又はアリールカルボニル基を示し、アルキ
ル基、アリール基、アルキルカルボニル基及びアリール
カルボニル基は炭素数20以下であって、R1 とR2
は、互いに結合して環を形成していてもよい。中でもR
1 とR2 は、それぞれHであることが好ましい。R3
4 は、それぞれHまたは炭素数3以下のアルキル基を
示す。中でもR3 とR4 は、それぞれHであることが好
ましい。R5 とR6 は、それぞれH、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルコキシ基又はアリール
オキシ基を示し、アルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基及びアリールオキシ基は置換基を
有していてもよく、R5 とR6 は、互いに結合して環を
形成していてもよい。置換基としては、水酸基、エーテ
ル基、エポキシ基、カルボキシル基、カルボニル基、エ
ステル基、アミノ基等が挙げられる。R5 とR6 は、そ
れぞれH、または置換基を有するアルキル基であること
が好ましく、さらには水酸基またはエポキシ基、ビニル
基、アリル基等で置換されたアルキル基が好適である。
In the general formula (3), R1 And R2 Respectively
H, phosphoryl group, alkyl group, aryl group, alkyl
A carbonyl group or an arylcarbonyl group,
Group, aryl group, alkylcarbonyl group and aryl
The carbonyl group has 20 or less carbon atoms and R1 And R2 
May combine with each other to form a ring. Above all, R
1 And R2 Are each preferably H. R3 When
RFour Are H or an alkyl group having 3 or less carbon atoms, respectively.
Show. Above all, R3 And RFour Is preferably H
Good RFive And R6 Are H, alkyl group, and
Alkyl group, aryl group, alkoxy group or aryl
Oxy group, alkyl group, cycloalkyl group, ari
Group, alkoxy group and aryloxy group have a substituent
May have RFive And R6 Are linked together to form a ring
It may be formed. Substituents include hydroxyl group, ether
Group, epoxy group, carboxyl group, carbonyl group,
Examples thereof include a stell group and an amino group. RFive And R6 Is that
Each is H or an alkyl group having a substituent
And further preferably a hydroxyl group or an epoxy group, vinyl
An alkyl group substituted with a group, an allyl group or the like is preferable.

【0029】一般式(3)で表わされ、化合物中の−O
1 基と−OR2 基との合計の濃度が1.0×10-3
量/gである化合物の具体例としては、グリセリン、
1,2,3−トリメトキシプロパン、1,2−ブタンジ
オール、1,2,3−ブタントリオール、1,2,4−
ブタントリオール、エリスリトール、リビトール、キシ
リトール、ズルシトール、ソルビトール等の直鎖状多価
アルコール、2,3−ジヒドロキシテトラヒドロフラ
ン、1,2−シクロヘキサンジオール、イノシトール等
の環状多価アルコール、グルコース、ガラクトース、マ
ンノース、ガラツロン酸、キシロース、グルコサミン、
ガラクトサミン、イソプロピリデングルコース等の糖類
などが挙げられる。中でも直鎖状多価アルコールが好ま
しく、特に好ましくはエリスリトール、ソルビトール等
の炭素数4以上の直鎖状多価アルコールである。
Represented by the general formula (3), -O in the compound
Specific examples of the compound having a total concentration of R 1 groups and —OR 2 groups of 1.0 × 10 −3 equivalent / g include glycerin and
1,2,3-trimethoxypropane, 1,2-butanediol, 1,2,3-butanetriol, 1,2,4-
Linear polyhydric alcohols such as butanetriol, erythritol, ribitol, xylitol, dulcitol, sorbitol, 2,3-dihydroxytetrahydrofuran, 1,2-cyclohexanediol, cyclic polyhydric alcohols such as inositol, glucose, galactose, mannose, galatulon. Acid, xylose, glucosamine,
Examples include sugars such as galactosamine and isopropylidene glucose. Among them, linear polyhydric alcohols are preferable, and linear polyhydric alcohols having 4 or more carbon atoms such as erythritol and sorbitol are particularly preferable.

【0030】分子中に一般式(1)で表わされる構造を
有し、高分子化合物中の−OR1 基と−OR2 基との合
計の濃度が1.0×10-3当量/g以上である高分子化
合物としては、例えば多糖類、ポリエチレングリコー
ル、ポリグリセリン等が用いられる。多糖類としては、
上記糖類の重合体が使用され、セルロース、アミロー
ス、アミロペクチン、キシラン、カードラン等が挙げら
れ、特にはセルロース、アミロース、アミロペクチン等
のグリコース重合体が好ましく、特に好ましくはセルロ
ースである。
The polymer has a structure represented by the general formula (1), and the total concentration of the —OR 1 group and the —OR 2 group in the polymer compound is 1.0 × 10 −3 equivalent / g or more. Examples of the polymer compound that can be used include polysaccharides, polyethylene glycol, polyglycerin, and the like. As a polysaccharide,
Polymers of the above-mentioned saccharides are used, and examples thereof include cellulose, amylose, amylopectin, xylan, curdlan, and the like. Glyose polymers such as cellulose, amylose, and amylopectin are particularly preferable, and cellulose is particularly preferable.

【0031】成分(B)の、分子内に1以上の一般式
(2)で表わされたエポキシ基の構造を有し、化合物中
のエポキシ基の濃度が0.5×10-3当量/g以上であ
る化合物としては、好ましくは、下記一般式(4)で表
わされ、化合物中のエポキシ基の濃度が0.5×10-3
当量/g以上の化合物である。
The component (B) has a structure of one or more epoxy groups represented by the general formula (2) in the molecule, and the concentration of the epoxy groups in the compound is 0.5 × 10 -3 equivalent / The compound of g or more is preferably represented by the following general formula (4), and the concentration of the epoxy group in the compound is 0.5 × 10 −3.
Equivalent / g or more of the compound.

【0032】[0032]

【化11】 [Chemical 11]

【0033】一般式(4)中、R7 とR8 は、それぞれ
Hまたは炭素数3以下のアルキル基を示し、中でも好ま
しいのはHである。R9 とR10は、それぞれH、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基又
はアリールオキシ基を示し、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基及びアリールオキシ基
は置換基を有していてもよい。また、R9 とR10は、互
いに結合して環を形成していてもよい。置換基として
は、水酸基、エーテル基、エポキシ基、カルボキシル
基、カルボニル基、エステル基、アミノ基等が挙げられ
る。一般式(4)で表わされ、化合物中のエポキシ基の
濃度が0.5×10-3当量/g以上の化合物としては、
好ましくは、下記一般式(5)で表わされる化合物であ
る。
In the general formula (4), R 7 and R 8 each represent H or an alkyl group having 3 or less carbon atoms, and among them, H is preferable. R 9 and R 10 each represent H, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkoxy group or an aryloxy group, and the alkyl group, the cycloalkyl group, the aryl group, the alkoxy group and the aryloxy group each have a substituent. You may have. R 9 and R 10 may combine with each other to form a ring. Examples of the substituent include a hydroxyl group, an ether group, an epoxy group, a carboxyl group, a carbonyl group, an ester group and an amino group. As the compound represented by the general formula (4), in which the concentration of the epoxy group in the compound is 0.5 × 10 −3 equivalent / g or more,
A compound represented by the following general formula (5) is preferable.

【0034】[0034]

【化12】 [Chemical 12]

【0035】一般式(5)中、R9 はアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルコキシ基又はアリール
オキシ基を示し、これらは置換基を有していてもよい。
置換基としては、水酸基、エーテル基、エポキシ基、カ
ルボキシル基、カルボニル基、エステル基、アミノ基等
が挙げられる。一般式(5)で表わされ、化合物中のエ
ポキシ基の濃度が0.5×10-3当量/g以上の化合物
の具体例としては、メチルグリシジルエーテル、ブチル
グリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ベ
ンジルグリシジルエーテル、ビスグリシジルビスフェノ
ールA等のアルキルまたはアリールグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレ
ート等、分子内に二重結合を有するエポキシ化合物、ジ
グリシジルテレフタレート等のカルボン酸グリシジルエ
ステル等が挙げられ、中でも分子内に複数個のエポキシ
基を有するものが好ましい。
In the general formula (5), R 9 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkoxy group or an aryloxy group, which may have a substituent.
Examples of the substituent include a hydroxyl group, an ether group, an epoxy group, a carboxyl group, a carbonyl group, an ester group and an amino group. Specific examples of the compound represented by the general formula (5) in which the concentration of the epoxy group in the compound is 0.5 × 10 −3 equivalent / g or more include methyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, and benzyl. Glycidyl ethers, alkyl or aryl glycidyl ethers such as bisglycidyl bisphenol A, allyl glycidyl ethers, glycidyl methacrylates, epoxy compounds having a double bond in the molecule, carboxylic acid glycidyl esters such as diglycidyl terephthalate, and the like. Those having a plurality of epoxy groups therein are preferable.

【0036】成分(B)の含有量は、ポリエステル樹脂
100重量部に対して、0.1〜2重量部、好ましくは
0.3〜2重量部であり、中でも0.5〜1.5部分が
特に好ましい。含有量が0.1重量部未満では十分な難
燃性が発揮されず、2重量部を越えるとポリマーの物性
の低下や着色などが起こり、いずれも好ましくない。
The content of the component (B) is 0.1 to 2 parts by weight, preferably 0.3 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyester resin, of which 0.5 to 1.5 parts are included. Is particularly preferable. When the content is less than 0.1 parts by weight, sufficient flame retardancy is not exhibited, and when it exceeds 2 parts by weight, physical properties of the polymer are deteriorated and coloring occurs, which is not preferable.

【0037】本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、
成分(A)と成分(B)を含むことを必須とするが、こ
れらの他に、ポリエステル樹脂組成物の物性に悪影響を
与えない種類の各種樹脂添加剤を、適宜の範囲で含有さ
せることができる。樹脂添加剤としては、例えば熱安定
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、防腐剤、接着促進剤、着色剤、結晶化促進剤、充填
剤、ガラス繊維、炭素繊維、発泡剤、滑剤、殺菌剤、可
塑剤、離型剤、増粘剤、防滴剤、衝撃性改良剤、発煙抑
制剤などが挙げられる。
The polyester resin composition according to the present invention is
It is essential to include the component (A) and the component (B), but in addition to these, various kinds of resin additives which do not adversely affect the physical properties of the polyester resin composition may be contained in an appropriate range. it can. Examples of resin additives include heat stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, antistatic agents, preservatives, adhesion promoters, colorants, crystallization promoters, fillers, glass fibers, carbon fibers. , Foaming agents, lubricants, bactericides, plasticizers, release agents, thickeners, drip-proof agents, impact modifiers, smoke suppressants and the like.

【0038】本発明に係るポリエステル樹脂組成物を調
製するには、基体樹脂、成分(A)、成分(B)、必要
に応じて樹脂添加剤を、各所定量秤量し、従来から知ら
れている混合方法、例えばブレンダーやミキサーなどを
用いてドライブレンドする方法、押出機、ニーダーなど
の混練機によって溶融混合する方法などが挙げられる。
通常は、スクリュー押出機を用い溶融混合してストラン
ド状に押出し、ペレット化する方法が採用される。
In order to prepare the polyester resin composition according to the present invention, the base resin, the component (A), the component (B) and, if necessary, the resin additive are weighed in predetermined amounts, respectively, and it has been conventionally known. Examples of the mixing method include a dry blending method using a blender and a mixer, and a melt mixing method using a kneader such as an extruder and a kneader.
Usually, a method of melt mixing using a screw extruder, extruding into a strand shape, and pelletizing is adopted.

【0039】本発明のポリエステル樹脂組成物は、射出
成形、押出成形、圧縮成形などの各種成形法によって、
容易に目的物の成形品、例えば、自動車部品、家庭電器
用部品、事務用部品、工業用部品、繊維製品、建築資
材、雑貨類等に成形することができる。
The polyester resin composition of the present invention is produced by various molding methods such as injection molding, extrusion molding and compression molding.
It can be easily molded into a molded article of the desired product, for example, automobile parts, household electric appliances parts, office parts, industrial parts, textile products, building materials, sundries and the like.

【0040】[0040]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施
例に限定されるものではない。なお、実施例中「部」は
「重量部」を示す。以下の例において、樹脂組成物の評
価は、次に記載の方法によって行った。 <難燃性> (1)UL94:アンダーライターズラボラトリー(Un
derwriter's Laboratories Inc.)のUL−94規格垂直
燃焼試験法に準拠して評価し、難燃の程度を表示した。 (2)LOI:射出成形法により作成した大きさが6.
6mm×12.5mm×3mmの試験片につき、JIS K7
201に準拠し限界酸素指数を測定し、LOIとして表
示した。数値が大であるほど、燃焼し難いことを意味す
る。 <着色性>射出成形法により作成した難燃性評価用試験
片につき、着色の程度を目視観察し、着色の度合いを判
定した。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to these examples unless it exceeds the gist thereof. In addition, "part" in an Example shows a "weight part." In the following examples, the resin composition was evaluated by the method described below. <Flame Retardancy> (1) UL94: Underwriters Laboratory (Un
derwriter's Laboratories Inc.) was evaluated according to the UL-94 standard vertical combustion test method, and the degree of flame retardancy was displayed. (2) LOI: The size created by the injection molding method is 6.
JIS K7 per 6 mm x 12.5 mm x 3 mm test piece
The limiting oxygen index was measured according to 201 and displayed as LOI. The larger the number, the harder it is to burn. <Colorability> With respect to the test piece for flame retardancy evaluation prepared by the injection molding method, the degree of coloring was visually observed to determine the degree of coloring.

【0041】〔実施例1〕固有粘度0.85のポリブチ
レンテレフタレート(三菱化成(株)製、商品名ノバド
ゥール)80重量部、ポリリン酸アミド(住友化学工業
(株)製、商品名スミセーフPM)20重量部及びエリ
スリトール1重量部をそれぞれ秤量し、これらをブレン
ダーでブレンドした。得られたブレンド物を、30mm
φのベントタイプ2軸押出機を用いて、シリンダー温度
を250℃として混練してストランド状に押し出し、ポ
リエステル樹脂組成物のペレットを得た。このペレット
を0.8オンス射出成形機(日本製鋼所(株)製、J2
8SA型)によって、成形温度機シリンダー温度を25
0℃、金型温度を85℃として、UL94燃焼試験用試
験片と、限界酸素指数試験用試験片を成形した。得られ
た試験片につき、難燃性(UL94、LOI)と着色性
を評価した。結果を表−1に示す。
[Example 1] 80 parts by weight of polybutylene terephthalate (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd., trade name Novadur) having an intrinsic viscosity of 0.85, polyphosphoric acid amide (Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name Sumisafe PM) 20 parts by weight and 1 part by weight of erythritol were weighed and blended with a blender. The resulting blend is 30 mm
Using a φ-vent type twin-screw extruder, kneading was performed at a cylinder temperature of 250 ° C., and the mixture was extruded in a strand form to obtain pellets of a polyester resin composition. These pellets were made into a 0.8 ounce injection molding machine (J2 manufactured by Japan Steel Works Ltd.).
8SA type), the molding temperature machine cylinder temperature 25
A test piece for UL94 combustion test and a test piece for limit oxygen index test were molded at 0 ° C. and a mold temperature of 85 ° C. The flame retardancy (UL94, LOI) and colorability of the obtained test pieces were evaluated. The results are shown in Table-1.

【0042】〔実施例2〜4〕実施例1に記載の例にお
いて、ポリブチレンテレフタレート、ポリリン酸アミド
及びエリスリトールの割合を、表−1に示す割合に変更
した他は、同例におけると同様の手順で、ペレットを得
た。得られたペレットにつき、実施例1におけると同様
に難燃性と着色性を評価した。結果を表−1に示す。
Examples 2 to 4 The same as in Example 1 except that the ratios of polybutylene terephthalate, polyphosphoric acid amide and erythritol were changed to the ratios shown in Table 1 in the example described in Example 1. By the procedure, pellets were obtained. The obtained pellets were evaluated for flame retardancy and colorability as in Example 1. The results are shown in Table-1.

【0043】〔実施例5〕実施例1に記載の例におい
て、エリスリトールをソルビトールに代えた他は、同例
におけると同様の手順で、ペレットとし、このペレット
につき、実施例1におけると同様に難燃性と着色性を評
価した。結果を表−1に示す。 〔実施例6〕実施例5に記載の例において、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリリン酸アミド及びソルビトール
の割合を、表−1に示す割合に変更した他は、同例にお
けると同様の手順で、ペレットとし、このペレットにつ
き、実施例1におけると同様に難燃性と着色性を評価し
た。結果を表−1に示す。
Example 5 In the example described in Example 1, erythritol was replaced with sorbitol, and pellets were prepared by the same procedure as in the same example, and the pellets were prepared in the same manner as in Example 1. The flammability and colorability were evaluated. The results are shown in Table-1. [Example 6] Pellets were prepared in the same manner as in Example 5 except that the ratios of polybutylene terephthalate, polyphosphoric acid amide and sorbitol were changed to the ratios shown in Table 1 in the example described in Example 5. The pellets were evaluated for flame retardancy and colorability in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table-1.

【0044】〔実施例7〕 実施例1に記載の例において、エリスリトールをセルロ
ースに代えた他は、同例におけると同様の手順で、ペレ
ットとした。得られたペレットは、若干着色していた。
このペレットにつき、実施例1におけると同様に難燃性
と着色性を評価した。結果を表−1に示す。
Example 7 Pellets were prepared in the same manner as in Example 1 except that erythritol was replaced by cellulose in the example described in Example 1. The pellets obtained were slightly colored.
The pellets were evaluated for flame retardancy and colorability as in Example 1. The results are shown in Table-1 .

【0045】[0045]

【化13】 [Chemical 13]

【0046】〔実施例8〕 実施例1に記載の例において、エリスリトール1重量部
に代えて、エリスリトール1重量部と上式で示される
ポキシ化合物1重量部とを併用した他は、同例における
と同様の手順で、ペレットとし、このペレットにつき、
実施例1におけると同様に難燃性と着色性を評価した。
結果を表−1に示す。 〔実施例9〕 実施例1に記載の例において、ポリリン酸アミドに代え
てポリリン酸アンモニウム(住友化学工業(株)製、商
品名スミセーフP)を用いた他は、同例におけると同様
の手順で、ペレットとし、このペレットにつき、実施例
1におけると同様に難燃性と着色性を評価した。結果を
表−1に示す。
Example 8 In the example described in Example 1, 1 part by weight of erythritol and 1 part by weight of the epoxy compound represented by the above formula were used in combination instead of 1 part by weight of erythritol. Is a pellet in the same procedure as in the example, and for this pellet,
Flame retardancy and colorability were evaluated in the same manner as in Example 1.
The results are shown in Table-1. [ Example 9 ] The same procedure as in Example 1 except that ammonium polyphosphate (Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name Sumisafe P) was used in place of the polyphosphoric acid amide in the example described in Example 1. Then, pellets were prepared, and the flame retardancy and colorability of the pellets were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table-1.

【0047】〔実施例10〕 実施例1に記載の例において、ポリリン酸アミドに代え
てトリクレジルホスフェートを用いた他は、同例におけ
ると同様の手順で、ペレットとし、このペレットにつ
き、実施例1におけると同様に難燃性と着色性を評価し
た。結果を表−1に示す。
Example 10 In the example described in Example 1, except that tricresyl phosphate was used instead of polyphosphoric acid amide, pellets were prepared in the same procedure as in the same example, and the pellets were prepared. Flame retardancy and colorability were evaluated as in Example 1. The results are shown in Table-1.

【0048】〔比較例1〕実施例1に記載の例におい
て、成分(A)、成分(B)に該当する化合物を添加し
なかった他は、同例におけると同様の手順でペレットと
し、このペレットにつき実施例1におけると同様に難燃
性と着色性を評価した。結果を表−1に示す。 〔比較例2〕実施例4に記載の例において、エリスリト
ールを添加しなかった他は、同例におけると同様の手順
でペレットとし、このペレットにつき実施例1における
と同様に難燃性と着色性を評価した。結果を表−1に示
す。
Comparative Example 1 Pellets were prepared in the same manner as in Example 1 except that the compounds corresponding to the components (A) and (B) were not added in the example described in Example 1. The pellets were evaluated for flame retardancy and colorability as in Example 1. The results are shown in Table-1. [Comparative Example 2] In the example described in Example 4, except that erythritol was not added, pellets were prepared in the same procedure as in the same example, and the pellets had the same flame retardancy and coloring property as in Example 1. Was evaluated. The results are shown in Table-1.

【0049】〔比較例3〕実施例4に記載の例におい
て、エリスリトールに代えてペンタエリスリトールを用
いた他は、同例におけると同様の手順でペレットとし、
このペレットにつき実施例1におけると同様に難燃性と
着色性を評価した。結果を表−1に示す。 〔比較例4〕実施例4に記載の例において、エリスリト
ールに代えて1,4ブタンジオールを用いた他は、同例
におけると同様の手順でペレットとし、このペレットに
つき実施例1におけると同様に難燃性と着色性を評価し
た。結果を表−1に示す。
Comparative Example 3 Pellet erythritol was used in place of erythritol in the example described in Example 4, and pellets were prepared by the same procedure as in the same example.
The pellets were evaluated for flame retardancy and colorability in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table-1. [Comparative Example 4] Pellets were prepared in the same manner as in Example 1 except that 1,4 butanediol was used instead of erythritol in the example described in Example 4, and the pellets were prepared in the same manner as in Example 1. The flame retardancy and colorability were evaluated. The results are shown in Table-1.

【0050】〔比較例5〕実施例9 に記載の例において、エリスリトールを添加し
なかった他は、同例におけると同様の手順でペレットと
し、このペレットにつき実施例1におけると同様に難燃
性と着色性を評価した。結果を表−1に示す。 〔比較例6〕実施例10 に記載の例において、エリスリトールを添加
しなかった他は、同例におけると同様の手順でペレット
とし、このペレットにつき実施例1におけると同様に難
燃性と着色性を評価した。結果を表−1に示す。
[Comparative Example 5] In the example described in Example 9 , pellets were prepared in the same procedure as in Example 1 except that erythritol was not added. And the colorability were evaluated. The results are shown in Table-1. [Comparative Example 6] In the example described in Example 10 , except that erythritol was not added, pellets were prepared in the same procedure as in the same example, and the pellets had the same flame retardancy and colorability as in Example 1. Was evaluated. The results are shown in Table-1.

【0051】〔比較例7〕実施例1に記載の例におい
て、ポリブチレンテレフタレートを100重量部とし、
成分(A)としてのポリリン酸アミドを添加しなかった
他は、同例におけると同様の手順でペレットとし、この
ペレットにつき実施例1におけると同様に難燃性と着色
性を評価した。結果を表−1に示す。 〔比較例8〕実施例1に記載の例において、セルロース
の添加量を3重量部に代えた他は、同例におけると同様
の手順でペレットとし、このペレットにつき実施例1に
おけると同様に難燃性と着色性を評価した。結果を表−
1に示す。
Comparative Example 7 In the example described in Example 1, polybutylene terephthalate was 100 parts by weight,
Pellets were prepared by the same procedure as in the same example except that the polyphosphoric acid amide as the component (A) was not added, and the pellets were evaluated for flame retardancy and colorability as in Example 1. The results are shown in Table-1. [Comparative Example 8] In the example described in Example 1, except that the amount of cellulose added was changed to 3 parts by weight, a pellet was prepared in the same procedure as in the same example, and this pellet was treated in the same manner as in Example 1. The flammability and colorability were evaluated. Table of results
Shown in 1.

【0052】[0052]

【表1】 [Table 1]

【0053】表−1より、次のことが明らかになる。 (1) 本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、基体樹脂
に、成分(A)、成分(B)とをそれぞれ適量含有して
いるので、LOIが大きく、かつ、UL−94規格の厳
しい条件を満たし、難燃性に優れている。また、成形時
に着色が少ない(実施例1〜実施例10)。 (2) これに対して、基体樹脂に成分(A)のみを含有
し、成分(B)を含有しない樹脂組成物は、LOIが小
さく、かつ、UL−94規格の厳しい条件を満たさず、
難燃性に劣る(比較例2、比較例5、比較例6)。ま
た、成分(B)に類似したものを含有していても、それ
が本発明で規定する要件を満たさない場合は、樹脂組成
物は、LOIが小さく、かつ、UL−94規格の厳しい
条件を満たさず、難燃性に劣る(比較例3、比較例
4)。さらに、特定の性質を有する成分(B)を含まな
い樹脂組成物は、LOIが小さく、かつ、UL−94規
格の厳しい条件を満たさないし(比較例1、比較例
7)、成分(B)を適量以上に含む樹脂組成物は、LO
Iが小さく、かつ、UL−94規格の厳しい条件を満た
さず、難燃性に劣り、成形時に着色し易い(比較例
8)。
The following is clear from Table-1. (1) The polyester resin composition according to the present invention contains the component (A) and the component (B) in appropriate amounts in the base resin, so that the LOI is large and the severe conditions of UL-94 standard are satisfied. Meets and has excellent flame retardancy. Further, there is little coloring during molding (Examples 1 to 10 ). (2) On the other hand, the resin composition containing only the component (A) in the base resin and not containing the component (B) has a small LOI and does not satisfy the strict conditions of UL-94 standard,
Inferior in flame retardancy (Comparative example 2, Comparative example 5, Comparative example 6). Further, even if it contains a component similar to the component (B), if it does not satisfy the requirements specified in the present invention, the resin composition has a small LOI and meets the strict conditions of UL-94 standard. Not satisfied, and inferior in flame retardancy (Comparative Examples 3 and 4). Furthermore, the resin composition not containing the component (B) having specific properties has a small LOI and does not satisfy the strict conditions of the UL-94 standard (Comparative Example 1 and Comparative Example 7). The resin composition containing an appropriate amount or more is LO
I was small, did not meet the strict conditions of UL-94 standard, was inferior in flame retardance, and was easily colored during molding (Comparative Example 8).

【0054】[0054]

【発明の効果】本発明は、次の様な有利な効果を奏し、
その産業上の利用価値は、極めて大である。 1.本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、非ハロゲ
ン系難燃剤を必須とし、ハロゲン系難燃剤を含まないの
で、成形時に有害ガスを発生せず、従って、成形機、金
型の腐食の問題がなく、燃焼時に刺激性ガス、腐食性ガ
ス、黒煙の発生が少ない。 2.本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、成分
(A)と成分(B)との相乗作用により、比較的少ない
配合量によって優れた難燃性を発揮させることができ、
従って機械的性質が大幅に低下することがない。
The present invention has the following advantageous effects,
Its industrial utility value is extremely high. 1. The polyester resin composition according to the present invention requires a non-halogen flame retardant and does not contain a halogen flame retardant, so that no harmful gas is generated during molding, therefore, there is no problem of corrosion of the molding machine and mold. Generates less irritating gas, corrosive gas, and black smoke when burning. 2. The polyester resin composition according to the present invention can exhibit excellent flame retardancy with a relatively small amount due to the synergistic action of the component (A) and the component (B),
Therefore, the mechanical properties are not significantly reduced.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08K 5/51 C08K 5/15 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (51) Int.Cl. 7 Identification Code FI C08K 5/51 C08K 5/15

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 ポリエステル樹脂100重量部に、 成分(A);リン酸系難燃剤5〜40重量部と、 成分(B);分子内に1以上の下記一般式(1)で表わ
される構造 【化1】 (式(1)中、R1とR2は、それぞれH、ホスホリル
基、アルキル基、アリール基、アルキルカルボニル基又
はアリールカルボニル基を示し、アルキル基、アリール
基、アルキルカルボニル基及びアリールカルボニル基は
炭素数20以下であって、R1とR2は、互いに結合して
環を形成していてもよい。)を有し、化合物中の−OR
1基と−OR2基との合計の濃度が1.0×10-3当量/
g以上である化合物0.1〜2重量部、とを含むことを
特徴とするポリエステル樹脂組成物。
1. 100 parts by weight of a polyester resin, component (A); 5 to 40 parts by weight of a phosphoric acid flame retardant, and component (B); one or more structures represented by the following general formula (1) in the molecule. [Chemical 1] (In the formula (1), R 1 and R 2 each represent H, a phosphoryl group, an alkyl group, an aryl group, an alkylcarbonyl group or an arylcarbonyl group, and an alkyl group, an aryl group, an alkylcarbonyl group and an arylcarbonyl group respectively represent C 20 or less, R 1 and R 2 may combine with each other to form a ring), and —OR in the compound
The total concentration of one group and —OR 2 group is 1.0 × 10 −3 equivalent /
0.1 to 2 parts by weight of a compound having a weight of at least g, and a polyester resin composition.
【請求項2】 成分(B)の分子内に1以上の一般式
(1)で表わされる構造を有し、化合物中の−OR1
と−OR2基との合計の濃度が1.0×10-3当量/g
以上である化合物が、下記一般式(3)で表わされ、化
合物中の−OR1基と−OR2基との合計の濃度が1.0
×10-3当量/g以上である化合物であることを特徴と
する、請求項1に記載のポリエステル樹脂組成物。 【化3】 (式(3)中、R1とR2は、それぞれH、ホスホリル
基、アルキル基、アリール基、アルキルカルボニル基又
はアリールカルボニル基を示し、アルキル基、アリール
基、アルキルカルボニル基及びアリールカルボニル基は
炭素数20以下であって、R1とR2は、互いに結合して
環を形成していてもよく、R3とR4はそれぞれHまたは
炭素数3以下のアルキル基を示し、R5とR6は、それぞ
れH、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、アルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基及びアリ
ールオキシ基は置換基を有していてもよく、R5とR
6は、互いに結合して環を形成していてもよい。)
2. The component (B) has one or more structures represented by the general formula (1) in the molecule, and the total concentration of —OR 1 group and —OR 2 group in the compound is 1.0. × 10 -3 equivalent / g
The above compound is represented by the following general formula (3), and the total concentration of the —OR 1 group and the —OR 2 group in the compound is 1.0.
The polyester resin composition according to claim 1 , which is a compound having a concentration of × 10 -3 equivalent / g or more. [Chemical 3] (In the formula (3), R 1 and R 2 each represent H, a phosphoryl group, an alkyl group, an aryl group, an alkylcarbonyl group or an arylcarbonyl group, and an alkyl group, an aryl group, an alkylcarbonyl group and an arylcarbonyl group respectively represent R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a ring and have a carbon number of 20 or less, R 3 and R 4 are each H or an alkyl group having a carbon number of 3 or less, and R 5 and R 6 represents H, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkoxy group or an aryloxy group, respectively, and an alkyl group,
The cycloalkyl group, aryl group, alkoxy group and aryloxy group may have a substituent, and R 5 and R
6 may combine with each other to form a ring. )
【請求項3】 成分(B)の分子内に1以上の一般式
(1)で表わされる構造を有し、化合物中の−OR1
と−OR2基との合計の濃度が1.0×10-3当量/g
以上である化合物が、一般式(1)で表わされる構造を
有し、化合物中の−OR1基と−OR2基との合計量の濃
度が1.0×10-3当量/g以上の高分子化合物である
ことを特徴とする、請求項1に記載のポリエステル樹脂
組成物。
3. The component (B) has at least one structure represented by the general formula (1) in the molecule, and the total concentration of —OR 1 group and —OR 2 group in the compound is 1.0. × 10 -3 equivalent / g
The above compound has a structure represented by the general formula (1), and the concentration of the total amount of —OR 1 group and —OR 2 group in the compound is 1.0 × 10 −3 equivalent / g or more. The polyester resin composition according to claim 1 , which is a polymer compound.
【請求項4】 高分子化合物が多糖類であることを特徴
とする、請求項3に記載のポリエステル樹脂組成物。
4. The polyester resin composition according to claim 3 , wherein the polymer compound is a polysaccharide.
【請求項5】 成分(A)のリン酸系難燃剤が、ポリリ
ン酸アミドであることを特徴とする請求項1ないし請求
項4のいずれか1項に記載のポリエステル樹脂組成物。
5. The phosphoric acid-based flame retardant of the component (A) is polyphosphoric acid amide, as claimed in any one of claims 1 to 3.
Item 5. The polyester resin composition according to any one of items 4 .
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