JP3357403B2 - Thermal transfer image receiving sheet - Google Patents

Thermal transfer image receiving sheet

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JP3357403B2
JP3357403B2 JP27924692A JP27924692A JP3357403B2 JP 3357403 B2 JP3357403 B2 JP 3357403B2 JP 27924692 A JP27924692 A JP 27924692A JP 27924692 A JP27924692 A JP 27924692A JP 3357403 B2 JP3357403 B2 JP 3357403B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は熱転写受像シートに関
し、更に詳しくは発色濃度、鮮明性及び諸堅牢性、特に
耐指紋性及び可塑剤性等の耐久性に優れた記録画像を形
成することが出来る熱転写受像シートの提供を目的とす
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer image-receiving sheet, and more particularly to a thermal transfer image-receiving sheet capable of forming a recorded image excellent in durability such as color density, sharpness and various fastnesses, especially fingerprint resistance and plasticizer properties. An object of the present invention is to provide a heat transfer image receiving sheet that can be used.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、種々の熱転写方法が公知である
が、それらの中で昇華性染料を記録剤とし、これをポリ
エステルフイルム等の基材シートに担持させて熱転写シ
ートとし、昇華性染料で染着可能な熱転写受像シート、
例えば、紙やプラスチックフイルム等に染料受容層を形
成した熱転写受像シート上に各種のフルカラー画像を形
成する方法が提案されている。この場合には加熱手段と
してプリンターのサーマルヘッドが使用され、極めて短
時間の加熱によって3色又は4色の多数の色ドットを熱
転写受像シートに転移させ、該多色の色ドットにより原
稿のフルカラー画像を再現するものである。
2. Description of the Related Art Conventionally, various thermal transfer methods are known. Among them, a sublimable dye is used as a recording agent, and this is carried on a base sheet such as a polyester film to form a thermal transfer sheet. Dyeable thermal transfer image receiving sheet,
For example, a method has been proposed in which various full-color images are formed on a thermal transfer image receiving sheet having a dye receiving layer formed on paper, plastic film, or the like. In this case, a thermal head of a printer is used as a heating means, and a large number of color dots of three or four colors are transferred to a thermal transfer image receiving sheet by heating for a very short time, and a full-color image of an original is formed by the multicolored dots. Is to reproduce.

【0003】この様に形成された画像は、使用する色材
が染料であることから非常に鮮明であり、且つ透明性に
優れている為、得られる画像は中間色の再現性や階調性
に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷による画
像と同様であり、且つフルカラー写真画像に匹敵する高
品質の画像が形成可能となっている。
[0003] The image formed in this way is very clear because the coloring material used is a dye, and is excellent in transparency, so that the obtained image has poor reproducibility and gradation of intermediate colors. It is excellent, is similar to an image by conventional offset printing or gravure printing, and can form a high-quality image comparable to a full-color photographic image.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとしている問題点】上記の如き熱転
写方法を有効に実施する為には、熱転写シートの構成は
勿論、画像を形成する為の熱転写受像シートの構成も同
様に重要である。熱転写受像シートの従来技術として
は、例えば、特開昭57−169370号、同57−2
07250号及び同60−25793号公報等において
ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等のビニル系
樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルブチラール
系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、オレフィ
ン系樹脂、ポリスチレン系樹脂等を用いて染料受容層を
形成する技術が開示されている。
In order to effectively carry out the above-described thermal transfer method, not only the structure of the thermal transfer sheet but also the structure of the thermal transfer image receiving sheet for forming an image is important. As a prior art of the thermal transfer image receiving sheet, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-169370 and 57-2
Nos. 07250 and 60-25793 and the like, polyester resins, vinyl resins such as polyvinyl chloride resins, polycarbonate resins, polyvinyl butyral resins, acrylic resins, cellulose resins, olefin resins, polystyrene resins, etc. There is disclosed a technique for forming a dye receiving layer using the above.

【0005】以上の如き熱転写受像シートの染料受容層
は通常、揮発性の高い有機溶剤、例えば、トルエン、メ
チルエチルケトン、酢酸エチル等の汎用性有機溶剤に上
記の如き樹脂を溶解して塗工液を調製し、これを基材シ
ート面に塗布及び乾燥させて形成されている。この場
合、溶剤が揮発性であることから乾燥は容易であるが、
染料受容層を形成する樹脂が本質的に親油性であること
から、染料の染着性が良好で高濃度且つ鮮明な画像が形
成されるものの、染料受容層に染着した染料画像部に手
指が触れた際、画像面に移行した汗や皮脂の影響で画像
が変色したり、更に染料受容層自体が膨潤やひび割れた
りするといった問題、即ち耐指紋性の問題や、消しゴム
や軟質塩化ビニル樹脂製品の如く可塑剤を含む物質と接
触した際の染料の移行性、即ち耐可塑剤性の問題等が発
生している。従って本発明の目的は、昇華性染料を使用
する熱転写方法において、十分に濃度のある鮮明な画像
を与え、しかも形成された画像が優れた諸堅牢性、特に
優れた耐指紋性及び耐可塑剤性等を示す熱転写受像シー
トを提供することである。
[0005] The dye-receiving layer of the thermal transfer image-receiving sheet as described above is usually prepared by dissolving the resin as described above in a highly volatile organic solvent, for example, a general-purpose organic solvent such as toluene, methyl ethyl ketone, or ethyl acetate, to prepare a coating solution. It is prepared by applying it to a substrate sheet surface and drying it. In this case, drying is easy because the solvent is volatile,
Since the resin forming the dye-receiving layer is essentially lipophilic, the dye-dyeing layer has good dyeability and a high-density and clear image is formed. When touched, the image discolors due to the influence of sweat or sebum transferred to the image surface, and the dye receiving layer itself swells and cracks, that is, the problem of fingerprint resistance, the eraser, and the soft vinyl chloride resin Problems such as migration of the dye upon contact with a substance containing a plasticizer, such as a product, that is, resistance to a plasticizer, etc. have occurred. Therefore, an object of the present invention is to provide a clear image having a sufficient density in a thermal transfer method using a sublimable dye, and furthermore, the formed image has excellent various fastnesses, particularly excellent fingerprint resistance and plasticizer resistance. An object of the present invention is to provide a thermal transfer image receiving sheet exhibiting properties and the like.

【0006】[0006]

【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、基材シートの少
なくとも一方の面に染料受容層を形成してなる熱転写受
像シートにおいて、上記染料受容層が、ポリエステル樹
脂の水分散液とポリカーボネート樹脂の水分散液との混
合物又は両樹脂の混合物の水分散液からなる塗工液から
形成されている熱転写受像シートにおいて、上記ポリエ
ステル樹脂がメチルエチルケトン、トルエン、酢酸エチ
ル、クロロホルム又はエタノールに対する溶解度が25
℃で5重量%以下であり、上記ポリカーボネート樹脂が
下記一般式(1)及び一般式(2)で表される構造単位
を有し、一般式(1)及び一般式(2)で表される構造
単位のモル比が30/70〜70/30であるランダム
コポリカーボネート樹脂であることを特徴とする熱転写
受像シートである。
The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention provides a thermal transfer image-receiving sheet having a dye-receiving layer formed on at least one surface of a base sheet, wherein the dye-receiving layer is a mixture of an aqueous dispersion of a polyester resin and an aqueous dispersion of a polycarbonate resin. Alternatively, in a thermal transfer image-receiving sheet formed from a coating liquid comprising an aqueous dispersion of a mixture of both resins, the polyester resin has a solubility in methyl ethyl ketone, toluene, ethyl acetate, chloroform or ethanol of 25.
5% by weight or less at 0 ° C., and the polycarbonate resin has structural units represented by the following general formulas (1) and (2), and is represented by the general formulas (1) and (2) A thermal transfer image-receiving sheet, which is a random copolycarbonate resin having a structural unit molar ratio of 30/70 to 70/30.

【化2】 (式中R1〜R8は、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数
1〜4アルキル基を示し、Aは炭素数1〜10の直
鎖、分岐鎖或は環状のアルキリデン基、アリール置換ア
ルキリデン基、アリール基又はスルホニル基を示し、B
は酸素原子又は硫黄原子を示す)
Embedded image (Wherein R 1 to R 8 represent a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and A represents a linear, branched or cyclic alkylidene group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl-substituted alkylidene group) A group, an aryl group or a sulfonyl group;
Represents an oxygen atom or a sulfur atom)

【0007】[0007]

【作用】染料受容層を、水に分散させた、汎用溶剤に本
質的に溶解しないポリエステル樹脂とポリカーボネート
樹脂からなる分散液を用いて形成することにより、形成
される画像の耐指紋性及び耐可塑剤性等の耐久性が向上
する。本発明の別の好ましい1実施態様では、染料受容
性樹脂としてポリエステル樹脂を使用し、該ポリエステ
ル樹脂に、例えば、少量のスルホン酸基或はそれらの塩
の基を導入して、水媒体に容易に分散する親水性を付与
すること、及び染料染着性の良好な樹脂を併用すること
によって、汎用溶剤を使用することなく、十分な濃度の
ある鮮明な画像を与え、且つ形成される画像の耐指紋性
及び耐可塑剤性等の耐久性が向上した熱転写受像シート
を提供することが出来る。
The dye receiving layer is formed using a dispersion of a polyester resin and a polycarbonate resin which are essentially insoluble in a general-purpose solvent and dispersed in water. Durability such as agent properties is improved. In another preferred embodiment of the present invention, a polyester resin is used as the dye-receiving resin, and a small amount of a sulfonic acid group or a salt thereof is introduced into the polyester resin so that the polyester resin can be easily added to an aqueous medium. By imparting hydrophilicity that is dispersed in, and by using a resin having good dye-dyeing properties, without using a general-purpose solvent, to give a clear image with sufficient density, and of the image to be formed A thermal transfer image-receiving sheet with improved durability such as fingerprint resistance and plasticizer resistance can be provided.

【0008】[0008]

【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明の熱転写受像シート
は、基材シートとその少なくとも一方の面に設けた染料
受容層とからなる。本発明で使用する基材シートとして
は、合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系等)、
上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁
紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成
ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セル
ロース繊維紙、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリ
レート、ポリカーボネート等の各種のプラスチックのフ
イルム又はシート等が使用出来、又、これらの合成樹脂
に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フイル
ム或いは発泡させた発泡シート等も使用出来特に限定さ
れない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Next, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. The thermal transfer image receiving sheet of the present invention comprises a base sheet and a dye receiving layer provided on at least one surface thereof. As the base sheet used in the present invention, synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based, etc.),
Fine paper, art paper, coated paper, cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, etc., cellulose fiber paper, polyolefin, polyvinyl chloride, Various plastic films or sheets such as polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethacrylate, and polycarbonate can be used, and a white opaque film formed by adding a white pigment or filler to these synthetic resins or a foamed foam sheet Etc. can also be used and are not particularly limited.

【0009】又、上記基材シートを任意に組み合わせた
積層体も使用出来る。代表的な積層体の例として、セル
ロース繊維紙と合成紙或いはセルロース繊維紙とプラス
チックフイルム又はシートとの合成紙が挙げられる。こ
れらの基材シートの厚みは任意でよく、例えば、10〜
300μm程度の厚みが一般的である。上記の如き基材
シートは、その表面に形成する染料受容層との密着力が
乏しい場合にはその表面にプライマー処理やコロナ放電
処理を施すのが好ましい。上記基材シートの表面に形成
する染料受容層は、熱転写シートから移行してくる昇華
性染料を受容し、形成された画像を維持する為のもので
ある。本発明において、染料受容層を形成する為の樹脂
としては、水媒体(有機溶剤を含有してもよい)に容易
に分散するポリエステル樹脂を主要成分とする。
Further, a laminate obtained by arbitrarily combining the above-mentioned base sheets can also be used. Examples of typical laminates include synthetic paper of cellulose fiber paper and synthetic paper or cellulose fiber paper and plastic film or sheet. The thickness of these substrate sheets may be arbitrary, for example, 10 to
A thickness of about 300 μm is common. When the substrate sheet as described above has poor adhesion to the dye-receiving layer formed on its surface, it is preferable to apply a primer treatment or a corona discharge treatment to its surface. The dye receiving layer formed on the surface of the base sheet receives the sublimable dye transferred from the thermal transfer sheet and maintains the formed image. In the present invention, the main component of the resin for forming the dye receiving layer is a polyester resin which is easily dispersed in an aqueous medium (which may contain an organic solvent).

【0010】ポリエステル樹脂を水媒体に容易に分散可
能とする方法としては、例えば、特公昭61−5809
2号公報に記載された方法に従ってもよいが、本発明で
使用するポリエステル樹脂は、画像の耐指紋性及び耐可
塑剤性を向上させる見地から、メチルエチルケトン、ト
ルエン、酢酸エチル、クロロホルム又はエタノール等の
汎用有機溶剤に対して不溶性〜難溶性である樹脂である
ことが好ましい。かかる汎用性溶剤に対して、ポリエス
テル樹脂を不溶性〜難溶性にする方法としては、ポリエ
ステルを合成する際に使用原料を適切に選択して合成す
ることが好ましい。
As a method for easily dispersing a polyester resin in an aqueous medium, for example, Japanese Patent Publication No. Sho 61-5809
The polyester resin used in the present invention may be prepared from methyl ethyl ketone, toluene, ethyl acetate, chloroform, ethanol, or the like from the viewpoint of improving fingerprint resistance and plasticizer resistance of an image. It is preferable that the resin is insoluble to hardly soluble in general-purpose organic solvents. As a method for making the polyester resin insoluble to hardly soluble in such a general-purpose solvent, it is preferable to appropriately select and use raw materials when synthesizing the polyester.

【0011】本発明で使用するポリエステル樹脂の酸成
分としては、例えば、芳香族としては、テレフタル酸、
イソフタル酸、オルソフタル酸、2,6−ナフタレンジ
カルボン酸等が挙げられ、脂肪族又は脂環族ジカルボン
酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、テ
トラハイドロフタル酸、ヘキサハイドロフタル酸、ヘキ
サハイドロイソフタル酸、ヘキサハイドロテレフタル酸
等が挙げられる。更に、p−ヒドロキシ安息香酸、p−
(2−ヒドロキシエトキシ)安息香酸、ヒドロキシピバ
リン酸、γ−ブチリラクトン、ε−カプロラクトン等を
必要に応じて併用することが出来る。又、必要に応じて
トリメリット酸、ピロメリット酸等の3官能以上のポリ
カルボン酸を全カルボン酸成分に対して10モル%以下
であれば使用することが出来る。
The acid component of the polyester resin used in the present invention includes, for example, aromatic compounds such as terephthalic acid,
Isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and the like, and examples of the aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid include, for example, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecandioic acid, dimer acid, Examples thereof include tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, hexahydroisophthalic acid, and hexahydroterephthalic acid. Furthermore, p-hydroxybenzoic acid, p-
(2-Hydroxyethoxy) benzoic acid, hydroxypivalic acid, γ-butyrolactone, ε-caprolactone and the like can be used in combination as needed. If necessary, a polycarboxylic acid having three or more functions such as trimellitic acid and pyromellitic acid can be used as long as it is 10 mol% or less based on all carboxylic acid components.

【0012】本発明においては、得られるポリエステル
樹脂を汎用有機溶剤に不溶性〜難溶性にし且つ水分散性
にする目的で上記酸成分のうち、特に芳香族ジカルボン
酸の一部をスルホン酸或はその塩で置換された酸成分
を、酸成分全体の0.5〜10モル%で使用することが
好ましく、1.0〜6モル%の範囲で使用することが更
に好ましい。使用量が0.5モル%未満では形成される
染料受容層形成用樹脂の水分散性が低下することがあ
る。これらのスルホン酸置換(又はその塩の基)を含有
する好ましい芳香族ジカルボン酸としては、スルホテレ
フタル酸、5−スルホイソフタル酸、4−スルホフタル
酸、4−スルホナフタレン−2,7−ジカルボン酸、5
(4−スルホフェノキシ)イソフタル酸及びそのリチウ
ム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、銅、鉄等の
塩が挙げられる。特に好ましいものは5−ナトリウムス
ルホイソフタル酸である。
In the present invention, in order to make the obtained polyester resin insoluble or hardly soluble in general-purpose organic solvents and to make it dispersible in water, particularly, a part of the aromatic dicarboxylic acid among the above-mentioned acid components is converted into sulfonic acid or its sulfonic acid. The salt-substituted acid component is preferably used in an amount of 0.5 to 10 mol%, more preferably 1.0 to 6 mol% of the entire acid component. When the amount is less than 0.5 mol%, the water dispersibility of the formed resin for forming a dye receiving layer may be reduced. Preferred aromatic dicarboxylic acids containing these sulfonic acid substitutions (or salt groups thereof) include sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, 5
(4-sulfophenoxy) isophthalic acid and salts thereof such as lithium, potassium, magnesium, calcium, copper, iron and the like. Particularly preferred is 5-sodium sulfoisophthalic acid.

【0013】本発明で使用するポリエステルの他の原料
であるポリオール成分としては、エチレングルコール、
1,2−プロピレングリコール、1,3−プロパンジオ
ール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオ
ール、、1,4−シクロヘキサンジジメタノール及びト
リシクロデカンジメタノール(TCD−M)等が挙げら
れ、染料受容層に形成される画像の耐光性を向上させる
為にはTCD−Mをジオール成分の全部又は一部として
使用することが好ましい。更に必要に応じてトリメチロ
ールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ペ
ンタエリスリトール等の3官能以上のポリオールを全ポ
リオール成分に対して5重量%以下の量で併用してもよ
い。特に分子量106〜10,000のポリエチレング
リコールは必要により全ポリオール成分の5重量%以下
の量であれば使用してもよい。上記の成分からなるポリ
エステルの製造方法自体は従来公知の方法でよく、特に
限定されない。又、得られるポリエステルのガラス転移
温度はテレフタル酸及びイソフタル酸を使用することで
制御することが出来、本発明においては、ガラス転移温
度が50〜120℃が好ましく、又、分子量は5,00
0〜40,000の範囲が最適である。
The polyol component, which is another raw material of the polyester used in the present invention, includes ethylene glycol,
1,2-propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimimethanol and tricyclo Decane dimethanol (TCD-M) and the like. TCD-M is preferably used as all or a part of the diol component in order to improve the light fastness of an image formed on the dye receiving layer. Further, if necessary, a trifunctional or higher functional polyol such as trimethylolpropane, trimethylolethane, glycerin, pentaerythritol or the like may be used in an amount of 5% by weight or less based on all polyol components. In particular, polyethylene glycol having a molecular weight of 106 to 10,000 may be used if necessary in an amount of 5% by weight or less of the total polyol component. The method for producing the polyester comprising the above components may be a conventionally known method, and is not particularly limited. Further, the glass transition temperature of the obtained polyester can be controlled by using terephthalic acid and isophthalic acid. In the present invention, the glass transition temperature is preferably 50 to 120 ° C., and the molecular weight is 5,000.
The range from 0 to 40,000 is optimal.

【0014】又、本発明では、得られるポリエステル樹
脂を汎用有機溶剤に不溶性〜難溶性にし且つ水分散性に
する為に、全ポリオール成分のうちの75モル%〜90
モル%のエチレングリコールを使用することが好まし
い。尚、本発明において不溶性〜難溶性とは、ポリエス
テル樹脂のメチルエチルケトン、トルエン、酢酸エチ
ル、クロロホルム又はエタノールに対する25℃での溶
解度が5重量%以下であることを意味している。そして
この汎用溶剤に不溶性〜難溶性にすることにより、染料
受容層に染着した染料画像の耐可塑剤性や耐指紋性等が
良好になる。以上の例は、本発明で使用するポリエステ
ル樹脂を汎用有機溶剤に不溶性〜難溶性にする好ましい
方法であるが、その他ポリエステル樹脂にポリエチレン
オキサイド基やカルボキシル基等を導入してポリエステ
ル樹脂を親水性にする方法であってもよい。
In the present invention, in order to make the obtained polyester resin insoluble or hardly soluble in general-purpose organic solvents and to make it water-dispersible, 75 mol% to 90 mol% of all polyol components are used.
Preference is given to using mol% of ethylene glycol. In the present invention, “insoluble to hardly soluble” means that the solubility of the polyester resin in methyl ethyl ketone, toluene, ethyl acetate, chloroform or ethanol at 25 ° C. is 5% by weight or less. By making the polymer insoluble or hardly soluble in this general-purpose solvent, the dye image dyed on the dye receiving layer has good plasticizer resistance and fingerprint resistance. The above examples are preferred methods for making the polyester resin used in the present invention insoluble to hardly soluble in general-purpose organic solvents.However, by introducing a polyethylene oxide group or a carboxyl group into the other polyester resin, the polyester resin is made hydrophilic. May be used.

【0015】以上の如きポリエステル樹脂を水媒体中に
分散させる方法としては、ポリエステル樹脂を、予めメ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エ
チレングルコール、プロピレングルコール、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、3−メ
チル−3−メトキシブタノール、n−ブチルセロソルブ
アセテート、ジオキサン、酢酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、シクロオクタノン、シクロデ
カノン、イソホロン、特に好ましくはブチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、イソプロパノール等の溶剤に適
当な濃度で溶解し、その後該溶液を40〜200℃の温
度で撹拌しながら水中に添加することによって調製する
ことが出来、又、上記有機溶剤溶液に強く撹拌しながら
水を添加してもよい。
As a method for dispersing the polyester resin in an aqueous medium as described above, the polyester resin is previously dissolved in methanol, ethanol, propanol, butanol, ethylene glycol, propylene glycol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, Methyl-3-methoxybutanol, n-butyl cellosolve acetate, dioxane, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, cyclooctanone, cyclodecanone, isophorone, particularly preferably butyl cellosolve, ethyl cellosolve, dissolved in a solvent such as isopropanol at an appropriate concentration, and then The solution can be prepared by adding the solution to water with stirring at a temperature of 40 to 200 ° C. Alternatively, water may be added to the organic solvent solution with strong stirring.

【0016】本発明では更に染料受容層形成時に、前記
ポリエステル樹脂の分散液に、ガラス転移温度を50℃
以下に低下させたポリエステル、或はガラス転移温度が
−20℃以上、好ましくは−10〜90℃の他のポリエ
ステル、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニ
ル/アクリル共重合体、ポリアクリル酸エステル、自己
架橋型ポリアクリル酸エステル、スチレン/アクリル共
重合体、ポリスチレン、エチレン/酢酸ビニル共重合
体、エチレン/酢酸ビニル/アクリル3元共重合体、ポ
リ塩化ビニル等の上記ポリエステル樹脂よりも低いガラ
ス転移温度の樹脂の水分散液を混合して使用することに
よって、耐指紋性及び耐可塑剤性を低下させることなく
染料の染着性と画像濃度を向上させることが出来る。
In the present invention, when forming the dye-receiving layer, the dispersion liquid of the polyester resin may have a glass transition temperature of 50 ° C.
Polyester, polycarbonate, polyvinyl acetate, vinyl acetate / acrylic copolymer, polyacrylic ester, polyester having a glass transition temperature of −20 ° C. or higher, preferably −10 to 90 ° C. Glass transition temperature lower than the above polyester resins such as crosslinked polyacrylic acid ester, styrene / acrylic copolymer, polystyrene, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl acetate / acrylic terpolymer, and polyvinyl chloride By mixing and using the aqueous dispersion of the resin described above, it is possible to improve dye dyeing properties and image density without reducing fingerprint resistance and plasticizer resistance.

【0017】本発明において、上記ポリエステル樹脂と
併用する樹脂は、ポリカーボネート樹脂であり、ポリカ
ーボネート樹脂としては、下記一般式(1)及び一般式
(2)で表される構造単位を有するポリカーボネート樹
脂である。
In the present invention, the resin used in combination with the polyester resin is a polycarbonate resin, and the polycarbonate resin is a polycarbonate resin having structural units represented by the following general formulas (1) and (2). .

【化3】 (式中R1〜R8は、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数
1〜4アルキル基を示し、Aは炭素数1〜10の直
鎖、分岐鎖或は環状のアルキリデン基、アリール置換ア
ルキリデン基、アリール基又はスルホニル基を示し、B
は酸素原子又は硫黄原子を示す)
Embedded image (Wherein R 1 to R 8 represent a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and A represents a linear, branched or cyclic alkylidene group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl-substituted alkylidene group) A group, an aryl group or a sulfonyl group;
Represents an oxygen atom or a sulfur atom)

【0018】上記ポリカーボネート樹脂は、上記一般式
(1)及び一般式(2)で表される構造単位のモル比が
30/70〜70/30であるランダムコポリカーボネ
ート樹脂である。これらのポリカーボネート樹脂の分子
量は、5,000〜50,000の範囲であることが好
ましい。前記溶剤に不溶性〜難溶性のポリエステル樹脂
(A)と、上記ポリカーボネート樹脂(B)の併用割合
は、A/B=60/40〜95/5の重量比であること
が好ましい。(B)が多過ぎると形成される画像濃度は
向上するが、耐指紋性や耐可塑剤性が低下し、(B)が
少な過ぎると逆の結果となる。又、上記樹脂の水分散液
の分散粒子を安定化させる為にアニオン系やノニオン系
の界面活性剤、ポリビニルアルコール、ゼラチン、保護
コロイド用変性ポリビニルアルコール、デンプン、セル
ロース類等を使用してもよい。又、ガラス転移温度を制
御する為に低分子量或は高分子量の可塑剤を混合して用
いてもよい。
The polycarbonate resin is a random copolycarbonate resin in which the molar ratio of the structural units represented by the general formulas (1) and (2) is 30/70 to 70/30. The molecular weight of these polycarbonate resins is preferably in the range of 5,000 to 50,000. The combined ratio of the polyester resin (A) insoluble to hardly soluble in the solvent and the polycarbonate resin (B) is preferably A / B = 60/40 to 95/5 by weight. When the content of (B) is too large, the formed image density is improved, but the fingerprint resistance and the plasticizer resistance are reduced, and when the content of (B) is too small, the opposite result is obtained. Further, anionic or nonionic surfactants, polyvinyl alcohol, gelatin, modified polyvinyl alcohol for protective colloid, starch, celluloses and the like may be used in order to stabilize the dispersed particles of the aqueous dispersion of the resin. . Further, in order to control the glass transition temperature, a low molecular weight or high molecular weight plasticizer may be mixed and used.

【0019】樹脂の分散方法としては、2種の樹脂を予
め均一に混合(例えば溶融混合)して水媒体に分散させ
る方法、2種の樹脂を共通溶剤に溶解させて水中に析出
分散させる方法、樹脂を個々に水媒体に分散させ、分散
液を混合する方法等、いずれの方法も使用できるが、好
ましい方法は、2種の樹脂を共通溶剤に溶解させて水中
に析出分散させる方法であり、この方法によれば、従来
は水媒体に分散させることが困難であったポリカーボネ
ート樹脂もポリエステル樹脂とともに良好に水媒体中に
分散させることが出来る。
As a method of dispersing the resins, a method of uniformly mixing (for example, melting and mixing) two kinds of resins in advance and dispersing them in an aqueous medium, and a method of dissolving the two kinds of resins in a common solvent and depositing and dispersing them in water. Any method can be used, such as a method in which resins are individually dispersed in an aqueous medium and a dispersion is mixed, but a preferred method is a method in which two resins are dissolved in a common solvent and precipitated and dispersed in water. According to this method, a polycarbonate resin, which was conventionally difficult to disperse in an aqueous medium, can be well dispersed in an aqueous medium together with a polyester resin.

【0020】又、形成される画像の耐光性を向上させる
為には、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系等の
紫外線吸収剤、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノー
ル等の酸化防止剤等の光安定化剤を、予め前記染料受容
層形成用樹脂中に含有させておいたり、又、前記水分散
液に水溶性の紫外線吸収剤等を混合溶解して使用するこ
とが好ましい。上記の如き光安定剤の例のうち水溶性の
ものとしては、下記構造式の物が例示される。
In order to improve the light fastness of the formed image, a light stabilizer such as a benzotriazole-based or benzophenone-based ultraviolet absorber, an antioxidant such as a hindered amine or a hindered phenol is used in advance. It is preferable that the resin is contained in the resin for forming the dye receiving layer, or that the aqueous dispersion is mixed with and dissolved in a water-soluble ultraviolet absorber. Among the examples of the light stabilizer as described above, examples of the water-soluble one include those having the following structural formula.

【0021】[0021]

【化4】 Embedded image

【0022】本発明の熱転写受像シートは、前記の基材
シートの少なくとも一方の面に、上記の如きポリエステ
ル樹脂とポリカーボネート樹脂を主成分とする水分散液
及び他の必要な添加剤、例えば、離型剤、超微粒子無機
フィラー、架橋剤、硬化剤、触媒、熱離型剤等を加えた
ものを、前記の如き方法で水分散液とした塗工液を、例
えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版
を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段に
より塗布及び乾燥して染料受容層を形成することによっ
て得られる。又、染料受容層の被膜強度を向上させる目
的で、本発明の目的達成を妨げない範囲において、エポ
キシ樹脂、ポリイソシアネートやアルミニウム、亜鉛、
チタン、ジルコニウム等のキレート化剤等の架橋剤を混
合して使用することも出来る。
The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is provided on at least one surface of the base sheet with an aqueous dispersion mainly composed of a polyester resin and a polycarbonate resin as described above and other necessary additives such as a release agent. A coating liquid prepared by adding a mold agent, an ultrafine inorganic filler, a cross-linking agent, a curing agent, a catalyst, a thermal release agent, and the like to an aqueous dispersion by the method described above, for example, gravure printing, screen printing Coating and drying by a forming method such as a reverse roll coating method using a gravure plate or the like to form a dye receiving layer. Further, for the purpose of improving the coating strength of the dye-receiving layer, epoxy resin, polyisocyanate, aluminum, zinc, and so on as long as the object of the present invention is not hindered.
A cross-linking agent such as a chelating agent such as titanium or zirconium can be used as a mixture.

【0023】上記染料受容層の形成に際しては、染料受
容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を更に高め
る目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭
酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加す
ることが出来る。以上の如く形成される染料受容層は任
意の厚さでよいが、一般的には1〜50μmの厚さであ
る。又、この様な染料受容層は分散液を塗布後比較的高
温に加熱して連続被覆としてもよいし、低温乾燥で不連
続の被覆として形成してもよい。以上の如きして形成さ
れる染料受容層面には、印字時に熱転写シートの染料層
との剥離性を良くする為に、市場から入手することが出
来る水分散性或は水溶性の変性シリコーンオイルを適当
な割合で併用することが出来る。勿論、これらの離型剤
は水溶性又は水分散性のものに限られず、染料受容層も
形成後に溶剤に溶解した離型剤を染料受容層の表面に塗
工後に乾燥させて0.1〜1.0μm程度の離型層を形
成してもよい。好ましい離型層としては、ヒドロキシ変
性、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシ変性、メル
カプト変性等の反応性シリコーンを用いて、必要に応じ
て、ポリオール、ポリイソシアネート、触媒等を用いて
架橋させて形成したものが挙げられる。
In the formation of the dye receiving layer, titanium oxide, zinc oxide, kaolin clay, calcium carbonate, fine powdered silica, etc. are used for the purpose of improving the whiteness of the dye receiving layer to further enhance the sharpness of the transferred image. Pigments and fillers can be added. The dye-receiving layer formed as described above may have any thickness, but generally has a thickness of 1 to 50 μm. Further, such a dye receiving layer may be formed into a continuous coating by heating the dispersion to a relatively high temperature after coating, or may be formed as a discontinuous coating by drying at a low temperature. On the surface of the dye receiving layer formed as described above, a water-dispersible or water-soluble modified silicone oil available from the market is used to improve the releasability from the dye layer of the thermal transfer sheet during printing. They can be used together at an appropriate ratio. Of course, these release agents are not limited to water-soluble or water-dispersible ones, and after the dye-receiving layer is formed, the release agent dissolved in the solvent is applied to the surface of the dye-receiving layer and then dried to form a 0.1 to 0.1- A release layer of about 1.0 μm may be formed. A preferred release layer is formed by using a reactive silicone such as hydroxy-modified, amino-modified, epoxy-modified, carboxy-modified, or mercapto-modified, and, if necessary, cross-linked with a polyol, polyisocyanate, or a catalyst. Things.

【0024】又、本発明の熱転写受像シートは、基材シ
ートを適宜選択することにより、熱転写記録可能な枚葉
或はロール状熱転写受像シート、カード類、透過型原稿
作成用シート等の各種用途に適用することも出来る。更
に、本発明の熱転写受像シートは必要に応じて基材シー
トと染料受容層との間にクッション層を設けることが出
来、この様なクッション層を設けることによって、印字
時にノイズが少なく画像情報に対応した画像を再現性良
く転写記録することが出来る。
The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention can be used for various purposes such as a sheet- or roll-shaped thermal transfer image-receiving sheet, cards, and a sheet for producing a transparent original by appropriately selecting a base sheet. It can also be applied to Further, the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention can be provided with a cushion layer between the base sheet and the dye receiving layer as needed, and by providing such a cushion layer, noise during printing is reduced and image information is reduced. A corresponding image can be transferred and recorded with good reproducibility.

【0025】上記の如き本発明の熱転写受像シートを使
用して熱転写を行う際に使用する熱転写シートは、紙や
ポリエステルフイルム上に昇華性染料を含む染料層を設
けたものであり、従来公知の熱転写シートはいずれも本
発明でそのまま使用することが出来る。又、熱転写時の
熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段がいず
れも使用出来、例えば、サーマルプリンター(例えば、
日立製作所製、ビデオプリンターVY−100)等の記
録装置によって、記録時間をコントロールすることによ
り、5〜100mJ/mm2程度の熱エネルギーを付与
することによって所期の目的を十分に達成することが出
来る。
The thermal transfer sheet used when performing thermal transfer using the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention as described above is one in which a dye layer containing a sublimable dye is provided on paper or polyester film. Any thermal transfer sheet can be used as it is in the present invention. As a means for applying thermal energy at the time of thermal transfer, any conventionally known applying means can be used. For example, a thermal printer (for example,
By controlling the recording time with a recording device such as a video printer VY-100 manufactured by Hitachi, Ltd., it is possible to sufficiently achieve the intended purpose by applying a thermal energy of about 5 to 100 mJ / mm 2. I can do it.

【0026】[0026]

【実施例】次に合成例、参考例及び実施例を挙げて本発
明を更に具体的に説明する。尚、文中、部又は%とある
のは特に断りの無い限り重量基準である。合成 例1 温度計及び撹拌機を備えたオートクレーブ中にジメチル
テレフタル酸48モル、ナトリウムスルホイソフタル酸
ジメチル4モル、ジメチルイソフタル酸48モル、TC
D−M20モル及びエチレングリコール80モル及び触
媒としてテトラブチキシチタネート0.5モルを仕込
み、150℃〜220℃で3時間加熱してエステル交換
を行い、次いで反応系を30分間で250℃まで昇温さ
せ、系の圧力を徐々に減じ、45分間後に0.3mmH
g以下とし、この条件で更に90分間反応を続け、淡黄
色透明なポリエステル樹脂1を得た(分子量18,00
0)。以下同様にして下記表1のポリエステル樹脂を得
た。更にこれらのポリエステル樹脂をブチルセロソルブ
に溶解し、得られた溶液を水中に滴下し、ポリエステル
樹脂の分散液とし、固形分を30%に調整した。
The present invention will be described more specifically with reference to Synthesis Examples, Reference Examples and Examples. In the following description, parts or% are based on weight unless otherwise specified. Synthesis Example 1 In an autoclave equipped with a thermometer and a stirrer, 48 mol of dimethyl terephthalic acid, 4 mol of dimethyl sodium sulfoisophthalate, 48 mol of dimethyl isophthalic acid, TC
20 mol of D-M, 80 mol of ethylene glycol and 0.5 mol of tetrabutoxytitanate as a catalyst were charged, and the mixture was heated at 150 ° C. to 220 ° C. for 3 hours to carry out transesterification. And gradually reduce the system pressure to 0.3 mmH after 45 minutes.
g, and the reaction was continued for further 90 minutes under these conditions to obtain a pale yellow transparent polyester resin 1 (molecular weight: 18,00
0). In the same manner, a polyester resin shown in Table 1 below was obtained. Further, these polyester resins were dissolved in butyl cellosolve, and the resulting solution was dropped into water to prepare a dispersion of the polyester resin, and the solid content was adjusted to 30%.

【0027】[0027]

【表1】 [Table 1]

【0028】以下の実施例における熱転写受像シートの
各種性能は以下の評価基準で行った。評価に使用した熱転写シートの製造 下記組成の染料担持層形成用インキ組成物を調製し、背
面に耐熱処理を施した6μm厚のポリエチレンテレフタ
レートフイルムに、乾燥塗布量が1.0g/m2になる
様にワイヤーバーにより塗布及び乾燥して熱転写シート
を得た。インキ組成; 下記構造の染料 1.0部 ポリビニルブチラール樹脂 10.0部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 90.0部
Various performances of the thermal transfer image-receiving sheet in the following examples were evaluated according to the following evaluation criteria. Preparation of Thermal Transfer Sheet Used for Evaluation An ink composition for forming a dye-carrying layer having the following composition was prepared, and a 6 μm-thick polyethylene terephthalate film having a heat-resistant treatment on the back surface had a dry coating amount of 1.0 g / m 2 . The resultant was applied and dried with a wire bar to obtain a thermal transfer sheet. Ink composition: Dye having the following structure 1.0 part Polyvinyl butyral resin 10.0 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 90.0 parts

【化5】 Embedded image

【0029】評価方法 上記の熱転写シートと後述の実施例及び比較例の熱転写
受像シートとを、夫々の染料層と染料受容面とを対向さ
せて重ね合せ、熱転写シートの裏面からヘッド印加電圧
12.0V、パルス幅16msec.ドット密度6ドッ
ト/lineの条件でサーマルヘッドで記録を行い、各
性能の評価方法は以下の通り行った。 (1)印字感度(O.D.) 各画像の反射濃度をマクベス濃度計RD−914で測定
し、比較例を1.00として相対値で示した。
Evaluation method The above-described thermal transfer sheet and the thermal transfer image-receiving sheets of Examples and Comparative Examples described later were superposed on each other with the respective dye layers and the dye-receiving surface facing each other. 0 V, pulse width 16 msec. Recording was performed with a thermal head under the conditions of a dot density of 6 dots / line, and each performance was evaluated as follows. (1) Print Sensitivity (OD) The reflection density of each image was measured by a Macbeth densitometer RD-914, and the relative value was set to 1.00 in the comparative example .

【0030】(2)耐光性試験方法 印字物を、キセノンフェードオメーター(アトラス社
製、Ci−35A)で、100KJ/m2(420n
m)照射し、照射の前後における光学濃度の変化を、光
学濃度計(マクベス社製、RD−918)により測定
し、下記式により光学濃度の残存率を算出した。 残存率(%)={[照射後の光学濃度]/[照射前の光学濃度]}×100 ○;残存率が85%以上 △;残存率が80%以上85%未満 ×;残存率が80%未満
(2) Light fastness test method The printed matter was measured at 100 KJ / m 2 (420 n) with a xenon fadeometer (Ci-35A, manufactured by Atlas).
m) Irradiation, the change in optical density before and after irradiation was measured with an optical densitometer (RD-918, manufactured by Macbeth), and the residual ratio of optical density was calculated by the following equation. Residual rate (%) = {[optical density after irradiation] / [optical density before irradiation]} × 100 ○; residual rate is 85% or more Δ; residual rate is 80% or more and less than 85% ×; residual rate is 80 %Less than

【0031】(3)耐指紋性評価方法 印字物表面に指紋を押捺し、室温に5日間放置した後、
指紋押捺部の変色及び濃度変化の度合いを目視にて評価
した。 A:指紋押捺部と非押捺部の差が殆ど認められなかっ
た。 B:変色若しくは濃度変化が認められた。 C:指紋押捺部が白抜けし、指紋形状が明瞭に認められ
た。 D:指紋押捺部を中心として、白抜けが発生し、同時に
染料の凝集が認められた。 (4)耐可塑剤性評価方法 印字物表面の同一部分を、市販のプラスチック消しゴム
で5回軽く擦り、濃度変化の度合いを目視にて判定し
た。 ○:濃度変化が殆ど認められなかった。 △:濃度変化が認められた。 ×:濃度が大きく変化し、低濃度部から中濃度部にかけ
ては白抜けとなった。
(3) Fingerprint resistance evaluation method A fingerprint is imprinted on the surface of a printed matter and left at room temperature for 5 days.
The degree of discoloration and density change of the fingerprint imprinted part was visually evaluated. A: Almost no difference was observed between the fingerprint-printed area and the non-printed area. B: Discoloration or density change was observed. C: The fingerprint imprinted portion was white and the fingerprint shape was clearly recognized. D: White spots occurred around the fingerprint-printed area, and at the same time, aggregation of the dye was observed. (4) Evaluation method of plasticizer resistance The same part of the printed matter surface was lightly rubbed five times with a commercially available plastic eraser, and the degree of density change was visually determined. :: Almost no change in concentration was observed. Δ: Density change was observed. X: The density changed greatly, and white spots were observed from the low density area to the middle density area.

【0032】尚、比較例の熱転写受像シートは下記の如
く製造した。 基材シートとして合成紙(王子油化製、厚
さ110μm)を用い、この一方の面に下記の組成の塗
工液をワイヤーバーにより乾燥時5.0g/m 2 になる
割合で塗布及び乾燥させて比較例の熱転写受像シートを
得、前記の評価基準で評価してその結果を下記表4に併
記した。 塗工液組成; 表1の比較例のポリエステル樹脂 10.0部 触媒架橋型シリコーン(X−62−1212、信越化学工業製) 1.0部 白金触媒(PL−50T、信越化学工業製) 0.1部 メチルエチルケチトン/トルエン(重量比1/1) 89.0部
The thermal transfer image receiving sheet of the comparative example is as follows.
Manufactured. Synthetic paper (made by Oji Yuka, thickness
110 μm) on one side of the coating having the following composition.
When the working liquid is dried with a wire bar, it becomes 5.0 g / m 2 .
Coated and dried at a ratio to obtain the thermal transfer image receiving sheet of Comparative Example.
And evaluated according to the evaluation criteria described above, and the results are shown in Table 4 below.
Noted. Coating composition: 10.0 parts polyester resin of Comparative Example in Table 1 Catalyst cross-linked silicone (X-62-1212, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1.0 part Platinum catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0 .1 part methyl ethyl ketoton / toluene (weight ratio 1/1) 89.0 parts

【0033】参考例1 基材シートとして合成紙(王子油化製、厚さ110μ
m)を用い、この一方の面に下記の組成の塗工液をワイ
ヤーバーにより乾燥時5.0g/m2になる割合で塗布
及び乾燥させて参考例1の熱転写受像シートを得た。塗工液組成; 表1のポリエステル樹脂2と下記表2の樹脂との混合(重量比7/3) 水分散体(固形分30%) 100部 水分散性シリコーン(X-52-550B、固形分40%、信越化学工業製) 7.5部
Reference Example 1 A synthetic paper (manufactured by Oji Yuka, thickness 110 μm) was used as a base sheet.
m), a coating liquid having the following composition was applied to one surface of the coating with a wire bar at a rate of 5.0 g / m 2 when dried, and a thermal transfer image-receiving sheet of Reference Example 1 was obtained. Coating liquid composition; mixture of polyester resin 2 in Table 1 and resin in Table 2 below (weight ratio: 7/3) Water dispersion (solid content: 30%) 100 parts Water dispersible silicone (X-52-550B, solid) 40%, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 7.5 parts

【0034】[0034]

【表2】 尚、表2中の参考例1で使用した樹脂は、昭和高分子製
の商品名ポリゾールシリーズである。
[Table 2] The resin used in Reference Example 1 in Table 2 is a polysol series manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.

【0035】[0035]

【0036】実施例1〜2 参考例1における塗工液に代えて下記塗工液を使用し、
他は参考例1と同様にして、熱転写受像シートの製造、
画像の形成及び評価を行い、下記表の結果を得た。塗工液組成;の樹脂分散液(固形分30%) 100部 水分散性シリコーン(X-52-550B、固形分40%、信越化学工業製) 7.5部
Examples 1-2 The following coating liquid was used in place of the coating liquid in Reference Example 1,
Others were the same as in Reference Example 1, producing a thermal transfer image-receiving sheet.
An image was formed and evaluated, and the results shown in Table 4 below were obtained. Coating liquid composition; 100 parts of resin dispersion of Table 3 (solid content 30%) Water-dispersible silicone (X-52-550B, solid content 40%, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 7.5 parts

【0037】[0037]

【表3】 [Table 3]

【0038】ポリカーボネート樹脂1の組成: 下記構造単位A/下記構造単位B=5/5(重量比)ポリカーボネート樹脂2の組成: 下記構造単位A/下記構造単位B=3/7(重量比) Composition of polycarbonate resin 1: the following structural unit A / the following structural unit B = 5/5 (weight ratio) Composition of the polycarbonate resin 2: the following structural unit A / the following structural unit B = 3/7 (weight ratio)

【0039】[0039]

【化6】 Embedded image

【0040】[0040]

【表4】 [Table 4]

【0041】[0041]

【効果】以上の如き本発明によれば、染料受容層を、水
媒体に分散させた混合染料受容性樹脂からなる分散液を
用いて形成することにより、形成される画像の耐指紋性
及び耐可塑剤性等の耐久性が向上する。本発明の別の好
ましい1実施態様では、染料受容性樹脂としてポリエス
テル樹脂を使用し、該ポリエステル樹脂に、例えば、少
量のスルホン酸基或はそれらの塩の基を導入して、水媒
体に容易に分散する親水性を付与すること、及び染料染
着性の良好な樹脂を併用することによって、汎用溶剤を
使用することなく、十分な濃度のある鮮明な画像を与
え、且つ形成される画像の耐指紋性及び耐可塑剤性等の
耐久性が向上した熱転写受像シートを提供することが出
来る。
According to the present invention as described above, the dye-receiving layer is formed by using a dispersion comprising a mixed dye-receptive resin dispersed in an aqueous medium. Durability such as plasticity is improved. In another preferred embodiment of the present invention, a polyester resin is used as the dye-receiving resin, and a small amount of a sulfonic acid group or a salt thereof is introduced into the polyester resin so that the polyester resin can be easily added to an aqueous medium. By imparting hydrophilicity that is dispersed in, and by using a resin having good dye-dyeing properties, without using a general-purpose solvent, to give a clear image with sufficient density, and of the image to be formed A thermal transfer image-receiving sheet with improved durability such as fingerprint resistance and plasticizer resistance can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 泰 東京都新宿区市谷加賀町一丁目1番1号 大日本印刷株式会社内 (72)発明者 長谷川 淳 東京都新宿区市谷加賀町一丁目1番1号 大日本印刷株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−238790(JP,A) 特開 平2−70487(JP,A) 特開 平4−197786(JP,A) 特開 平5−185748(JP,A) 特開 昭62−294596(JP,A) 特開 昭61−27290(JP,A) 特開 平5−131761(JP,A) 特開 平5−131762(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/38 - 5/40 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Yasushi Yamada 1-1-1, Ichigaya-Kagacho, Shinjuku-ku, Tokyo Inside Dai Nippon Printing Co., Ltd. (72) Inventor Jun Hasegawa 1-1, Ichigaga-cho, Shinjuku-ku, Tokyo No. 1 Dai Nippon Printing Co., Ltd. (56) References JP-A-62-238790 (JP, A) JP-A-2-70487 (JP, A) JP-A-4-197786 (JP, A) JP-A JP-A-5-185748 (JP, A) JP-A-62-294596 (JP, A) JP-A-61-27290 (JP, A) JP-A-5-131176 (JP, A) JP-A-5-131762 (JP, A A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) B41M 5/38-5/40

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 基材シートの少なくとも一方の面に染料
受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、上記
染料受容層が、ポリエステル樹脂の水分散液とポリカー
ボネート樹脂の水分散液との混合物又は両樹脂の混合物
の水分散液からなる塗工液から形成されている熱転写受
像シートにおいて、上記ポリエステル樹脂がメチルエチ
ルケトン、トルエン、酢酸エチル、クロロホルム又はエ
タノールに対する溶解度が25℃で5重量%以下であ
り、上記ポリカーボネート樹脂が下記一般式(1)及び
一般式(2)で表される構造単位を有し、一般式(1)
及び一般式(2)で表される構造単位のモル比が30/
70〜70/30であるランダムコポリカーボネート樹
脂であることを特徴とする熱転写受像シート。 【化1】 (式中R1〜R8は、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数
1〜4アルキル基を示し、Aは炭素数1〜10の直
鎖、分岐鎖或は環状のアルキリデン基、アリール置換ア
ルキリデン基、アリール基又はスルホニル基を示し、B
は酸素原子又は硫黄原子を示す)
1. A thermal transfer image-receiving sheet having a dye-receiving layer formed on at least one surface of a substrate sheet, wherein the dye-receiving layer is a mixture of an aqueous dispersion of a polyester resin and an aqueous dispersion of a polycarbonate resin, or In a thermal transfer image-receiving sheet formed from a coating liquid composed of an aqueous dispersion of a mixture of both resins, the polyester resin has a solubility in methyl ethyl ketone, toluene, ethyl acetate, chloroform or ethanol of 5% by weight or less at 25 ° C, The polycarbonate resin has structural units represented by the following general formulas (1) and (2), and has a general formula (1)
And the molar ratio of the structural unit represented by the general formula (2) is 30 /
A thermal transfer image-receiving sheet comprising a random copolycarbonate resin having a ratio of 70 to 70/30. Embedded image (Wherein R 1 to R 8 represent a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and A represents a linear, branched or cyclic alkylidene group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl-substituted alkylidene group) A group, an aryl group or a sulfonyl group;
Represents an oxygen atom or a sulfur atom)
【請求項2】 ポリエステル樹脂が親水性基を有する請
求項1に記載の熱転写受像シート。
2. The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, wherein the polyester resin has a hydrophilic group.
【請求項3】 ポリエステル樹脂のポリカルボン酸成分
が、少量のスルホン酸基又はその塩の基を有する請求項
1又は2に記載の熱転写受像シート。
3. The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, wherein the polycarboxylic acid component of the polyester resin has a small amount of a sulfonic acid group or a salt thereof.
【請求項4】 塗工液が、更に水分散性若しくは水溶性
シリコーンオイル及び/又は水分散性若しくは水溶性紫
外線吸収剤を含有する請求項1に記載の熱転写受像シー
ト。
4. The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, wherein the coating liquid further contains a water-dispersible or water-soluble silicone oil and / or a water-dispersible or water-soluble ultraviolet absorber.
【請求項5】 染料受容層の表面に反応性シリコーンか
らなる離型層が形成されている請求項1に記載の熱転写
受像シート。
5. The thermal transfer image receiving sheet according to claim 1, wherein a release layer made of a reactive silicone is formed on the surface of the dye receiving layer.
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