JP3352531B2 - Optical sensor, information recording device, and information recording / reproducing method - Google Patents

Optical sensor, information recording device, and information recording / reproducing method

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JP3352531B2 JP11657894A JP11657894A JP3352531B2 JP 3352531 B2 JP3352531 B2 JP 3352531B2 JP 11657894 A JP11657894 A JP 11657894A JP 11657894 A JP11657894 A JP 11657894A JP 3352531 B2 JP3352531 B2 JP 3352531B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、情報記録媒体へ光情報
を可視情報または静電情報の形で記録することができる
光センサーに関し、詳しくは異なる分光特性を有する顔
料を混合することにより可視光域においてパンクロマチ
ックな分光感度を示す光センサーに関し、また、該光セ
ンサーと情報記録媒体とからなる情報記録装置、情報記
録再生方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical sensor capable of recording optical information on an information recording medium in the form of visible information or electrostatic information. More specifically, the present invention relates to an optical sensor by mixing pigments having different spectral characteristics. The present invention relates to an optical sensor that exhibits panchromatic spectral sensitivity in an optical region, and to an information recording device and an information recording / reproducing method including the optical sensor and an information recording medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】前面に電極が設けられた光導電層からな
る光センサーと、該光センサーに対向し、後面に電極が
設けられた電荷保持層からなる情報記録媒体とを光軸上
に配置し、両電極層間に電圧を印加しつつ露光し、入射
光学像に応じて、電荷保持層に静電電荷を記録させ、そ
の静電電荷をトナー現像するかまたは電位読み取りによ
り再生する方法は、例えば特開平1−290366号公
報、特開平1−289975号公報に記載されている。
また、前記方法における電荷保持層を熱可塑性樹脂層と
し、静電電荷を熱可塑樹脂層表面に記録した後加熱し、
熱可塑性樹脂層表面にフロスト像を形成することにより
記録された静電電荷を可視化する方法は、例えば特開平
3−192288号公報に記載されている。更に、本出
願人等は、前記情報記録媒体における情報記録層を高分
子分散型液晶層として、前記同様に電圧印加時露光し、
光センサーにより形成される電界により液晶層を配向さ
せて情報記録を行い、情報記録の再生にあたっては透過
光あるいは反射光により可視情報として再生する情報記
録再生方法を、先に特願平4−3394号、特願平4−
24722号、特願平5−266646として出願し
た。この情報記録再生方法は偏向板を使用しなくとも記
録された情報を可視化できる。こうした情報記録方法に
おいて、可視光域において十分に満足のゆくパンクロマ
チックな分光特性が要求され、また、より広範囲の波長
域で使用できうる光センサーが求められていた。
2. Description of the Related Art An optical sensor comprising a photoconductive layer having an electrode on the front surface and an information recording medium comprising a charge holding layer having an electrode on the rear surface facing the optical sensor are arranged on the optical axis. Then, exposure is performed while applying a voltage between both electrode layers, according to the incident optical image, a method of recording an electrostatic charge on the charge holding layer, and developing the electrostatic charge by toner development or potential reading, For example, it is described in JP-A-1-290366 and JP-A-1-289975.
Further, the charge holding layer in the above method is a thermoplastic resin layer, heating after recording the electrostatic charge on the surface of the thermoplastic resin layer,
A method for visualizing electrostatic charges recorded by forming a frost image on the surface of a thermoplastic resin layer is described in, for example, JP-A-3-192288. Further, the present applicant and the like, the information recording layer in the information recording medium as a polymer-dispersed liquid crystal layer, and exposed at the time of voltage application as described above,
An information recording / reproducing method in which information is recorded by orienting a liquid crystal layer by an electric field formed by an optical sensor and reproducing information information as visible information by transmitted light or reflected light when reproducing the information recording is described in Japanese Patent Application No. 4-3394. No., Japanese Patent Application No. 4-
No. 24722 and Japanese Patent Application No. 5-266646. This information recording / reproducing method can visualize recorded information without using a deflection plate. In such an information recording method, a sufficiently satisfactory panchromatic spectral characteristic in a visible light region is required, and an optical sensor which can be used in a wider wavelength region is required.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、液晶相およ
び樹脂相を情報記録層とする情報記録媒体への情報形成
に使用されるセンサーであって、可視光域においてパン
クロマチックな分光特性を有する光センサー、情報記録
装置、および情報記録再生方法の提供を課題とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a sensor used for forming information on an information recording medium having a liquid crystal phase and a resin phase as an information recording layer, and has a panchromatic spectral characteristic in a visible light region. It is an object to provide an optical sensor, an information recording device, and an information recording / reproducing method having the same.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、電極上に光導
電層を有し、情報記録媒体への情報形成に使用される光
センサーにおいて、半導電性であり、光センサーの電極
と情報記録媒体との電極間に情報露光した状態で電圧を
印加する、あるいは電圧を印加した状態で情報露光する
と、情報記録媒体に情報露光に起因する電流以上に増幅
された強度で情報記録をすることができ、また、情報露
光を終了した後も電圧を印加し続けると緩和型導電性を
示し、引き続き情報記録媒体に情報記録を継続する作用
を有することを特徴とする光センサーにおいて、該光導
電層が電荷発生性物質として、可視光域における分光感
度の異なる化合物を2種類以上を含有する光センサーで
ある。電極上に光導電層を有し、情報記録媒体への情報
形成に使用される光センサーにおいて、電極上に電界ま
たは電荷量により情報形成が可能な情報記録層を積層し
た情報記録媒体と対向して配置して使用され、半導電性
であり、光センサーの電極と情報記録媒体との電極間に
情報露光した状態で電圧を印加する、あるいは電圧を印
加した状態で情報露光すると、情報記録媒体に付与され
る電界または電荷量が増幅され、また、情報露光を終了
した後でも電圧を印加し続けると導電性を持続し、引き
続き電界または電荷量を情報記録媒体に付与しつづける
作用を有することを特徴とする光センサーにおいて、該
光導電層が電荷発生性物質として、可視光域における分
光感度の異なる化合物を2種類以上を含有する光センサ
ーである。光導電層が少なくとも光導電性物質、電荷輸
送性物質、バインダー樹脂からなる単層である前記の光
センサーである。電圧印加時において、光センサーへ1
5 〜106 V/cmの電界強度の印加時に、未露光部
での通過電流密度が10-4〜10-7A/cm2である前
記の光センサーである。
According to the present invention, there is provided an optical sensor having a photoconductive layer on an electrode and used for forming information on an information recording medium. When a voltage is applied in the state where information is exposed between the electrodes with the recording medium, or when information is exposed while the voltage is applied, information is recorded on the information recording medium with an intensity that is amplified to be higher than the current caused by the information exposure. In addition, the optical sensor has a function of exhibiting relaxation-type conductivity when a voltage is continuously applied even after the information exposure is completed, and has an action of continuing to record information on an information recording medium. An optical sensor in which a layer contains two or more compounds having different spectral sensitivities in a visible light region as charge generating substances. In an optical sensor having a photoconductive layer on an electrode and used for forming information on an information recording medium, the optical sensor faces an information recording medium in which an information recording layer capable of forming information by an electric field or a charge amount is laminated on the electrode. When a voltage is applied between the electrodes of the optical sensor and the information recording medium while the information is exposed, or when the information is exposed while the voltage is applied, the information recording medium is used. The electric field or the amount of charge applied to the information recording medium is amplified, the conductivity is maintained when the voltage is continuously applied even after the information exposure is completed, and the electric field or the amount of charge is continuously applied to the information recording medium. Wherein the photoconductive layer contains, as a charge-generating substance, two or more compounds having different spectral sensitivities in a visible light region. In the above-described optical sensor, the photoconductive layer is a single layer including at least a photoconductive substance, a charge transporting substance, and a binder resin. When voltage is applied, 1
0 during 5 -10 of the electric field strength of 6 V / cm is applied, which is the optical sensor passing current density at an unexposed portion is 10 -4 ~10 -7 A / cm 2 .

【0005】該光導電層が電荷発生層、電荷輸送層を積
層してなる前記の光センサーである。
[0005] In the above-mentioned optical sensor, the photoconductive layer is formed by laminating a charge generation layer and a charge transport layer.

【0006】情報露光によって情報記録媒体へ光情報を
記録する情報記録装置において、前記の光センサーと電
極上に情報記録層を形成した情報記録媒体とを間隙を設
けて光軸上に対向配置し、光センサーの電極と情報記録
媒体の電極間に電圧印加を可能に結線した情報記録装置
である。
In an information recording apparatus for recording optical information on an information recording medium by information exposure, the above-mentioned optical sensor and an information recording medium having an information recording layer formed on electrodes are provided facing each other on an optical axis with a gap provided. Is an information recording apparatus in which a voltage can be applied between an electrode of an optical sensor and an electrode of an information recording medium.

【0007】情報記録層が、液晶相および樹脂相からな
る前記の情報記録装置である。情報記録層が熱可塑性樹
脂からなり、情報露光に応じた電荷が情報記録層表面に
付与された後、加熱され、情報露光に応じたフロスト像
が情報記録層表面に形成されるものである前記の情報記
録装置である。報記録層が電荷保持層からなり、情報露
光に応じた電荷が情報記録層表面に付与され、情報露光
に応じた電荷が情報記録層表面に形成されたものである
か、もしくは情報記録層表面に形成された電荷をトナー
によって現像する前記の情報記録装置である。情報記録
層がメモリー性を有する前記の情報記録装置である。光
センサーへ105 〜106 V/cmの電界強度の印加時
に、未露光部での通過電流密度が10-4〜10-7A/c
2 であり、情報記録媒体の比抵抗が1010〜1013Ω
・cmである前記の情報記録装置である。
In the above information recording device, the information recording layer comprises a liquid crystal phase and a resin phase. The information recording layer is made of a thermoplastic resin, and after a charge corresponding to the information exposure is applied to the information recording layer surface, the information recording layer is heated, and a frost image according to the information exposure is formed on the information recording layer surface. Information recording device. The information recording layer is formed of a charge holding layer, and the charge corresponding to the information exposure is applied to the information recording layer surface, and the charge corresponding to the information exposure is formed on the information recording layer surface, or the information recording layer surface The information recording device described above, wherein the electric charge formed in the recording medium is developed by toner. The above-mentioned information recording device, wherein the information recording layer has a memory property. When an electric field strength of 10 5 to 10 6 V / cm is applied to the optical sensor, the passing current density in the unexposed portion is 10 −4 to 10 −7 A / c.
m 2 , and the specific resistance of the information recording medium is 10 10 to 10 13 Ω
Cm.

【0008】下部電極上に光導電層、誘電体層、情報記
録層、上部電極を順に積層した情報記録装置において、
下部電極と光導電層からなる光センサー部は、前記の光
センサーからなり、下部電極と上部電極との間に電圧印
加を可能に結線した情報記録装置である。情報記録媒体
における情報記録層が、液晶相および樹脂相からなる前
記の情報記録装置である。
In an information recording apparatus in which a photoconductive layer, a dielectric layer, an information recording layer, and an upper electrode are sequentially laminated on a lower electrode,
The optical sensor unit including the lower electrode and the photoconductive layer is an information recording device including the above-described optical sensor and connected so that a voltage can be applied between the lower electrode and the upper electrode. The information recording device according to the above aspect, wherein the information recording layer of the information recording medium includes a liquid crystal phase and a resin phase.

【0009】情報露光によって情報記録媒体へ光情報を
記録する情報記録再生方法において、前記の光センサー
と電極上に情報記録層を形成した情報記録媒体を使用
し、光センサーもしくは情報記録媒体の少なくともいず
れか一方の電極を透明電極とするとともに、光センサー
と情報記録媒体を間隙を設けて光軸上に対向配置し、両
電極間に情報露光した状態で電圧を印加する、あるいは
電圧を印加した状態での情報露光により情報記録媒体へ
の情報記録を行い、透過光あるいは反射光により可視情
報として情報記録媒体に記録した光情報の再生を行う情
報記録再生方法である。情報露光によって情報記録媒体
へ光情報を記録する情報記録方法において、前記の光セ
ンサーと電極上に熱可塑性樹脂からなる情報記録層を形
成した情報記録媒体を使用し、光情報の露光によって電
荷が情報記録層上に付与された後に加熱し、情報露光に
応じたフロスト像を形成し、透過光あるいは反射光によ
り可視情報として情報記録媒体に記録した光情報の再生
を行う情報記録再生方法である。情報露光によって情報
記録媒体へ光情報を記録する情報記録方法において、前
記の光センサーと電極上に電荷保持層からなる情報記録
層を形成した情報記録媒体を使用し、光情報の露光によ
って電荷が情報記録層上に付与された後に、記録した光
情報を電位センサーによって読み取り再生を行う情報記
録再生方法である。
In an information recording / reproducing method for recording optical information on an information recording medium by exposing information, the optical sensor and the information recording medium having an information recording layer formed on electrodes are used. One of the electrodes was a transparent electrode, and the optical sensor and the information recording medium were arranged on the optical axis with a gap therebetween, and a voltage was applied or a voltage was applied in a state where information was exposed between the two electrodes. This is an information recording / reproducing method in which information is recorded on an information recording medium by exposing the information in a state, and optical information recorded on the information recording medium as visible information by transmitted light or reflected light is reproduced. In an information recording method of recording optical information on an information recording medium by information exposure, an information recording medium in which an information recording layer made of a thermoplastic resin is formed on the optical sensor and the electrode is used, and the electric charge is exposed by the exposure of the optical information. This is an information recording / reproducing method of heating after being applied on the information recording layer, forming a frost image according to the information exposure, and reproducing optical information recorded on the information recording medium as visible information by transmitted light or reflected light. . In an information recording method of recording optical information on an information recording medium by information exposure, an information recording medium in which an information recording layer including a charge holding layer is formed on the optical sensor and the electrode is used. This is an information recording / reproducing method in which recorded optical information is read / reproduced by a potential sensor after being provided on the information recording layer.

【0010】情報露光によって情報記録媒体へ光情報を
記録する情報記録再生方法において、前記の光センサー
と電極上に電荷保持層からなる情報記録層を形成した情
報記録媒体を使用し、光情報の露光によって電荷を情報
記録層上に付与した後に、記録した光情報をトナーによ
って現像し、透過光または反射光によって可視情報とし
て光情報の再生を行う情報記録再生方法である。情報露
光によって情報記録媒体へ光情報を記録する情報記録方
法において、情報記録媒体が下部電極上に光導電層、誘
電体層、情報記録層、上部電極を順に積層しており、下
部電極と光導電層からなる光センサー部は、前記の光セ
ンサーからなり、下部電極と上部電極の少なくともいず
れか一方は透明電極とし、下部電極と上部電極との間に
情報露光した状態で電圧を印加する、あるいは電圧を印
加しつつ光情報の露光により情報記録媒体への情報記録
を行い、透過光あるいは反射光により可視情報として情
報記録媒体に記録した光情報の再生を行う情報記録再生
方法である。
[0010] In an information recording / reproducing method for recording optical information on an information recording medium by information exposure, an information recording medium having an information recording layer comprising a charge holding layer formed on the optical sensor and the electrode is used. This is an information recording / reproducing method in which, after a charge is applied to an information recording layer by exposure, recorded optical information is developed with toner, and optical information is reproduced as visible information by transmitted light or reflected light. In an information recording method for recording optical information on an information recording medium by information exposure, the information recording medium has a photoconductive layer, a dielectric layer, an information recording layer, and an upper electrode sequentially stacked on a lower electrode, and the lower electrode and the optical An optical sensor portion made of a conductive layer is made of the above-mentioned optical sensor, at least one of the lower electrode and the upper electrode is a transparent electrode, and a voltage is applied in a state where information is exposed between the lower electrode and the upper electrode. Alternatively, this is an information recording / reproducing method in which information is recorded on an information recording medium by exposure of optical information while applying a voltage, and optical information recorded on the information recording medium as visible information by transmitted light or reflected light is reproduced.

【0011】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
情報記録装置における光センサーは、電極上に光導電層
を積層してなり、その光導電層は単層型のものと電荷発
生層および電荷輸送層を積層した積層型のものがある。
光導電層は、一般には光が照射されると照射部分で光誘
起電荷キャリア(電子、正孔)が発生し、それらのキャ
リアが層幅を移動することができる機能を有するもので
あるが、本発明の光センサーは光センサーへの光照射時
において情報記録媒体に付与される電界または電荷量が
光照射につれて経時的に増幅され、また光照射を終了し
た後でも電圧を印加し続けるとその増加した導電性を徐
々に減少する緩和的に持続し、引き続き電界または電荷
量を情報記録媒体に付与し続ける作用を有するに到るも
のである。本発明の光センサーにおける光誘起電流増幅
作用について説明する。増幅作用測定用光センサーとし
て、透明ガラス上にITO電極が設けられ、該電極上に
光導電層が積層された光センサーにおいて、その光導電
層上に0.16cm2 の金電極を積層する。そして、こ
の両電極間にITO電極を正極として直流の一定電圧を
印加すると共に、電圧印加開始後0.5秒後に基板側か
ら0.033秒間光照射し、測定時間中の光センサーに
おける電流値の挙動を、光照射開始時(t=0)から測
定する。なお、照射光は、キセノンランプ(浜松ホトニ
クス社製L2274)を光源に、グリーンフィルター
(日本真空光学社製)により、緑色光を選択して照射
し、照射光強度を照度計(ミノルタ社製)で測定し、2
0ルックスのものとする。図5にそのフィルター特性を
示す。この光強度で光照射した時、透明基材、ITO膜
の光透過率、フィルターの分光特性を考慮すると、光導
電層には4.2×1011個/cm2 秒のフォトンが入射
する。そして、入射したフォトンが全て光キャリアに変
換されると、理論的には光電流としては単位面積当たり
1.35×10-6A/cm2 の電流が発生する。 ここ
で、前記測定装置により測定する場合に、理論的光電流
に対して、光センサーで実際に発生した光誘起電流の場
合(光センサーで実際に発生した光誘起電流値/理論的
光電流値)をその光センサーにおける量子効率と定義す
る。また光誘起電流とは、光照射部の電流値から光を照
射しない部分で流れる電流であるベース電流値を差し引
いたものであり、光照射中あるいは光照射後もベース電
流以上の光照射に起因する電流が流れるものをいい、い
わゆる光電流とは相違する。本発明の光センサーにおけ
る光誘起電流増幅作用とは、このような光誘起電流の挙
動のことであると定義する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The optical sensor in the information recording device of the present invention has a photoconductive layer laminated on an electrode, and the photoconductive layer includes a single layer type and a laminated type in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated. .
The photoconductive layer generally has a function of generating photo-induced charge carriers (electrons and holes) in an irradiated portion when irradiated with light, and the carriers can move the layer width. In the optical sensor of the present invention, the electric field or the amount of charge applied to the information recording medium at the time of light irradiation on the optical sensor is amplified with time as the light irradiation is performed, and when the voltage is continuously applied even after the light irradiation is completed, the It has the effect of gradually increasing the conductivity, gradually decreasing the increased conductivity, and continuing to apply an electric field or electric charge to the information recording medium. The light-induced current amplification action in the optical sensor of the present invention will be described. As an optical sensor for measuring an amplification effect, in a photosensor in which an ITO electrode is provided on transparent glass and a photoconductive layer is stacked on the electrode, a 0.16 cm 2 gold electrode is stacked on the photoconductive layer. A constant DC voltage is applied between the two electrodes with the ITO electrode as a positive electrode, and 0.5 seconds after the start of the voltage application, light is irradiated from the substrate side for 0.033 seconds, and the current value of the optical sensor during the measurement time is measured. Is measured from the start of light irradiation (t = 0). Irradiation light is selected from a xenon lamp (L2274, manufactured by Hamamatsu Photonics) and a green filter (manufactured by Nippon Vacuum Optical Co., Ltd.) to select and irradiate green light. Measured with 2
It shall be 0 looks. FIG. 5 shows the filter characteristics. When light is irradiated at this light intensity, 4.2 × 10 11 photons / cm 2 seconds enter the photoconductive layer in consideration of the light transmittance of the transparent substrate, the ITO film, and the spectral characteristics of the filter. When all the incident photons are converted into optical carriers, a photocurrent of 1.35 × 10 −6 A / cm 2 per unit area is theoretically generated. Here, when measured by the measuring device, the theoretical photocurrent is compared with the photoinduced current actually generated by the optical sensor (the photoinduced current value actually generated by the optical sensor / theoretical photocurrent value). ) Is defined as the quantum efficiency of the optical sensor. The light-induced current is the current value of the light-irradiated part minus the base current value, which is the current flowing in the part not irradiated with light. This means that a current flows, which is different from a so-called photocurrent. The photo-induced current amplification action in the photo-sensor of the present invention is defined as such a behavior of the photo-induced current.

【0012】本発明における光誘起電流増幅作用を有す
る光センサーと、光誘起電流増幅作用を有しない光セン
サー(以下、比較センサーという)とを、前記測定装置
での測定結果を使用して説明する。まず、比較センサー
についての測定結果を図6に示す。図6において、
(m)線は、前記理論値(1.35×106 A/c
2 )を示す参考線で、光照射を0.033秒間行い、
光照射後も電圧印加を継続した状態を示す。(n)線は
光誘起電流増幅作用を有しない光センサーの実測線で光
照射中の光電流の増加は小さく、その値も理論値(1.
35×106 A/cm2)超えず、この比較センサーに
おける量子効率はほぼ0.4と一定である。光照射中の
量子効率の変化を図7に示す。これに対して、本発明の
光センサーは、一例として図8に示すように光照射時は
光誘起電流が増加し、量子効率との関係を示す図9から
明らかなように、約0.01秒で量子効率は1を超え、
その後も量子効率は増加を続けることがわかる。
An optical sensor having a photo-induced current amplifying action and an optical sensor without a photo-induced current amplifying action (hereinafter referred to as a comparative sensor) according to the present invention will be described with reference to the measurement results obtained by the measuring apparatus. . First, the measurement results of the comparative sensor are shown in FIG. In FIG.
The (m) line indicates the theoretical value (1.35 × 10 6 A / c).
m 2 ), light irradiation is performed for 0.033 seconds at a reference line,
This shows a state in which voltage application is continued after light irradiation. The line (n) is an actual measurement line of an optical sensor having no photoinduced current amplifying action, and the increase in photocurrent during light irradiation is small, and the value is also a theoretical value (1.
35 × 10 6 A / cm 2 ), and the quantum efficiency in this comparative sensor is almost constant at 0.4. FIG. 7 shows changes in quantum efficiency during light irradiation. On the other hand, in the optical sensor of the present invention, as shown in FIG. 8, for example, the light-induced current increases during light irradiation, as shown in FIG. In seconds, the quantum efficiency exceeds 1,
It can be seen that the quantum efficiency continues to increase thereafter.

【0013】また、比較センサーでは光照射終了と同時
に光電流が急激に減衰するため、光照射後継続して電圧
印加しても光情報として有効な電流は得られない。これ
に対して、本発明の光センサーにおいては、光照射後も
電圧印加を継続することにより光誘起電流が継続して流
れ、引き続いて光誘起電流を取り出すことができ、光情
報を続けて得ることができる。その詳細な理由は不明で
あるが、本発明の光センサーにおいては、情報光の照射
に伴い発生する光誘起電荷キャリアのうちの全てが電圧
印加状態において光導電層の層幅方向に移動するわけで
なく、光誘起電荷キャリアの一部が光導電層中あるいは
電極と光導電層の界面に存在するトラップサイトにトラ
ップされたような状態となり、このトラップされた電荷
は経時的に蓄積され、電圧印加した状態では露光により
発生する光電流に加えて、このトラップされた電荷によ
り誘起される電極からの注入電流が流れ、見かけの光誘
起電流量を経時的に増幅させるものと考えられる。そし
て電圧を印加した状態を維持しつつ露光を終了する場合
には、露光により生じる光キャリアはただちに減衰して
消滅するが、トラップされた電荷の減衰は緩やかである
ためトラップされた電荷により誘起される電極からの注
入電流は減衰しながらも十分な量が流れるものと推察さ
れる。この光誘起電流は本発明の光センサーにおける光
をトリガーとした電流増幅による効果であり、通常の感
光体で予想される入射した光に起因する光電流以上の電
流が流れるために、情報記録媒体に対して効果的な光情
報供与を可能とするものである。
Further, in the comparative sensor, the photocurrent abruptly attenuates at the same time as the end of the light irradiation. Therefore, even if a voltage is continuously applied after the light irradiation, a current effective as optical information cannot be obtained. On the other hand, in the optical sensor of the present invention, the light-induced current continues to flow by continuing the voltage application even after the light irradiation, and subsequently, the light-induced current can be taken out and the optical information can be continuously obtained. be able to. Although the detailed reason is unknown, in the optical sensor of the present invention, all of the photoinduced charge carriers generated by the irradiation of the information light move in the layer width direction of the photoconductive layer in the voltage applied state. Instead, some of the photo-induced charge carriers are trapped in trap sites existing in the photoconductive layer or at the interface between the electrode and the photoconductive layer. In the applied state, in addition to the photocurrent generated by the exposure, the injection current from the electrode induced by the trapped charges flows, and the apparent photoinduced current amount is considered to be amplified with time. When the exposure is terminated while maintaining the voltage applied, the photocarriers generated by the exposure are immediately attenuated and disappear, but the decay of the trapped charge is slow, so that the induced charge is induced by the trapped charge. It is presumed that a sufficient amount of injection current flows from the electrode while attenuating. This photo-induced current is an effect of current amplification triggered by light in the optical sensor of the present invention, and a current larger than a photocurrent caused by incident light expected from a normal photoconductor flows. Optical information can be provided effectively to

【0014】また、本発明の光センサーは、素子全体と
して半導電性であり、流れる電流密度から暗時の比抵抗
が109 〜1013Ω・cmであることが好ましい。特
に、比抵抗が1010〜1011Ω・cmの範囲のもので増
幅作用が顕著である。比抵抗が1013Ω・cmよりも大
きい光センサーでは、105 〜106 V/cmの電界強
度範囲では本発明の光センサーのような増幅作用を示さ
ない。また、比抵抗が109 Ω・cm未満の光センサー
では、電流が非常に多く流れ、電流によるノイズが発生
しやすく好ましくない。これに対して、一般の電子写真
用で用いられている感光体素子は、暗抵抗率が1014
1016Ω・cmのものが用いられており、本発明の光セ
ンサーは電子写真において、その目的を達することがで
きず、また一般の電子写真用の暗抵抗率が大きな光導電
層を有する光センサーは、本発明の目的には使用するこ
とができない。また、光センサの比抵抗ρ(Ω・cm)
と電流密度J(A/cm2 )の間には、光センサの膜厚
d、電極面積S、および印加電界強度E(V/cm)の
間には、 ρ=(E・d/J・S)×(S/d)=E/J の関係式が成立するので、印加電界強度と電流密度から
求めることができるが、本発明の各実施例においては、
電流密度によって表現する。
The photosensor of the present invention is preferably semiconductive as a whole, and preferably has a specific resistance in darkness of 10 9 Ω · cm to 10 13 Ω · cm based on the density of flowing current. In particular, when the specific resistance is in the range of 10 10 to 10 11 Ω · cm, the amplification effect is remarkable. An optical sensor having a specific resistance of more than 10 13 Ω · cm does not exhibit an amplifying effect as in the optical sensor of the present invention in an electric field intensity range of 10 5 to 10 6 V / cm. In the case of an optical sensor having a specific resistance of less than 10 9 Ω · cm, a very large amount of current flows, and noise due to the current is likely to occur, which is not preferable. On the other hand, a photosensitive element used for general electrophotography has a dark resistivity of 10 14 to 10 14 .
10 16 Omega · and are used ones cm, the light sensor of the present invention in an electrophotographic can not achieve its purpose, also the light generally dark resistivity for electrophotography has a large photoconductive layer Sensors cannot be used for the purposes of the present invention. Also, the specific resistance ρ (Ωcm) of the optical sensor
Ρ = (E · d / J ·) between the thickness d of the photosensor, the electrode area S, and the applied electric field strength E (V / cm) between the current density J and the current density J (A / cm 2 ). Since the relational expression of S) × (S / d) = E / J holds, it can be obtained from the applied electric field intensity and the current density. In each embodiment of the present invention,
Expressed by current density.

【0015】また、情報記録媒体における情報記録層が
特に高分子分散型液晶である場合には、液晶の動作電圧
領域に光センサーの感度を設定することが必要である。
すなわち、露光部において情報記録媒体に印加される電
位(明電位)と未露光部において情報記録媒体に印加さ
れる電位(暗電位)との差であるコントラスト電圧を情
報記録媒体における液晶の動作電圧領域において一定の
大きさをとることが必要となる。そのため、例えば光セ
ンサーの未露光部の液晶層に印加される暗電位は、液晶
の動作開始電位程度に設定する必要がある。したがっ
て、情報記録媒体の抵抗率が常温で1010〜1013Ω・
cmであり、光センサーに105 〜106 V/cmの電
界が与えられた状態で、10-4〜10-7A/cm2 のベ
ース電流が生じる程度の導電性が要求され、好ましくは
10-5〜10-6A/cm2 の範囲がよい。ベース電流が
10-7A/cm2 未満の光センサーでは液晶層が露光状
態でも配向せず、また10-4A/cm2 以上のベース電
流での光センサーでは未露光状態でも電圧印加と同時に
電流が多く流れ、液晶が配向し、露光したとしても未露
光部との間で透過率の差が得られない。また、液晶によ
って動作電圧および範囲が異なるものもあるので、印加
電圧および電圧印加時間を設定するにあたっては、情報
記録媒体における電圧配分を考慮する必要がある。
Further, when the information recording layer of the information recording medium is a polymer dispersion type liquid crystal, it is necessary to set the sensitivity of the optical sensor in the operating voltage range of the liquid crystal.
That is, the contrast voltage, which is the difference between the potential (bright potential) applied to the information recording medium in the exposed part and the potential (dark potential) applied to the information recording medium in the unexposed part, is the operating voltage of the liquid crystal in the information recording medium. It is necessary to take a certain size in the area. Therefore, for example, the dark potential applied to the liquid crystal layer in the unexposed portion of the optical sensor needs to be set to about the operation start potential of the liquid crystal. Therefore, the resistivity of the information recording medium is 10 10 to 10 13 Ω ·
cm, and a conductivity is required to generate a base current of 10 -4 to 10 -7 A / cm 2 when an electric field of 10 5 to 10 6 V / cm is applied to the optical sensor. The range is preferably 10 -5 to 10 -6 A / cm 2 . In an optical sensor having a base current of less than 10 -7 A / cm 2 , the liquid crystal layer is not aligned even in the exposed state, and in an optical sensor having a base current of 10 -4 A / cm 2 or more, the voltage is simultaneously applied even in the unexposed state. A large amount of current flows, the liquid crystal is oriented, and even when exposed, no difference in transmittance is obtained between the unexposed portion and the unexposed portion. In addition, since the operating voltage and the range vary depending on the liquid crystal, it is necessary to consider the voltage distribution in the information recording medium when setting the applied voltage and the voltage application time.

【0016】本発明の光センサーの光導電層が単層から
構成されている場合の単層型の光センサーについて説明
する。図1は単層型光センサーを説明するための断面図
であり、図中13は電極、14は光導電層、15は基板
である。光導電層14は、無機光導電性物質または有機
光導電性物質から形成される。無機光導電性物質として
はSe、Se−Te、ZnO、TiO2 、Si、CdS
等が挙げられ、これらを複数組み合わせて蒸着、スパッ
タリング、CVD等により電極上に、1〜30μm、好
ましくは3〜20μmの膜厚で積層される。また、無機
光導電性物質を微粒子として、バインダー樹脂として
は、例えばシリコーン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ビ
ニルホルマール樹脂、ビニルアセタール樹脂、ビニルブ
チラール樹脂、スチレン樹脂、スチレン−ブタジエン共
重合体樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、飽和または
不飽和ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル
樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体樹脂等が挙げられ、それぞれバインダー樹脂を単独も
しくは複数のものを組み合わせて使用することができ
る。この場合樹脂1重量部に対して光導電性微粒子を
0.1〜10重量部、好ましくは1〜5重量部の割合で
分散させたものとするとよい。
A description will be given of a single-layer optical sensor in which the photoconductive layer of the optical sensor according to the present invention is composed of a single layer. FIG. 1 is a cross-sectional view for explaining a single-layer optical sensor, in which 13 is an electrode, 14 is a photoconductive layer, and 15 is a substrate. The photoconductive layer 14 is formed from an inorganic photoconductive substance or an organic photoconductive substance. Examples of the inorganic photoconductive material include Se, Se—Te, ZnO, TiO 2 , Si, and CdS.
A plurality of these are combined and deposited on the electrode to a thickness of 1 to 30 μm, preferably 3 to 20 μm by vapor deposition, sputtering, CVD or the like. Further, inorganic photoconductive substance as fine particles, as a binder resin, for example, silicone resin, polycarbonate resin, vinyl formal resin, vinyl acetal resin, vinyl butyral resin, styrene resin, styrene-butadiene copolymer resin, epoxy resin, acrylic resin Resin, saturated or unsaturated polyester resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, and the like.Each of the binder resins may be used alone or in combination. it can. In this case, the photoconductive fine particles may be dispersed in a proportion of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, based on 1 part by weight of the resin.

【0017】また、有機光導電性物質には高分子光導電
性物質、及び低分子光導電性物質の絶縁性バインダー中
への分散物がある。高分子光導電性物質としては、例え
ばポリビニルカルバゾール(PVK)、PVKにおける
ビニル基の代わりにアリル基、アクリロキシアルキル基
のエチレン性不飽和基が含まれたポリ−N−エチレン性
不飽和基置換カルバゾール類、また、ポリ−N−アクリ
ルフェノチアジン、ポリ−N−(β−アクリロキシ)フ
ェノチアジン等のポリ−N−エチレン性不飽和基置換フ
ェノチアジン類、ポリビニルピレン等がある。また、低
分子光導電性物質としては、アルキルアミノフェニル基
等で置換されたオキサジアゾール類、トリフェニルメタ
ン誘導体、ヒドラゾン誘導体、ブタジエン誘導体、スチ
ルベン誘導体等が挙げられ、単一層中で複数の化合物を
組み合わせて使用することができる。
The organic photoconductive substance includes a polymer photoconductive substance and a dispersion of a low molecular weight photoconductive substance in an insulating binder. Examples of the polymer photoconductive substance include polyvinyl carbazole (PVK), and poly-N-ethylenically unsaturated group substitution containing an ethylenically unsaturated group such as an allyl group or an acryloxyalkyl group instead of a vinyl group in PVK. There are also carbazoles, poly-N-ethylenically unsaturated group-substituted phenothiazines such as poly-N-acrylphenothiazine, poly-N- (β-acryloxy) phenothiazine, polyvinylpyrene and the like. Examples of the low-molecular-weight photoconductive substance include oxadiazoles substituted with an alkylaminophenyl group and the like, triphenylmethane derivatives, hydrazone derivatives, butadiene derivatives, stilbene derivatives, and the like. Can be used in combination.

【0018】さらに、光導電層を積層型光センサーで用
いる電荷発生性物質と電荷輸送性物質を1:1〜1:1
0、好ましくは1:2〜1:5の割合で混合して用いて
もよい。これらの有機光導電性物質1重量部に対して、
電気絶縁性樹脂0.1〜10重量部、好ましくは0.1
〜1重量部中に分散させて、皮膜形成性の有機光導電層
としてもよい。これらの有機光導電層の乾燥後の膜厚は
1〜50μmであり、好ましくは3〜20μmで電極上
に形成される。この範囲の膜厚とすることによって光セ
ンサーは良好な感度と画質を示す。
Further, the charge-generating substance and the charge-transporting substance used in the photosensor with the photoconductive layer are 1: 1 to 1: 1.
0, preferably 1: 2 to 1: 5. For 1 part by weight of these organic photoconductive substances,
0.1 to 10 parts by weight of the electrically insulating resin, preferably 0.1
It may be dispersed in about 1 part by weight to form a film-forming organic photoconductive layer. The film thickness of these organic photoconductive layers after drying is 1 to 50 μm, preferably 3 to 20 μm, on the electrode. By setting the film thickness in this range, the optical sensor shows good sensitivity and image quality.

【0019】次に、積層型光センサーについて説明す
る。図2は積層型光センサーを説明するための断面図で
あり、図13は電極、14’は電荷発生層、14''は電
荷輸送層、15は基板である。図に示すように、積層型
光センサーは電極上に電荷発生層、電荷輸送層を順次積
層して形成さる。電荷発生層14’は電荷発生性物質と
バインダーからなる。電荷発生性物質としては、下記に
示すピリリウム系染料、チアピリリウム系染料、アズレ
ニウム系染料、シアニン系染料、アズレニウム系染料等
のカオチン系染料、スクアリリウム塩系染料、フタロシ
アニン系顔料、ペリレン系顔料、ピラントロン系顔料等
の多環キノン系顔料、インジゴ系顔料、キナクリドン系
顔料、ピロール系顔料、アゾ系顔料等の染料、顔料を用
いることができる。
Next, the laminated optical sensor will be described. FIG. 2 is a cross-sectional view for explaining the stacked optical sensor. FIG. 13 is an electrode, 14 ′ is a charge generation layer, 14 ″ is a charge transport layer, and 15 is a substrate. As shown in the figure, the stacked optical sensor is formed by sequentially stacking a charge generation layer and a charge transport layer on an electrode. The charge generation layer 14 'includes a charge generation substance and a binder. Examples of the charge-generating substance include pyrylium-based dyes, thiapyrylium-based dyes, azurenium-based dyes, cyanine-based dyes, chaotin-based dyes such as azurenium-based dyes, squarylium salt-based dyes, phthalocyanine-based pigments, perylene-based pigments, and pyranthrone-based dyes as described below. Dyes and pigments such as polycyclic quinone pigments such as pigments, indigo pigments, quinacridone pigments, pyrrole pigments, and azo pigments can be used.

【0020】また、本発明の光センサーにおいては、光
導電層中において複数の電荷発生性物質を組み合せて使
用することによって、可視光域での感度特性を向上する
ことができ、特にカラーによる情報記録特性を向上する
ことができる。また、組み合わせて使用する電荷発生性
物質を選択することによって、可視光域の近傍の近紫
外、近赤外領域を含む350〜900nmにおいて感度
を有する光センサーを得ることができ、情報記録の用途
を拡大することが可能となる。光導電層が単一層から形
成されている場合には、単一の光導電層中に複数の電荷
発生性物質を組み合わせて使用することができ、光導電
層が積層構造を有している場合には、電荷発生層に複数
の電荷発生性物質を組み合わせて用いることができる。
Further, in the photosensor of the present invention, by using a plurality of charge-generating substances in combination in the photoconductive layer, the sensitivity characteristics in the visible light region can be improved. Recording characteristics can be improved. Further, by selecting a charge generating substance to be used in combination, it is possible to obtain an optical sensor having a sensitivity at 350 to 900 nm including near ultraviolet and near infrared regions near the visible light region, Can be expanded. When the photoconductive layer is formed from a single layer, a plurality of charge generating substances can be used in combination in a single photoconductive layer, and when the photoconductive layer has a laminated structure. , A plurality of charge generating substances can be used in combination in the charge generating layer.

【0021】[0021]

【化1】 Embedded image

【0022】[0022]

【化2】 Embedded image

【0023】[0023]

【化3】 Embedded image

【0024】また、使用可能なアゾ系顔料には多くのも
のを挙げることができるが、とくに好ましいアゾ系顔料
の化学構造を、中心骨格Aとカプラー部分Cpによって
The azo pigments that can be used include many azo pigments. Particularly preferred azo pigments have a chemical structure determined by the central skeleton A and the coupler portion Cp.

【0025】[0025]

【化4】 Embedded image

【0026】としてあらわせば、Aの具体例としては以
下のものを挙げることができる。
As a specific example of A, the following can be mentioned.

【0027】[0027]

【化5】 Embedded image

【0028】[0028]

【化6】 Embedded image

【0029】[0029]

【化7】 Embedded image

【0030】[0030]

【化8】 Embedded image

【0031】また、Cpの具体例としては、As a specific example of Cp,

【0032】[0032]

【化9】 Embedded image

【0033】[0033]

【化10】 Embedded image

【0034】[0034]

【化11】 Embedded image

【0035】等が挙げられる。これらの中心骨格Aおよ
びカプラーCpは適宜組み合わせることによって電荷発
生物質として好適なアゾ染料を得ることができる。
And the like. An azo dye suitable as a charge generating substance can be obtained by appropriately combining the central skeleton A and the coupler Cp.

【0036】バインダー樹脂としては、例えばシリコー
ン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ビニルホルマール樹
脂、ビニルアセタール樹脂、ビニルブチラール樹脂、ス
チレン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、エポ
キシ樹脂、アクリル樹脂、飽和または不飽和ポリエステ
ル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂等が挙げら
れ、それぞれバインダー樹脂を単独または複数のものを
組み合せて使用することができる。これらの電荷発生剤
とバインダー樹脂の混合比は、電荷発生剤1重量部に対
してバインダーを0.1〜10重量部、好ましくは0.
2〜1重量部の割合で使用することが望ましい。電荷発
生層は乾燥後膜厚として0.01〜1μmであり、好ま
しくは0.1〜0.5μmとするとよく、このような膜
厚とすることによって良好な感度と画質を示す。
As the binder resin, for example, silicone resin, polycarbonate resin, vinyl formal resin, vinyl acetal resin, vinyl butyral resin, styrene resin, styrene-butadiene copolymer resin, epoxy resin, acrylic resin, saturated or unsaturated polyester resin And a methacrylic resin, a vinyl chloride resin, a vinyl acetate resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, and the like, and a binder resin can be used alone or in combination of two or more. The mixing ratio of the charge generating agent and the binder resin is such that the binder is used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.1 part by weight, per 1 part by weight of the charge generating agent.
It is desirable to use it in a ratio of 2 to 1 part by weight. The charge generation layer has a thickness of 0.01 to 1 μm, preferably 0.1 to 0.5 μm after drying, and good sensitivity and image quality are exhibited by such a thickness.

【0037】電荷輸送層14''は電荷輸送性物質とバイ
ンダーとからなる。電荷輸送性物質は、電荷発生層で発
生した電荷の輸送特性が良い物質であり、例えば、オキ
サジアゾール系、オキサゾール系、トリアゾール系、チ
アゾール系、トリフェニルメタン系、スチリル系、ピラ
ゾリン系、ヒドラゾン系、芳香族アミン系、カルバゾー
ル系、ポリビニルカルバゾール系、スチルベン系、エナ
ミン系、アジン系、ビフェニルアミン系、トリフェニル
アミン系、ブタジエン系、多芳香族化合物系、スチルベ
ン二重体等があり、ホール輸送特性の良い物質とするこ
とが必要である。
The charge transport layer 14 ″ is composed of a charge transport material and a binder. The charge transporting substance is a substance having a good property of transporting the charge generated in the charge generation layer, such as oxadiazole, oxazole, triazole, thiazole, triphenylmethane, styryl, pyrazoline, and hydrazone. System, aromatic amine system, carbazole system, polyvinyl carbazole system, stilbene system, enamine system, azine system, biphenylamine system, triphenylamine system, butadiene system, polyaromatic compound system, stilbene duplex, etc. It is necessary to use a material with good characteristics.

【0038】バインダー樹脂としては、前記した電荷発
生層におけるバインダー樹脂と同様のもの、さらにポリ
アリレート樹脂、フェノキシ樹脂が使用できるが、好ま
しくはスチレン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹
脂、ポリカーボネート樹脂である。バインダーは、電荷
輸送性物質1重量部に対して0.1〜10重量部、好ま
しくは0.1〜1重量部の割合で使用することが望まし
い。電荷輸送層は乾燥後膜厚として1〜50μmであ
り、好ましくは3〜20μmとするとよく、このような
膜厚とすることによって良好な感度と画質が得られる。
また、先に示した電荷輸送性物質で蒸着法で成膜可能な
ものは、バインダー樹脂を用いず、単独で成膜すること
もできる。
As the binder resin, those similar to the binder resin in the charge generation layer described above, and further, a polyarylate resin and a phenoxy resin can be used, and a styrene resin, a styrene-butadiene copolymer resin, and a polycarbonate resin are preferable. . The binder is used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight, based on 1 part by weight of the charge transporting substance. The thickness of the charge transport layer after drying is 1 to 50 μm, and preferably 3 to 20 μm. With such a thickness, good sensitivity and image quality can be obtained.
Further, the above-described charge transporting substances that can be formed into a film by an evaporation method can be formed alone without using a binder resin.

【0039】電極13は、後述する情報記録媒体が不透
明であれば透明性を有することが必要であるが、情報記
録媒体が透明性を有する場合には透明、不透明いずれで
もよく、106 Ω・cm以下の比抵抗を安定して与える
材料、例えば金、白金、亜鉛、チタン、銅、鉄、錫等の
金属薄膜導電膜、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、
酸化チタン、酸化タングステン、酸化バナジウム等の金
属酸化物導電膜、四級アンモニウム塩等の有機導電膜等
を、単独あるいは二種以上の複合材料として用いること
ができる。なかでも酸化物導電体が好ましく、特にイン
ジウム錫複合酸化物(ITO)が好ましい。電極13は
蒸着、スパッタリング、CVD、塗布、めっき、浸漬、
電界重合等の方法により形成される。またその膜厚は電
極を構成する材料の電気特性、および情報記録の際の印
加電圧により変化させる必要があるが、例えばITO膜
では10〜300nm程度であり、情報記録層との間の
全面、或いは任意のパターンに合わせて形成される。ま
た、二種類以上の材料を積層して用いることもできる。
The electrodes 13, it is necessary to have a transparency if opaque information recording medium to be described later, transparent if the information recording medium has a transparency may be either opaque, 10 6 Omega · cm, a material that stably provides a specific resistance of not more than 1 cm, such as gold, platinum, zinc, titanium, copper, iron, and a thin film conductive film of tin, tin oxide, indium oxide, zinc oxide,
A metal oxide conductive film such as titanium oxide, tungsten oxide, or vanadium oxide, an organic conductive film such as a quaternary ammonium salt, or the like can be used alone or as a composite material of two or more types. Of these, oxide conductors are preferred, and indium-tin composite oxide (ITO) is particularly preferred. The electrode 13 is formed by evaporation, sputtering, CVD, coating, plating, dipping,
It is formed by a method such as electric field polymerization. Further, the film thickness needs to be changed depending on the electric characteristics of the material constituting the electrode and the applied voltage at the time of information recording. For example, an ITO film has a thickness of about 10 to 300 nm, Alternatively, it is formed according to an arbitrary pattern. Further, two or more kinds of materials can be stacked and used.

【0040】基板15は、後述する情報記録媒体が不透
明であれば透明性を有することが必要であるが、情報記
録媒体は透明性を有する場合には透明、不透明いずれで
もよく、カード、フィルム、テープ、シート、ディスク
等の形状を有し、光センサーを強度的に支持するもので
ある。光センサー自体が支持性を有する場合には設ける
必要がないが、光センサーを支持することができるある
程度の強度を有していれば、その材質、厚みは特に制限
がない。例えば可撓性のあるプラスチックフィルム、或
いはガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ
メチルアクリレート、ポリエステル、ポリカーボネート
等のプラスチックシート、カード等が使用される。な
お、基板の電極13が設けられる面の他方の面には、電
極13が透明であれば必要に応じて反射防止効果を有す
る層を積層するか、また反射防止効果を発現しうる膜厚
に透明基板を調整するか、更に両者を組み合わせること
により反射防止性を付与するとよい。
The substrate 15 needs to have transparency if the information recording medium described later is opaque. If the information recording medium has transparency, it may be transparent or opaque. It has a shape of a tape, a sheet, a disk, or the like, and strongly supports the optical sensor. If the optical sensor itself has a supporting property, it is not necessary to provide it. However, the material and thickness are not particularly limited as long as the optical sensor has a certain strength capable of supporting the optical sensor. For example, a flexible plastic film, or a plastic sheet or card of glass, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyester, polycarbonate, or the like is used. In addition, if the electrode 13 is transparent, a layer having an antireflection effect is laminated on the other surface of the substrate on which the electrode 13 is provided, or a layer having an antireflection effect is formed, if necessary. It is preferable to provide an anti-reflection property by adjusting the transparent substrate or by combining the two.

【0041】光導電層には電子受容性物質、増感色素、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を添加してもよ
い。電子受容性物質および増感色素にはベース電流の調
整、ベース電流の安定化、増感等の作用がある。電子受
容性物質としては、例えばニトロ置換ベンゼン類、アミ
ノ置換ベンゼン類、ハロゲン置換ベンゼン類、置換ナフ
タレン類、ベンゾキノン類、ニトロ置換フルオレノン
類、クロラニル類あるいは電荷輸送性物質に列挙した化
合物等が、増感色素としてはトリフェニルメタン色素、
ピリリウム塩色素、キサンテン色素、ロイコ色素等が挙
げられる。
In the photoconductive layer, an electron accepting substance, a sensitizing dye,
An antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer and the like may be added. The electron-accepting substance and the sensitizing dye have effects such as adjustment of base current, stabilization of base current, and sensitization. Examples of the electron-accepting substance include compounds listed as nitro-substituted benzenes, amino-substituted benzenes, halogen-substituted benzenes, substituted naphthalenes, benzoquinones, nitro-substituted fluorenones, chloranyls, and charge-transporting substances. Triphenylmethane dye as the sensitizing dye,
Pyrylium salt dyes, xanthene dyes, leuco dyes and the like.

【0042】酸化防止剤としては、フェノール系酸化防
止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤を、紫外線
吸収剤としては、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフ
ェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤を、光安定剤
としては、紫外線安定剤、ヒンダートアミン系光安定剤
等を挙げることができる。電子受容性物質、増感色素
は、それぞれ光導電性物質1重量部に対して0.001
〜10重量部、好ましくは0.01〜1重量部の割合で
添加される。0.001重量部よりも少ないと作用を示
さず、10重量部よりも多い場合には、画質に悪影響を
与える。酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤について
は、単独あるいは複数を組み合わせて、光導電性物質1
重量部に対して0.001〜10重量部、好ましくは
0.01〜1重量部の割合で添加される。0.001重
量部よりも少ないとこれらの物質の添加の効果が得られ
ず、10重量部よりも多い場合には、画質に悪影響を与
える。積層型光センサーの場合は、電荷発生層、電荷輸
送層中にそれぞれ同様の割合で添加することができる。
好ましくはこれらの物質は電荷発生層中に添加するとよ
い。
The antioxidants include phenolic antioxidants, sulfur antioxidants and phosphorus antioxidants, and the ultraviolet absorbers include salicylic acid ultraviolet absorbers, benzophenone ultraviolet absorbers and benzotriazole ultraviolet absorbers. Examples of the absorber and the cyanoacrylate-based ultraviolet absorber, and examples of the light stabilizer include an ultraviolet stabilizer and a hindered amine-based light stabilizer. The electron-accepting substance and the sensitizing dye each contained 0.001 to 1 part by weight of the photoconductive substance.
10 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 1 part by weight. When the amount is less than 0.001 part by weight, no action is exhibited. When the amount is more than 10 parts by weight, the image quality is adversely affected. The antioxidant, the ultraviolet absorber, and the light stabilizer may be used alone or in combination of two or more.
It is added at a ratio of 0.001 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 1 part by weight based on parts by weight. If the amount is less than 0.001 part by weight, the effect of adding these substances cannot be obtained. If the amount is more than 10 parts by weight, the image quality is adversely affected. In the case of a stacked optical sensor, it can be added to the charge generation layer and the charge transport layer at the same ratio.
Preferably, these substances are added to the charge generation layer.

【0043】また、光センサーの電極と光導電層の間に
光誘起電流増幅層を設けてもよい。光誘起電流増幅層
は、電極13と光導電層14または電荷発生層14’間
に設けられるもので、その詳細な理由は不明であるが、
光センサーにおける光誘起によって発生した電流を増幅
する作用や、電極13から光導電層14または電荷発生
層14’への電荷キャリヤー注入性を制御して情報記録
媒体に実質的に印加される電圧を調節する作用、およ
び、電極13から光導電層14または電荷発生層14’
への電荷キャリヤー注入性を均一化し、情報記録媒体へ
記録する情報のノイズ、むら等を軽減する作用を有して
いる。光誘起電流増幅層には、前記した電荷発生層にお
けるバインダー樹脂と同様のものが使用可能であり、例
えばシリコーン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ビニルホ
ルマール樹脂、ビニルアセタール樹脂、ビニルブチラー
ル樹脂、スチレン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体
樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、飽和または不飽和
ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂
等が挙げられ、それぞれバインダー樹脂を単独または複
数のものを組み合せて使用することができる。さらに、
可溶性ポリアミド、フェノール樹脂、ポリウレタン、ポ
リウレア、カゼイン、ポリペプチド、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸エステル
重合体、第四級アンモニウム塩含有重合体、セルロース
化合物等を使用することができ、それぞれバインダー樹
脂を単独または複数のものを組み合わせて使用すること
ができる。特にビニルホルマール樹脂、ビニルアセター
ル樹脂、ビニルブチラール樹脂が好ましい。
Further, a photo-induced current amplification layer may be provided between the electrode of the optical sensor and the photoconductive layer. The photo-induced current amplification layer is provided between the electrode 13 and the photoconductive layer 14 or the charge generation layer 14 ', and the detailed reason is unknown,
The voltage applied to the information recording medium is substantially controlled by controlling the action of amplifying the current generated by the light induction in the optical sensor and controlling the charge carrier injection property from the electrode 13 to the photoconductive layer 14 or the charge generation layer 14 ′. The action of adjusting and from the electrode 13 to the photoconductive layer 14 or the charge generation layer 14 ′
It has the function of making the charge carrier injectability into the recording medium uniform and reducing the noise and unevenness of information recorded on the information recording medium. For the photo-induced current amplification layer, those similar to the binder resin in the charge generation layer described above can be used. For example, silicone resin, polycarbonate resin, vinyl formal resin, vinyl acetal resin, vinyl butyral resin, styrene resin, styrene resin Butadiene copolymer resin, epoxy resin, acrylic resin, saturated or unsaturated polyester resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin,
Examples thereof include a vinyl acetate resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, and a binder resin can be used alone or in combination of a plurality of binder resins. further,
Soluble polyamide, phenolic resin, polyurethane, polyurea, casein, polypeptide, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, maleic anhydride polymer, quaternary ammonium salt-containing polymer, cellulose compound, etc. can be used. Can be used alone or in combination. Particularly, a vinyl formal resin, a vinyl acetal resin, and a vinyl butyral resin are preferable.

【0044】光誘起電流増幅層の厚さは、0.005〜
5μm、好ましくは0.05〜0.5μmが良く、ディ
ップコーティング、ロールコーティング、スピンコーテ
ィング等の方法によって塗布することができる。0.0
05μmよりも薄いと、画像ノイズの軽減作用はなくな
り、また5μmよりも厚いと電極から電荷発生層への電
荷キャリヤー注入を妨げてしまう。また、光誘起電流増
幅層には必要に応じて、各種の電子受容性物質、光導電
性物質、無機塩類、有機塩類が添加され、それぞれ添加
物を単独または複数のものを組み合わせて使用すること
ができる。
The thickness of the photo-induced current amplification layer is 0.005 to
The thickness is 5 μm, preferably 0.05 to 0.5 μm, and can be applied by a method such as dip coating, roll coating, and spin coating. 0.0
When the thickness is less than 05 μm, the effect of reducing image noise is lost, and when the thickness is more than 5 μm, injection of charge carriers from the electrode to the charge generation layer is hindered. In addition, various electron-accepting substances, photoconductive substances, inorganic salts, and organic salts are added to the photo-induced current amplification layer as necessary, and the additives may be used alone or in combination of two or more. Can be.

【0045】電子受容性物質としては、例えば、1,3
−ジニトロベンゼンに代表される置換ベンゼン類、置換
ナフタレン類、p−ベンゾキノン、2,5−ジクロロ−
p−ベンゾキノン、2,3−ジクロロ−5,6−ジシア
ノ−p−ベンゾキノンに代表される置換および無置換ベ
ンゾキノン類、置換および無置換ナフトキノン類、置換
および無置換アントラキノン類、2,4,7−トリニト
ロフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロフルオ
レノンに代表される置換フルオレノン類、p−クロラニ
ル、o−クロラニルに代表されるクロラニル類、7,
7,8,8−テトラシアノキノジメタンに代表される置
換キノジメタン類を挙げることができる。
As the electron accepting substance, for example, 1,3
-Substituted benzenes represented by dinitrobenzene, substituted naphthalenes, p-benzoquinone, 2,5-dichloro-
substituted and unsubstituted benzoquinones represented by p-benzoquinone, 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone, substituted and unsubstituted naphthoquinones, substituted and unsubstituted anthraquinones, 2,4,7- Substituted fluorenones represented by trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitrofluorenone, chloranil represented by p-chloranyl, o-chloranil, 7,
Substituted quinodimethanes represented by 7,8,8-tetracyanoquinodimethane can be mentioned.

【0046】光導電性物質としては、前記した単層系に
おける無機と有機の光導電性物質および積層系における
電荷発生性物質を用いることができ、例えば、無機光導
電性物質としてはSe、Se−Te、ZnO、Ti
2 、Si、硫黄や酸素等をドープしたSi、CdS等
が挙げられ、これらを微粒子として単独もしくは複数を
バインダー樹脂とともに用いることができる。有機光導
電性物質のうち高分子光導電性物質としては、例えばポ
リビニルカルバゾール(PVK)、PVKにおけるビニ
ル基の代わりにアリル基、アクリロキシアルキル基のエ
チレン性不飽和基が含まれたポリ−N−エチレン性不飽
和基置換カルバゾール類、また、ポリ−N−アクリルフ
ェノチアジン、ポリ−N−(β−アクリロキシ)フェノ
チアジン等のポリ−N−エチレン性不飽和基置換フェノ
チアジン類、ポリビニルピレン等が挙げられる。有機光
導電性物質のうち低分子光導電性物質としては、アルキ
ルアミノフェニル基等で置換されたオキサジアゾール
類、トリフェニルメタン誘導体、ヒドラゾン誘導体、ブ
タジエン誘導体、スチルベン誘導体等が挙げられる。
As the photoconductive substance, the above-mentioned inorganic and organic photoconductive substances in a single-layer system and the charge-generating substances in a multilayer system can be used. For example, the inorganic photoconductive substances include Se and Se. -Te, ZnO, Ti
Examples thereof include O 2 , Si, Si doped with sulfur, oxygen, and the like, CdS, and the like. These may be used as fine particles alone or in combination with a plurality of binder resins. Among the organic photoconductive materials, examples of the polymer photoconductive material include polyvinyl carbazole (PVK) and poly-N containing an ethylenically unsaturated group such as an allyl group or an acryloxyalkyl group instead of a vinyl group in PVK. -Ethylenically unsaturated group-substituted carbazoles, and poly-N-ethylenically unsaturated group-substituted phenothiazines such as poly-N-acrylphenothiazine and poly-N- (β-acryloxy) phenothiazine, and polyvinylpyrene. . Among the organic photoconductive substances, examples of the low molecular weight photoconductive substance include oxadiazoles substituted with an alkylaminophenyl group, a triphenylmethane derivative, a hydrazone derivative, a butadiene derivative, and a stilbene derivative.

【0047】電荷発生性物質としては、ピリリウム系染
料、チアピリリウム系染料、アズレニウム系染料、シア
ニン系染料、アズレニウム系染料等のカオチン系染料、
スクアリリウム塩系染料、フタロシアニン系顔料、ペリ
レン系顔料、ピラントロン系顔料等の多環キノン系顔
料、インジゴ系顔料、キナトリドン系顔料、ピロール系
顔料、アゾ系顔料等の染料、顔料を単独もしくは複数の
ものを組み合せて使用することができる。
Examples of the charge-generating substance include chaotic dyes such as pyrylium dyes, thiapyrylium dyes, azurenium dyes, cyanine dyes, azurenium dyes, and the like.
Single or multiple dyes and pigments such as squarylium salt dyes, phthalocyanine pigments, perylene pigments, polycyclic quinone pigments such as pyranthrone pigments, indigo pigments, quinatoridone pigments, pyrrole pigments, azo pigments, etc. Can be used in combination.

【0048】無機塩類、有機塩類としては、リチウム、
ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ア
ルミニウム等の金属イオン、第四級アンモニウムイオ
ン、有機イオン等をカチオン種とする過塩素酸塩、ホウ
フッ化塩及びチオシアン酸塩、硝酸塩、カルボン酸塩、
スルホン酸塩、ハロゲン化物等が挙げられる。これらの
添加物は、バインダー樹脂1重量部に対して、0.00
1〜10重量部、好ましくは0.05〜5重量部の割合
で添加され、それぞれ添加物を単独または複数のものを
組み合わせて使用することができ、特に、置換ベンゾキ
ノン類とアゾ顔料との組合せのように電子受容性化合物
と有機光導電性顔料を組み合わせて用いることにより大
きな増幅作用が得られ好ましい。
The inorganic salts and the organic salts include lithium,
Sodium, potassium, magnesium, calcium, metal ions such as aluminum, quaternary ammonium ions, perchlorates having a cationic species such as an organic ion, borofluoride and thiocyanate, nitrate, carboxylate,
Sulfonates, halides and the like. These additives are used in an amount of 0.00 parts by weight based on 1 part by weight of the binder resin.
1 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, each additive can be used alone or in combination of a plurality of additives, particularly, a combination of substituted benzoquinones and azo pigments It is preferable to use a combination of an electron-accepting compound and an organic photoconductive pigment as described above, since a large amplification action can be obtained.

【0049】情報記録媒体2について説明する。まず、
本発明における情報記録媒体としては、その情報記録層
が高分子分散型液晶とする場合が挙げられる。高分子分
散型液晶は液晶相中に樹脂粒子が分散した構造を有して
いるが、液晶材料は、スメクチック液晶、ネマチック液
晶、コレステリック液晶あるいはこれらの混合物を使用
することができる。液晶としては、その配向性を保持
し、情報を永続的に保持させる、いわゆるメモリー性の
観点から、スメクチック液晶を使用するのが好ましい。
スメクチック液晶としては、液晶性を呈する物質の末端
基の炭素基が長いシアノビフェニル系、シアノタ−フェ
ニル系、フェニルエステル系、更にフッ素系等のスメク
チックA相を呈する液晶物質、強誘電性液晶として用い
られるスメクチックC相を呈する液晶物質、或いはスメ
クチックH、G、E、F等を呈する液晶物質等が挙げら
れる。
The information recording medium 2 will be described. First,
Examples of the information recording medium in the present invention include a case where the information recording layer is a polymer-dispersed liquid crystal. The polymer-dispersed liquid crystal has a structure in which resin particles are dispersed in a liquid crystal phase. As a liquid crystal material, a smectic liquid crystal, a nematic liquid crystal, a cholesteric liquid crystal, or a mixture thereof can be used. As the liquid crystal, it is preferable to use a smectic liquid crystal from the viewpoint of so-called memory property that retains the orientation and retains information permanently.
As a smectic liquid crystal, a liquid crystal material exhibiting a smectic A phase such as a cyanobiphenyl-based, cyanota-phenyl-based, phenylester-based, and fluorine-based liquid crystal material having a long terminal carbon group is used as a ferroelectric liquid crystal. Liquid crystal material exhibiting a smectic C phase or a liquid crystal material exhibiting smectic H, G, E, F or the like.

【0050】樹脂粒子を形成する材料としては、例え
ば、紫外線硬化型樹脂であって、モノマー、オリゴマー
の状態で液晶材料と相溶性を有するもの、或いはモノマ
ー、オリゴマーの状態で液晶材料と共通の溶媒に相溶性
を有するものを好ましく使用できる。このような紫外線
硬化型樹脂としては、例えばアクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル等が挙げられる。その他、液晶材料と
共通の溶媒に相溶性を有する溶媒可溶性の熱硬化性樹
脂、例えばアクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリスチレン樹脂、およびこれらを主体とした
共重合体等、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂等を使用し
てもよい。液晶材料と樹脂の使用割合は、液晶の含有率
が10重量%〜90重量%、好ましくは40重量%〜8
0重量%となるように使用するとよく、10重量%未満
であると情報記録により液晶相が配向しても光透過性が
低く、また、90重量%を超えると液晶の滲みだし等の
現象が生じ、画像むらが生じ好ましくない。情報記録層
の膜厚は解像性に影響を与えるので、乾燥後膜厚0.1
μm〜10μm、好ましくは3μm〜8μmとするとよ
く、高解像性を維持しつつ、動作電圧も低くすることが
できる。膜厚が薄すぎると情報記録部のコントラストが
低く、また、厚すぎると動作電圧が高くなるので好まし
くない。
The material for forming the resin particles is, for example, an ultraviolet-curable resin which is compatible with the liquid crystal material in the form of a monomer or an oligomer, or a solvent which is common to the liquid crystal material in the form of a monomer or an oligomer. The one having compatibility with is preferably used. Examples of such an ultraviolet-curable resin include acrylic acid esters and methacrylic acid esters. In addition, a solvent-soluble thermosetting resin having compatibility with a liquid crystal material and a common solvent, such as an acrylic resin, a methacrylic resin, a polyester resin, a polystyrene resin, and a copolymer based on these, an epoxy resin, a silicone resin Etc. may be used. The content ratio of the liquid crystal material and the resin is such that the content of the liquid crystal is 10% by weight to 90% by weight, preferably 40% by weight to 8% by weight.
The amount is preferably 0% by weight, and if it is less than 10% by weight, the light transmittance is low even if the liquid crystal phase is oriented by information recording, and if it exceeds 90% by weight, phenomena such as bleeding of the liquid crystal may occur. This causes image unevenness, which is not preferable. Since the thickness of the information recording layer affects the resolution, the thickness after drying is 0.1
The thickness is preferably from 10 μm to 10 μm, and more preferably from 3 μm to 8 μm, and the operating voltage can be reduced while maintaining high resolution. If the film thickness is too thin, the contrast of the information recording section is low, and if it is too thick, the operating voltage is undesirably high.

【0051】この情報記録媒体は、図3に示すように上
述した光センサーとポリイミドのような絶縁性樹脂フィ
ルムスペーサー19を介して、対向配置し、両電極1
3、13’を電圧源Vを介して結線して第1の情報記録
装置とされる。この装置における電極13、13’は、
いずれか一方、または両方が透明性であればよい。次
に、第2の情報記録装置について説明する。図4は、本
発明の第2の情報記録装置を断面図により示す図であ
り、図中20は誘電体層であり、また、図2と同一符号
は同一内容を示す。第2の情報記録装置は、第1の情報
記録装置における光センサーと情報記録媒体とを誘電体
層20を介して対向配置し、直接積層したものである。
第2の情報記録装置は、光センサーにおける光導電層が
溶媒を使用して塗布形成される場合に特に適しており、
光導電層上に情報記録層を直接塗布形成すると、それら
の相互作用により情報記録層における液晶が溶出した
り、又、情報記録層形成用の溶媒により光導電材料が溶
出することによる画像ムラを防止することができ、また
光センサーと情報記録媒体との一体化を可能とするもの
である。誘電体層20は、その形成にあたって、光導電
層形成材料、情報記録層形成材料にいずれに対しても溶
解性を有しないことが必要であり、また導電性を有しな
いことが必要である。導電性を有する場合には、空間電
荷の拡散が生じ、解像度の劣化を生じることから絶縁性
が要求される。また、誘電体層は液晶層にかかる分配電
圧を低下させたり、或いは解像性を悪化させるので、膜
厚は薄い方が好ましく、2μm以下とするとよいが、逆
に薄くすることにより、経時的な相互作用による画像ノ
イズの発生ばかりでなく、積層塗布する際にピンホール
等の欠陥による浸透の問題が生じる。ピンホール等の欠
陥による浸透性は積層塗布する材料の固形分比率、溶媒
の種類、粘度により異なるので、積層塗布されるものの
膜厚は適宜設定されるが、少なくとも10μm以下の膜
厚とするとよく、好ましくは0.1〜3μmとするとよ
い。さらに、各層に印加される電圧分配を考慮した場
合、薄膜化と共に誘電率の高い材料が好ましい。
As shown in FIG. 3, this information recording medium is opposed to the above-mentioned optical sensor via an insulating resin film spacer 19 such as polyimide.
3, 13 'are connected via a voltage source V to form a first information recording device. The electrodes 13, 13 'in this device are:
Any one or both may be transparent. Next, the second information recording device will be described. FIG. 4 is a sectional view showing a second information recording apparatus according to the present invention. In FIG. 4, reference numeral 20 denotes a dielectric layer, and the same reference numerals as those in FIG. 2 denote the same contents. The second information recording device is a device in which the optical sensor and the information recording medium in the first information recording device are opposed to each other with a dielectric layer 20 interposed therebetween, and are directly laminated.
The second information recording device is particularly suitable when the photoconductive layer in the optical sensor is formed by coating using a solvent,
When the information recording layer is formed directly on the photoconductive layer by application, liquid crystal in the information recording layer is eluted due to their interaction, and image unevenness due to elution of the photoconductive material by the solvent for forming the information recording layer is reduced. The optical sensor and the information recording medium can be integrated. In forming the dielectric layer 20, it is necessary that the dielectric layer 20 has no solubility in any of the photoconductive layer forming material and the information recording layer forming material, and it is necessary that the dielectric layer 20 does not have conductivity. In the case of having conductivity, insulation is required because space charges are diffused and resolution is deteriorated. Further, since the dielectric layer lowers the distribution voltage applied to the liquid crystal layer or deteriorates the resolution, it is preferable that the film thickness is thinner, and it is preferable that the film thickness be 2 μm or less. In addition to the occurrence of image noise due to the interaction, there is a problem of penetration due to defects such as pinholes during the layer coating. Since the permeability due to defects such as pinholes varies depending on the solid content ratio of the material to be laminated and the type of solvent and the viscosity, the film thickness of the material to be laminated is appropriately set, but it is preferable that the film thickness be at least 10 μm or less. , Preferably 0.1 to 3 μm. Further, in consideration of the distribution of voltage applied to each layer, a material having a high dielectric constant as well as a thin film is preferable.

【0052】誘電体層を形成する材料としては、無機材
料ではSiO2 、TiO2 、CeO2 、Al2 3 、G
eO2 、Si3 4 、AlN、TiN、MgF2 、Zn
S、二酸化ケイ素と二酸化チタンの組み合せ、硫化亜鉛
と弗化マグネシウムの組み合せ、酸化アルミニウムとゲ
ルマニウムの組み合せ等を使用し、蒸着法、スパッタリ
ング法、CVD法等により積層して形成するとよい。ま
た、有機溶剤に対して相溶性の少ない水溶性樹脂、例え
ばポリビニルアルコール、水系ポリウレタン、水ガラス
等の水溶液を使用し、スピンコート法、ブレードコート
法、ロールコート法等により積層してもよい。更に、塗
布可能なフッ素樹脂を使用してもよく、この場合にはフ
ッ素系溶剤に溶解し、スピンコート法により塗布する
か、またブレードコート法、ロールコート法等により積
層してもよい。塗布可能なフッ素樹脂としては、例えば
特開平4−24722号公報等に開示されたフッ素樹
脂、更に真空系で膜形成されるポリパラキシリレン等の
有機材料を好ましく使用することができる。
As a material for forming the dielectric layer, inorganic materials such as SiO 2 , TiO 2 , CeO 2 , Al 2 O 3 , G
eO 2 , Si 3 N 4 , AlN, TiN, MgF 2 , Zn
S, a combination of silicon dioxide and titanium dioxide, a combination of zinc sulfide and magnesium fluoride, a combination of aluminum oxide and germanium, and the like may be used to form a layer by vapor deposition, sputtering, CVD, or the like. Alternatively, a water-soluble resin having low compatibility with an organic solvent, for example, an aqueous solution of polyvinyl alcohol, aqueous polyurethane, water glass, or the like may be used, and the layers may be laminated by a spin coating method, a blade coating method, a roll coating method, or the like. Further, a fluororesin which can be applied may be used. In this case, the fluororesin may be dissolved in a fluorinated solvent and applied by a spin coating method, or may be laminated by a blade coating method, a roll coating method or the like. As the fluororesin which can be applied, for example, a fluororesin disclosed in JP-A-4-24722 and the like, and an organic material such as polyparaxylylene which is formed into a film in a vacuum system can be preferably used.

【0053】次に、本発明の第1および第2の情報記録
装置における情報記録方法について説明する。図10
は、本発明の第1の情報記録装置における情報記録方法
を説明するための図である。第2の情報記録装置におい
ても同様である。図中11は情報記録層、13は光セン
サーの電極、13’は情報記録媒体の電極、14は光導
電層、21は光源、22は駆動機構を有するシャッタ
ー、23は電源となるパルスジェネレーター、24は暗
箱を示す。電極13、13’の間に、パルスジェネレー
ター23により適当な電圧を印加しつつ、光源21から
情報光を入射させると、光が入射した部分の光導電層1
4で発生した光キャリアは、両電極により形成される電
界により情報記録層11側の界面まで移動し、電圧の再
配分が行われ、情報記録層11における液晶層が配向
し、情報光のパターンに応じた記録が行われる。
Next, an information recording method in the first and second information recording devices of the present invention will be described. FIG.
FIG. 3 is a diagram for explaining an information recording method in the first information recording device of the present invention. The same applies to the second information recording device. In the figure, 11 is an information recording layer, 13 is an electrode of an optical sensor, 13 'is an electrode of an information recording medium, 14 is a photoconductive layer, 21 is a light source, 22 is a shutter having a driving mechanism, 23 is a pulse generator serving as a power supply, 24 indicates a dark box. When information light is incident from the light source 21 while applying an appropriate voltage between the electrodes 13 and 13 ′ by the pulse generator 23, the photoconductive layer 1 in the portion where the light is incident is formed.
The photocarriers generated in step 4 move to the interface on the information recording layer 11 side by the electric field formed by the two electrodes, redistribution of the voltage is performed, the liquid crystal layer in the information recording layer 11 is oriented, and the pattern of the information light is changed. Is recorded in accordance with.

【0054】本発明の情報記録方法においては面上アナ
ログ記録が可能であり、液晶レベルでの記録が得られる
ので、高解像度の記録となり、また露光パターンは液晶
相の配向により可視像化されて保持される。情報記録装
置の形態としては、カメラによる方法、またレーザーに
よる記録方法がある。カメラによる方法としては、通常
のカメラに使用されている写真フィルムの代わりに情報
記録媒体が使用され、記録部材とするもので、光学的な
シャッタも使用しうるし、また電気的なシャッタも使用
しうるものである。また、プリズム及びカラーフィルタ
ーにより光情報を、R、G、B光成分に分離し、平行光
として取り出しR、G、Bの各色用の3個の情報記録媒
体で1コマを形成するか、または1個の情報記録媒体の
異なる部分にR、G、Bの各画像を記録して1コマとす
ることにより、カラー撮影することもできる。また、レ
ーザーによる記録方法としては、光源としてはアルゴン
レーザー(514.488nm)、ヘリウム−ネオンレ
ーザー(633nm)、半導体レーザー(780nm、
810nm等)が使用でき、画像信号、文字信号、コー
ド信号、線画信号に対応したレーザー露光をスキャンし
て行うものである。画像のようなアナログ的な記録は、
レーザーの光強度を変調して行い、文字、コード、線画
のようなデジタル的な記録は、レーザー光のON−OF
F制御により行う。また画像において網点形成されるも
のには、レーザー光にドットジェネレーターON−OF
F制御によって形成するものである。
According to the information recording method of the present invention, it is possible to perform analog recording on the surface and to obtain recording at the liquid crystal level, so that high-resolution recording is achieved, and the exposure pattern is visualized by the orientation of the liquid crystal phase. Is held. As a form of the information recording apparatus, there are a method using a camera and a recording method using a laser. As a method using a camera, an information recording medium is used instead of a photographic film used in a normal camera, and a recording member is used. An optical shutter can be used, and an electric shutter can also be used. It is a good thing. In addition, the optical information is separated into R, G, and B light components by a prism and a color filter, extracted as parallel light, and one frame is formed by three information recording media for each of R, G, and B, or By recording R, G, and B images on different portions of one information recording medium to form one frame, color photographing can be performed. As a recording method using a laser, as a light source, an argon laser (514.488 nm), a helium-neon laser (633 nm), a semiconductor laser (780 nm,
810 nm, etc.), and scans laser exposure corresponding to image signals, character signals, code signals, and line drawing signals. Analog recording such as images,
Digital recording such as characters, codes, and line drawings is performed by modulating the laser light intensity.
This is performed by F control. In the case where a halftone dot is formed in an image, a dot generator ON-OF is applied to the laser beam.
It is formed by F control.

【0055】情報記録媒体に記録された露光情報は、図
11に示すように第1の情報記録装置の場合には情報記
録媒体を分離して、また第1の情報記録装置の場合には
そのまま透過光により情報を再生すると、情報記録部で
は液晶が電界方向に配向するために光Aは透過するのに
対して、情報を記録していない部位においては光Bは散
乱し、情報記録部とのコントラストがとれる。また、光
反射層を介して反射光により読み取ってもよい。図10
に示すように第一の情報記録装置において、例えば、撮
像用カメラ(マミヤ社製RB67)のフイルムに代えて
この積層体を装着し、光センサーと情報記録媒体におけ
る両電極間に700Vの直流電圧を0.04秒印加する
と同時に、にてグレースケールを1/30秒間、光セン
サー側から投影露光することにより、情報記録媒体の情
報記録層にグレースケールに応じた光透過部からなる記
録部が形成され、情報記録を行うことができる。次い
で、情報記録媒体における記録情報を、図12に示すよ
うに構築した情報出力装置により、情報記録媒体をフィ
ルムスキャナーによって記録情報を読み取り、その情報
を昇華転写プリンター(日本ビクター社製 SP−55
00)を使用して情報出力することによりグレースケー
ルに応じた良好な印刷物を得ることができる。
As shown in FIG. 11, the exposure information recorded on the information recording medium is separated from the information recording medium in the case of the first information recording apparatus, and is left unchanged in the case of the first information recording apparatus. When information is reproduced by the transmitted light, the light A is transmitted because the liquid crystal is oriented in the direction of the electric field in the information recording portion, whereas the light B is scattered in the portion where the information is not recorded, and the information recording portion is not scattered. Contrast can be obtained. Further, reading may be performed by reflected light via a light reflecting layer. FIG.
In the first information recording apparatus, for example, this laminated body is mounted in place of the film of an imaging camera (RB67 manufactured by Mamiya), and a DC voltage of 700 V is applied between both electrodes of the optical sensor and the information recording medium. Is applied for 0.04 seconds, and at the same time, the gray scale is projected and exposed from the optical sensor side for 1/30 second, so that the information recording layer of the information recording medium has a recording unit including a light transmitting portion corresponding to the gray scale. It is formed and can record information. Next, the information recorded on the information recording medium is read by a film scanner using an information output device constructed as shown in FIG. 12, and the information is read by a sublimation transfer printer (SP-55 manufactured by Victor Company of Japan, Limited).
By outputting information by using (00), it is possible to obtain a good printed matter corresponding to the gray scale.

【0056】液晶の配向により記録された情報は、目視
による読み取りが可能な可視情報であるが、投影機によ
り拡大して読み取ることもでき、レーザーのスキャン、
或いはCCDを用いて高精度で情報を読み取ることがで
きる。なお必要に応じてシュリーレン光学系を用いるこ
とにより散乱光を防ぐことができる。以上、情報記録媒
体として、情報露光による記録を液晶の配向により可視
化した状態とするものであるが、液晶と樹脂との組み合
せを選ぶことにより、一旦配向し、可視化した情報は消
去せず、メモリ性を付与することができる。また、等方
相転移付近の高温に加熱すると、メモリー性を消去する
ことができるので、再度の情報記録に使用することがで
きる。
The information recorded by the orientation of the liquid crystal is visible information that can be visually read, but it can also be read by enlarging it with a projector, so that laser scanning,
Alternatively, information can be read with high accuracy using a CCD. Note that scattered light can be prevented by using a schlieren optical system as needed. As described above, as an information recording medium, the recording by information exposure is visualized by the orientation of liquid crystal. By selecting a combination of liquid crystal and resin, the information is oriented once, and the visualized information is not erased. Properties can be imparted. Further, when heated to a high temperature near the isotropic phase transition, the memory property can be erased, so that it can be used for information recording again.

【0057】情報記録装置における情報記録媒体として
は、例えば特開平3−7942号、特開平5−1077
75号、特開平5−107776号、特開平5−107
777号公報、特開平4−70842号公報等に記載さ
れている電荷保持層を情報記録層とする静電情報記録媒
体を使用してもよく、この場合には情報は情報記録媒体
において静電荷の形で蓄積されるので、その静電電荷を
トナー現像するか、またはその静電電荷を例えば特開平
1−290366号公報等に記載されるように電位読み
取りにより再生することができる。また、特開平4−4
6347号公報等に記載される、熱可塑性樹脂層を情報
記録層とする情報記録媒体を使用してもよく、この場合
には、前記同様に情報を静電荷の形で表面に蓄積した
後、熱可塑性樹脂層が加熱されることにより、情報をフ
ロスト層として蓄積し、可視情報として情報再生するこ
とが可能である。
As an information recording medium in an information recording apparatus, for example, JP-A-3-7942, JP-A-5-1077
No. 75, JP-A-5-107776, JP-A-5-107
777, JP-A-4-70842 and the like may use an electrostatic information recording medium having a charge holding layer as an information recording layer. In this case, information is stored in the information recording medium by electrostatic charge. Therefore, the electrostatic charge can be developed by toner, or the electrostatic charge can be reproduced by potential reading as described in, for example, JP-A-1-290366. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 6347, etc., an information recording medium having a thermoplastic resin layer as an information recording layer may be used. In this case, after accumulating information on the surface in the form of electrostatic charge as described above, By heating the thermoplastic resin layer, information can be accumulated as a frost layer, and the information can be reproduced as visible information.

【0058】[0058]

【作用】本発明の情報記録媒体への光情報の記録に使用
する光センサーは、電極上に光導電層が積層されてお
り、半導電性であり、情報記録媒体との間で情報露光し
た状態で電圧を印加する、あるいは電圧を印加した状態
で情報露光すると、情報記録媒体に付与される電界また
は電荷量が増幅され、また、情報露光を終了した後も電
圧を印加し続けると導電性を持続し、引き続き電界また
は電荷量を情報記録媒体に付与し続ける作用を有してい
る。また、本発明の光センサーは、光センサーの光導電
層に2種類以上の分光感度の異なる電荷発生性実質を含
有させることにより、おのおのの電荷発生性物質の分光
感度特性を合わせたような分光感度を光センサーが示す
ようになる。その結果、本発明の光センサーを用いて情
報記録媒体の情報記録を行うと、パンクロマチックな情
報記録が可能となる。
An optical sensor used for recording optical information on an information recording medium according to the present invention has a photoconductive layer laminated on an electrode, is semiconductive, and has been exposed to information with the information recording medium. When a voltage is applied in this state, or when information is exposed while a voltage is applied, the electric field or the amount of electric charge applied to the information recording medium is amplified. And the action of continuously applying an electric field or a charge amount to the information recording medium. In addition, the photosensor of the present invention includes two or more types of charge-generating substances having different spectral sensitivities in the photoconductive layer of the optical sensor, so that the spectral sensitivity characteristics of the respective charge-generating substances are matched. The sensitivity is shown by the light sensor. As a result, when information is recorded on the information recording medium using the optical sensor of the present invention, panchromatic information recording becomes possible.

【0059】[0059]

【実施例】【Example】

実施例1 (積層型光センサーの作製)充分洗浄した厚さ1.1m
mのガラス基板上に、スパッタリングにより表面抵抗8
0Ω/口、膜厚100nmのITO膜を成膜し、電極を
得た。電極をスクラバー洗浄機(商品名プレートクリー
ナー モデル602 ウルトラテック社)にて、純水噴
射2秒、スクラバー洗浄20秒、純水リンス15秒、高
速回転による水分の除去25秒、赤外線乾燥55秒の洗
浄処理を2回行った。この電極上に、電荷発生性物質と
して下記構造
Example 1 (Preparation of stacked optical sensor) Thickness 1.1 m sufficiently washed
surface resistance of 8 m on a glass substrate by sputtering
An ITO film having a thickness of 0 Ω / port and a thickness of 100 nm was formed to obtain an electrode. The electrode was cleaned with a scrubber cleaner (trade name: Plate Cleaner Model 602 Ultratech) for 2 seconds of pure water injection, 20 seconds of scrubber cleaning, 15 seconds of pure water rinsing, 25 seconds of water removal by high-speed rotation, and 55 seconds of infrared drying. The washing process was performed twice. On this electrode, the following structure as a charge generating substance

【0060】[0060]

【化12】 Embedded image

【0061】を有するフルオレノンアゾ顔料2重量部
と、下記の化学構造
2 parts by weight of a fluorenone azo pigment having the following chemical structure

【0062】[0062]

【化13】 Embedded image

【0063】を有するジスアゾ顔料1重量部とバインダ
ー樹脂としてポリエステル樹脂(バイロン200、東洋
紡(株)製)1重量部とを、1,4−ジオキサン98重
量部、シクロヘキサノン98重量部と混合し、ペイント
シェーカーによって十分に混練をおこない塗布液とし、
スピンナーにて1400rpm、0.4秒で塗布し、風
乾後、100℃、1時間乾燥して、膜厚0.3μmの電
荷発生層を積層した。次に、この電荷発生層上に、電荷
輸送性物質として下記構造
Is mixed with 98 parts by weight of 1,4-dioxane and 98 parts by weight of cyclohexanone, and 1 part by weight of a disazo pigment having the above formula and 1 part by weight of a polyester resin (Vylon 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) as a binder resin. Mix well with a shaker to obtain a coating solution,
The solution was applied with a spinner at 1400 rpm for 0.4 second, air-dried, and then dried at 100 ° C. for 1 hour to form a charge generation layer having a thickness of 0.3 μm. Next, on the charge generation layer, a charge transporting substance having the following structure

【0064】[0064]

【化14】 Embedded image

【0065】を有するパラジメチルスチルベン25重量
部とポリスチレン樹脂(電気化学工業(株)製 HRM
−3)5重量部とジクロロメタン68重量部、1,1,
2−トリクロロエタン102重量部とを均一に溶解し塗
布液とし、スピンナーにて400rpm、0.4秒で塗
布し、塗膜の表面に皮膜が形成されて、塗膜の表面が付
着しなくなるまでの間、無風下で放置しレベリング乾燥
を行った後、80℃、2時間乾燥して電荷輸送層を積層
し、電荷発生層と電荷輸送層とからなる膜厚20μmの
光導電層を有する本発明における光センサーを作製し
た。また、光センサーの電気特性について、図13に示
す測定回路を使用して評価した。図13のように情報記
録媒体に対応するものとして、コンデンサーC1および
1 と接続し、C1 、R1 をそれぞれ1000MΩ、1
50pFとした。この測定回路において、光センサー側
が正極となるように電圧を600V印加すると同時に光
センサーのITO面より図5で示したスペクトルの20
ルックスの光を0.17秒間照射した後、光照射を止
め、その後光照射時間を含め0.1秒間電圧印加を継続
した。光照射時から電圧印加を中止するまでのR1 に流
れる電流よりC1 に蓄積される電位を算出した。その結
果を図14に明部として示す。横軸は時間、縦軸はC1
に印加される電圧である。同じ装置を用いて光を照射し
ないで同様の測定を行った結果を図14に暗部として示
した。
25 parts by weight of para-dimethylstilbene having a polystyrene resin (HRM manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK)
-3) 5 parts by weight and 68 parts by weight of dichloromethane, 1,1,1
102 parts by weight of 2-trichloroethane were uniformly dissolved to form a coating solution, and the solution was applied with a spinner at 400 rpm for 0.4 seconds, until a film was formed on the surface of the coating film and the surface of the coating film did not adhere. The present invention having a photoconductive layer having a thickness of 20 μm, comprising a charge generation layer and a charge transport layer, wherein the charge transport layer is laminated by drying at 80 ° C. for 2 hours after standing in a windless state for leveling drying. Was fabricated. The electrical characteristics of the optical sensor were evaluated using a measurement circuit shown in FIG. As corresponding to the information recording medium as shown in FIG. 13, connected to the condenser C1 and R 1, a C 1, R 1 respectively 1000M, 1
It was set to 50 pF. In this measurement circuit, a voltage of 600 V was applied so that the optical sensor side became a positive electrode, and at the same time, the spectrum of FIG.
After irradiating the light with the light for 0.17 seconds, the light irradiation was stopped, and thereafter, the voltage application was continued for 0.1 seconds including the light irradiation time. Was calculated potential accumulated in the C 1 than the current flowing through the R 1 to cancel the voltage applied from the time of light irradiation. The result is shown in FIG. 14 as a bright part. The horizontal axis is time, and the vertical axis is C 1
Is the voltage applied to. FIG. 14 shows the result of the same measurement using the same apparatus without irradiating light, as a dark area.

【0066】図6における2本の曲線のうち、上部の線
は明部における液晶媒体に印加される電位変化を表し、
下部の線は暗部における液晶媒体に印加される電位変化
をしめすが、測定を開始してから0.04秒経過した時
点での明部と暗部での電位差をコントラスト電位とし
た。さらに、この光センサーの分光感度を測定した結果
を図15に示した。これは、上記測定方法において、キ
セノンランプ光源を干渉フィルターで分光することによ
り各波長におけるコントラスト電位を求めたものであ
る。図15で示される曲線は、比較例で示される図16
および17を重ねたようなものとなり、分光感度が35
0〜900nmまである光センサーとなった。
Of the two curves in FIG. 6, the upper line represents the change in potential applied to the liquid crystal medium in the bright part.
The lower line indicates the change in the potential applied to the liquid crystal medium in the dark part, and the potential difference between the bright part and the dark part at the point when 0.04 seconds have elapsed since the start of the measurement was defined as the contrast potential. FIG. 15 shows the result of measuring the spectral sensitivity of the optical sensor. This is a method in which the xenon lamp light source is spectrally separated by an interference filter in the above-described measurement method to obtain a contrast potential at each wavelength. The curve shown in FIG. 15 corresponds to the curve shown in FIG.
And 17 are superimposed, and the spectral sensitivity is 35
It became an optical sensor ranging from 0 to 900 nm.

【0067】比較例1 ジスアゾ顔料を使用しない点をのぞいて実施例1と同様
にして光センサーを製造し、分光感度特性を測定した結
果を図16に示す。 比較例2 フルオレノンアゾ顔料を含まないことを除いて実施例1
と同様にして光センサーを製造し、分光感度特性を測定
した結果を図17に示す。
Comparative Example 1 An optical sensor was manufactured in the same manner as in Example 1 except that no disazo pigment was used, and the result of measurement of spectral sensitivity characteristics is shown in FIG. Comparative Example 2 Example 1 except that no fluorenone azo pigment was included.
FIG. 17 shows the results obtained by manufacturing an optical sensor and measuring the spectral sensitivity characteristics in the same manner as described above.

【0068】実施例2 厚さ1.1mmのガラス基板上に導電層として、膜厚1
00nmのITO膜をスパッタリングにより成膜し、電
極を得たのち表面洗浄を行った。この電極上に、多官能
性モノマー(ジペンタエリストールヘキサアクリレー
ト、東亞合成化学工業製、M−400)40重量部、光
硬化開始剤(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニ
ルプロパン−1−オン、チバガイギー社製、ダロキュア
1173)2重量部、液晶を50重量部(そのうちスメ
クチック液晶(メルク社製、S−6)が90%、ネマチ
ック液晶(メルク社製、E31LV)が10%)、界面
活性剤(住友スリーエム社製、フロラードFC−43
0)3重量部をキシレン96重量部中に均一に溶解して
得た塗布液を、50μmの間隔を設けたブレードコータ
ーを用いてコーティングした後、47℃で3分間乾燥
し、次いで47℃で2分間減圧乾燥を行い、直ちに0.
3J/cm2 の紫外線照射によって塗布膜を硬化させ、
膜厚6μmの情報記録層を有する情報記録媒体を得た。
情報記録層面を熱メタノールを用いて液晶を抽出し、乾
燥させた後、走査型電子顕微鏡(日立製作所製 S−8
00)で1000倍で内部構造を観察したところ、層の
表面は0.6μmの紫外線硬化型樹脂で覆われ、層内部
には連続層を成す液晶相中に、粒径0.1μmの樹脂粒
子相が充填した構造を有していた。
Example 2 A conductive layer was formed on a glass substrate having a thickness of 1.1 mm as a conductive layer.
An ITO film having a thickness of 00 nm was formed by sputtering, and after obtaining electrodes, the surface was cleaned. On this electrode, 40 parts by weight of a polyfunctional monomer (dipentaerythrol hexaacrylate, manufactured by Toagosei Chemical Industry Co., Ltd., M-400) and a photo-curing initiator (2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1) 2 parts by weight, liquid crystal 50 parts by weight (90% of smectic liquid crystal (Merck, S-6), 10% of nematic liquid crystal (Merck, E31LV)); Surfactant (Florard FC-43, manufactured by Sumitomo 3M Limited)
0) A coating solution obtained by uniformly dissolving 3 parts by weight in 96 parts by weight of xylene was coated using a blade coater provided with 50 μm intervals, dried at 47 ° C. for 3 minutes, and then dried at 47 ° C. Dry under reduced pressure for 2 minutes, and immediately
The coating film is cured by irradiating 3 J / cm 2 of ultraviolet light,
An information recording medium having an information recording layer with a thickness of 6 μm was obtained.
After extracting the liquid crystal from the information recording layer surface using hot methanol and drying the liquid crystal, a scanning electron microscope (S-8 manufactured by Hitachi, Ltd.)
00), the surface of the layer was covered with a 0.6 μm UV-curable resin, and the inside of the layer contained resin particles having a particle size of 0.1 μm in a liquid crystal phase forming a continuous layer. The phase had a packed structure.

【0069】実施例1で作製したものと同様の光センサ
ーと上記で調整した情報記録媒体とを、図3に示すよう
にして、厚さ10μmのポリイミドフイルムのスペーサ
を介して空気層の空隙を設けて対向させて積層した。図
10に示す情報記録装置において、撮像用カメラ(マミ
ヤ社製RB67)のフイルムに代えてこの積層体を装着
し、光センサーと情報記録媒体の両電極間に700Vの
直流電圧を0.04秒印加すると同時に、グレースケー
ル露光量が0.2〜200ルックスで1/30秒間、光
センサー側から投影露光した。露光後、情報記録媒体を
取り出した。透過光により情報記録媒体を観察したとこ
ろ、情報記録層にはグレースケールに応じた光透過部か
らなる記録部が観察された。次いで、情報記録媒体にお
ける記録情報を、図12に示すように構成した情報出力
装置により再生した。図中、41は情報記録媒体用スキ
ャナー、42はパソコン、43はプリンターである。情
報記録媒体を、CCDラインセンサーを用いたスキャナ
ーによって記録情報を読み取り、その情報を昇華転写プ
リンター(日本ビクター社製、SP−5500)を使用
して情報出力した結果、グレースケールに応じた階調性
を有し、高解像度の印刷物が得られた。
As shown in FIG. 3, an optical sensor similar to that manufactured in Example 1 and the information recording medium adjusted as described above were filled with a 10 μm-thick polyimide film spacer to form a gap in the air layer. Provided and laminated so as to face each other. In the information recording apparatus shown in FIG. 10, this laminated body was mounted in place of the film of the imaging camera (RB67 manufactured by Mamiya), and a DC voltage of 700 V was applied between both electrodes of the optical sensor and the information recording medium for 0.04 seconds. Simultaneously with the application, a projection exposure was performed from the optical sensor side at a gray scale exposure amount of 0.2 to 200 lux for 1/30 second. After the exposure, the information recording medium was taken out. When the information recording medium was observed with the transmitted light, a recording portion including a light transmitting portion corresponding to a gray scale was observed in the information recording layer. Next, the information recorded on the information recording medium was reproduced by an information output device configured as shown in FIG. In the figure, 41 is an information recording medium scanner, 42 is a personal computer, and 43 is a printer. The information recorded on the information recording medium was read by a scanner using a CCD line sensor, and the information was output using a sublimation transfer printer (SP-5500, manufactured by Victor Company of Japan). A high-resolution printed matter having properties was obtained.

【0070】また、プリズムとカラーフィルターによっ
てR、G、Bの3色に分解して同様にカラー画像を記録
したところ、記録された画像は良好で、カラー画像の記
録情報を同様に読み取って情報出力した。
When a color image was similarly recorded after being separated into three colors of R, G and B by a prism and a color filter, the recorded image was good. Output.

【0071】[0071]

【発明の効果】光センサーと情報記録媒体とを対向配置
し、電圧を印加しつつ情報露光することにより、情報記
録媒体における液晶を配向させ、情報露光に応じて光透
過性とし、未露光部とのコントラストにより情報記録を
行う、情報記録媒体に付与される電界または電荷量が光
照射につれて増幅され、光照射を終了した後でも電圧を
印加し続けるとその導電性を持続し、引き続き電界また
は電荷量を情報記録媒体に付与し続ける作用を有する情
報記録媒体への情報形成に使用される光センサーにおい
て、該光導電層が電荷発生物質として、可視光から可視
光よりも長波長側の領域における分光特性が異なる少な
くとも2種の化合物を同一の層に含有させるか、あるい
は異なる分光特性の電荷発生物質を含有する層を積層す
ることにより、本発明の情報記録媒体への情報記録に使
用する光センサーにパンクロマチックな分光特性を付与
することができるので、情報記録媒体への情報記録特性
を向上することができる。
According to the present invention, the optical sensor and the information recording medium are disposed to face each other, and the information is exposed while applying a voltage, so that the liquid crystal in the information recording medium is aligned, the light is made transparent according to the information exposure, and the unexposed portion is formed. Performs information recording by contrast with, the electric field or the amount of charge applied to the information recording medium is amplified with light irradiation, the conductivity is maintained when voltage is continuously applied even after the light irradiation is finished, and the electric field or In an optical sensor used for forming information on an information recording medium having an action of continuously applying an amount of charge to the information recording medium, the photoconductive layer serves as a charge generating substance in an area from visible light to a longer wavelength side than visible light. By incorporating at least two types of compounds having different spectral characteristics in the same layer or laminating layers containing charge generating substances having different spectral characteristics in the present invention, It is possible to impart panchromatic spectral characteristics to the optical sensor for use in information recording on a light information recording medium, it is possible to improve the information recording characteristics of the information recording medium.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明における光センサーを説明する断面図で
ある。
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an optical sensor according to the present invention.

【図2】本発明における他の光センサーを説明する断面
図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating another optical sensor according to the present invention.

【図3】本発明の第1の情報記録装置を説明する断面図
である。
FIG. 3 is a sectional view illustrating a first information recording apparatus of the present invention.

【図4】本発明の第2の情報記録装置を説明する断面図
である。
FIG. 4 is a cross-sectional view illustrating a second information recording device of the present invention.

【図5】本発明の光センサーの光電流の増幅作用を説明
するために使用した測定系で使用したグリーンフィルタ
ーの分光特性を示す図である。
FIG. 5 is a diagram showing a spectral characteristic of a green filter used in a measurement system used for explaining a photocurrent amplifying action of the optical sensor of the present invention.

【図6】比較用センサーの光電流増幅作用の測定結果を
示す図である。
FIG. 6 is a diagram showing a measurement result of a photocurrent amplifying action of a comparative sensor.

【図7】比較用センサーの光照射中における量子効率の
変化を示す図である。
FIG. 7 is a diagram showing a change in quantum efficiency during light irradiation of a comparative sensor.

【図8】本発明の光センサーにおける光電流増幅作用の
測定結果を示す図である。
FIG. 8 is a diagram showing a measurement result of a photocurrent amplifying action in the optical sensor of the present invention.

【図9】本発明の光センサーの光照射中における量子効
率の変化を示す図である。
FIG. 9 is a diagram showing a change in quantum efficiency during light irradiation of the optical sensor of the present invention.

【図10】本発明の情報記録方法を説明するための図で
ある。
FIG. 10 is a diagram for explaining the information recording method of the present invention.

【図11】本発明の情報記録装置における記録情報の再
生方法を説明するための図である。
FIG. 11 is a diagram for explaining a method of reproducing recorded information in the information recording device of the present invention.

【図12】本発明の情報記録装置システムにおける記録
情報の他の再生方法を説明するための図である。
FIG. 12 is a diagram for explaining another method of reproducing recorded information in the information recording device system of the present invention.

【図13】電流測定装置を説明する図である。FIG. 13 is a diagram illustrating a current measuring device.

【図14】本発明の光センサーの電流測定結果を示す図
である。
FIG. 14 is a diagram showing a current measurement result of the optical sensor of the present invention.

【図15】本発明の一実施例の分光感度を説明する図で
ある。
FIG. 15 is a diagram illustrating spectral sensitivity according to an embodiment of the present invention.

【図16】比較例の分光感度を説明する図である。FIG. 16 is a diagram illustrating spectral sensitivity of a comparative example.

【図17】比較例の分光感度を説明する図である。FIG. 17 is a diagram illustrating spectral sensitivity of a comparative example.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…光センサー、2…情報記録媒体、11…情報記録
層、13、13′…電極、14′…電荷発生層、14″
…電荷輸送層、15…基板、19…スペーサー、20…
誘電体層、21…光源、22…駆動機構を有するシャッ
ター、23…パルスジェネレーター(電源)、24…暗
箱、30…金電極、31…光源、32…シャッター、3
3…シャッター駆動機構、34…パルスジェネレータ
ー、35…オシロスコープ、41…フィルムスキャナ
ー、42…パソコン、43…プリンター
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Optical sensor, 2 ... Information recording medium, 11 ... Information recording layer, 13, 13 '... Electrode, 14' ... Charge generation layer, 14 "
... Charge transport layer, 15 ... Substrate, 19 ... Spacer, 20 ...
Dielectric layer, 21 light source, 22 shutter with driving mechanism, 23 pulse generator (power supply), 24 dark box, 30 gold electrode, 31 light source, 32 shutter, 3
3 shutter drive mechanism 34 pulse generator 35 oscilloscope 41 film scanner 42 personal computer 43 printer

Claims (18)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 電極上に光導電層を有し、情報記録媒体
への情報形成に使用される光センサーにおいて、半導電
性であり、光センサーの電極と情報記録媒体との電極間
に情報露光した状態で電圧を印加する、あるいは電圧を
印加した状態で情報露光すると、情報記録媒体に情報露
光に起因する電流以上に増幅された強度で情報記録をす
ることができ、また、情報露光を終了した後も電圧を印
加し続けると緩和型導電性を示し、引き続き情報記録媒
体に情報記録を継続する作用を有することを特徴とする
光センサーにおいて、該光導電層が電荷発生性物質とし
て、可視光における分光感度の異なる化合物を2種類以
上含有することを特徴とする光センサー。
1. An optical sensor having a photoconductive layer on an electrode and used for forming information on an information recording medium, which is semiconductive and has information between an electrode of the optical sensor and an electrode of the information recording medium. When a voltage is applied in an exposed state, or when information is exposed in a state in which a voltage is applied, information can be recorded on an information recording medium with an intensity that is amplified to a level higher than a current caused by the information exposure. In the optical sensor, which has a function of continuing to record information on the information recording medium when the voltage is continuously applied after the completion of the application of the voltage, the photoconductive layer serves as a charge-generating substance. An optical sensor comprising two or more compounds having different spectral sensitivities in visible light.
【請求項2】 電極上に光導電層を有し、情報記録媒体
への情報形成に使用される光センサーにおいて、電極上
に電界または電荷量により情報形成が可能な情報記録層
を積層した情報記録媒体と対向して配置して使用され、
半導電性であり、光センサーの電極と情報記録媒体との
電極間に情報露光した状態で電圧を印加する、あるいは
電圧を印加した状態で情報露光すると、情報記録媒体に
付与される電界または電荷量が増幅され、また、情報露
光を終了した後でも電圧を印加し続けると導電性を持続
し、引き続き電界または電荷量を情報記録媒体に付与し
つづける作用を有することを特徴とする光センサーにお
いて、該光導電層が電荷発生性物質として、可視光にお
ける分光感度の異なる化合物を2種類以上含有すること
を特徴とする光センサー。
2. An optical sensor having a photoconductive layer on an electrode and used for forming information on an information recording medium, wherein an information recording layer capable of forming information by an electric field or a charge amount is laminated on the electrode. It is used facing the recording medium,
When a voltage is applied between the electrodes of the optical sensor and the information recording medium while the information is exposed, or when the information is exposed while the voltage is applied, the electric field or charge applied to the information recording medium is semiconductive. In the optical sensor, the amount is amplified, and the conductivity is maintained when a voltage is continuously applied even after the information exposure is completed, and has an action of continuously applying an electric field or a charge amount to the information recording medium. An optical sensor, wherein the photoconductive layer contains, as a charge-generating substance, two or more compounds having different spectral sensitivities in visible light.
【請求項3】 該光導電層が少なくとも光導電性物質、
電荷輸送性物質、バインダー樹脂からなる単層であるこ
とを特徴とする請求項1ないし2のいずれか1項に記載
の光センサー。
3. The photoconductive layer comprises at least a photoconductive substance,
The optical sensor according to claim 1, wherein the optical sensor is a single layer including a charge transporting substance and a binder resin.
【請求項4】 該光導電層が電荷発生層、電荷輸送層を
積層してなることを特徴とする請求項1ないし2のいず
れか1項に記載の光センサー。
4. The optical sensor according to claim 1, wherein the photoconductive layer is formed by laminating a charge generation layer and a charge transport layer.
【請求項5】 電圧印加時において、光センサーへ10
5 〜106 V/cmの電界強度の印加時に、未露光部で
の通過電流密度が10-4〜10-7A/cm2であること
を特徴とする請求項1ないし4のいずれか1項に記載の
光センサー。
5. When a voltage is applied, 10 times is applied to the optical sensor.
5. The method according to claim 1, wherein a passing current density in an unexposed portion is 10 -4 to 10 -7 A / cm 2 when an electric field strength of 5 to 10 6 V / cm is applied. The light sensor according to the item.
【請求項6】 情報露光によって情報記録媒体へ光情報
を記録する情報記録装置において、請求項1ないし5の
いずれか1項に記載の光センサーと電極上に情報記録層
を形成した情報記録媒体とを間隙を設けて光軸上に対向
配置し、光センサーの電極と情報記録媒体の電極間に電
圧印加を可能に結線したことを特徴とする情報記録装
置。
6. An information recording device for recording optical information on an information recording medium by information exposure, wherein the information recording medium has an information recording layer formed on an optical sensor and an electrode according to claim 1. An information recording device, comprising: an optical sensor; and an optical recording medium, which are opposed to each other on the optical axis with a gap therebetween, so that a voltage can be applied between an electrode of the optical sensor and an electrode of the information recording medium.
【請求項7】 情報記録層が、液晶相および樹脂相から
なることを特徴とする請求項6記載の情報記録装置。
7. The information recording device according to claim 6, wherein the information recording layer comprises a liquid crystal phase and a resin phase.
【請求項8】 情報記録層が熱可塑性樹脂からなり、情
報露光に応じた電荷が情報記録層表面に付与された後、
加熱され、情報露光に応じたフロスト像が情報記録層表
面に形成されるものであることを特徴とする請求項6記
載の情報記録装置。
8. After the information recording layer is made of a thermoplastic resin and a charge corresponding to the information exposure is applied to the surface of the information recording layer,
7. The information recording apparatus according to claim 6, wherein a frost image is formed on the surface of the information recording layer by heating and according to the information exposure.
【請求項9】 情報記録層が電荷保持層からなり、情報
露光に応じた電荷が情報記録層表面に付与され、情報露
光に応じた電荷が情報記録層表面に形成されたものであ
るか、もしくは情報記録層表面に形成された電荷をトナ
ーによって現像することを特徴とする請求項6記載の情
報記録装置。
9. An information recording layer comprising a charge holding layer, wherein charge corresponding to information exposure is applied to the surface of the information recording layer, and charge corresponding to information exposure is formed on the surface of the information recording layer. 7. The information recording apparatus according to claim 6, wherein the charge formed on the surface of the information recording layer is developed with toner.
【請求項10】 情報記録層がメモリー性を有すること
を特徴とする請求項6ないし9のいずれか1項に記載の
情報記録装置。
10. The information recording apparatus according to claim 6, wherein the information recording layer has a memory property.
【請求項11】 光センサーへ105 〜106 V/cm
の電界強度の印加時に、未露光部での通過電流密度が1
-4〜10-7A/cm2 であり、情報記録媒体の比抵抗
が1010〜1013Ω・cmであることを特徴とする請求
項6ないし10のいずれか1項に記載の情報記録装置。
11. The method according to claim 1, wherein the optical sensor has a voltage of 10 5 to 10 6 V / cm.
When the electric field intensity of
0 -4 is ~10 -7 A / cm 2, the information of any one of claims 6 to 10 the resistivity of the information recording medium is characterized in that it is a 10 10 ~10 13 Ω · cm Recording device.
【請求項12】 下部電極上に、光導電層、誘電体層、
情報記録層、上部電極を順に積層した情報記録装置にお
いて、下部電極と光導電層からなる光センサー部は、請
求項1ないし5のいずれか1項に記載の光センサーから
なり、下部電極と上部電極との間に電圧印加を可能に結
線したことを特徴とする情報記録装置。
12. A photoconductive layer, a dielectric layer,
In an information recording device in which an information recording layer and an upper electrode are sequentially stacked, an optical sensor unit including a lower electrode and a photoconductive layer includes the optical sensor according to any one of claims 1 to 5, wherein the lower electrode and the upper electrode An information recording device, wherein a voltage is applied between the electrode and an electrode.
【請求項13】 情報記録媒体における情報記録層が、
液晶相および樹脂相からなることを特徴とする請求項1
2記載の情報記録装置。
13. The information recording layer of the information recording medium,
2. A liquid crystal display comprising a liquid crystal phase and a resin phase.
2. The information recording device according to item 2.
【請求項14】 情報露光によって情報記録媒体へ光情
報を記録する情報記録再生方法において、請求項1ない
し5のいずれか1項に記載の光センサーと電極上に情報
記録層を形成した情報記録媒体を使用し、光センサーも
しくは情報記録媒体の少なくともいずれか一方の電極を
透明電極とするとともに、光センサーと情報記録媒体を
間隙を設けて光軸上に対向配置し、両電極間に情報露光
した状態で電圧を印加する、あるいは電圧を印加した状
態での情報露光により情報記録媒体への情報記録を行
い、透過光あるいは反射光により可視情報として情報記
録媒体に記録した光情報の再生を行うことを特徴とする
情報記録再生方法。
14. An information recording / reproducing method for recording optical information on an information recording medium by information exposure, wherein the information recording layer is formed on the optical sensor and the electrode according to claim 1. Using a medium, at least one of the electrodes of the optical sensor or the information recording medium is made a transparent electrode, and the optical sensor and the information recording medium are arranged facing each other on the optical axis with a gap provided, and information exposure is performed between the two electrodes. Information is recorded on the information recording medium by applying a voltage in a state where the voltage is applied, or by exposing the information while applying the voltage, and reproducing the optical information recorded on the information recording medium as visible information by transmitted light or reflected light. An information recording / reproducing method, characterized in that:
【請求項15】 情報露光によって情報記録媒体へ光情
報を記録する情報記録方法において、請求項1ないし5
のいずれか1項に記載の光センサーと電極上に熱可塑性
樹脂からなる情報記録層を形成した情報記録媒体を使用
し、光情報の露光によって電荷が情報記録層上に付与さ
れた後に加熱し、情報露光に応じたフロスト像を形成
し、透過光あるいは反射光により可視情報として情報記
録媒体に記録した光情報の再生を行うことを特徴とする
情報記録再生方法。
15. An information recording method for recording optical information on an information recording medium by information exposure.
An optical sensor according to any one of the above and an information recording medium in which an information recording layer made of a thermoplastic resin is formed on an electrode, and heated after an electric charge is applied to the information recording layer by exposure to optical information. An information recording / reproducing method comprising: forming a frost image in accordance with information exposure; and reproducing optical information recorded on an information recording medium as visible information by transmitted light or reflected light.
【請求項16】 情報露光によって情報記録媒体へ光情
報を記録する情報記録方法において、請求項1ないし5
のいずれか1項に記載の光センサーと電極上に電荷保持
層からなる情報記録層を形成した情報記録媒体を使用
し、光情報の露光によって電荷が情報記録層上に付与さ
れた後に、記録した光情報を電位センサーによって読み
取り再生を行うことを特徴とする情報記録再生方法。
16. An information recording method for recording optical information on an information recording medium by information exposure.
After using the optical sensor according to any one of the above and an information recording medium in which an information recording layer comprising a charge holding layer is formed on an electrode, recording is performed after charges are applied to the information recording layer by exposure to optical information. An information recording / reproducing method, wherein read / reproduced optical information is read and reproduced by a potential sensor.
【請求項17】 情報露光によって情報記録媒体へ光情
報を記録する情報記録再生方法において、請求項1ない
し5のいずれか1項に記載の光センサーと電極上に電荷
保持層からなる情報記録層を形成した情報記録媒体を使
用し、光情報の露光によって電荷を情報記録層上に付与
した後に、記録した光情報をトナーによって現像し、透
過光または反射光によって可視情報として光情報の再生
を行うことを特徴とする情報記録再生方法。
17. An information recording / reproducing method for recording optical information on an information recording medium by information exposure, wherein the information recording layer comprises a charge holding layer on an optical sensor and an electrode according to claim 1. Using an information recording medium formed with the above, after applying an electric charge on the information recording layer by exposing the optical information, the recorded optical information is developed with toner, and the optical information is reproduced as visible information by transmitted light or reflected light. An information recording / reproducing method, which is performed.
【請求項18】 情報露光によって情報記録媒体へ光情
報を記録する情報記録方法において、情報記録媒体が下
部電極上に光導電層、誘電体層、情報記録層、上部電極
を順に積層しており、下部電極と光導電層からなる光セ
ンサー部は、請求項1ないし5のいずれか1項に記載の
光センサーからなり、下部電極と上部電極の少なくとも
いずれか一方は透明電極とし、下部電極と上部電極との
間に情報露光した状態で電圧を印加する、あるいは電圧
を印加しつつ光情報の露光により情報記録媒体への情報
記録を行い、透過光あるいは反射光により可視情報とし
て情報記録媒体に記録した光情報の再生を行うことを特
徴とする情報記録再生方法。
18. An information recording method for recording optical information on an information recording medium by information exposure, wherein the information recording medium has a photoconductive layer, a dielectric layer, an information recording layer, and an upper electrode laminated in this order on a lower electrode. An optical sensor unit comprising a lower electrode and a photoconductive layer, comprising the optical sensor according to any one of claims 1 to 5, wherein at least one of the lower electrode and the upper electrode is a transparent electrode; A voltage is applied in a state where information is exposed to the upper electrode, or information is recorded on the information recording medium by exposing optical information while applying a voltage, and is transmitted to the information recording medium as visible information by transmitted light or reflected light. An information recording / reproducing method characterized by reproducing recorded optical information.
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