JP3348389B2 - Resin composition - Google Patents
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- JP3348389B2 JP3348389B2 JP09975494A JP9975494A JP3348389B2 JP 3348389 B2 JP3348389 B2 JP 3348389B2 JP 09975494 A JP09975494 A JP 09975494A JP 9975494 A JP9975494 A JP 9975494A JP 3348389 B2 JP3348389 B2 JP 3348389B2
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、毒性が少なく、作業性
および耐候性の優れた、イソシアヌレート環を有するポ
リイソシアネートから成る、塗料、接着剤、成型材料等
の産業分野において極めて有用な樹脂組成物に関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a resin which is low in toxicity, excellent in workability and weatherability, and which is composed of a polyisocyanate having an isocyanurate ring and which is extremely useful in the industrial fields such as paints, adhesives and molding materials. It relates to a composition.
【0002】[0002]
【従来の技術】耐摩耗性等の機械的性質及び耐薬品性等
の優れたポリウレタン樹脂の硬化剤であって無黄変型ジ
イソシアネートとして知られるアルキレンジイソシアネ
ート、及びシクロアルキレンジイソシアネートより誘導
されるポリイソシアネートは、耐候性、耐久性がよく、
特に上記ポリイソシアネートであってイソシアヌレート
環を有するポリイソシアネートは、イソシアヌレート環
の化学的な安定性が高いため、耐候性、耐久性に特に優
れた硬化剤であることが知られている。2. Description of the Related Art Alkylene diisocyanates, which are known as non-yellowing diisocyanates, and polyisocyanates derived from cycloalkylene diisocyanates, which are curing agents for polyurethane resins having excellent mechanical properties such as abrasion resistance and chemical resistance, are known. Good weather resistance and durability,
In particular, the polyisocyanate having an isocyanurate ring, which is a polyisocyanate having a high chemical stability of the isocyanurate ring, is known to be a curing agent particularly excellent in weather resistance and durability.
【0003】しかし、イソシアヌレート型ポリイソシア
ネートは、イソシアヌレート環の極性が高いため、一般
に臭気が強くて、溶解力の強い極性溶剤である酢酸エチ
ル、トルエン、キシレン等の有機溶剤に溶解して使用す
ることが必要で、作業環境、公害、性能等の面において
実用上の問題があった。However, isocyanurate-type polyisocyanates generally have a strong odor due to the high polarity of the isocyanurate ring, and are used after being dissolved in an organic solvent such as ethyl acetate, toluene, or xylene, which is a polar solvent having a strong dissolving power. And there were practical problems in terms of working environment, pollution, performance, and the like.
【0004】即ち、更に具体的な用途、例えば塗料につ
いて言及するならば、従来の2液型ウレタン塗料に用い
るポリイソシアネートは、極性の強い溶剤を用いざるを
得ないため、現場の塗装作業では常に強い臭気公害を受
けると共に、補修塗装等における旧塗膜のリフティング
発生の危険性が常にあるため、実用上大きな支障をきた
していた。In other words, when referring to a more specific application, for example, a paint, the polyisocyanate used in the conventional two-pack type urethane paint must use a highly polar solvent. In addition to being subject to strong odor pollution, there is always a risk of lifting of the old coating film in repair painting or the like, which has caused a great problem in practical use.
【0005】そこで、作業環境、公害、性能等の面にお
ける問題を解決する方法として、特公昭62−5196
8号公報で本発明者らが提案した如く、低臭気で溶解力
が弱く、毒性の少ないミネラルターペン等の非極性溶剤
への溶解性に優れるポリイソシアネートの開発がなされ
ている。Therefore, as a method for solving problems in terms of working environment, pollution, performance, and the like, Japanese Patent Publication No. Sho 62-5196 has been proposed.
As proposed by the present inventors in Japanese Patent Publication No. 8, polyisocyanates having low odor, low dissolving power, and low solubility in non-polar solvents such as mineral terpen having low toxicity have been developed.
【0006】上記の公報において提案されている代表的
な方法としては、長鎖の炭化水素基を有するアルキレン
ジオールの存在下に、アルキレンジイソシアネートをイ
ソシアヌレート化せしめて、長鎖の炭化水素基を有する
アルキレンジオールをイソシアヌレート型ポリイソシア
ネートに組み込むことにより、ポリイソシアネートの極
性を下げ、非極性溶剤に溶解性を有するポリイソシアネ
ートを製造するものである。As a typical method proposed in the above publication, an alkylene diisocyanate is converted to isocyanurate in the presence of an alkylene diol having a long-chain hydrocarbon group to obtain a long-chain hydrocarbon group. By incorporating an alkylene diol into an isocyanurate-type polyisocyanate, the polarity of the polyisocyanate is reduced, and a polyisocyanate having solubility in a nonpolar solvent is produced.
【0007】しかしながら、このような方法で得られる
非極性溶剤可溶型ポリイソシアネートは、長鎖の炭化水
素基を主鎖に有するジオール残基で結ばれているため、
樹脂の骨格が軟らかく、軟化点も低いため、かかるポリ
イソシアネートを主剤のポリオールと組み合わせて塗膜
を調製すると、一般的に乾燥が遅く、塗膜乾燥中に塗膜
表面上にゴミの付着等を引き起し易いうえ、硬化塗膜も
柔らく、汚れを生じ易い傾向を有する。特に、主剤とし
て用するポリオールの軟化点が低い場合には、この傾向
は、一層顕著なものになる。However, the non-polar solvent-soluble polyisocyanate obtained by such a method is linked by a diol residue having a long-chain hydrocarbon group in the main chain.
Because the skeleton of the resin is soft and the softening point is low, preparing a coating film by combining such a polyisocyanate with the polyol of the base material generally causes slow drying, and adhesion of dust and the like to the coating film surface during the drying of the coating film. In addition to being easily caused, the cured coating film is also soft and has a tendency to cause stains. In particular, when the softening point of the polyol used as the main agent is low, this tendency becomes more remarkable.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き欠点を改善し、作業環境、公害、性能等の面にお
ける問題を解決し、かつ乾燥性に優れる、リフティング
が生じにくい非極性溶剤可溶型イソシアヌレート環含有
ポリイソシアネート樹脂組成物を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to improve the above-mentioned drawbacks, solve problems in working environment, pollution, performance, etc., and provide a non-polar material which is excellent in drying property and hardly causes lifting. An object of the present invention is to provide a solvent-soluble isocyanurate ring-containing polyisocyanate resin composition.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは上
述した課題に照準を合わせ、イソシアヌレート環含有ポ
リイソシアネートに長鎖の炭化水素基を側鎖に有する構
造を導入することにより、非極性溶剤への溶解性に優
れ、乾燥性に優れるイソシアヌレート環含有ポリイソシ
アネート樹脂組成物を得るに及んで、本発明を完成する
に至った。Accordingly, the present inventors aimed at the above-mentioned problems and introduced a structure having a long-chain hydrocarbon group in the side chain to the isocyanurate ring-containing polyisocyanate, thereby obtaining a non-isocyanate. The present invention was completed by obtaining an isocyanurate ring-containing polyisocyanate resin composition having excellent solubility in a polar solvent and excellent drying properties.
【0010】即ち、本発明は、炭素数6〜15の無黄変
型有機ジイソシアネート(a)から誘導されるイソシア
ヌレート型ポリイソシアネート(A)と、多価アルコー
ルに脂肪酸がエステル結合によって結ばれたポリオール
(B)を必須の成分として得られるイソシアヌレー ト
環含有ポリイソシアネート(C)と、非極性有機溶剤よ
りなる樹脂組成物に関する。That is, the present invention relates to an isocyanurate type polyisocyanate (A) derived from a non-yellowing type organic diisocyanate (a) having 6 to 15 carbon atoms, and a polyol in which a fatty acid is linked to a polyhydric alcohol by an ester bond. The present invention relates to a resin composition comprising an isocyanurate ring-containing polyisocyanate (C) obtained by using (B) as an essential component, and a nonpolar organic solvent.
【0011】以下に本発明をより詳細に説明する。本発
明で用いられる炭素数6〜15の無黄変型有機ジイソシ
アネート(a)としては、炭素数6〜15のアルキレン
ジイソシアネート、およびシクロアルキレンジイソシア
ネートであれば、いずれも使用することが可能である
が、炭素数6〜15のシクロアルキレンジイソシアネー
トがより好ましい。Hereinafter, the present invention will be described in more detail. As the non-yellowing organic diisocyanate having 6 to 15 carbon atoms (a) used in the present invention, any alkylene diisocyanate having 6 to 15 carbon atoms and any cycloalkylene diisocyanate can be used, C6-C15 cycloalkylene diisocyanate is more preferred.
【0012】シクロアルキレンジイソシアネートの代表
的なものを例示すると、イソホロンジイソシアネート、
水添トリレンジイソシアネート、水添キシレンジイソシ
アネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、
1,3−もしくは1,4−ジイソアネートシクロヘキサ
ン等が挙げられ、その内にあってイソホロンジイソシア
ネートは、容易に入手でき、製造も容易であるため特に
好ましいものである。Representative examples of cycloalkylene diisocyanate include isophorone diisocyanate,
Hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate,
Examples thereof include 1,3- or 1,4-diisoanatocyclohexane, and among them, isophorone diisocyanate is particularly preferable because it is easily available and easily manufactured.
【0013】さらに、無黄変型有機ジイソシアネートの
一種であるアルキレンジイソシアネートとしては、例え
ば、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,1
2−ドデカメチレンジイソシアネート、2,2,4−も
しくは2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネートを挙げることができ、そのほか芳香脂肪族ジイ
ソシアネートとして、キシレンジイソシアネート、m−
もしくはp−テトラメチルキシレンジイソシアネートの
如きジイソシアネートを挙げることができる。Further, as the alkylene diisocyanate which is a kind of non-yellowing type organic diisocyanate, for example, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,1
Examples thereof include 2-dodecamethylene diisocyanate and 2,2,4- or 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate. In addition, xylylene diisocyanate, m-
Alternatively, a diisocyanate such as p-tetramethylxylene diisocyanate can be used.
【0014】上述したアルキレンジイソシアネート、さ
らに、芳香脂肪族ジイソシアネートは、本発明において
より好ましい無黄変型有機ジイソシアネートであるシク
ロアルキレンジイソシアネートと併用して用いてもよ
い。The above-mentioned alkylene diisocyanate and araliphatic diisocyanate may be used in combination with cycloalkylene diisocyanate which is a more preferable non-yellowing type organic diisocyanate in the present invention.
【0015】本発明で言うイソシアヌレート型ポリイソ
シアネートとは、イソシアヌレート環を含有し末端にイ
ソシアネート基を有するイソシアネートプレポリマーを
意味するものであり、さらに言及するならば、通常は無
黄変型有機ジイソシアネート化合物をイソシアヌレート
化することによって得られるイソシアネートプレポリマ
ーを意味するものである。The term "isocyanurate-type polyisocyanate" as used in the present invention means an isocyanate prepolymer having an isocyanurate ring and having an isocyanate group at the terminal. It is intended to mean an isocyanate prepolymer obtained by isocyanurating a compound.
【0016】また、本発明の構成要素の一つである、多
価アルコールに脂肪酸がエステル結合によって結ばれた
ポリオール(B)とは、グリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ペンタエリストールな
どの多価アルコールに脂肪酸がエステル結合で結合した
構造を有する二官能以上のポリオールを意味する。The polyol (B), which is one of the constituent elements of the present invention and in which a fatty acid is linked to a polyhydric alcohol by an ester bond, refers to glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythrol and the like. It means a bifunctional or higher functional polyol having a structure in which a fatty acid is bonded to a polyhydric alcohol by an ester bond.
【0017】より具体的には、例えば、炭素数12以上
の脂肪酸と上記の主鎖の炭素数の短い多価アルコールと
の縮合反応、あるいは、動植物油と多価アルコールとの
エステル交換反応等により得ることができるものであ
る。ここで言う、動植物油とは、牛脂、ラード、綿実
油、菜種油、ヒマシ油、ヤシ油、アマニ油、パーム核
油、サフラワー油、大豆油、キリ油、脱水ヒマシ油等を
意味する。More specifically, for example, a condensation reaction between a fatty acid having 12 or more carbon atoms and the above-mentioned polyhydric alcohol having a short carbon number in the main chain, or a transesterification reaction between animal and vegetable oils and a polyhydric alcohol, etc. What you can get. As used herein, animal and vegetable oils include beef tallow, lard, cottonseed oil, rapeseed oil, castor oil, coconut oil, linseed oil, palm kernel oil, safflower oil, soybean oil, tung oil, dehydrated castor oil, and the like.
【0018】又、ここで言う脂肪酸とは、カプリル酸、
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオス
テアリン酸等の炭素数12以上の長鎖の有機脂肪酸が挙
げられ、かつ分子内に不飽和2重結合を有する脂肪酸で
あってもよい。The fatty acids referred to herein are caprylic acid,
Long-chain organic fatty acids having 12 or more carbon atoms such as capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, linoleic acid, linolenic acid, and eleostearic acid, and an unsaturated double bond in the molecule May be a fatty acid having
【0019】但し、分子内に不飽和2重結合が多すぎる
と、酸化重合を受け易く、本発明のポリイソシアネート
の貯蔵安定性を悪化させるために好ましくない。従っ
て、飽和炭化水素から成るステアリン酸、分子内に不飽
和2重結合を一つ有するオレイン酸が特に好ましく用い
られる。また動植物油に関しても、オレイン酸を多量に
含有する大豆油から得られるモノグリセライド等が特に
好ましく用いられる。However, if the number of unsaturated double bonds in the molecule is too large, oxidative polymerization is liable to occur and the storage stability of the polyisocyanate of the present invention is unpreferably deteriorated. Therefore, stearic acid composed of a saturated hydrocarbon and oleic acid having one unsaturated double bond in the molecule are particularly preferably used. For animal and vegetable oils, monoglyceride obtained from soybean oil containing a large amount of oleic acid is particularly preferably used.
【0020】本発明で言うモノグリセライド(B)の分
子量としては、150〜2,000、好ましくは300
〜1,000である。また、これらを蒸留精製した純度
の高いモノグリセライドは、本発明のイソシアヌレート
環含有ポリイソシアネート(C)が非極性有機溶剤に溶
解しやすくなるため、特に好ましいものである。The monoglyceride (B) used in the present invention has a molecular weight of 150 to 2,000, preferably 300.
~ 1,000. Monoglycerides of high purity obtained by distilling and purifying these are particularly preferable because the isocyanurate ring-containing polyisocyanate (C) of the present invention is easily dissolved in a nonpolar organic solvent.
【0021】本発明のイソシアヌレート環含有ポリイソ
シアネート(C)の製造法としては、以下の2つの方法
が挙げられる。The method for producing the isocyanurate ring-containing polyisocyanate (C) of the present invention includes the following two methods.
【0022】第一の方法は、ジイソシアネート化合物か
ら誘導されるイソシアヌレート型ポリイソシアネート
(A)と、ポリオール(B)とをウレタン化反応せしめ
て目的のイソシアヌレート環含有ポリイソシアネート
(C)を得る方法である。The first method is a method of subjecting an isocyanurate type polyisocyanate (A) derived from a diisocyanate compound and a polyol (B) to urethanation reaction to obtain a desired isocyanurate ring-containing polyisocyanate (C). It is.
【0023】第二の方法は、ジイソシアネート化合物
(a)と、ポリオール(B)とを4級アンモニュウムカ
ルボキシレート等のイソシアヌレート化触媒の存在下に
反応せしめ、目的のイソシアヌレート環含有ポリイソシ
アネート(C)を得る方法である。In the second method, the diisocyanate compound (a) and the polyol (B) are reacted in the presence of an isocyanurate-forming catalyst such as quaternary ammonium carboxylate, and the desired isocyanurate ring-containing polyisocyanate (C ).
【0024】更に、本発明の構成要素の一つである非極
性有機溶剤とは、アリファテイックおよび/またはナフ
テン系有機溶剤を含むアニリン点10〜70℃、好まし
くは12〜65℃の範囲にある低毒性で溶解力の低い非
極性の有機溶剤である。Further, the non-polar organic solvent which is one of the components of the present invention refers to an aniline point containing an aliphatic and / or naphthenic organic solvent having a aniline point of 10 to 70 ° C, preferably 12 to 65 ° C. It is a non-toxic organic solvent with low toxicity and low solubility.
【0025】かかる非極性有機溶剤として代表的なもの
は次のようなものが挙げられる。:ハウス(シェル化学
株式会社製、アニリン点15℃)、スワゾール310
(丸善石油株式会社製、アニリン点16℃)、エッソナ
フサNo.6(エクソン化学株式会社製、アニリン点4
3℃)、Representative examples of such non-polar organic solvents include the following. : House (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd., aniline point 15 ° C.), Swazole 310
(Manufactured by Maruzen Oil Co., Ltd., aniline point 16 ° C.) 6 (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd., aniline point 4
3 ° C),
【0026】ロウス(シェル化学株式会社製、アニリン
点44℃)、エッソナフサNo.5(エクソン化学株式
会社製、アニリン点55℃)、ベガゾール(モービル石
油株式会社製、アニリン点55℃)などの石油炭化水素
系有機溶剤があり、その他、メチルシクロヘキサン(ア
ニリン点40℃)、エチルシクロヘキサン(アニリン点
44℃)なども挙げることができる。Loose (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd., aniline point: 44 ° C.), Essonafusa No. 5 (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd., aniline point 55 ° C), petroleum hydrocarbon organic solvents such as Vegasol (manufactured by Mobil Oil Co., Ltd., aniline point 55 ° C), and methylcyclohexane (aniline point 40 ° C), ethyl Cyclohexane (aniline point: 44 ° C.) and the like can also be mentioned.
【0027】本発明の樹脂組成物は、上述の方法によっ
て得られるイソシアヌレート環含有ポリイソシアネート
(C)と、非極性有機溶剤とを構成成分として混合する
ことによって調製されるものであり、イソシアヌレート
環含有ポリイソシアネート(C)と非極性有機溶剤と
を、10/90〜90/10の任意の割合に混合して得
られるものである。The resin composition of the present invention is prepared by mixing the isocyanurate ring-containing polyisocyanate (C) obtained by the above-mentioned method and a non-polar organic solvent as constituents. It is obtained by mixing the ring-containing polyisocyanate (C) and the non-polar organic solvent in an arbitrary ratio of 10/90 to 90/10.
【0028】また本発明の樹脂組成物は、上記のイソシ
アヌレート環含有ポリイソシネートおよび非極性有機溶
剤を必須の構成成分とする樹脂組成物を意味しており、
イソシアヌレート環含有ポリイソシネートおよび非極性
有機溶剤のみを構成成分とするのみならず、ポリウレタ
ン樹脂の主剤ポリオール(溶液)、さらには充填剤、添
加剤等を更なる構成成分として含む組成物をも含むもの
である。The resin composition of the present invention means a resin composition comprising the above-mentioned isocyanurate ring-containing polyisocyanate and a non-polar organic solvent as essential components,
It not only includes the isocyanurate ring-containing polyisocyanate and the non-polar organic solvent as components, but also includes a composition containing a polyol (solution) as a main component of a polyurethane resin, further, a filler, an additive, and the like as further components. .
【0029】上記のウレタン樹脂の主剤ポリオールと
は、1分子中に2個以上の水酸基を有するポリオール
で、本発明を樹脂組成物と相溶性を有するポリオールで
あり、代表的なものを例示するならば、アルキルポリオ
ール、アルキドポリオール、アクリルポリオール、ポリ
ブタジエンポリオール等をその例として挙げることがで
きる。The main polyol of the urethane resin described above is a polyol having two or more hydroxyl groups in one molecule. The present invention is a polyol having compatibility with the resin composition. For example, alkyl polyols, alkyd polyols, acrylic polyols, polybutadiene polyols and the like can be mentioned as examples.
【0030】また実用に当たっては、本発明は上記のイ
ソシアヌレート環含有ポリイソシアネート(C)と非極
性有機溶剤とから成る組成物に極性有機溶剤を加えた形
で実用に供する組成物をも含むものである。更に、特殊
なケースとして、本発明のイソシアヌレート環含有ポリ
イソシアネート(C)を極性有機溶剤に溶解し、ポリオ
ールを非極性有機溶剤に溶解したものを調整しておき、
実用に供する直前に混合使用する場合等の樹脂組成物
も、本発明に含まれるものである。In practical use, the present invention also includes a composition which is put to practical use in the form of a composition comprising the above-mentioned isocyanurate ring-containing polyisocyanate (C) and a non-polar organic solvent to which a polar organic solvent is added. . Further, as a special case, the isocyanurate ring-containing polyisocyanate (C) of the present invention is dissolved in a polar organic solvent, and the polyol is dissolved in a non-polar organic solvent.
Resin compositions in the case of mixing and using immediately before practical use are also included in the present invention.
【0031】その際、本発明の樹脂組成物に含まれる極
性有機溶剤の含有量は、全有機溶剤の35%以下、望ま
しくは20%以下、更に望ましくは10%以下に止める
ことが本発明の効果を損なわしめない為に必要である。In this case, the content of the polar organic solvent contained in the resin composition of the present invention is preferably 35% or less, preferably 20% or less, more preferably 10% or less of the total organic solvent. Necessary in order not to impair the effect.
【0032】上述の極性有機溶剤としては、例えば酢酸
エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、ブ
チルセロソルブアセテート等のエーテル系溶剤、キシレ
ン等の低分子量の芳香族系溶剤を含む、通常、極性有機
溶剤と呼ばれている有機溶剤である。Examples of the polar organic solvent include ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, ether solvents such as butyl cellosolve acetate, and low molecular weight aromatics such as xylene. It is an organic solvent that is generally called a polar organic solvent, including a system solvent.
【0033】本発明の樹脂を実用に供した場合には、従
来の毒性の強い極性有機溶剤を用いる場合に比較して著
しく作業環境が改善され、低公害化されると共に、性能
面に於いても著しい改善が可能となる。すなわち、例え
ば極性有機溶剤に侵され易い塗膜を形成済みの材料に塗
り重ねる、あるいは補修する場合、本発明の樹脂組成物
より成る塗料では、極性有機溶剤を含む塗料を塗布した
際に見られるリフテイングが発生せず、平滑で商品価値
の高い良好な塗膜を与える。When the resin of the present invention is put to practical use, the working environment is remarkably improved, the pollution is reduced, and the performance is reduced as compared with the case where a conventional highly toxic polar organic solvent is used. Significant improvement is also possible. That is, for example, in the case of applying a coating that is easily attacked by a polar organic solvent to a formed material, or when repairing the coating, the coating made of the resin composition of the present invention is seen when a coating containing a polar organic solvent is applied. Gives a smooth, good commercial value coating film with no lifting.
【0034】[0034]
【実施例】次に、本発明を実施例によって、より具体的
に説明する。以下に於いて、部および%は特に断りの無
い限り、すべて重量基準であることとする。Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the following, all parts and percentages are by weight unless otherwise specified.
【0035】(実施例1)攪拌基、窒素ガス導入管、空
冷管および温度計を備えた容量3lのガラス製4つ口フ
ラスコに、窒素ガス雰囲気下に、VESTANAT−T
1890/100(ダイセルヒュルス株式会社製:IP
DI系イソシアヌレート型ポリイソシアネート、イソシ
アネート含有率=17.0%)を1530.0g、エッ
ソナフサNo.6(エクソン化学製、石油炭化水素系溶
剤アニリン点43℃)を966.0g仕込み、攪拌しな
がら50℃に昇温したところ、フラスコ内容物は均一液
となった。Example 1 A three-liter glass four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen gas inlet tube, an air cooling tube, and a thermometer was placed under a nitrogen gas atmosphere in a VESTANAT-T.
1890/100 (manufactured by Daicel Huels Co., Ltd .: IP
1530.0 g of DI isocyanurate-type polyisocyanate, isocyanate content = 17.0%). 66.0 (Exxon Chemical Co., Ltd., petroleum hydrocarbon solvent aniline point 43 ° C.) was charged in an amount of 966.0 g, and the temperature was raised to 50 ° C. with stirring.
【0036】この溶液中にサンソフト8000(太陽化
学株式会社製:パルミチン酸モノグリセライド/ステア
リン酸モノグリセライド=1/1、純度90%以上)2
70.3gを加えて攪拌しながら130℃まで徐々に昇
温した。130℃で3時間保持した後、室温まで降温し
て反応を終了し、目的樹脂組成物である透明なポリイソ
シアネート溶液を2766.0g得た。In this solution, Sunsoft 8000 (manufactured by Taiyo Chemical Co., Ltd .: monoglyceride palmitate / monoglyceride stearate = 1/1, purity of 90% or more) 2
70.3 g was added, and the temperature was gradually raised to 130 ° C. while stirring. After maintaining at 130 ° C. for 3 hours, the temperature was lowered to room temperature to terminate the reaction, and 2766.0 g of a transparent polyisocyanate solution as a target resin composition was obtained.
【0037】得られたポリイソシアネート溶液は、不揮
発分65.5%、ガードナー粘度Z4−Z53、ガード
ナー色数1以下、イソシアネート基含有率7.0%であ
り、希釈溶剤エッソナフサNo.6に対する希釈率は1
000%以上であることを確認した。The resulting polyisocyanate solution had a nonvolatile content of 65.5%, Gardner viscosity Z4-Z5 3, Gardner color number of 1 or less, a 7.0% content of isocyanate group, a diluting solvent Essonafusa No. The dilution ratio for 6 is 1
000% or more.
【0038】このポリイソシアネート溶液とベッコゾー
ルJ−557(大日本インキ化学工業株式会社製:サフ
ラワー油変性中油アルキド樹脂、カタログ規格性状値;
不揮発分=50±1%、溶剤=スワゾール310、フタ
ル酸含有量=30%、油=サフラワー油、油長51%、
粘度=V〜X、色数=7以下、酸価=8以下、水酸基価
の実測値=60)に対して、NCO/OH=1/1と成
るように等当量配合し、さらにエッソナフサNo.6を
加えて不揮発分50%に調整した樹脂ワニスをガラス板
上に塗布した。さらに塗布後の塗膜を触った時、塗膜に
指紋が付かなくなるまでの時間である指触乾燥時間を測
定したところ、40分であった。This polyisocyanate solution and Veccosol J-557 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc .: safflower oil-modified medium-oil alkyd resin, catalog specification properties;
Non-volatile content = 50 ± 1%, Solvent = Swazole 310, Phthalic acid content = 30%, Oil = Safflower oil, Oil length 51%,
Viscosity = V to X, number of colors = 7 or less, acid value = 8 or less, measured hydroxyl value = 60), NCO / OH = 1/1, and equivalent amounts of Esonaphtha No. 6 was added thereto, and a resin varnish adjusted to have a nonvolatile content of 50% was applied on a glass plate. Further, when the coated film was touched, the dry time to touch, which is the time until fingerprints did not adhere to the coated film, was measured and found to be 40 minutes.
【0039】(実施例2)実施例1と同じ反応装置を用
い、VESTANAT−T1890M(ダイセルヒュル
ス株式会社製:IPDI系イソシアヌレート型ポリイソ
シアネート、イソシアネート含有率=12.0%、不揮
発分=70%、溶剤=ミネラルスピリット)を143
0.0g、エッソナフサNo.6(エクソン化学株式会
社製、石油炭化水素系溶剤アニリン点43℃)を64.
3g仕込み、攪拌しながら50℃に昇温したところ、フ
ラスコ内容物は均一液となった。(Example 2) Using the same reactor as in Example 1, VESTANAT-T1890M (manufactured by Daicel Huls Co., Ltd .: IPDI isocyanurate type polyisocyanate, isocyanate content = 12.0%, nonvolatile content = 70) %, Solvent = mineral spirit)
0.0 g, Essonafusa No. 6 (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd., petroleum hydrocarbon solvent aniline point 43 ° C).
When 3 g was charged and the temperature was raised to 50 ° C. while stirring, the contents of the flask became a homogeneous liquid.
【0040】この溶液中にエキセルO−95R(花王株
式会社製:オレイン酸モノグリセライド、純度93%以
上)を150.0g加えて攪拌しながら、130℃まで
徐々に昇温した。130℃で3時間保持した後、室温ま
で降温して反応を終了し、目的樹脂組成物である透明な
ポリイソシアネート溶液1644.3gを得た。150.0 g of Exel O-95R (manufactured by Kao Corporation: monoglyceride oleate, purity: 93% or more) was added to the solution, and the temperature was gradually raised to 130 ° C. with stirring. After maintaining at 130 ° C. for 3 hours, the temperature was lowered to room temperature to terminate the reaction, and 1644.3 g of a transparent polyisocyanate solution as a target resin composition was obtained.
【0041】得られたポリイソシアネート溶液は、不揮
発分70.1%、ガードナー粘度Z5−Z6、ガードナー
色数1以下、イソシアネート基含有率7.5%であり、
希釈溶剤エッソナフサNo.6に対する希釈率は100
0%以上であることを確認した。The obtained polyisocyanate solution had a nonvolatile content of 70.1%, a Gardner viscosity of Z 5 -Z 6 , a Gardner color number of 1 or less, and an isocyanate group content of 7.5%.
Diluent solvent Esonaphtha No. The dilution ratio for 6 is 100
It was confirmed that it was 0% or more.
【0042】このポリイソシアネート溶液とベッコゾー
ルJ−557をNCO/OH=1/1と成るように等当
量配合し、さらにエッソナフサNo.6を加えて不揮発
分50%に調整した樹脂ワニスをガラス板上に塗布し
た。塗布後の塗膜の指触乾燥時間を測定したところ、3
5分であった。The polyisocyanate solution and Veccosol J-557 were blended in equal amounts so that NCO / OH = 1/1. 6 was added thereto, and a resin varnish adjusted to have a nonvolatile content of 50% was applied on a glass plate. The dry time to touch of the coated film was measured and found to be 3
5 minutes.
【0043】(比較例1)実施例1と同じ反応装置を用
い、バーノックDN−980S(大日本インキ化学工業
株式会社製:イソシアヌレート型ポリイソシアネート、
イソシアネート含有率=21.0%)を1500.0
g、エッソナフサNo.6(エクソン化学株式会社製、
石油炭化水素系溶剤アニリン点43℃)を857.1g
仕込み、攪拌しながら50℃に昇温したところ、フラス
コ内容物は均一液となった。(Comparative Example 1) Using the same reactor as in Example 1, Burnock DN-980S (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc .: isocyanurate type polyisocyanate)
Isocyanate content = 21.0%) to 1500.0
g, Essonafusa No. 6 (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.
857.1 g of petroleum hydrocarbon solvent (aniline point 43 ° C.)
When the temperature was raised to 50 ° C. while charging and stirring, the contents of the flask became a homogeneous liquid.
【0044】この溶液に、ソバモールJ−900(ヘン
ケル株式会社製:水添オレイルアルコールダイマー、水
酸基価=210)を501.0gを仕込み、攪拌しなが
ら、130℃まで徐々に昇温した。130℃で3時間保
持した後、室温まで降温して反応を終了した。こうし
て、本発明の目的樹脂組成物である透明なポリイソシア
ネート溶液2857.1gを得た。To this solution, 501.0 g of Sobamol J-900 (manufactured by Henkel Co., Ltd .: hydrogenated oleyl alcohol dimer, hydroxyl value = 210) was charged, and the temperature was gradually raised to 130 ° C. with stirring. After maintaining at 130 ° C. for 3 hours, the temperature was lowered to room temperature to complete the reaction. In this way, 2857.1 g of a transparent polyisocyanate solution as the target resin composition of the present invention was obtained.
【0045】得られたポリイソシアネート溶液は、不揮
発分70.1%、ガードナー粘度Z−Z1、ガードナー
色数1以下、イソシアネート基含有率8.3%であり、
希釈溶剤エッソナフサNo.6に対する希釈率は100
0%以上であることを確認した。The resulting polyisocyanate solution had a nonvolatile content of 70.1%, a Gardner viscosity of ZZ 1 , a Gardner color number of 1 or less, and an isocyanate group content of 8.3%.
Diluent solvent Esonaphtha No. The dilution ratio for 6 is 100
It was confirmed that it was 0% or more.
【0046】このポリイソシアネート溶液とベッコゾー
ルJ−557をNCO/OH=1/1と成るように等当
量配合し、更にエッソナフサNo.6を加えて不揮発分
50%に調整した樹脂ワニスをガラス板上に塗布した。
塗布後の塗膜の指触乾燥時間を測定したところ、5時間
であった。This polyisocyanate solution and Veccosol J-557 were blended in equal amounts so that NCO / OH = 1/1. 6 was added thereto, and a resin varnish adjusted to have a nonvolatile content of 50% was applied on a glass plate.
The touch drying time of the coated film after application was measured and was 5 hours.
【発明の効果】本発明は、従来の毒性の強い極性有機溶
剤を用いる場合に比較して著しく作業環境が改善され、
低公害化されると共に、極性有機溶剤に侵され易い塗膜
を形成済みの材料に塗り重ね、あるいは補修する場合
に、リフテイングが発生せず、平滑で商品価値の高い良
好な塗膜を与える樹脂組成物を提供できる。According to the present invention, the working environment is remarkably improved as compared with the case where a conventional highly toxic polar organic solvent is used.
A resin that gives a smooth, high-commercial coating without lifting when it is applied to a material that has low pollution and is easily eroded by polar organic solvents. A composition can be provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−209124(JP,A) 特開 平2−250872(JP,A) 特開 平2−105812(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08G 18/00 - 18/87 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-62-209124 (JP, A) JP-A-2-250872 (JP, A) JP-A-2-105812 (JP, A) (58) Field (Int. Cl. 7 , DB name) C08G 18/00-18/87
Claims (7)
アネート(a)から誘導されるイソシアヌレート型ポリ
イソシアネート(A)と、多価アルコールに脂肪酸がエ
ステル結合によって結ばれたポリオール(B)を必須の
成分として得られるイソシアヌレー ト環含有ポリイソ
シアネート(C)と、非極性有機溶剤よりなる樹脂組成
物。1. An isocyanurate-type polyisocyanate (A) derived from a non-yellowing organic diisocyanate (a) having 6 to 15 carbon atoms, and a polyol (B) in which a fatty acid is linked to a polyhydric alcohol by an ester bond. A resin composition comprising an isocyanurate ring-containing polyisocyanate (C) obtained as an essential component and a non-polar organic solvent.
アネート(a)が、炭素数6〜15のシクロアルキレン
ジイソシアネートであることを特徴とする請求項1記載
の樹脂組成物。2. The resin composition according to claim 1, wherein the non-yellowing organic diisocyanate having 6 to 15 carbon atoms (a) is a cycloalkylene diisocyanate having 6 to 15 carbon atoms.
アネート(a)が、炭素数6〜15のイソホロンジイソ
シアネートであることを特徴とする請求項1記載の樹脂
組成物。3. The resin composition according to claim 1, wherein the non-yellowing organic diisocyanate having 6 to 15 carbon atoms (a) is isophorone diisocyanate having 6 to 15 carbon atoms.
によって結ばれたポリオール(B)が、グリセリンに脂
肪酸が付加縮合したモノグリセライドであることを特徴
とする請求項1記載の樹脂組成物。4. The resin composition according to claim 1, wherein the polyol (B) in which a fatty acid is linked to a polyhydric alcohol by an ester bond is a monoglyceride obtained by addition-condensing a fatty acid to glycerin.
によって結ばれたポリオール(B)が、炭素数12以上
の長鎖の脂肪酸がグリセリンに付加縮合したモノグリセ
ライドであることを特徴とする請求項1に記載の樹脂組
成物。5. The polyol (B) in which a fatty acid is linked to a polyhydric alcohol by an ester bond is a monoglyceride in which a long-chain fatty acid having 12 or more carbon atoms is added and condensed to glycerin. The resin composition as described in the above.
によって結ばれたポリオール(B)が、ステアリン酸の
モノグリセライドであることを特徴とする請求項1に記
載の樹脂組成物。6. The resin composition according to claim 1, wherein the polyol (B) in which a fatty acid is linked to a polyhydric alcohol by an ester bond is monoglyceride of stearic acid.
によって結ばれたポリオール(B)が、オレイン酸のモ
ノグリセライドであることを特徴とする請求項1に記載
の樹脂組成物。7. The resin composition according to claim 1, wherein the polyol (B) in which a fatty acid is linked to a polyhydric alcohol by an ester bond is oleic acid monoglyceride.
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP09975494A JP3348389B2 (en) | 1994-05-13 | 1994-05-13 | Resin composition |
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JPH07304842A JPH07304842A (en) | 1995-11-21 |
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1994
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