JP3342946B2 - Silk fibroin powder coating - Google Patents
Silk fibroin powder coatingInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、絹フィブロイン超微粉
末含有の塗料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a paint containing ultrafine silk fibroin powder.
【０００２】[0002]
【背景技術及び発明が解決しようとする課題】近年、絹
フィブロイン微粉末を含有させることにより、タッチ感
や吸放湿性等を向上させるようにした各種製品が提案さ
れている。例えば、絹フィブロイン微粉末を合成樹脂中
に配合することにより製造される絹フィブロイン微粉末
含有人工皮革がある。従来、このような絹フィブロイン
微粉末の製造法として種々のものが提案されている。2. Description of the Related Art In recent years, various products have been proposed in which fine touch of silk fibroin is contained to improve touch feeling and moisture absorption / release properties. For example, there is an artificial leather containing fine powder of silk fibroin manufactured by blending fine powder of silk fibroin in a synthetic resin. Conventionally, various methods have been proposed for producing such fine powder of silk fibroin.
【０００３】例えば、特公昭39-1941号公報によれば、
絹フィブロインを銅−エチレンジアミン水溶液等に溶解
した後、透析によって得られた絹フィブロイン水溶液に
アルコール類を添加し、沈澱を乾燥させ、その後この乾
燥物を粉砕して絹フィブロイン微粉末を製造する。ま
た、特開平4-300369号公報によれば、絹繊維を塩酸で加
水分解して劣化処理した後、機械的に粉砕して絹フィブ
ロイン微粉末を製造する。[0003] For example, according to Japanese Patent Publication No. 39-1941,
After dissolving the silk fibroin in a copper-ethylenediamine aqueous solution or the like, alcohols are added to the silk fibroin aqueous solution obtained by dialysis, the precipitate is dried, and then the dried product is pulverized to produce fine silk fibroin powder. According to Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-300369, silk fibers are hydrolyzed with hydrochloric acid, subjected to degradation treatment, and then mechanically pulverized to produce fine silk fibroin powder.
【０００４】しかし、前記特公昭39-1941 号公報に係る
製造法により得られた絹フィブロイン微粉末は、化学的
処理により絹繊維の構造を一度崩壊させているため、絹
繊維本来の風合いが損なわれている虞れがある。また、
前記特開平4-300369号公報に係る製造法により得られた
絹フィブロイン微粉末についても、絹本来の風合いが維
持できないこともある。However, fine silk fibroin powder obtained by the production method disclosed in the above-mentioned JP-B-39-1941 has once broken the structure of the silk fiber by a chemical treatment, so that the original texture of the silk fiber is impaired. There is a possibility that it has been. Also,
Even with the fine powder of silk fibroin obtained by the production method according to JP-A-4-300369, the original texture of silk may not be maintained.
【０００５】従って、上記従来法により得られた絹フィ
ブロイン微粉末を含有して製造された各種製品、例えば
塗料について、良好な吸放湿性、タッチ感及び防眩性が
常に得られるとは限らなかった。また、従来法により得
られた絹フィブロイン微粉末は、色が黄〜緑色に着色し
ているため、パステルカラー、白色、淡い色等の塗料が
得にくかった。そこで、本発明は、良好な吸放湿性、タ
ッチ感及び防眩性が常に得られる絹フィブロイン超微粉
末含有塗料を提供することを目的とする。[0005] Accordingly, it is not always possible to obtain good moisture absorption / desorption properties, touch feeling and anti-glare properties for various products, for example, paints containing the silk fibroin fine powder obtained by the above-mentioned conventional method. Was. In addition, since the silk fibroin fine powder obtained by the conventional method is colored yellow to green, it was difficult to obtain a pastel color, white color, pale color, or the like. Therefore, an object of the present invention is to provide a coating material containing silk fibroin ultrafine powder, which always provides good moisture absorption / desorption properties, touch feeling and anti-glare properties.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段及び作用】本発明に係る絹
フィブロイン超微粉末含有塗料は、絹フィブロインを乾
式機械的粉砕手段で粗粉末に粉砕する第１の粉砕工程
と、前記絹フィブロイン粗粉末をボールミルを用いた乾
式機械的粉砕手段で微粉末に粉砕する第２の粉砕工程
と、前記絹フィブロイン微粉末をジェットミルを用いた
乾式機械的粉砕手段で平均粒径10μｍ以下の超微粉末に
粉砕する第３の粉砕工程とを有し、前記第１〜第３の粉
砕工程の少なくとも１工程中又はその後において絹フィ
ブロイン粉末に対してβ化処理を施すことにより製造さ
れる絹フィブロイン超微粉末を使用し、この絹フィブロ
イン超微粉末を樹脂中に配合して得られたものである。The paint containing ultra-fine silk fibroin powder according to the present invention comprises: a first pulverizing step of pulverizing silk fibroin into coarse powder by dry mechanical pulverization means; The dry using a ball mill
A second pulverizing step of pulverizing into fine powder by a mechanical mechanical pulverizing means , and using a jet mill of the fine powder of silk fibroin .
A third pulverizing step of pulverizing into an ultrafine powder having an average particle diameter of 10 μm or less by dry mechanical pulverizing means , and in at least one of the first to third pulverizing steps or thereafter, with respect to the silk fibroin powder. It is obtained by using an ultrafine powder of silk fibroin produced by subjecting it to a β-treatment and blending the ultrafine powder of silk fibroin into a resin.
【０００７】前記粗粉末の平均粒径は、おおよそ 100μ
ｍ前後である。前記微粉末の平均粒径は、おおよそ20μ
ｍ前後である。前記第１の粉砕工程で使用する乾式機械
的粉砕手段は、回転羽式ミル等任意のものでよい。この
ように、乾式機械的粉砕手段による粉砕工程を３段階に
組み合わせて順次粒径の小さな粉末が得られるようにし
たことにより、１回の機械的粉砕だけでは得られないよ
うな超微粉末が得られるようになる。The average particle size of the coarse powder is approximately 100 μm.
m. The average particle size of the fine powder is approximately 20 μ
m. The dry mechanical pulverizing means used in the first pulverizing step may be any means such as a rotary blade mill . As described above, by combining the pulverizing steps by the dry mechanical pulverizing means into three stages so that powders having a small particle diameter are obtained sequentially, an ultrafine powder that cannot be obtained by only one mechanical pulverization can be obtained. Will be obtained.
【０００８】また、工程が全て乾式であるため、作業が
簡単であり、絹本来の風合いも維持される。前記β化処
理とは、β構造の割合を増大させるために絹フィブロイ
ンを適当な液体に浸漬する処理であり、この処理用の液
体としては、例えば有機溶媒がある。この有機溶媒の具
体例は、メタノール、エタノール等のアルコール類、ア
セトン等である。前記β化処理は、前記第１、第２及び
第３の粉砕工程のいずれかの工程において又はその後に
少なくとも１回行えばよく、必要に応じて２回以上行っ
てもよい。[0008] Further, since all the steps are dry, the work is simple, and the original texture of silk is maintained. The β-treatment is a treatment in which silk fibroin is immersed in an appropriate liquid in order to increase the ratio of the β structure, and examples of the liquid for this treatment include an organic solvent. Specific examples of the organic solvent include alcohols such as methanol and ethanol, and acetone. The β-treatment may be performed at least once in or after any of the first, second, and third pulverizing steps, and may be performed two or more times as necessary.
【０００９】このようなβ化処理を施すことにより、結
晶化度が増大する。そして、好ましくは天然絹糸の70％
以上の結晶化度とすることにより、塗料を製造する際、
絹フィブロイン超微粉末を樹脂中に均一に分散させるこ
とができるようになる。この結果、絹特有の風合いを維
持しながら、吸放湿性、防眩性及びタッチ感に優れ、更
に帯電防止性能にも優れた塗料が得られる。また、前記
超微粉末は、白色度が良好であるため、塗料の全色展開
が容易になる。更に、前記超微粉末は、表面の濡れ性が
良いため、水系樹脂への配合が容易になる。By performing such a β-treatment, the degree of crystallinity increases. And preferably 70% of natural silk
By making the above crystallinity, when producing paint,
The ultrafine silk fibroin powder can be uniformly dispersed in the resin. As a result, a paint excellent in moisture absorption / desorption properties, anti-glare properties and touch feeling, and also excellent in antistatic performance while maintaining the texture unique to silk can be obtained. Further, since the ultrafine powder has a good whiteness, it is easy to develop all colors of the paint. Furthermore, since the ultrafine powder has good wettability on the surface, it can be easily incorporated into an aqueous resin.
【００１０】本発明の前記樹脂には、溶剤系樹脂及び水
系樹脂が含まれる。前記溶剤系樹脂としては、アクリル
樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、アミノ樹脂等が挙
げられ、これらを単独で又は複数混合して使用する。前
記水系樹脂としては、酢酸ビニル系エマルジョン、アク
リル系エマルジョン、ウレタン系エマルジョン等、ある
いは水溶性アクリル、水溶性ウレタン、水溶性エポキ
シ、水溶性アルキド等が挙げられ、これらを単独で又は
複数混合して使用する。The resin of the present invention includes a solvent-based resin and a water-based resin. Examples of the solvent-based resin include an acrylic resin, a urethane resin, an alkyd resin, an amino resin, and the like, and these may be used alone or as a mixture of two or more. Examples of the aqueous resin include vinyl acetate emulsions, acrylic emulsions, urethane emulsions, and the like, or water-soluble acryl, water-soluble urethane, water-soluble epoxy, water-soluble alkyd, and the like. use.
【００１１】前記塗料には、油性塗料、繊維系誘導体塗
料、合成樹脂塗料、ゴム誘導体系塗料、水系塗料等が含
まれる。溶剤系塗料の溶剤には、シンナー、ジメチルホ
ルムアミド、メチルエチルケトン、トルエン、イソプロ
ピルアルコール等がある。本発明の塗料中には、品質の
安定化等の目的や使用環境に応じて、この分野で通常使
用される添加剤、例えば分散剤、防カビ剤、架橋剤、硬
化剤、紫外線吸収剤等の他、可塑剤、安定剤、皮膜形成
剤等の加工性改良剤、充填剤、染料、顔料等の着色剤或
いは体質顔料等を必要量添加してもよい。The paints include oil paints, fiber derivative paints, synthetic resin paints, rubber derivative paints, water paints and the like. Solvents for solvent-based paints include thinner, dimethylformamide, methyl ethyl ketone, toluene, isopropyl alcohol and the like. In the paint of the present invention, depending on the purpose of stabilization of quality and the use environment, additives usually used in this field, such as dispersants, antifungal agents, crosslinking agents, curing agents, ultraviolet absorbers and the like In addition, a necessary amount of a processability improver such as a plasticizer, a stabilizer, and a film forming agent, a filler, a coloring agent such as a dye or a pigment, or an extender pigment may be added.
【００１２】絹フィブロイン超微粉末と樹脂との配合割
合は、樹脂固形分10〜99wt％に対し、絹フィブロイン超
微粉末90〜１wt％の範囲である。前記超微粉末の割合が
90wt％を超えると、乾燥、定着後の塗膜に脆化が生じ、
また１wt％未満ではその添加効果がない。但し、塗膜中
の超微粉末は５〜50wt％が好ましい。前記超微粉末は塗
膜中に均一に分散していることが好ましい。また、前記
超微粉末が表面に露出していてもよく、この場合はさら
にタッチ感や温感や防眩効果の向上に役立つ。The mixing ratio of the ultrafine silk fibroin powder to the resin is in the range of 90 to 1 wt% of ultrafine silk fibroin powder to 10 to 99 wt% of resin solids. The ratio of the ultrafine powder is
If it exceeds 90% by weight, the coating film after drying and fixing becomes brittle,
If it is less than 1 wt%, there is no effect of the addition. However, the content of the ultrafine powder in the coating film is preferably 5 to 50% by weight. It is preferable that the ultrafine powder is uniformly dispersed in the coating film. Further, the ultrafine powder may be exposed on the surface, and in this case, it is useful for further improving the touch feeling, the warm feeling and the anti-glare effect.
【００１３】前記塗料の塗装対象物は、金属、ガラス、
樹脂、紙、セラミックス、木材等任意である。また、前
記塗料の塗装方法は、塗装対象物、塗装条件、乾燥条
件、塗装規模に応じて、刷毛塗り、吹き塗り、静電塗
装、エアレス塗装、粉体塗装等から適当なものを選ぶこ
とができる。The object to be coated with the paint is metal, glass,
Resin, paper, ceramics, wood, etc. are optional. In addition, the coating method of the paint may be selected from brush coating, spray coating, electrostatic coating, airless coating, powder coating, etc., depending on the object to be coated, coating conditions, drying conditions, and coating scale. it can.
【００１４】本発明に係る塗料によって、吸放湿性を良
好にできるため、指紋等の跡や汚れが付きにくくなる。
また、本発明に係る塗料は、防眩効果を持ち、光を反射
しないので自動車等の内装用等に適する。そして、落ち
着いた色調となるため、高級感を与えることもできる。
更に、本発明に係る塗料は、タッチ感を良好にできるた
め、家電製品、文具等の人の手が触れる部位への塗装に
適する。The paint according to the present invention can improve the moisture absorption and desorption properties, so that traces and stains such as fingerprints are less likely to adhere.
Further, the paint according to the present invention has an antiglare effect and does not reflect light, so that it is suitable for interiors of automobiles and the like. And since it becomes calm color tone, it can give a sense of quality.
Furthermore, since the paint according to the present invention can provide a good touch feeling, it is suitable for painting a part of a home appliance, a stationery, etc., which is touched by human hands.
【００１５】[0015]
【実施例】本実施例で使用する絹フィブロイン超微粉末
は、下記のようにして得られたものである。先ず、生糸
をカッター羽式ミルで２〜３cmにカットした後、絹フィ
ブロインを温水中又は酵素を含む温水中に浸漬する精錬
を行ってセリシンが完全に除去された絹フィブロイン原
料を得た。なお、精錬させていない絹フィブロインを原
料として用いると、得られる粉末のタッチ感が低下した
り、薄茶色の着色の原因となる。EXAMPLES The ultrafine silk fibroin powder used in this example was obtained as follows. First, raw silk was cut into 2-3 cm with a cutter blade mill, and then refined by immersing silk fibroin in warm water or warm water containing enzymes to obtain a silk fibroin raw material from which sericin was completely removed. If unrefined silk fibroin is used as a raw material, the resulting powder may have a reduced touch feeling or cause a light brown coloration.
【００１６】次に、カットされた絹フィブロインを回転
羽式ミル〔（株）オリエント製オリエント堅型粉砕機Ｖ
Ｍ−３２（商品名）〕で平均粒径100μｍ程度の絹フィ
ブロイン粗粉末に粉砕した後、絹フィブロイン粗粉末を
流動乾燥機等に入れ、100℃、６時間の条件で乾燥させ
た。この乾燥の温度条件は、130℃以下、好ましくは90
〜110℃である。130℃より高いと、黄色に変色すること
がある。また、時間は、１時間以上とする。この乾燥を
充分に行わないと、後のボールミル粉砕時において、ボ
ールミル壁面が一般的なステンレスの場合、ボールミル
壁面の摩耗が生じて粉末の着色が激しくなる。但し、ボ
ールミルの壁材が、例えばセラミックのような着色の問
題が生じない材質の場合には特に充分な乾燥を行わなく
てもよい。Next, the cut silk fibroin is fed to a rotary blade mill [Orient hard type pulverizer V manufactured by Orient Co., Ltd.]
M-32 (trade name)] and crushed into a silk fibroin coarse powder having an average particle size of about 100 μm, and then placed in a fluidized drier or the like, and dried at 100 ° C. for 6 hours. The temperature condition for this drying is 130 ° C. or less, preferably 90 ° C.
~ 110 ° C. If it is higher than 130 ° C, it may turn yellow. The time is set to one hour or more. If the drying is not performed sufficiently, when the ball mill wall surface is made of general stainless steel at the time of the subsequent ball mill pulverization, the ball mill wall surface will be worn and the powder will be colored intensely. However, when the wall material of the ball mill is made of a material that does not cause coloring problems, such as ceramics, it is not necessary to perform sufficient drying.
【００１７】本実施例において、粉末の粒径は、レーザ
回転式粒度分析計〔（株）セイシン企業製ＳＫ ＬＡＳ
ＥＲ ＰＲＯ 7000S （商品名）、分散媒：エタノー
ル、分散条件：超音波60秒〕で測定した。次に、ボール
ミル〔近藤化学機械製作所製〕を使用し、前記絹フィブ
ロイン粗粉末を12時間粉砕して平均粒径20μｍ程度の絹
フィブロイン微粉末とした。前記ボールミルは、粉末の
着色を防止するために、その壁面がセラミック製であ
り、またボールがアルミナ製である。In the present embodiment, the particle size of the powder was measured using a laser rotary particle size analyzer [SK LAS manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.].
ER PRO 7000S (trade name), dispersion medium: ethanol, dispersion condition: ultrasonic wave 60 seconds]. Next, using a ball mill (manufactured by Kondo Kagaku Seisakusho), the silk fibroin coarse powder was pulverized for 12 hours to obtain a fine silk fibroin powder having an average particle size of about 20 μm. The ball mill has a wall made of ceramic and a ball made of alumina in order to prevent coloring of the powder.
【００１８】このボールミル粉砕で平均粒径20μｍ以下
とすることもできるが、この程度の粒径でジェットミル
粉砕が可能になり、また作業効率も考慮して平均粒径20
μｍ程度でボールミル粉砕を終了する。即ち、ボールミ
ルでこれ以上粒径を小さくしようとすると大幅に時間が
かかる上に、この後のジェットミル粉砕によって得られ
る粒子の粒径に大きな差異は出ないからである。Although the average particle diameter can be reduced to 20 μm or less by this ball mill pulverization, jet mill pulverization can be performed at such a particle diameter and the average particle diameter can be reduced to 20 μm in consideration of working efficiency.
The ball mill pulverization is completed at about μm. That is, if it is attempted to further reduce the particle size by a ball mill, it takes much time, and there is no great difference in the particle size of the particles obtained by the subsequent jet mill pulverization.
【００１９】そして、このボールミル内から取り出した
絹フィブロイン微粉末を円筒状の槽に移した後、この槽
中にメタノールを注ぎ、室温で１時間攪拌することによ
り、結晶化度を増大させるβ化処理を行い、引き続き、
この槽から絹フィブロイン微粉末を取り出して絹フィブ
ロイン微粉末を乾燥させた。このβ化処理を行うことに
より、得られた粉末が製品を製造するための樹脂溶液等
に良好に分散できるようになる。次に、前記絹フィブロ
イン微粉末をジェットミル〔（株）セイシン企業製シン
グルトラックジェットミル（商品名）〕を使用して粉砕
し、平均粒径3.252μｍの超微粉末を得た。この粉砕時
の処理量は、５kg/ｈであった。After the fine silk fibroin powder taken out of the ball mill is transferred to a cylindrical tank, methanol is poured into the tank and stirred at room temperature for 1 hour to increase the degree of crystallinity. Process and continue,
The fine silk fibroin powder was taken out of the tank and the fine silk fibroin powder was dried. By performing the β-treatment, the obtained powder can be dispersed well in a resin solution or the like for producing a product. Next, the fine powder of the silk fibroin was pulverized using a jet mill (Single Track Jet Mill (trade name) manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.) to obtain an ultrafine powder having an average particle size of 3.252 μm. The processing amount at the time of this pulverization was 5 kg / h.
【００２０】実施例１ 前記絹フィブロイン超微粉末を溶剤系ウレタン樹脂溶液
中に10％配合して混合することにより本実施例に係る塗
料を調製した。次に、この塗料をスプレーガン（岩田塗
装機工業株式会社製）によりＡＢＳ板（厚さ２mm）に対
して吹き付け塗装した。 Example 1 A coating material according to this example was prepared by blending and mixing 10% of the ultrafine silk fibroin powder in a solvent-based urethane resin solution. Next, the paint was spray-painted on an ABS plate (2 mm thick) with a spray gun (manufactured by Iwata Coating Machine Industry Co., Ltd.).
【００２１】実施例２ 実施例１において、溶剤系ウレタン樹脂溶液の代わりに
水系ウレタン樹脂エマルジョン（スーパーフレックス41
0（商品名）、第一工業製薬株式会社製）を用い、実施
例１と同様に塗装した。実施例３ 実施例１と同様であるが、塗装対象物として鉄板（厚さ
２mm）を用いた。 Example 2 In Example 1, an aqueous urethane resin emulsion (Superflex 41) was used in place of the solvent urethane resin solution.
0 (trade name, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and painted in the same manner as in Example 1. Example 3 Same as Example 1, except that an iron plate (2 mm thick) was used as the object to be coated.
【００２２】比較例１ 実施例１と同様であるが、絹フィブロイン超微粉末を樹
脂中に配合しなかった。比較例２ 実施例１において、絹フィブロイン超微粉末の代わりに
シリカパウダーを10％配合して塗料を調製した後、この
塗料を実施例１と同様に塗装した。COMPARATIVE EXAMPLE 1 Same as Example 1, except that the ultrafine silk fibroin powder was not mixed in the resin. Comparative Example 2 A coating material was prepared in the same manner as in Example 1, except that 10% of silica powder was blended in place of the silk fibroin ultrafine powder to prepare a coating material.
【００２３】比較例３ 実施例２と同様であるが、絹フィブロイン超微粉末を樹
脂中に配合しなかった。比較例４ 実施例１において、絹フィブロイン超微粉末の代わりに
シリカパウダーを10％配合して塗料を調製した後、この
塗料を実施例１と同様に塗装した。比較例５ 実施例３と同様であるが、塗装対象物として鉄板（厚さ
２mm）を用いた。COMPARATIVE EXAMPLE 3 Same as Example 2, except that ultrafine silk fibroin powder was not mixed in the resin. Comparative Example 4 A coating material was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10% of silica powder was blended in place of the ultrafine silk fibroin powder to prepare a coating material. Comparative Example 5 Same as Example 3, except that an iron plate (2 mm thick) was used as the object to be coated.
【００２４】塗料の吸湿性、タッチ感、防眩性及び帯電
防止性能の評価 上記実施例及び比較例の塗料について、吸湿性、タッチ
感、防眩性及び帯電防止性能を下記のように評価した。 （１）吸湿性の評価方法 刷毛を使用して塗膜上に幅２cm×長さ３cmの大きさで水
を塗り、目視により乾燥する時間を測定した。その結果
を表１に示す。 （２）タッチ感の評価方法 任意に選んだ20人に塗膜を触ってもらい、その感触を優
良、良、不可で評価してもらった。その結果を表１に示
す。 Hygroscopicity, touch feeling, antiglare property and electrification of paint
Evaluation of prevention performance The paints of the above Examples and Comparative Examples were evaluated for moisture absorption, touch feeling, antiglare properties and antistatic performance as follows. (1) Method of evaluating hygroscopicity Using a brush, water was applied on the coating film in a size of 2 cm in width and 3 cm in length, and the time required for drying was visually measured. Table 1 shows the results. (2) Evaluation method of touch feeling Twenty arbitrarily selected persons were allowed to touch the coating film, and the touch was evaluated as excellent, good, or bad. Table 1 shows the results.
【００２５】（３）防眩性の評価方法 机上にサンプルを置き、このサンプルに対して机の一方
の側から他方の側に強力な光を照射する。そして、机の
他方の側に座っている人にサンプルからの反射光が眩し
いかどうかを判定してもらった。評価に関わった人数
は、20人である。また、使用した光源は、レフランプ
デイライトカラー用500Ｗ（松下電器産業株式会社製）
である。その結果を表１に示す。表中、○は眩しくな
い、×は眩しい、をそれぞれ意味する。 （４）帯電防止性能の評価方法 JIS-L1094Bに準じて、サンプルに対して綿布を使用して
摩擦し、１分後の帯電圧を測定した。この帯電圧の測定
には、ロータリースタティックテスター（型番:RST-20
1、株式会社興亜商会製）を使用した。その結果を表１
に示す。(3) Method of evaluating antiglare property A sample is placed on a desk, and the sample is irradiated with strong light from one side of the desk to the other side. Then, a person sitting on the other side of the desk was asked whether the reflected light from the sample was dazzling. The number of people involved in the evaluation is 20. The light source used was a reflex lamp
500W for daylight color (Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.)
It is. Table 1 shows the results. In the table, ○ means not dazzling and × means dazzling. (4) Evaluation method of antistatic performance According to JIS-L1094B, the sample was rubbed with a cotton cloth, and the charged voltage after 1 minute was measured. To measure this charged voltage, use a rotary static tester (Model: RST-20
1, Koa Shokai Co., Ltd.) was used. Table 1 shows the results.
Shown in
【００２６】[0026]
【表１】 [Table 1]
【００２７】表１より、実施例１〜３に係る塗料は、本
発明の絹フィブロイン超微粉末を含有しているため、吸
湿性及びタッチ感に優れていることがわかる。また、防
眩性及び帯電防止性能にも優れている。特に、帯電防止
性能については、比較例の約1/3以下となっている。From Table 1, it can be seen that the paints of Examples 1 to 3 are excellent in hygroscopicity and touch feeling because they contain the ultrafine silk fibroin powder of the present invention. In addition, it has excellent antiglare properties and antistatic performance. In particular, the antistatic performance is about 1/3 or less of the comparative example.
【００２８】一方、比較例１，３，５に係る塗料は、本
発明の絹フィブロイン超微粉末を含有していないため、
吸湿性及びタッチ感が劣っていることがわかる。また、
防眩性及び帯電防止性能についても劣っている。また、
比較例２，４に係る塗料は、本発明の絹フィブロイン超
微粉末の代わりにシリカパウダーを含有しているもので
あるため、実施例の塗料と比べて、吸湿性及びタッチ感
が劣っていることがわかる。また、防眩性については問
題がなくても、帯電防止性能が不良である。On the other hand, since the paints according to Comparative Examples 1, 3, and 5 do not contain the ultrafine silk fibroin powder of the present invention,
It can be seen that the hygroscopicity and touch feeling are inferior. Also,
The anti-glare property and antistatic performance are also inferior. Also,
Since the paints according to Comparative Examples 2 and 4 contain silica powder instead of the ultrafine silk fibroin powder of the present invention, the paints of Examples are inferior in hygroscopicity and touch feeling. You can see that. Further, even if there is no problem with respect to the antiglare property, the antistatic performance is poor.
【００２９】[0029]
【発明の効果】本発明に係る絹フィブロイン超微粉末含
有塗料によれば、良好な吸放湿性及びタッチ感が常に得
られる。また、防眩性及び帯電防止性能についても優れ
ている。According to the paint containing the ultrafine powder of silk fibroin according to the present invention, good moisture absorption / desorption property and touch feeling can always be obtained. In addition, it has excellent antiglare properties and antistatic properties.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−297411（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−291652（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−279053（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−278441（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−337331（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−339924（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 5/00 - 201/00 C08J 3/12 B02C 1/00 - 25/00 B29B 13/10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-4-297411 (JP, A) JP-A-63-291652 (JP, A) JP-A-7-279053 (JP, A) JP-A-7-790 278441 (JP, A) JP-A-4-337331 (JP, A) JP-A-6-339924 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C09D 5 / 00-201 / 00 C08J 3/12 B02C 1/00-25/00 B29B 13/10
Claims (4)
粗粉末に粉砕する第１の粉砕工程と、前記絹フィブロイ
ン粗粉末をボールミルを用いた乾式機械的粉砕手段で微
粉末に粉砕する第２の粉砕工程と、前記絹フィブロイン
微粉末をジェットミルを用いた乾式機械的粉砕手段で平
均粒径10μｍ以下の超微粉末に粉砕する第３の粉砕工程
とを有し、前記第１〜第３の粉砕工程の少なくとも１工
程中又はその後において絹フィブロイン粉末に対してβ
化処理を施すことにより製造される絹フィブロイン超微
粉末を使用し、この絹フィブロイン超微粉末を樹脂中に
配合して得られた絹フィブロイン超微粉末含有塗料。1. A first pulverizing step of pulverizing silk fibroin into a coarse powder by a dry mechanical pulverizing means , and a second pulverizing step of pulverizing the silk fibroin coarse powder into a fine powder by a dry mechanical pulverizing means using a ball mill. A pulverizing step, and a third pulverizing step of pulverizing the fine powder of silk fibroin into an ultrafine powder having an average particle diameter of 10 μm or less by dry mechanical pulverizing means using a jet mill, During at least one of the milling steps or thereafter, β
A silk fibroin ultrafine powder-containing paint obtained by using a silk fibroin ultrafine powder produced by subjecting the composition to a plasticization treatment and blending the silk fibroin ultrafine powder into a resin.
含有塗料において、前記樹脂が、溶剤系樹脂であること
を特徴とする絹フィブロイン超微粉末含有塗料。2. The paint containing ultrafine silk fibroin powder according to claim 1, wherein said resin is a solvent-based resin.
含有塗料において、前記樹脂が、水系樹脂であることを
特徴とする絹フィブロイン超微粉末含有塗料。3. The paint containing ultrafine silk fibroin powder according to claim 1, wherein said resin is an aqueous resin.
絹フィブロイン超微粉末含有塗料において、 前記絹フィブロイン超微粉末と樹脂との配合割合は、樹
脂固形分10〜99wt％に対し、絹フィブロイン超微粉末90
〜１wt％の範囲であることを特徴とする絹フィブロイン
超微粉末含有塗料。 4. The method according to claim 1, wherein
In the paint containing ultra-fine silk fibroin powder, the mixing ratio of the ultra-fine silk fibroin powder and the resin is
10% to 99% by weight of fat solids, 90% silk fibroin powder
Silk fibroin characterized by being in the range of 1 wt% to 1 wt%
Ultra fine powder containing paint.
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- 1994-04-08 JP JP07061894A patent/JP3342946B2/en not_active Expired - Lifetime
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