JP3341274B2 - Two-component polyurethane elastomer composition for casting and method for producing polyurethane elastomer - Google Patents

Two-component polyurethane elastomer composition for casting and method for producing polyurethane elastomer

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JP3341274B2
JP3341274B2 JP28943295A JP28943295A JP3341274B2 JP 3341274 B2 JP3341274 B2 JP 3341274B2 JP 28943295 A JP28943295 A JP 28943295A JP 28943295 A JP28943295 A JP 28943295A JP 3341274 B2 JP3341274 B2 JP 3341274B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、2液注型用ポリウ
レタンエラストマー組成物、及びポリウレタンエラスト
マーの製造方法に関する。更に詳しくは、ポリエステル
系イソシアネート基末端プレポリマーと硬化剤として特
定のポリオール混合物とから成る2液注型用ポリウレタ
ンエラストマー組成物で、優れた物理強度及び耐候性を
有するエラストマーに関するものである。
The present invention relates to a two-component polyurethane elastomer composition for casting and a method for producing a polyurethane elastomer. More specifically, the present invention relates to a polyurethane elastomer composition for two-pack casting comprising a polyester-based isocyanate group-terminated prepolymer and a specific polyol mixture as a curing agent, and which has excellent physical strength and weather resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に注型用ポリウレタンエラストマー
は、例えばトリレンジイソシアネートとポリオールとを
反応させてNCO基末端プレポリマーにした後、硬化剤
として4,4′−メチレンビス(2−クロロアニリ
ン)、4,4′−ジアミノジフェニルメタン、4,4′
−ジアミノジフェニルエーテル等を用いている。このよ
うな組成を用いて得たポリウレタンエラストマーは、芳
香族系のポリイソシアネートのため光による変色があ
り、一方、硬化剤のアミンは、保管や取扱いが不十分で
あることによる空気との接触による酸化、また加熱溶融
による分解が進み着色度が増し、成形品の色調及び着色
度を大きく左右して、用途が制限された。特開平6−3
06141号公報には、ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネートをポリイソシアネートの一部として用い、ポ
リエーテルポリオールと反応させてNCO基末端プレポ
リマーにしている。この発明は、作業性の改良と優れた
物性を得ることを目的としているが、耐候性の改良まで
は至っていない。
2. Description of the Related Art In general, a polyurethane elastomer for casting is prepared by reacting, for example, tolylene diisocyanate with a polyol to form an NCO-terminated prepolymer, and then using 4,4'-methylenebis (2-chloroaniline), 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4 '
-Diaminodiphenyl ether or the like is used. Polyurethane elastomer obtained using such a composition has discoloration due to light due to aromatic polyisocyanate, while amine of curing agent is in contact with air due to insufficient storage and handling. Oxidation and decomposition by heating and melting proceed to increase the degree of coloration, which greatly affects the color tone and degree of coloration of the molded product, and its use is restricted. JP-A-6-3
In JP 06141, dicyclohexylmethane diisocyanate is used as a part of polyisocyanate and reacted with polyether polyol to form an NCO-terminated prepolymer. The object of the present invention is to improve workability and obtain excellent physical properties, but has not yet improved weather resistance.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、従来の
注型技術に於いて、耐候性を改善するために鋭意研究を
重ねた結果、ポリエステル系NCO基末端プレポリマー
用のポリイソシアネートとしてヘキサメチレンジイソシ
アネートのイソシアヌレート環含有変性体(以下、HD
Iのヌレート変性体と略す)を用い、又はヘキサメチレ
ンジイソシアネートのウレトジオン環及びイソシアヌレ
ート環含有変性体(以下、HDIのウレトジオン/ヌレ
ート変性体と略す)とポリエステルポリオールとから成
るポリエステル系NCO基末端プレポリマー成分、と硬
化剤として特定のポリオール混合物を使用することによ
り、改善できることを見出し本発明に到達した。
SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have conducted intensive studies to improve weather resistance in the conventional casting technique, and as a result, as a polyisocyanate for a polyester-based NCO-terminated prepolymer. Hexamethylene diisocyanate isocyanurate ring-containing modified product (hereinafter referred to as HD
I), or a polyester-based NCO-terminated prepolymer comprising a uretdione ring and isocyanurate ring-containing modified hexamethylene diisocyanate (hereinafter abbreviated as uretdione / nurate modified HDI) and a polyester polyol. The present invention was found to be able to be improved by using a specific polyol mixture as a polymer component and a curing agent, and reached the present invention.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、ポリウ
レタンエラストマー組成物において、(A)ポリイソシ
アネートとしてHDIのヌレート変性体とポリエステル
ポリオールとから成るポリエステル系NCO基末端プレ
ポリマー成分、と(B)硬化剤として1,4−ビス(2
−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン(以下、BHEBと略
す)とトリメチロールプロパン(以下、TMPと略す)
とから成ることを特徴とする2液注型用ポリウレタンエ
ラストマー組成物である。本発明は、ポリウレタンエラ
ストマー組成物において、(A)ポリイソシアネートと
してHDIのウレトジオン/ヌレート変性体とポリエス
テルポリオールとから成るポリエステル系イソシアネー
ト基末端プレポリマー成分、と(B)硬化剤としてBH
EBとTMP、とから成ることを特徴とする2液注型用
ポリウレタンエラストマー組成物である。本発明は、2
液注型用ポリウレタンエラストマー組成物を用い、
(A)成分と(B)成分のNCO基/活性水素基のモル
比を0.8〜1.2で混合攪拌してモールドに注入し、
成型することを特徴とするポリウレタンエラストマーの
製造方法である。
That is, the present invention relates to a polyurethane elastomer composition comprising (A) a polyester-based NCO-terminated prepolymer component comprising a HDR-nurate-modified polyisocyanate and a polyester polyol as a polyisocyanate; ) 1,4-bis (2
-Hydroxyethoxy) benzene (hereinafter abbreviated as BHEB) and trimethylolpropane (hereinafter abbreviated as TMP)
And a polyurethane elastomer composition for two-pack casting. The present invention relates to a polyurethane elastomer composition comprising (A) a polyester-based isocyanate-terminated prepolymer component comprising a uretdione / nurate modified product of HDI as a polyisocyanate and a polyester polyol, and (B) BH as a curing agent.
A two-component cast polyurethane elastomer composition comprising EB and TMP. The present invention
Using a polyurethane elastomer composition for liquid casting,
The components (A) and (B) are mixed with stirring at a molar ratio of NCO group / active hydrogen group of 0.8 to 1.2, and injected into a mold.
A method for producing a polyurethane elastomer, which is characterized by molding.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明の(A)成分であるポリエ
ステル系NCO基末端プレポリマーを構成するポリイソ
シアネートとしては、HDIのヌレート変性体、又はH
DIのウレトジオン/ヌレート変性体を併用する。その
他のポリイソシアネートとしては、イソホロンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート
等やこれらの変性体を併用することができる。これらは
単独又は2種以上の混合物として用いることもできる。
またHDIのウレトジオン環含有化合物を単独、又は併
用することもできる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As the polyisocyanate constituting the polyester-based NCO group-terminated prepolymer, which is the component (A) of the present invention, a modified HDI of HDI or H
A uretdione / nurate modified form of DI is used in combination. As other polyisocyanates, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, lysine diisocyanate, tetramethyl xylylene diisocyanate and the like, and modified products thereof can be used in combination. These can be used alone or as a mixture of two or more.
The uretdione ring-containing compound of HDI may be used alone or in combination.

【0006】本発明の(A)成分を構成するHDIのヌ
レート変性体は、ヘキサメチレンジイソシアネート(以
下、HDIと略す)又は、HDIのNCO基の一部をポ
リオール付加させたHDIのポリオール付加体に、イソ
シアヌレート化触媒及び必要に応じて助触媒を加えて約
50〜100℃でイソシアヌレート化反応を行うことに
より得ることができる。この場合、HDIのNCO基の
20重量%以下をポリオールと反応させて、HDIのポ
リオール付加体を得たものである。HDIのポリオール
付加体を得るためのポリオールとしては分子量3000
以下、官能度2〜3のもので、例えば1,3−ブタンジ
オール、ジプロピレングリコール、1,6−ヘキサング
リコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ネ
オペンチルグリコール(以下、NPGと略す)、2,2
−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−
1,3−ヘキサンジオール、2−n−ブチル−2−エチ
ル−1,3−プロパンジオール(以下、2−BEPGと
略す)等やポリエステルポリオール、ポリエーテルポリ
オール等が挙げられる。これらは単独又は、2種以上の
混合物として使用することもできる。
The modified HDR of HDI constituting the component (A) of the present invention is hexamethylene diisocyanate (hereinafter abbreviated as HDI) or a polyol adduct of HDI in which a part of the NCO group of HDI is polyol-added. , And an isocyanurate-forming catalyst and, if necessary, a co-catalyst, and then an isocyanurate-forming reaction at about 50 to 100 ° C. In this case, not more than 20% by weight of the NCO group of HDI was reacted with the polyol to obtain a polyol adduct of HDI. The polyol for obtaining the polyol adduct of HDI has a molecular weight of 3000.
Hereinafter, those having a functionality of 2 to 3, for example, 1,3-butanediol, dipropylene glycol, 1,6-hexane glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol (hereinafter abbreviated as NPG) ), 2, 2
-Diethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-
Examples thereof include 1,3-hexanediol, 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol (hereinafter abbreviated as 2-BEPG), polyester polyol, and polyether polyol. These can be used alone or as a mixture of two or more.

【0007】HDIの変性体を得るための触媒として
は、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ヘプタ
ン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデ
シル酸及びこれらの分岐脂肪酸のカリウム又はナトリウ
ム塩が挙げられる。触媒と併用することのできる助触媒
としては、フェノール性ヒドロキシ化合物(フェノー
ル、クレゾール等)、アルコール性ヒドロキシ化合物
(エタノール、シクロヘキサノール等)、又は第3級ア
ミン(トリエチルアミン、メチルピペリジン等)類を用
いることができる。この助触媒によって反応は容易に進
行する。使用する触媒量は、ポリイソシアネートに対し
て0.001〜0.25重量%、助触媒は0.01〜
0.2重量%である。また反応停止剤を使用することも
できる。停止剤としては、例えばリン酸、硫酸等が使用
でき、使用量は触媒当量の0.5〜5.0倍使用する。
The catalyst for obtaining the modified HDI includes propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, heptanoic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecylic acid and potassium or sodium salts of these branched fatty acids. Is mentioned. As a co-catalyst that can be used in combination with the catalyst, a phenolic hydroxy compound (phenol, cresol, etc.), an alcoholic hydroxy compound (ethanol, cyclohexanol, etc.), or a tertiary amine (triethylamine, methylpiperidine, etc.) is used. be able to. The reaction proceeds easily with this co-catalyst. The amount of the catalyst used is 0.001 to 0.25% by weight based on the polyisocyanate,
0.2% by weight. In addition, a reaction terminator can be used. As the terminating agent, for example, phosphoric acid, sulfuric acid, or the like can be used, and the used amount is 0.5 to 5.0 times the catalyst equivalent.

【0008】本発明に用いられるHDIのウレトジオン
/ヌレート変性体は、HDI又は、HDIのNCO基の
一部を必要に応じてポリオール付加体とした後イソシア
ヌレート化させて得られる。このHDIのポリオール付
加体は、全NCO基の一部(20重量%以下) をポリオ
ール付加体とした後、ウレトジオン化とイソシアヌレー
ト化したものである。ここに使用できるポリオールは、
HDIのヌレート変性体を得るときに使用したポリオー
ルを用いることができる。HDIのウレトジオン/ヌレ
ート変性体を得るための効果的な触媒としては、トリエ
チルホスフィン、ジブチルエチルホスフィン、トリ−n
−プロピルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリ
アミルホスフィン等のホスフィン類が挙げられる。反応
は、イソシアヌレート化と同様にして行うことができ
る。このようにして得た反応混合物は、例えば薄膜蒸留
により未反応HDIを除去することによって得られる。
HDIのウレトジオン/ヌレート変性体は、該ウレトジ
オン二量体含量20〜60重量%に対してイソウアヌレ
ート環状三量体含量は11〜40重量%の比率である。
またこのNCO基含量は、17〜25重量%である。な
お、ウレトジオン二量体含量とイソウアヌレート環状三
量体含量は、示差屈折計検出によるゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィーによって得られる各ピークの面積
百分率を基に検量線から求めた。
The uretdione / nurate modified form of HDI used in the present invention can be obtained by converting HDI or a part of the NCO group of HDI into a polyol adduct as required, followed by isocyanuration. This HDI polyol adduct is obtained by converting a part (20% by weight or less) of all NCO groups into a polyol adduct, and then uretdione-formation and isocyanuration-formation. The polyols that can be used here are
The polyol used for obtaining the nurate-modified HDI can be used. Effective catalysts for obtaining a uretdione / nurate modified form of HDI include triethylphosphine, dibutylethylphosphine, tri-n
-Phosphines such as propylphosphine, trioctylphosphine, and triamylphosphine. The reaction can be carried out in the same manner as in the isocyanuration. The reaction mixture thus obtained is obtained, for example, by removing unreacted HDI by thin-film distillation.
The uretdione / nurate modified form of HDI has a ratio of the isourenurate cyclic trimer of 11 to 40% by weight to the uretdione dimer content of 20 to 60% by weight.
The NCO group content is 17 to 25% by weight. In addition, the uretdione dimer content and the isouannulate cyclic trimer content were determined from a calibration curve based on the area percentage of each peak obtained by gel permeation chromatography using differential refractometer detection.

【0009】このようにHDIのヌレート変性体やHD
Iのウレトジオン/ヌレート性体は、HDIにポリオー
ルを付加させることによって、イソシアヌレート化やウ
レトジオン化及びイソシアヌレート化反応等が容易に進
行するようになる。またこのようなポリイソシアネート
を、使用することによって、エラストマーを得るための
成分全体の相溶性が良くなり、より優れた性能を発揮す
る成形品が得られるようになる。
[0009] As described above, the nurate modified form of HDI and HD
By adding a polyol to HDI, the uretdione / nurate compound of I allows the isocyanurate, uretdione, isocyanurate, etc. reaction to proceed easily. In addition, by using such a polyisocyanate, the compatibility of all components for obtaining an elastomer is improved, and a molded article exhibiting more excellent performance can be obtained.

【0010】本発明の(A)成分を得るために用いる好
ましいポリイソシアネートとしては、HDIにポリオー
ル付加させてイソシアヌレート環を含有させた化合物、
又はHDIにポリオール付加させてウレトジオン環及び
イソシアヌレート環を含有させた化合物のである。
Preferred polyisocyanates used for obtaining the component (A) of the present invention include compounds obtained by adding a polyol to HDI to contain an isocyanurate ring.
Or a compound obtained by adding a polyol to HDI to contain a uretdione ring and an isocyanurate ring.

【0011】本発明の(A)成分であるポリエステル系
イソシアネート基末端プレポリマーを構成するポリエス
テルポリオールとしては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペ
ンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル(以下、NPGと略す)、ジエチレングリコール、
1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキ
サンジメタノール、デカメチレングリコール等の1種又
は2種以上と、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジ
ピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、セバシン酸、シュウ
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒ
ドロフタル酸等の1種又は2種以上とからのポリエステ
ルポリオール、及びラクトンを開環重合して得られるポ
リカプロラクトンポリオール等が挙げられる。好ましい
ポリエステルポリオールは、分子量800〜3500好
ましくは、分子量1000〜3000のヒドロキシ末端
基を有するポリ(エチレンアジペート)ジオール、ポリ
(ブチレンアジペート)ジオール、ポリ(エチレンブチ
レンアジペート)ジオール等である。
As the polyester polyol constituting the polyester-based isocyanate group-terminated prepolymer which is the component (A) of the present invention, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl -1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol (hereinafter abbreviated as NPG), diethylene glycol,
One or more kinds of 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, decamethylene glycol and the like, and malonic acid, maleic acid, succinic acid, adipic acid, glutaric acid, pimelic acid, sebacic acid, oxalate Examples thereof include polyester polyols from one or more of acids, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, hexahydrophthalic acid, and the like, and polycaprolactone polyols obtained by ring-opening polymerization of lactones. Preferred polyester polyols are poly (ethylene adipate) diol, poly (butylene adipate) diol, poly (ethylene butylene adipate) diol having a molecular weight of 800-3500, and preferably having a molecular weight of 1000-3000, and the like.

【0012】本発明の(A)成分であるポリエステル系
NCO基末端プレポリマーの製造は、NCO基/水酸基
モル比が1.3〜10.0の範囲内にて行われる。好ま
しくは、1.6〜6.0である。ポリイソシアネートと
ポリエステルポリオールとの反応は、反応温度50〜1
00℃、反応時間2.5〜6時間でポリエステル系NC
O基末端プレポリマーを得ることができる。該プレポリ
マーのNCO基含量は、3.0〜8.0重量%である。
The preparation of the polyester-based NCO group-terminated prepolymer, which is the component (A) of the present invention, is carried out at a molar ratio of NCO group / hydroxyl group within the range of 1.3 to 10.0. Preferably, it is 1.6 to 6.0. The reaction between the polyisocyanate and the polyester polyol is carried out at a reaction temperature of 50 to 1
Polyester NC at 00 ° C., reaction time 2.5 to 6 hours
An O-group terminated prepolymer can be obtained. The NCO group content of the prepolymer is between 3.0 and 8.0% by weight.

【0013】本発明の(B)成分の硬化剤としては、B
HEBとTMPを使用する。BHEBとTMPの使用比
率は、95:5から10:90(モル比)、好ましくは
90:10から20:80(モル比)である。この比率
は、硬さ、引張り強さ、圧縮歪等エラストマーの諸特性
に影響を与える。このため、比率を自由に変えることに
よって、要求特性に応じたエラストマーを得ることがで
きる。
As the curing agent of the component (B) of the present invention, B
Use HEB and TMP. The usage ratio of BHEB to TMP is from 95: 5 to 10:90 (molar ratio), preferably from 90:10 to 20:80 (molar ratio). This ratio affects various properties of the elastomer such as hardness, tensile strength, and compression strain. Therefore, by freely changing the ratio, it is possible to obtain an elastomer that meets the required characteristics.

【0014】本発明の(B)成分を構成するBHEBと
TMPには、必要に応じて触媒を添加することができ
る。触媒としては、トリエチレンジアミン、ジメチルエ
タノールアミン等の第3級アミン類やジブチルチンジラ
ウレート等の金属化合物が挙げられる。
A catalyst can be added to BHEB and TMP constituting the component (B) of the present invention, if necessary. Examples of the catalyst include tertiary amines such as triethylenediamine and dimethylethanolamine, and metal compounds such as dibutyltin dilaurate.

【0015】本発明の(A)成分と(B)成分は、ウレ
タンプレポリマーの有するNCO基と(B)成分の活性
水素基濃度は、NCO基/活性水素基のモル比は0.8
〜1.2である。必要に応じて反応触媒、添加剤等を用
いても良い。注型は(A)/(B)混合液を予め加熱し
た型に注入し、70〜160℃の温度にて一次架橋させ
る。次に必要に応じて100〜170℃で二次架橋さ
せ、熟成した後ウレタンエラストマーが得られる。得ら
れたウレタンエラストマーは、種々の分野で使用でき、
例えば特にロール、タイヤ、パイプ等に有用である。
The components (A) and (B) of the present invention have an NCO group contained in the urethane prepolymer and an active hydrogen group concentration of the component (B) in a molar ratio of NCO group / active hydrogen group of 0.8.
1.21.2. If necessary, a reaction catalyst, an additive, and the like may be used. For casting, the (A) / (B) mixture is poured into a preheated mold, and primary crosslinking is performed at a temperature of 70 to 160 ° C. Next, if necessary, secondary crosslinking is performed at 100 to 170 ° C., and after aging, a urethane elastomer is obtained. The resulting urethane elastomer can be used in various fields,
For example, it is particularly useful for rolls, tires, pipes, and the like.

【0016】[0016]

【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。実施例中の「部」及び「%」はそれぞれ「重量
部」、「重量%」を示す。
EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. “Parts” and “%” in the examples indicate “parts by weight” and “% by weight”, respectively.

【0017】参考例1 (HDI変性体の合成)HDI100部に触媒として、
カプリン酸カリウム0.1部及び助触媒としてフェノー
ル0.1部用い、50℃で5時間イソシアヌレート化反
応を行い、停止剤としてリン酸を0.07部添加して、
反応を終了した。次に未反応のHDIを留去してHDI
の変性体を得た。NCO基含量22.0%、粘度195
0cPs /25 ℃であった。
Reference Example 1 (Synthesis of HDI Modified Product)
Using 0.1 part of potassium caprate and 0.1 part of phenol as a co-catalyst, an isocyanuration reaction was carried out at 50 ° C. for 5 hours, and 0.07 part of phosphoric acid was added as a terminator,
The reaction was completed. Next, unreacted HDI is distilled off to remove HDI.
Was obtained. NCO group content 22.0%, viscosity 195
It was 0 cPs / 25 ° C.

【0018】参考例2 (HDI変性体の合成)HDI100部に2−BEPG
1.0部加え90℃で3時間反応を行い、HDIのポリ
オール付加体を得た。次にカプリン酸カリウム0.1部
及び助触媒としてフェノール0.1部用い、50℃で5
時間イソシアヌレート化反応を行い、停止剤としてリン
酸を0.07部添加して、反応を終了した。次に未反応
のHDIを留去してHDIの変性体を得た。NCO基含
量21.1%、粘度2850cPs /25 ℃であった。
Reference Example 2 (Synthesis of HDI Modified Product) 2-BEPG was added to 100 parts of HDI.
1.0 part was added and reacted at 90 ° C. for 3 hours to obtain a polyol adduct of HDI. Next, 0.1 part of potassium caprate and 0.1 part of phenol as a co-catalyst were used.
The isocyanurate-forming reaction was carried out for an hour, and 0.07 parts of phosphoric acid was added as a terminator to terminate the reaction. Next, unreacted HDI was distilled off to obtain a modified HDI. The NCO group content was 21.1% and the viscosity was 2850 cPs / 25 ° C.

【0019】参考例3 (HDIのウレトジオン/ヌレート変性体の合成)HD
I300部にトリブルホスフィン0.3部加え90℃で
3時間反応を行い、停止剤としてパラトルエンスルホン
酸メチル0.33部を添加して、反応を終了した。次に
未反応のHDIを留去してHDIのウレトジオン/ヌレ
ート変性体を得た。NCO基含量22.0%、粘度10
0cPs /25 ℃であった。またHDIの二量体含量43
%、HDIの三量体含量31%であった。
Reference Example 3 (Synthesis of modified uretdione / nurate of HDI) HD
To 300 parts of I, 0.3 parts of triblephosphine was added, and the reaction was carried out at 90 ° C. for 3 hours. 0.33 parts of methyl paratoluenesulfonate was added as a terminator to terminate the reaction. Next, unreacted HDI was distilled off to obtain a modified uretdione / nurate HDI. NCO group content 22.0%, viscosity 10
It was 0 cPs / 25 ° C. HDI dimer content 43
% And the HDI trimer content was 31%.

【0020】参考例4 (HDIのウレトジオン/ヌレート変性体の合成)HD
I300部、NPG6.4部、トリブチルホスフィン
0.4部、を用いて、参考例2と同様に反応を行った。
停止剤としてパラトルエンスルホン酸メチル0.33部
を添加して、反応を終了した。次に未反応のHDIを留
去してHDIのウレトジオン/ヌレート変性体を得た。
NCO含量21.1%、粘度150cPs /25 ℃であっ
た。またHDIの二量体は、32%、HDIの三量体
は、28%であった。
Reference Example 4 (Synthesis of uretdione / nurate modified form of HDI) HD
The reaction was carried out in the same manner as in Reference Example 2 using 300 parts of IPG, 6.4 parts of NPG, and 0.4 part of tributylphosphine.
The reaction was terminated by adding 0.33 parts of methyl paratoluenesulfonate as a terminator. Next, unreacted HDI was distilled off to obtain a modified uretdione / nurate HDI.
The NCO content was 21.1% and the viscosity was 150 cPs / 25 ° C. HDI dimer was 32%, and HDI trimer was 28%.

【0021】実施例1〜2 ポリウレタンエラストマー組成物、及びエラストマーの
製造 ポリイソシアネートとして、参考例1のHDIのヌレー
ト変性体とポリ(エチレンアジペート)ジオール(平均
分子量1500、水酸基価74.8)とから成るポリエ
ステル系NCO基末端プレポリマー成分と硬化剤として
BHEBとTMPとから成るエラストマー組成物を得
た。
Examples 1-2 Preparation of Polyurethane Elastomer Composition and Elastomer As a polyisocyanate, the HDR-nullated modified product of Reference Example 1 and poly (ethylene adipate) diol (average molecular weight 1500, hydroxyl value 74.8) were used. An elastomer composition comprising a polyester-based NCO group-terminated prepolymer component and BHEB and TMP as curing agents was obtained.

【0022】エラストマーの製造 ポリイソシアネートとして、参考例1のHDIヌリート
変性体を表1の条件で四つ口フラスコに仕込み、50℃
に保持した。次いでポリ(エチレンアジペート)ジオー
ルを窒素気流下、攪拌しながら表1の条件で反応させ
て、透明且つ粘性を持ったプレポリマー(A)を得た。
このようにして得たプレポリマー(A)に(B)成分と
してBHEBとTMPを加え完全に均一になるまで充分
に攪拌した後、真空ポンプ10Torr以下の減圧度で
発泡がおさまるまで脱泡を行った。この混合液を130
℃に予熱した遠心成型機に注入し、一次キュアを130
℃で1時間行い、得られた板状ポリウレタンを120℃
で2時間二次架橋させた後、更に室温で1週間熟成し、
エラストマーを得た。処方及び結果を表1に示す。
Production of Elastomer The modified HDI nullite of Reference Example 1 was charged into a four-necked flask as a polyisocyanate under the conditions shown in Table 1 and then heated to 50 ° C.
Held. Next, the poly (ethylene adipate) diol was reacted under the conditions of Table 1 while stirring under a nitrogen stream to obtain a transparent and viscous prepolymer (A).
After adding BHEB and TMP as components (B) to the thus obtained prepolymer (A) and sufficiently stirring the mixture until the mixture becomes completely uniform, the mixture is defoamed at a reduced pressure of 10 Torr or less until the foaming stops. Was. This mixture was added to 130
Inject into a centrifugal molding machine preheated to
1 hour at 120 ° C., and the obtained plate-like polyurethane is heated to 120 ° C.
After secondary cross-linking for 2 hours, further aging at room temperature for 1 week,
An elastomer was obtained. The formulations and results are shown in Table 1.

【0023】実施例3〜4 ポリウレタンエラストマー組成物、及びエラストマーの
製造 ポリイソシアネートとして、参考例2のHDIのヌレー
ト変性体とポリ(エチレンアジペート)ジオール(平均
分子量3000,水酸基価37.4)とから成るポリエ
ステル系NCO基末端プレポリマー成分と硬化剤として
BHEBとTMPとから成るエラストマー組成物を得
た。 エラストマーの製造 ポリイソシアネートとして、参考例2のHDIのヌレー
ト変性体を表1の条件で四つ口フラスコに仕込み、50
℃に保持した。次いでポリ(エチレンアジペート)ジオ
ールを窒素気流下、攪拌しながら表1の条件で反応させ
て、透明且つ粘性を持ったプレポリマー(A)を得た。
このようにして得たプレポリマー(A)に(B)成分と
してBHEBとTMPを加え完全に均一になるまで充分
に攪拌した後、真空ポンプ10Torr以下の減圧度で
発泡がおさまるまで脱泡を行った。この混合液を130
℃に予熱した遠心成型機に注入し、一次キュアを130
℃で1時間行い、得られた板状ポリウレタンを、120
℃で2時間二次架橋させた後、更に室温で1週間熟成
し、エラストマーを得た。処方及び結果を表1に示す。
Examples 3 to 4 Production of polyurethane elastomer composition and elastomer As the polyisocyanate, the HDR nurate modified product of Reference Example 2 and poly (ethylene adipate) diol (average molecular weight 3000, hydroxyl value 37.4) were used. An elastomer composition comprising a polyester-based NCO group-terminated prepolymer component and BHEB and TMP as curing agents was obtained. Production of Elastomer As a polyisocyanate, the nurate-modified HDI of Reference Example 2 was charged into a four-necked flask under the conditions shown in Table 1, and 50
C. was maintained. Next, the poly (ethylene adipate) diol was reacted under the conditions of Table 1 while stirring under a nitrogen stream to obtain a transparent and viscous prepolymer (A).
After adding BHEB and TMP as components (B) to the thus obtained prepolymer (A) and sufficiently stirring the mixture until the mixture becomes completely uniform, the mixture is defoamed at a reduced pressure of 10 Torr or less until the foaming stops. Was. This mixture was added to 130
Inject into a centrifugal molding machine preheated to
C. for 1 hour, and the obtained plate-like polyurethane was
After secondary cross-linking at 2 ° C. for 2 hours, the mixture was further aged at room temperature for 1 week to obtain an elastomer. The prescription and results are shown in Table 1.

【0024】実施例5 ポリウレタンエラストマー組成物、及びエラストマーの
製造 ポリイソシアネートとして、参考例2のHDIのヌレー
ト変性体とポリ(ブチレンアジペート)ジオール(平均
分子量3000,水酸基価37.4)とから成るポリエ
ステル系NCO基末端プレポリマー成分と硬化剤として
BHEBとTMPとから成るエラストマー組成物を得
た。 エラストマーの製造 ポリイソシアネートとして、参考例2のHDIのヌレー
ト変性体を表1の条件で四つ口フラスコに仕込み、50
℃に保持した。次いでポリ(エチレンアジペート)ジオ
ールを窒素気流下、攪拌しながら表1の条件で反応させ
て、透明且つ粘性を持ったプレポリマー(A)を得た。
このようにして得たプレポリマー(A)に(B)成分と
してBHEBとTMPを加え完全に均一になるまで充分
に攪拌した後、真空ポンプ10Torr以下の減圧度で
発泡がおさまるまで脱泡を行った。この混合液を130
℃に予熱した遠心成型機に注入し、一次キュアを130
℃で1時間行い、得られた板状ポリウレタンを、120
℃で2時間二次架橋させた後、更に室温で1週間熟成
し、エラストマーを得た。処方及び結果を表2に示す。
Example 5 Production of Polyurethane Elastomer Composition and Elastomer Polyester comprising, as polyisocyanate, the nurate-modified HDI of Reference Example 2 and poly (butylene adipate) diol (average molecular weight: 3,000, hydroxyl value: 37.4) An elastomer composition comprising a system NCO-terminated prepolymer component and BHEB and TMP as a curing agent was obtained. Production of Elastomer As a polyisocyanate, the HDR nurate modified product of Reference Example 2 was charged into a four-necked flask under the conditions shown in Table 1, and 50
C. was maintained. Next, the poly (ethylene adipate) diol was reacted under the conditions of Table 1 while stirring under a nitrogen stream to obtain a transparent and viscous prepolymer (A).
After adding BHEB and TMP as components (B) to the thus obtained prepolymer (A) and sufficiently stirring the mixture until the mixture becomes completely uniform, the mixture is defoamed at a reduced pressure of 10 Torr or less until the foaming stops. Was. This mixed solution is
Inject into a centrifugal molding machine preheated to
C. for 1 hour, and the obtained plate-like polyurethane was
After secondary cross-linking at 2 ° C. for 2 hours, the mixture was further aged at room temperature for 1 week to obtain an elastomer. The formulations and results are shown in Table 2.

【0025】実施例6〜7 ポリウレタンエラストマー組成物、及びエラストマーの
製造 ポリイソシアネートとして、参考例3のHDIのウレト
ジオン/ヌレート変性体とポリ(エチレンアジペート)
ジオール(平均分子量1500、水酸基価74.8)と
から成るポリエステル系NCO基末端プレポリマー成分
と硬化剤としてBHEBとTMPとから成るエラストマ
ー組成物を得た。 エラストマーの製造 ポリイソシアネートとして、参考例3のHDIのウレト
ジオン/ヌレート変性体を表2の条件で四つ口フラスコ
に仕込み、50℃に保持した。次いでポリ(エチレンア
ジペート)ジオールを窒素気流下、攪拌しながら表2の
条件で反応させて、透明且つ粘性を持ったプレポリマー
(A)を得た。このようにして得たプレポリマー(A)
に(B)成分としてBHEBとTMPを加え完全に均一
になるまで充分に攪拌した後、真空ポンプ10Torr
以下の減圧度で発泡がおさまるまで脱泡を行った。この
混合液を130℃に予熱した遠心成型機に注入し、一次
キュアを130℃で1時間行い、得られた板状ポリウレ
タンを、120℃で2時間二次架橋させた後、更に室温
で1週間熟成し、エラストマーを得た。処方及び結果を
表2に示す。
Examples 6 to 7 Production of polyurethane elastomer composition and elastomer As the polyisocyanate, the uretdione / nurate modified product of HDI of Reference Example 3 and poly (ethylene adipate)
An elastomer composition comprising a polyester-based NCO-terminated prepolymer component comprising diol (average molecular weight 1500, hydroxyl value 74.8) and BHEB and TMP as a curing agent was obtained. Production of Elastomer The modified uretdione / nurate of HDI of Reference Example 3 was charged into a four-necked flask as a polyisocyanate under the conditions shown in Table 2, and kept at 50 ° C. Next, poly (ethylene adipate) diol was reacted under stirring in a nitrogen stream under the conditions shown in Table 2 to obtain a transparent and viscous prepolymer (A). Prepolymer (A) thus obtained
After adding BHEB and TMP as components (B) and stirring sufficiently until the mixture becomes completely uniform, a vacuum pump 10 Torr
Defoaming was performed at the following degree of reduced pressure until the foaming stopped. This mixture was poured into a centrifugal molding machine preheated to 130 ° C., primary curing was performed at 130 ° C. for 1 hour, and the obtained plate-like polyurethane was secondarily crosslinked at 120 ° C. for 2 hours, and then further cured at room temperature for 1 hour. After aging for a week, an elastomer was obtained. The formulations and results are shown in Table 2.

【0026】実施例8〜9 ポリウレタンエラストマー組成物、及びエラストマーの
製造 ポリイソシアネートとして、参考例4のHDIのウレト
ジオン/ヌレート変性体とポリ(エチレンアジペート)
ジオール(平均分子量3000,水酸基価37.4)と
から成るポリエステル系NCO基末端プレポリマー成分
と硬化剤としてBHEBとTMPとから成るエラストマ
ー組成物を得た。 エラストマーの製造 ポリイソシアネートとして、参考例4のHDIのウレト
ジオン/ヌレート変性体を表2の条件で四つ口フラスコ
に仕込み、50℃に保持した。次いでポリ(エチレンア
ジペート)ジオールを窒素気流下、攪拌しながら表2の
条件で反応させて、透明且つ粘性を持ったプレポリマー
(A)を得た。このようにして得たプレポリマー(A)
に(B)成分としてBHEBとTMPを加え完全に均一
になるまで充分に攪拌した後、真空ポンプ10Torr
以下の減圧度で発泡がおさまるまで脱泡を行った。この
混合液を130℃に予熱した遠心成型機に注入し、一次
キュアを130℃で1時間行い、得られた板状ポリウレ
タンを120℃で2時間二次架橋させた後、更に室温で
1週間熟成し、エラストマーを得た。処方及び結果を表
2に示す。
Examples 8 to 9 Production of polyurethane elastomer compositions and elastomers As polyisocyanates, uretdione / nurate modified HDI of Reference Example 4 and poly (ethylene adipate)
An elastomer composition comprising a polyester-based NCO-terminated prepolymer component comprising diol (average molecular weight 3000, hydroxyl value 37.4) and BHEB and TMP as a curing agent was obtained. Production of Elastomer As a polyisocyanate, the uretdione / nurate modified HDI of Reference Example 4 was charged into a four-necked flask under the conditions shown in Table 2, and kept at 50 ° C. Next, poly (ethylene adipate) diol was reacted under stirring in a nitrogen stream under the conditions shown in Table 2 to obtain a transparent and viscous prepolymer (A). Prepolymer (A) thus obtained
After adding BHEB and TMP as components (B) and stirring sufficiently until the mixture becomes completely uniform, a vacuum pump 10 Torr
Defoaming was performed at the following degree of reduced pressure until the foaming stopped. This mixture was poured into a centrifugal molding machine preheated to 130 ° C., primary curing was performed at 130 ° C. for 1 hour, and the obtained plate-like polyurethane was secondarily crosslinked at 120 ° C. for 2 hours, and further at room temperature for 1 week. After aging, an elastomer was obtained. The formulations and results are shown in Table 2.

【0027】実施例10 ポリウレタンエラストマー組成物、及びエラストマーの
製造 ポリイソシアネートとして、参考例4のHDIのウレト
ジオン/ヌレート変性体とポリ(ブチレンアジペート)
ジオール(平均分子量3000,水酸基価37.4)と
から成るポリエステル系NCO基末端プレポリマー成分
と硬化剤としてBHEBとTMPとから成るエラストマ
ー組成物を得た。 エラストマーの製造 ポリイソシアネートとして、参考例4のHDIのウレト
ジオン/ヌレート変性体を表2の条件で四つ口フラスコ
に仕込み、50℃に保持した。次いでポリ(ブチレンア
ジペート)ジオールを窒素気流下、攪拌しながら表2の
条件で反応させて、透明且つ粘性を持ったプレポリマー
(A)を得た。このようにして得たプレポリマー(A)
に(B)成分としてBHEBとTMPを加え完全に均一
になるまで充分に攪拌した後、真空ポンプ10Torr
以下の減圧度で発泡がおさまるまで脱泡を行った。この
混合液を130℃に予熱した遠心成型機に注入し、一次
キュアを130℃で1時間行い、得られた板状ポリウレ
タンを120℃で2時間二次架橋させた後、更に室温で
1週間熟成し、エラストマーを得た。処方及び結果を表
2に示す。
Example 10 Production of Polyurethane Elastomer Composition and Elastomer As the polyisocyanate, the uretdione / nurate modified product of HDI of Reference Example 4 and poly (butylene adipate) were used.
An elastomer composition comprising a polyester-based NCO-terminated prepolymer component comprising diol (average molecular weight 3000, hydroxyl value 37.4) and BHEB and TMP as a curing agent was obtained. Production of Elastomer As a polyisocyanate, the uretdione / nurate modified HDI of Reference Example 4 was charged into a four-necked flask under the conditions shown in Table 2, and kept at 50 ° C. Next, poly (butylene adipate) diol was reacted under stirring in a nitrogen stream under the conditions shown in Table 2 to obtain a transparent and viscous prepolymer (A). Prepolymer (A) thus obtained
After adding BHEB and TMP as components (B) and stirring sufficiently until the mixture becomes completely uniform, a vacuum pump 10 Torr
Defoaming was performed at the following degree of reduced pressure until the foaming stopped. This mixture was poured into a centrifugal molding machine preheated to 130 ° C., primary curing was performed at 130 ° C. for 1 hour, and the obtained plate-like polyurethane was secondarily crosslinked at 120 ° C. for 2 hours, and further at room temperature for 1 week. After aging, an elastomer was obtained. The formulations and results are shown in Table 2.

【0028】実施例11 ポリウレタンエラストマー組成物、及びエラストマーの
製造 ポリイソシアネートとして、参考例3のHDIのウレト
ジオン/ヌレート変性体とポリ(エチレンブチレンアジ
ペート)ジオール(エチレングリコール:ブチレングリ
コール=1:1モル、平均分子量1500、水酸基価7
4.8)とから成るポリエステル系NCO基末端プレポ
リマー成分と硬化剤としてBHEBとTMPとから成る
エラストマー組成物を得た。 エラストマーの製造 ポリイソシアネートとして、参考例3のHDIのウレト
ジオン/ヌレート変性体を表2の条件で四つ口フラスコ
に仕込み、50℃に保持した。次いでポリ(エチレンブ
チレンアジペート)ジオールを窒素気流下、攪拌しなが
ら表2の条件で反応させて、透明且つ粘性を持ったプレ
ポリマー(A)を得た。このようにして得たプレポリマ
ー(A)に(B)成分としてBHEBとTMPを加え完
全に均一になるまで充分に攪拌した後、真空ポンプ10
Torr以下の減圧度で発泡がおさまるまで脱泡を行っ
た。この混合液を130℃に予熱した遠心成型機に注入
し、一次キュアを130℃で1時間行い、得られた板状
ポリウレタンを、120℃で2時間二次架橋させた後、
更に室温で1週間熟成し、エラストマーを得た。処方を
表2、結果を表2に示す。処方及び結果を表2に示す。
Example 11 Production of Polyurethane Elastomer Composition and Elastomer As the polyisocyanate, the uretdione / nurate modified HDI of Reference Example 3 and poly (ethylenebutylene adipate) diol (ethylene glycol: butylene glycol = 1: 1 mol, Average molecular weight 1500, hydroxyl value 7
4.8) to obtain an elastomer composition comprising a polyester-based NCO group-terminated prepolymer component consisting of BHEB and TMP as a curing agent. Production of Elastomer The modified uretdione / nurate of HDI of Reference Example 3 was charged into a four-necked flask as a polyisocyanate under the conditions shown in Table 2, and kept at 50 ° C. Next, a poly (ethylene butylene adipate) diol was reacted with stirring under a nitrogen stream under the conditions shown in Table 2 to obtain a transparent and viscous prepolymer (A). After adding BHEB and TMP as components (B) to the prepolymer (A) thus obtained and stirring the mixture thoroughly until it becomes completely uniform, the vacuum pump 10
Defoaming was performed at a reduced pressure of Torr or less until foaming stopped. This mixture was poured into a centrifugal molding machine preheated to 130 ° C., primary curing was performed at 130 ° C. for 1 hour, and the obtained plate-like polyurethane was secondarily crosslinked at 120 ° C. for 2 hours.
Further aging was performed at room temperature for one week to obtain an elastomer. The formulation is shown in Table 2 and the results are shown in Table 2. The formulations and results are shown in Table 2.

【0029】比較例1 エラストマーの製造 ポリイソシアネートとして、トリレンジイソシアネート
(以下、TDIと略す)を用い四つ口フラスコに仕込
み、50℃に保持した。次いでポリ(エチレンアジペー
ト)ジオール(平均分子量1500,水酸基価74.
8)を窒素気流下、攪拌しながら表3の処方と条件で反
応させて、透明且つ粘性を持ったプレポリマー(A)を
得た。このようにして得たプレポリマー(A)に(B)
成分として4,4′−メチレンビス(2−クロロアニリ
ン)(以下、MOCAと略す)を加えて透明になるまで
十分に攪拌した後、真空ポンプ10Torr以下の減圧
度で発泡がおさまるまで脱泡を行った。この混合液を1
30℃に予熱した遠心成型機に注入し、一次キュアを1
30℃で1時間行い、得られた板状ポリウレタンを12
0℃で2時間二次架橋させた後、更に室温で1週間熟成
し、エラストマーを得た。処方及び結果を表3に示す。
Comparative Example 1 Production of Elastomer As a polyisocyanate, tolylene diisocyanate (hereinafter abbreviated as TDI) was charged into a four-necked flask and kept at 50 ° C. Then, poly (ethylene adipate) diol (average molecular weight 1500, hydroxyl value 74.
8) was reacted under a nitrogen stream with stirring under the conditions and conditions shown in Table 3 to obtain a transparent and viscous prepolymer (A). The prepolymer (A) thus obtained is added to (B)
After adding 4,4'-methylenebis (2-chloroaniline) (hereinafter abbreviated as MOCA) as a component and stirring sufficiently until the mixture becomes transparent, defoaming is performed at a reduced pressure of a vacuum pump of 10 Torr or less until foaming stops. Was. This mixture is
Inject into a centrifugal molding machine preheated to 30 ° C.
The reaction was carried out at 30 ° C. for 1 hour.
After secondary crosslinking at 0 ° C. for 2 hours, the mixture was further aged at room temperature for 1 week to obtain an elastomer. The formulations and results are shown in Table 3.

【0030】比較例2 エラストマーの製造 比較例1に於いて、TDIの代わりにジフェニルメタン
ジイソシアネート(以下、MDIと略す)を用い、ポリ
(エチレンアジペート)ジオール(平均分子量150
0,水酸基価74.8)の代わりにポリ(エチレンアジ
ペート)ジオール(平均分子量3000,水酸基価3
7.4)、MOCAの代わりに1,4−ブタンジオール
を用いた以外は、比較例1と同様にしてエラストマーを
得た。処方及び結果を表3に示す。
Comparative Example 2 Production of Elastomer In Comparative Example 1, diphenylmethane diisocyanate (hereinafter abbreviated as MDI) was used instead of TDI, and poly (ethylene adipate) diol (average molecular weight 150
Poly (ethylene adipate) diol (average molecular weight 3000, hydroxyl value 3)
7.4), and an elastomer was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that 1,4-butanediol was used instead of MOCA. The formulations and results are shown in Table 3.

【0031】[0031]

【表1】 [Table 1]

【0032】[0032]

【表2】 [Table 2]

【0033】[0033]

【表3】 [Table 3]

【0034】〔表の説明〕 (1)耐熱性 試料をギャーオーブン内で120℃、400時間加熱し
たのち、状態変化を観察して5段階で評価した。 5級:表面に全く変化がない 4級:変化が僅かに認められるが目立たない 3級:変化が僅かであるが目立つもの 2級:変化がやや顕著なもの 1級:変化が著しいもの (2)耐候性 サンシャインウエザオメーターを使用し、ブラックバネ
ルの温度を80〜83℃に保持して400時間後(降雨
条件なし)表面の変色状態を観察して5段階で評価し
た。 5級:表面に全く変化がない 4級:変化が僅かに認められるが目立たない 3級:変化が僅かであるが目立つもの 2級:変化がやや顕著なもの 1級:変化が著しいもの
[Explanation of Table] (1) Heat resistance After heating the sample in a oven at 120 ° C. for 400 hours, a change in the state was observed and evaluated in five steps. Grade 5: No change at all on the surface Grade 4: Change slightly observed but not noticeable Grade 3: Change slightly but noticeable Class 2: Change slightly remarkable Class 1: Marked change (2 ) Weather Resistance Using a sunshine weatherometer, the discoloration state of the surface was observed after 400 hours (without rainfall conditions) while maintaining the temperature of the black panel at 80 to 83 ° C, and evaluated on a scale of 1 to 5. Grade 5: No change on the surface. Grade 4: A slight change is observed but not noticeable. Grade 3: A change is slight but noticeable. Grade 2: A change is slightly remarkable.

【0035】[0035]

【発明の効果】本発明によって得られたポリウレタンエ
ラストマーは硬さ、引張強さ、伸び、圧縮ひずみ等の一
般的な物理特性を低下させることなく、注型作業性も良
好でり、耐熱性、耐候性等に優れた性能を示す。特にH
DIのイソシアヌレート環を含有させることにより優れ
た耐熱性、耐候性等が得られる。
The polyurethane elastomer obtained according to the present invention has good casting workability without deteriorating general physical properties such as hardness, tensile strength, elongation, and compression strain, and has heat resistance, Shows excellent performance such as weather resistance. Especially H
By containing an isocyanurate ring of DI, excellent heat resistance, weather resistance, and the like can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平6−316618(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08G 18/10 C08G 18/28 - 18/32 C08G 18/65 - 18/66 C08G 18/79 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-6-316618 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08G 18/10 C08G 18/28-18 / 32 C08G 18/65-18/66 C08G 18/79

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 ポリウレタンエラストマー組成物におい
て、(A)ポリイソシアネートとしてヘキサメチレンジ
イソシアネートのイソシアヌレート環含有変性体とポリ
エステルポリオールとから成るポリエステル系NCO基
末端プレポリマー成分、と(B)硬化剤として1,4−
ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼンとトリメチロ
ールプロパン、とから成ることを特徴とする2液注型用
ポリウレタンエラストマー組成物。
1. A polyurethane elastomer composition comprising: (A) a polyester-based NCO-terminated prepolymer component comprising a modified isocyanurate ring-containing hexamethylene diisocyanate as a polyisocyanate and a polyester polyol; , 4-
A two-component polyurethane elastomer composition for casting comprising bis (2-hydroxyethoxy) benzene and trimethylolpropane.
【請求項2】 ポリウレタンエラストマー組成物におい
て、(A)ポリイソシアネートとしてヘキサメチレンジ
イソシアネートのウレトジオン環及びイソシアヌレート
環含有変性体とポリエステルポリオールとから成るポリ
エステル系NCO基末端プレポリマー成分、と(B)硬
化剤として1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベ
ンゼンとトリメチロールプロパン、とから成ることを特
徴とする2液注型用ポリウレタンエラストマー組成物。
2. A polyurethane elastomer composition comprising: (A) a polyester-based NCO-terminated prepolymer component comprising a polyester polyol comprising a modified uretdione ring and isocyanurate ring-containing hexamethylene diisocyanate as a polyisocyanate; and (B) curing. 1. A two-component polyurethane elastomer composition for casting comprising: 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene and trimethylolpropane as agents.
【請求項3】 請求項1及び2に記載の2液注型用ポリ
ウレタンエラストマー組成物を用い、(A)成分と
(B)成分のNCO基/活性水素基のモル比を0.8〜
1.2で混合攪拌してモールドに注入し、成型すること
を特徴とするポリウレタンエラストマーの製造方法。
3. The polyurethane elastomer composition for two-component casting according to claim 1, wherein the molar ratio of NCO group / active hydrogen group of component (A) and component (B) is 0.8 to 3.
1.2. A method for producing a polyurethane elastomer, which comprises mixing, stirring and injecting into a mold, followed by molding.
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