JP3337251B2 - Method for producing quinoveon - Google Patents
Method for producing quinoveonInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、キノベオンの簡便な製
造方法に関する。The present invention relates to a simple method for producing quinoveon.
【０００２】[0002]
【従来の技術】キノベオンは、セルロースなどの多糖類
やタンパク質に対する結合力が強い化合物である。キノ
ベオンには酸化型と還元型の２種類があり、そのうち酸
化型のキノベオンは高貴な色合いを有し、安定性が高い
点に特徴がある。このため、酸化型キノベオンの有用性
は高く、染色・着色をはじめとするさまざまな分野にそ
の用途が見い出されている。2. Description of the Related Art Quinobeon is a compound having a strong binding force to polysaccharides such as cellulose and proteins. There are two types of quinoveons, oxidized and reduced, of which oxidized quinobeon is characterized by having a noble color and high stability. Therefore, the usefulness of oxidized quinobeon is high, and its use has been found in various fields such as dyeing and coloring.
【０００３】キノベオンは、キク科植物細胞を培養する
ことによって得ることができる。しかしながら、植物体
によってキノベオンの生産量にばらつきがあることか
ら、植物細胞を培養することによってキノベオンを大量
生産するのは実際的とはいえない。また、キノベオンの
化学的合成法は、現在まで確立されていない。[0003] Quinobeon can be obtained by culturing Asteraceae plant cells. However, it is not practical to mass-produce quinoveon by culturing plant cells, because the production amount of quinoveon varies depending on the plant. In addition, a chemical synthesis method of quinoveon has not been established to date.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】このため、従来より簡
便なキノベオンの製造方法を開発することが求められて
いた。Therefore, there has been a need to develop a simpler method for producing quinobeon than before.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解決するために鋭意検討したところ、シナピン酸か
ら簡便にキノベオンを製造することができることを見い
出し、本発明に至った。本発明は、シナピン酸溶液を加
熱する工程からなるキノベオンの製造方法をその内容と
する。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that quinobeon can be easily produced from sinapinic acid, and have reached the present invention. The present invention includes a method for producing quinoveon, which comprises a step of heating a sinapinic acid solution.
【０００６】本発明によって製造するキノベオンは、下
式で表される還元型キノベオン、酸化型キノベオンまた
はこれらの混合物を意味する。The quinobeon produced by the present invention means a reduced quinoveon, an oxidized quinoveon or a mixture thereof represented by the following formula.
【０００７】還元型キノベオン [0007] Reduced quinobeon
【化１】 酸化型キノベオン Embedded image Oxidized quinobeon
【化２】 上式の還元型キノベオンは無色であり、酸化されること
によって赤色の酸化型キノベオンになる。Embedded image The reduced quinoveon of the above formula is colorless and becomes a red oxidized quinoveon by oxidation.
【０００８】本発明において出発物質として用いるシナ
ピン酸は、植物の一般的なリグニン中間代謝物として知
られている化合物である。本発明では、天然に合成され
たものであっても、化学的に合成されたものであっても
使用することができる。また、必ずしも純品である必要
はなく、本発明の反応を阻害しない程度に不純物を含ん
でいてもよい。[0008] Sinapic acid used as a starting material in the present invention is a compound known as a common lignin intermediate metabolite in plants. In the present invention, both those synthesized naturally and those chemically synthesized can be used. Further, it is not always necessary to be a pure product, and it may contain impurities to such an extent that the reaction of the present invention is not inhibited.
【０００９】シナピン酸を溶解する溶媒は、シナピン酸
が溶解し、かつ本発明の反応を阻害しないものであれば
特に制限されない。例えば、アセトン、メタノール、エ
タノール、酢酸エチルなどを用いることができる。ま
た、シナピン酸を溶解した溶液には、さらに水（好まし
くは蒸留水）を添加する。The solvent for dissolving sinapinic acid is not particularly limited as long as it dissolves sinapinic acid and does not inhibit the reaction of the present invention. For example, acetone, methanol, ethanol, ethyl acetate and the like can be used. Further, water (preferably distilled water) is further added to the solution in which sinapinic acid is dissolved.
【００１０】本発明は、このシナピン酸溶液を加熱する
点に特徴がある。キノベオンの生成反応は、温度が高い
程その速度が速い。したがって、温度が高い程、短時間
で還元型キノベオンを得ることができる。好ましくは、
７０℃で６０分から１２０℃で１５分とするが、この範
囲に限定されるものではない。しかし、温度が低すぎる
と反応時間を極めて長くしなければならないため、少な
くとも３０℃以上に設定するのが好ましい。The present invention is characterized in that the sinapinic acid solution is heated. The higher the temperature, the higher the rate of the quinoveon formation reaction. Therefore, as the temperature is higher, reduced quinobeon can be obtained in a shorter time. Preferably,
It is 60 minutes at 70 ° C. to 15 minutes at 120 ° C., but is not limited to this range. However, if the temperature is too low, the reaction time must be extremely long. Therefore, it is preferable to set the temperature to at least 30 ° C.
【００１１】このようにして得られたキノベオンの粗生
成物は、種々の方法によって精製することができる。The quinobeon crude product thus obtained can be purified by various methods.
【００１２】例えば、キノベオンのセルロースに対する
吸着性を利用することによって精製することができる。
すなわち、キノベオンの粗生成物にセルロースを混合し
て放置することにより、キノベオンをセルロースに吸着
させる。その後、適切な溶媒でキノベオンを溶解し、溶
媒を除去すれば純度の高いキノベオンを得ることができ
る。ここで用いるセルロースは、キノベオンを吸着する
性質を有するものであればその種類は問わないが、セル
ロースに対するキノベオンの吸着効率を高めるために粉
末状のものを用いるのが好ましい。For example, it can be purified by utilizing the adsorptivity of quinoveon to cellulose.
That is, by mixing cellulose with a crude product of quinoveon and allowing it to stand, quinoveon is adsorbed on the cellulose. Thereafter, quinoveon is dissolved in an appropriate solvent, and the solvent is removed, whereby quinoveon with high purity can be obtained. The type of the cellulose used here is not particularly limited as long as it has a property of adsorbing quinoveon, but powdery cellulose is preferably used in order to increase the efficiency of adsorption of quinoveon to cellulose.
【００１３】また別の精製方法として、有機溶媒によっ
て分画する方法がある。ここで用いる有機溶媒として、
例えば酢酸エチルを挙げることができる。このような分
画方法と上記のセルロース吸着方法を組み合わせて用い
ることによって、より純粋なキノベオンを得ることがで
きる。As another purification method, there is a method of fractionating with an organic solvent. As the organic solvent used here,
For example, ethyl acetate can be mentioned. By using such a fractionation method in combination with the above-mentioned cellulose adsorption method, a more pure quinobeon can be obtained.
【００１４】赤色を示す酸化型キノベオンを主として得
たい場合には、還元型キノベオンを酸化すればよい。還
元型キノベオンは空気酸化を受けるため、そのまま放置
することによって自然に酸化される。例えば、溶液状態
にして数日間放置したり、セルロースに吸着させて数分
から数時間放置することによって、還元型キノベオンは
酸化型キノベオンに変化する。また、溶液に水酸化ナト
リウムや水酸化カリウムを混合すれば酸化反応を促進す
ることができる。When it is desired to mainly obtain oxidized quinobeon which shows red, reduced quinoveon may be oxidized. Since reduced quinoveon undergoes air oxidation, it is naturally oxidized when left as it is. For example, reduced quinobeon is converted to oxidized quinobeon when left in solution for several days or adsorbed on cellulose and left for several minutes to several hours. Further, if sodium hydroxide or potassium hydroxide is mixed with the solution, the oxidation reaction can be promoted.
【００１５】本発明のように、シナピン酸を出発物質と
してキノベオンを製造する方法は、過去に試みられたこ
とがない。また、シナピン酸を溶液状態にして加熱する
だけでキノベオンを製造することができることは、従来
まったく予想されなかったことである。したがって、本
発明は、キノベオンの画期的な製造法を提供するもので
あり、その産業上の利用価値は極めて大きいものと期待
される。As in the present invention, a method for producing quinoveon using sinapinic acid as a starting material has not been attempted in the past. Further, it has not been expected at all that quinobeon can be produced only by heating sinapinic acid in a solution state. Therefore, the present invention provides an innovative method for producing quinoveon, and its industrial utility is expected to be extremely large.
【００１６】[0016]
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説
明する。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples.
【００１７】（実施例１）シナピン酸１００mgを少量の
メタノールに溶解し、蒸留水を加えて１００mlとした。
この溶液を１２０℃で１５分間加熱した後、２５℃に冷
却して等量の酢酸エチルを加えて分画を行った。得られ
た酢酸エチル層を濃縮して濃縮物６２mgを得た。この濃
縮物に１０ｇのセルロースパウダーを加えて吸着させ、
２５℃で１時間反応させることによって、セルロースパ
ウダーに吸着している赤色物質を得た。アセトン−メタ
ノール（体積比１：１）を用いて、セルロースパウダー
から赤色物質を抽出した。EXAMPLE 1 100 mg of sinapinic acid was dissolved in a small amount of methanol, and distilled water was added to make 100 ml.
After heating this solution at 120 ° C. for 15 minutes, it was cooled to 25 ° C., and an equal amount of ethyl acetate was added to perform fractionation. The obtained ethyl acetate layer was concentrated to obtain 62 mg of a concentrate. 10 g of cellulose powder was added to this concentrate and allowed to adsorb,
By reacting at 25 ° C. for 1 hour, a red substance adsorbed on the cellulose powder was obtained. A red substance was extracted from the cellulose powder using acetone-methanol (1: 1 by volume).
【００１８】この赤色物質をベンゼン−アセトン−メタ
ノール（体積比７：２：１）によってＴＬＣ分析したと
ころ、キノベオンと同一のＲｆ値を示した（還元型キノ
ベオンＲｆ：０．６９、酸化型キノベオンＲｆ０．３
９）。また、メタノール溶液におけるＵＶ−ＶＩＳの吸
収を分析したところ、酸化型キノベオンと同じ吸収スペ
クトルを示した（図１）。TLC analysis of this red substance with benzene-acetone-methanol (7: 2: 1 by volume) showed the same Rf value as quinoveon (reduced quinobeon Rf: 0.69, oxidized quinoveon Rf0). .3
9). Further, when the UV-VIS absorption in the methanol solution was analyzed, it showed the same absorption spectrum as that of oxidized quinoveon (FIG. 1).
【００１９】（実施例２）シナピン酸１００mgを少量の
アセトンに溶解し、蒸留水を加えて１００mlとした。こ
の溶液を７０℃で６０分間加熱した後、２５℃に冷却し
てセルロースパウダー５ｇを添加した。充分に撹拌した
後、セルロースパウダーを分離して４℃で乾燥させた。
このセルロースパウダーに吸着している物質をアセトン
−メタノール（体積比１：１）を用いて抽出して、赤色
物質を含む粗抽出物５８mgを得た。この抽出物を、ベン
ゼン−アセトン−メタノール（体積比７：２：１）によ
ってＴＬＣ分析したところ、キノベオンと同一のＲｆ値
を示す赤色スポットが認められた（Ｒｆ０．３９）。ま
た、このＴＬＣ上の赤色スポットをフライングスポット
スキャナ−で可視部の吸収を分析したところ、酸化型キ
ノベオンと同じ吸収スペクトルを示した（図２）。Example 2 100 mg of sinapinic acid was dissolved in a small amount of acetone, and distilled water was added to make 100 ml. After heating this solution at 70 ° C. for 60 minutes, it was cooled to 25 ° C., and 5 g of cellulose powder was added. After sufficient stirring, the cellulose powder was separated and dried at 4 ° C.
The substance adsorbed on the cellulose powder was extracted with acetone-methanol (1: 1 by volume) to obtain 58 mg of a crude extract containing a red substance. TLC analysis of this extract with benzene-acetone-methanol (7: 2: 1 by volume) revealed a red spot having the same Rf value as quinoveon (Rf 0.39). The red spot on this TLC was analyzed for absorption in the visible region by a flying spot scanner, and showed the same absorption spectrum as that of the oxidized quinobeon (FIG. 2).
【図１】図１は、実施例１の生成物とキノベオンのＵＶ
−ＶＩＳスペクトルである。FIG. 1 shows the UV of the product of Example 1 and quinobeon.
-VIS spectrum.
【図２】図２は、実施例２の生成物とキノベオンの可視
部吸収スペクトルである。FIG. 2 is a visible absorption spectrum of the product of Example 2 and quinoveon.
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−85983（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 41/30 C07C 43/23 C07C 45/29 C07C 49/753 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)Continuation of the front page (56) References JP-A-5-85983 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C07C 41/30 C07C 43/23 C07C 45/29 C07C 49 / 753 CA (STN) REGISTRY (STN)
Claims (1)
ノベオンの製造方法。1. A method for producing quinoveon, comprising the step of heating a sinapinic acid solution.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34852292A JP3337251B2 (en) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | Method for producing quinoveon |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP34852292A JP3337251B2 (en) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | Method for producing quinoveon |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06199724A JPH06199724A (en) | 1994-07-19 |
| JP3337251B2 true JP3337251B2 (en) | 2002-10-21 |
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| JP34852292A Expired - Fee Related JP3337251B2 (en) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | Method for producing quinoveon |
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| JP (1) | JP3337251B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006045548A3 (en) * | 2004-10-26 | 2006-08-31 | Consiglio Nazionale Ricerche | Process for the synthesis of ethylene-bis(p-methylenequinones) and corresponding butadiene phenols |
-
1992
- 1992-12-28 JP JP34852292A patent/JP3337251B2/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006045548A3 (en) * | 2004-10-26 | 2006-08-31 | Consiglio Nazionale Ricerche | Process for the synthesis of ethylene-bis(p-methylenequinones) and corresponding butadiene phenols |
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|---|---|
| JPH06199724A (en) | 1994-07-19 |
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