JP3323279B2 - Rubber composition for bonding steel cord - Google Patents

Rubber composition for bonding steel cord

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JP3323279B2 JP12387693A JP12387693A JP3323279B2 JP 3323279 B2 JP3323279 B2 JP 3323279B2 JP 12387693 A JP12387693 A JP 12387693A JP 12387693 A JP12387693 A JP 12387693A JP 3323279 B2 JP3323279 B2 JP 3323279B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はスチールコードとの接着
性が良好なゴム組成物に関するものであり、詳しくは特
に熱老化条件下で放置後のスチールコードとゴム組成物
との接着性、および熱老化条件下で放置後のゴム物性が
良好なスチールコード接着用ゴム組成物に関するもので
ある。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber composition having good adhesion to a steel cord, and more particularly to an adhesion between a steel cord and a rubber composition after being left under heat aging conditions, and The present invention relates to a rubber composition for bonding a steel cord having good rubber properties after standing under heat aging conditions.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来からスチールコードとゴムとの接着
を改善する方法は多数提案されている。改善へのアプロ
ーチは二つあり、一つはスチールコードに黄銅、亜鉛、
あるいは青銅などのメッキを施す、いわゆるスチールコ
ード面からの改善であり、もう一つはゴムの組成の面か
ら改善である。有機酸金属塩、特に有機酸コバルト塩を
配合することにより、ゴムとスチールコードとの接着性
が向上することはよく知られている。しかし、スチール
コードを補強材とするゴム製品の多様化、高性能化によ
り初期接着だけでなく、種々の条件下での接着性が要求
されている。スチールコードをベルトやカーカスに用い
たタイヤを例にとると、初期接着が高いことは勿論のこ
と、高速走行に起因する発熱による劣化に対する抵抗
性、また熱老化に耐えうる接着性、タイヤ製造時及び保
管時の吸湿による接着低下に対する抵抗性などが要求さ
れる。
2. Description of the Related Art There have been proposed many methods for improving the adhesion between a steel cord and rubber. There are two approaches to improvement, one is brass, zinc,
Alternatively, this is an improvement from the so-called steel cord surface, which is performed by plating with bronze or the like, and the other is an improvement from the viewpoint of the rubber composition. It is well known that the addition of an organic acid metal salt, particularly an organic acid cobalt salt, improves the adhesion between rubber and steel cord. However, diversification and high performance of rubber products using a steel cord as a reinforcing material require not only initial adhesion but also adhesion under various conditions. Taking tires using steel cords for belts and carcass as an example, not only are the initial adhesion high, but also the resistance to deterioration due to heat generated due to high-speed running, and the adhesion that can withstand thermal aging, In addition, resistance to a decrease in adhesion due to moisture absorption during storage is required.

【0003】これらの要求に応えるため、接着向上剤と
して特定の有機酸金属塩を開示した多数の特許がある。
これらの例として、特に有機酸コバルト塩として、米国
特許第1919718号には酢酸塩や低分子量脂肪酸塩
特にステアリン酸コバルトが、米国特許第291235
5号にはオレイン酸コバルトおよびクエン酸コバルト
が、英国特許第1169366号にはリノレイン酸コバ
ルト、樹脂酸コバルトなどが、米国特許第407666
8号ではナフテン酸、オクチル酸、トール酸などのコバ
ルト塩が、日本特開昭60−15444および日本特開
昭60−158230にはホウ酸コバルト類が、日本特
開昭60−199643にはチオ硫酸エステルの金属塩
などが開示されている。しかし、いずれも特定の接着性
は良好なものの、前述の初期接着性(アンダー加硫、オ
ーバー加硫も含む)、熱老化に耐えうる接着性、耐水接
着性、耐破壊物性のすべてにバランスのとれたゴム組成
物は得られていない。また、当業者間で接着向上剤とし
て最も業績があってバランスのとれた有機酸のコバルト
塩についても、昨今の高性能化を要望される状況におい
て、高速走行に起因する発熱による劣化に対する抵抗
性、また熱老化に耐えうる接着性の向上が求められてい
る。
To meet these demands, there are a number of patents that disclose specific organic acid metal salts as adhesion promoters.
As examples of these, particularly as organic acid cobalt salts, US Pat. No. 1919718 discloses acetates and low molecular weight fatty acid salts, especially cobalt stearate, and US Pat.
No. 5 includes cobalt oleate and cobalt citrate; British Patent No. 1169366 discloses cobalt linoleate, cobalt resinate, and the like; US Pat.
No. 8, cobalt salts such as naphthenic acid, octylic acid and tolic acid are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 60-15444 and 60-158230, and cobalt borates are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-199643. Metal salts of sulfates and the like are disclosed. However, although all have good specific adhesiveness, the above-mentioned initial adhesiveness (including under vulcanization and over vulcanization), adhesion that can withstand heat aging, water-resistant adhesion, and fracture resistance are all balanced. A removed rubber composition has not been obtained. In addition, cobalt salts of organic acids, which have the best performance as an adhesion improver among those skilled in the art, also have a resistance to deterioration due to heat generation due to high speed running in a situation where high performance is required in recent years. Further, there is a demand for an improvement in adhesiveness that can withstand heat aging.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
に鑑み、従来のホウ酸コバルト塩を添加したゴム組成物
に比べてスチールコード材との初期接着、耐水接着及び
耐破壊性が良好で、かつ熱老化に耐えうる接着性(耐熱
老化接着性という)が優れたゴム組成物を提供すること
を目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION In view of the above prior art, the present invention has better initial adhesion to a steel cord material, water resistance and fracture resistance than a conventional rubber composition to which a cobalt borate salt is added. It is another object of the present invention to provide a rubber composition having excellent adhesiveness that can withstand heat aging (referred to as heat aging adhesiveness).

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を検討の結果、ゴム成分と接着向上剤とを含むゴム組成
物であって、接着向上剤の金属分のCoとNiを特定比
率にすることにより、スチールコードとの接着性、特に
耐水性と耐熱老化性をもつ接着性を有するゴム組成物を
得ることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわ
ち、
Means for Solving the Problems As a result of studying the above problems, the present inventors have identified a rubber composition containing a rubber component and an adhesion improver, and identified Co and Ni as metal components of the adhesion improver. By adjusting the ratio, it was found that a rubber composition having adhesiveness to a steel cord, particularly adhesiveness having water resistance and heat aging resistance was obtained, and the present invention was completed. That is,

【0006】本発明のスチールコード接着用ゴム組成物
は、天然ゴム、合成ポリイソプレンらなる群から選ば
れた少なくとも一種が50重量%以上含むゴム成分10
0重量部に対して、下記一般式(I)で示されるホウ酸
金属類から選ばれた少なくとも一種の接着剤向上剤0.
1〜15重量部を含むゴム組成物であって、該接着向上
剤の金属分重量比Co/Niが90/10〜55/45
であることを特徴とする。
[0006] Steel cord adhesive rubber composition of the present invention include natural rubber, synthetic polyisoprene or a rubber component comprising at least one of 50 wt% or more selected from Ranaru group 10
At least one adhesive improver selected from metal borates represented by the following general formula (I) per 0 parts by weight.
A rubber composition containing 1 to 15 parts by weight, wherein the metal component weight ratio Co / Ni of the adhesion promoter is 90/10 to 55/45.
It is characterized by being.

【化2】 Embedded image

【0007】本発明の組成物に用いられるゴム成分とし
ては、天然ゴム、合成ポリイソプレン、もしくは天然ゴ
ムと合成ポリイソプレンとの混合ゴムが50重量%以
上、好ましくは70重量%以上含み、スチレン‐ブタジ
エンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチル
ゴムおよびエチレン‐プロピレンゴムなどの合成ゴム群
から選ばれた少くとも一種の合成ゴムが50重量%未
満、好ましくは30重量%未満からなるゴム成分である
が、好ましくは天然ゴム、合成ポリイソプレン、天然ゴ
ムと合成ポリイソプレンの混合ゴムである。
The rubber component used in the composition of the present invention contains at least 50% by weight, preferably at least 70% by weight, of natural rubber, synthetic polyisoprene, or a mixed rubber of natural rubber and synthetic polyisoprene. Butadiene rubber, butadiene rubber, chloroprene rubber, butyl rubber and at least one synthetic rubber selected from the synthetic rubber group such as ethylene-propylene rubber is a rubber component comprising less than 50% by weight, preferably less than 30% by weight, Preferred are natural rubber, synthetic polyisoprene, and a mixed rubber of natural rubber and synthetic polyisoprene.

【0008】本発明の接着向上剤となる上記一般式
(I)で示されるホウ酸金属類に用いる有機酸金属塩と
しては、バーサチック酸金属塩、ナフテン酸金属塩、ス
テアリン酸金属塩、オレイン酸金属塩、リシノール酸金
属塩、リノール酸金属塩、リノレイン酸金属塩、脱水ひ
まし油酸金属塩、樹脂酸金属塩、ヒドロキシステアリン
酸金属塩、アビエチン酸金属塩、カブリル酸金属塩、2
−エチルへキサン酸金属塩、オクチル酸金属塩、安息香
酸金属塩、ビバリン酸金属塩などが挙げられる。
The organic acid metal salt used for the metal borate represented by the above general formula (I) as the adhesion improver of the present invention includes metal versatate, metal naphthenate, metal stearate, and oleic acid. Metal salt, ricinoleic acid metal salt, linoleic acid metal salt, linoleic acid metal salt, dehydrated castor oil acid metal salt, resin acid metal salt, hydroxystearic acid metal salt, abietic acid metal salt, metal cabrylate,
-Metal salts of ethylhexanoic acid, metal salts of octylic acid, metal salts of benzoic acid, metal salts of vivalic acid and the like.

【0009】また、接着向上剤としてのホウ酸金属類と
しては、前記一般式(1)で表される化合物である。こ
の一般式(1)における酸基の炭素数7〜11のモノカ
ルボン酸の具体例としては、n‐ヘプタン酸、2,2‐
ジメチルペンタン酸、2‐エチルペンタン酸、4,4‐
ジメチルペンタン酸、n‐オクタン酸、2,2‐ジメチ
ルヘキサン酸、2‐エチルヘキサン酸、4,4‐ジメチ
ルヘキサン酸、2,4,4‐トリメチルペンタン酸、n
‐ノナン酸、2,2‐ジメチルヘプタン酸、6,6‐ジ
メチルヘプタン酸、3,5,5‐トリメチルヘキサン
酸、n‐デカン酸、2,2‐ジメチルオクタン酸、7,
7‐ジメチルオクタン酸、n‐ウンデカン酸、「ベルサ
テイツク」10〔(商標)、主としてネオデカン酸であ
り、かつ英国で Shell International Company Limited
により販売されている合成混合物。〕などがあげられ
る。
The metal borate as an adhesion improver is a compound represented by the above general formula (1). Specific examples of the monocarboxylic acid having 7 to 11 carbon atoms in the acid group in the general formula (1) include n-heptanoic acid, 2,2-
Dimethylpentanoic acid, 2-ethylpentanoic acid, 4,4-
Dimethylpentanoic acid, n-octanoic acid, 2,2-dimethylhexanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, 4,4-dimethylhexanoic acid, 2,4,4-trimethylpentanoic acid, n
-Nonanoic acid, 2,2-dimethylheptanoic acid, 6,6-dimethylheptanoic acid, 3,5,5-trimethylhexanoic acid, n-decanoic acid, 2,2-dimethyloctanoic acid, 7,
7-dimethyloctanoic acid, n-undecanoic acid, "Bersatek" 10 [TM], primarily neodecanoic acid, and Shell International Company Limited in the UK
Synthetic mixture sold by. ].

【0010】本発明の組成物に用いる接着向上剤中の金
属はCoおよびNiであって、その重量比率(Co/N
i)が90/10〜55/45、好ましくは75/25
〜60/40である。Coの比率が55以下だと初期接
着性が悪く、Co比率が90以上だと耐熱老化接着性が
悪い。
The metals in the adhesion improver used in the composition of the present invention are Co and Ni, and their weight ratio (Co / N
i) is 90/10 to 55/45, preferably 75/25
6060/40. If the Co ratio is 55 or less, the initial adhesion is poor, and if the Co ratio is 90 or more, the heat aging adhesion is poor.

【0011】本発明の組成物に用いる接着向上剤の含有
量は、組成物中のゴム成分100重量部に対して0.1
〜15重量部、好ましくは0.2〜10重量部、より好
ましくは0.25〜5重量部であり、組成物中のゴム成
分100重量部に対するCo含有量で表すと、0.05
〜1.0重量部好ましくは0.1〜0.8重量部、更に
好ましくは0.2〜0.65重量部である。接着向上剤
がCo含有量として0.05重量部以下でも1.0重量
部以上でも接着性が悪くなる。
The content of the adhesion improver used in the composition of the present invention is 0.1 to 100 parts by weight of the rubber component in the composition.
To 15 parts by weight, preferably 0.2 to 10 parts by weight, more preferably 0.25 to 5 parts by weight, and when expressed in terms of Co content with respect to 100 parts by weight of the rubber component in the composition, 0.05
To 1.0 part by weight, preferably 0.1 to 0.8 part by weight, and more preferably 0.2 to 0.65 part by weight. If the Co content of the adhesion improver is not more than 0.05 part by weight or not less than 1.0 part by weight, the adhesiveness is deteriorated.

【0012】本発明の組成物において、上記のゴム成分
接着向上剤の他に通常ゴム配合剤とし使用される配合
剤、例えばカーボンブラック、プロセスオイル、加硫
剤、加硫促進剤、老化防止剤などを適宜配合することが
できる。
In the composition of the present invention, in addition to the above-mentioned rubber component adhesion improver, a compounding agent usually used as a rubber compounding agent, for example, carbon black, process oil, vulcanizing agent, vulcanization accelerator, antiaging agent Etc. can be appropriately compounded.

【0013】[0013]

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
詳細に説明する。実施例、比較例で得られたゴム組成物
の物性はつぎの方法で測定した。 (I)引張試験(100%モジュラスおよび切断時の伸
び) 引張試験はJIS−K−6301に準拠して行った。ゴ
ム組成物160℃20分間加硫した試験サンプルを作製
後測定した初期測定値と、熱老化条件下(80℃×24
時間のギアーオーブン中)に試験サンプルを放置後測定
した熱老化後測定値とを求めた。
The present invention will be described below in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The physical properties of the rubber compositions obtained in Examples and Comparative Examples were measured by the following methods. (I) Tensile test (100% modulus and elongation at break) The tensile test was performed according to JIS-K-6301. An initial measurement value measured after preparing a test sample vulcanized at 160 ° C. for 20 minutes and a heat aging condition (80 ° C. × 24
(In a gear oven for a period of time), and then measured after heat aging.

【0014】(II)接着試験 黄銅メッキスチールコード(1×5構造、素線径0.2
5mm)を12.5mm間隔で平行に並べ、該スチールコー
ドの両側からゴム組成物をコーティングして、埋め込み
幅12.5mmにしたサンプル(ASTMサンプル)を作
製し、所定条件で加硫後、下記の接着性をASTM−D
−2229に準拠してスチールコードを引抜きその時の
引抜き力を測定した。表1における接着性の値は、比較
例1(接着向上剤の金属がCoのみ)の値を100とし
て指数表示した。 ア.初期接着性:ASTMサンプルの適正加硫(160
℃、20分間)後および過加硫(160℃、40分間)
後の測定を行った。 イ.未加硫耐水接着性:ASTMサンプルを温度30
℃、相対湿度86%の恒温恒湿槽に48時間放置後、1
60℃、20分間加硫して後、測定した。 ウ.加硫後耐水接着性:ASTMサンプルを160℃、
20分間加硫後、温度70℃、相対湿度96%の恒温恒
湿槽に96時間放置後測定した。 エ.耐熱老化接着性:ASTMサンプルを160℃、2
0分間加硫後、熱老化条件として温度100℃×120
時間ギアーオーブン中で放置した後測定した。
(II) Adhesion test Brass-plated steel cord (1 × 5 structure, wire diameter 0.2
5mm) are arranged in parallel at an interval of 12.5mm, and a rubber composition is coated from both sides of the steel cord to prepare a sample (ASTM sample) having an embedding width of 12.5mm. ASTM-D
The steel cord was pulled out in accordance with −2229, and the pulling force at that time was measured. The adhesiveness values in Table 1 are indexed with the value of Comparative Example 1 (where the metal of the adhesion improver is only Co) being 100. A. Initial adhesion: Proper vulcanization of ASTM sample (160
After 20 minutes) and after vulcanization (160 ° C, 40 minutes)
Later measurements were made. I. Unvulcanized water-resistant adhesion: ASTM sample at temperature 30
After standing for 48 hours in a thermo-hygrostat at 86 ° C and a relative humidity of 86%,
After vulcanization at 60 ° C. for 20 minutes, the measurement was performed. C. Water resistance after vulcanization: 160 ° C. for ASTM sample
After vulcanization for 20 minutes, the temperature was measured after standing in a thermo-hygrostat at a temperature of 70 ° C. and a relative humidity of 96% for 96 hours. D. Heat aging adhesion: 160 ° C for ASTM sample, 2
After vulcanization for 0 minutes, heat aging conditions are temperature 100 ° C × 120.
The time was measured after standing in a gear oven.

【0015】実施例、比較例に用いる接着向上剤をつぎ
のようにして調製した。 a)接着向上剤A(実施例1、比較例4,5で使用) 水酸化コバルト(2モル)と水酸化ニッケル(1モル)
をバーサチック酸(3モル)、酢酸(3モル)の混合物
に溶解した。混合物を190℃で4時間加熱することに
より反応中に生成する水を除去した。このようにして生
成した混合酸石鹸をオルトホウ酸n‐ブチル(1モル)
と反応させ、置換された酢酸を、反応混合物を235
℃、6時間の条件で加熱することにより酢酸ブチルとし
て留去した。冷却すると、生成物は暗青色の硬い実質的
に非粘着性固体からなるものが得られた。 b)接着向上剤B(実施例2で使用) 水酸化コバルト(2.25モル)と水酸化ニッケル
(0.75モル)をバーサチック酸(3モル)、酢酸
(3モル)の混合物に溶解した。混合物を190℃で4
時間加熱することにより反応中に生成する水を除去し
た。このようにして生成した混合酸石鹸をオルトホウ酸
n‐ブチル(1モル)と反応させ、置換された酢酸を、
反応混合物を235℃、6時間の条件で加熱することに
より酢酸ブチルとして留去した。冷却すると、生成物は
暗青色の硬い実質的に非粘着性固体からなるものが得ら
れた。
[0015] Adhesion improvers used in Examples and Comparative Examples were prepared as follows. a) Adhesion improver A (used in Example 1, Comparative Examples 4 and 5) Cobalt hydroxide (2 mol) and nickel hydroxide (1 mol)
Was dissolved in a mixture of versatic acid (3 mol) and acetic acid (3 mol). The water formed during the reaction was removed by heating the mixture at 190 ° C. for 4 hours. The mixed acid soap thus produced was converted to n-butyl orthoborate (1 mol)
And the displaced acetic acid is removed from the reaction mixture by 235.
By heating at 6 ° C. for 6 hours, butyl acetate was distilled off. Upon cooling, the product was obtained consisting of a dark blue, hard, substantially non-tacky solid. b) Adhesion improver B (used in Example 2) Cobalt hydroxide (2.25 mol) and nickel hydroxide (0.75 mol) were dissolved in a mixture of versatic acid (3 mol) and acetic acid (3 mol). . Mix at 190 ° C for 4
Water generated during the reaction was removed by heating for an hour. The mixed acid soap thus produced is reacted with n-butyl orthoborate (1 mol) to replace the substituted acetic acid.
The reaction mixture was heated at 235 ° C. for 6 hours and distilled off as butyl acetate. Upon cooling, the product was obtained consisting of a dark blue, hard, substantially non-tacky solid.

【0016】c)接着向上剤C(比較例1で使用) 水酸化コバルト(3モル)をバーサチック酸(3モ
ル)、酢酸(3モル)の混合物に溶解した。混合物を1
90℃で4時間加熱することにより反応中に生成する水
を除去した。このようにして生成した混合酸石鹸をオル
トホウ酸n‐ブチル(1モル)と反応させ、置換された
酢酸を、反応混合物を235℃、6時間の条件で加熱す
ることにより酢酸ブチルとして留去した。冷却すると、
生成物は暗青色の硬い実質的に非粘着性固体からなるも
のが得られた。 d)接着向上剤D(比較例2で使用) 水酸化コバルト(2.8モル)と水酸化ニッケル(0.
2モル)をバーサチック酸(3モル)、酢酸(3モル)
の混合物に溶解した。混合物を190℃で4時間加熱す
ることにより反応中に生成する水を除去した。このよう
にして生成した混合酸石鹸をオルトホウ酸n‐ブチル
(1モル)と反応させ、置換された酢酸を、反応混合物
を235℃、6時間の条件で加熱することにより酢酸ブ
チルとして留去した。冷却すると、生成物は暗青色の硬
い実質的に非粘着性固体からなるものが得られた。 e)接着向上剤E(比較例3で使用) 水酸化コバルト(1モル)と水酸化ニッケル(2モル)
をバーサチック酸(3モル)、酢酸(3モル)の混合物
に溶解した。混合物を190℃で4時間加熱することに
より反応中に生成する水を除去した。このようにして生
成した混合酸石鹸をオルトホウ酸n‐ブチル(1モル)
と反応させ、置換された酢酸を、反応混合物を235
℃、6時間の条件で加熱することにより酢酸ブチルとし
て留去した。冷却すると、生成物は暗青色の硬い実質的
に非粘着性固体からなるものが得られた。
C) Adhesion enhancer C (used in Comparative Example 1) Cobalt hydroxide (3 mol) was dissolved in a mixture of versatic acid (3 mol) and acetic acid (3 mol). Mix 1
Water generated during the reaction was removed by heating at 90 ° C. for 4 hours. The mixed acid soap thus produced was reacted with n-butyl orthoborate (1 mol), and the substituted acetic acid was distilled off as butyl acetate by heating the reaction mixture at 235 ° C. for 6 hours. . When cooled,
The product was obtained consisting of a dark blue, hard, substantially non-tacky solid. d) Adhesion enhancer D (used in Comparative Example 2) Cobalt hydroxide (2.8 mol) and nickel hydroxide (0.
Versatic acid (3 mol), acetic acid (3 mol)
Was dissolved in the mixture. The water formed during the reaction was removed by heating the mixture at 190 ° C. for 4 hours. The mixed acid soap thus produced was reacted with n-butyl orthoborate (1 mol), and the substituted acetic acid was distilled off as butyl acetate by heating the reaction mixture at 235 ° C. for 6 hours. . Upon cooling, the product was obtained consisting of a dark blue, hard, substantially non-tacky solid. e) Adhesion enhancer E (used in Comparative Example 3) Cobalt hydroxide (1 mol) and nickel hydroxide (2 mol)
Was dissolved in a mixture of versatic acid (3 mol) and acetic acid (3 mol). The water formed during the reaction was removed by heating the mixture at 190 ° C. for 4 hours. The mixed acid soap thus produced was converted to n-butyl orthoborate (1 mol)
And the displaced acetic acid is removed from the reaction mixture by 235.
By heating at 6 ° C. for 6 hours, butyl acetate was distilled off. Upon cooling, the product was obtained consisting of a dark blue, hard, substantially non-tacky solid.

【0017】実施例1 天然ゴム100重量部、酸化亜鉛10重量部、老化防止
剤2重量部、HAFカーボンブラック55重量部、接着
向上剤Aの0.4重量部をバンバリー型インターナルミ
キサーで混合して、マスターバッチを得た。得られたマ
スターバッチに硫黄6重量部、加硫促進剤DZの0.7
重量部をオープンロール上で添加混練し、スチールコー
ド接着用ゴム組成物を得た。物性評価を表1に示す。
Example 1 100 parts by weight of natural rubber, 10 parts by weight of zinc oxide, 2 parts by weight of an antioxidant, 55 parts by weight of HAF carbon black, and 0.4 parts by weight of an adhesion improver A were mixed by a Banbury internal mixer. Then, a master batch was obtained. 6 parts by weight of sulfur and 0.7 parts of vulcanization accelerator DZ were added to the obtained masterbatch.
A part by weight was added and kneaded on an open roll to obtain a rubber composition for bonding steel cord. Table 1 shows the physical property evaluation.

【0018】実施例2、比較例1〜5 表1に示すように接着向上剤の種類をかえる以外は実施
例1と同様に行なった。
Example 2 and Comparative Examples 1 to 5 The procedure of Example 1 was repeated except that the type of the adhesion improver was changed as shown in Table 1.

【0019】[0019]

【表1】 [Table 1]

【0020】[0020]

【発明の効果】本発明のスチールコード接着用ゴム組成
物は、スチールコード材との初期接着性、耐水接着性、
耐破壊性が良好であり、かつ、熱老化に耐えうる接着性
が優れている。したがって、本発明のゴム組成物はタイ
ヤのベルトやカーカスのスチール被覆用に好適に用いら
れる。その他、コンベルト、ホースなどのスチール被覆
用にも用いることができる。
Industrial Applicability The rubber composition for bonding steel cords of the present invention has an initial adhesion to a steel cord material, water resistance,
It has good fracture resistance and excellent adhesion that can withstand heat aging. Therefore, the rubber composition of the present invention is suitably used for coating steel belts of tires and carcasses. In addition, it can be used for steel coating such as a conveyor belt and a hose.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−223737(JP,A) 特開 昭56−159236(JP,A) 特開 昭58−161604(JP,A) 特開 昭60−15444(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 21/00 C08L 7/00 C08L 9/00 - 9/06 C08K 5/55 C08K 5/09 - 5/098 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (56) References JP-A-59-223737 (JP, A) JP-A-56-159236 (JP, A) JP-A-58-161604 (JP, A) JP-A-60-1985 15444 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 21/00 C08L 7/00 C08L 9/00-9/06 C08K 5/55 C08K 5/09-5/098

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 天然ゴム、合成ポリイソプレンからなる
群から選ばれた少なくとも一種が50重量%以上含むゴ
ム成分100重量部に対して、下記一般式(I)で示さ
れるホウ酸金属類から選ばれた少なくとも一種の接着剤
向上剤0.1〜15重量部を含むゴム組成物であって、
該接着向上剤の金属分重量比Co/Niが90/10〜
55/45であることを特徴とするスチールコード接着
用ゴム組成物。 【化1】
1. A metal borate represented by the following general formula (I) based on 100 parts by weight of a rubber component containing 50% by weight or more of at least one selected from the group consisting of natural rubber and synthetic polyisoprene. A rubber composition comprising 0.1 to 15 parts by weight of at least one adhesive improver,
The metal weight ratio Co / Ni of the adhesion improver is 90/10 to 10/10.
55/45, a rubber composition for bonding steel cord. Embedded image
【請求項2】 接着向上剤が一般式 【化1】 (ここで、MはCoおよびNiを示し、X,YおよびZ
は炭素数7〜11のモノカルボン酸の酸基を示す)で示
されるホウ酸金属類であることからなる請求項1記載の
スチールコード接着用ゴム組成物。
2. The adhesion improver has a general formula: (Where M represents Co and Ni, X, Y and Z
Is a metal borate represented by the formula (1), which represents an acid group of a monocarboxylic acid having 7 to 11 carbon atoms).
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