JP3307488B2 - Resin composition - Google Patents

Resin composition

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JP3307488B2
JP3307488B2 JP30651093A JP30651093A JP3307488B2 JP 3307488 B2 JP3307488 B2 JP 3307488B2 JP 30651093 A JP30651093 A JP 30651093A JP 30651093 A JP30651093 A JP 30651093A JP 3307488 B2 JP3307488 B2 JP 3307488B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は耐熱性、難燃性、溶融成
形性および機械的強度に優れた樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition having excellent heat resistance, flame retardancy, melt moldability and mechanical strength.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド樹脂は、耐熱
性、難燃性、耐薬品性、電気特性に優れた樹脂として注
目を浴びているが、一方では、耐衝撃性等が非常に弱い
といった欠点も有している。一方、ポリカ−ボネ−ト樹
脂は耐衝撃性に優れた樹脂として一般によく知られてい
る。しかしながら、ポリカ−ボネ−ト樹脂は耐薬品性等
が低く、また難燃性も高くはない。そこで、ポリフェニ
レンスルフィドとポリカ−ボネ−ト樹脂の欠点を改良す
る技術として、既にポリフェニレンスルフィドとポリカ
−ボネ−ト樹脂からなる樹脂組成物が提案されている
(特公昭53−13468)。しかしながら、この技術
で得られる樹脂組成物は、2種の樹脂の相溶性が悪く、
その結果、層剥離が見られ、更に、ポリフェニレンスル
フィドの高い耐熱性が殆ど反映されていない。
2. Description of the Related Art Polyphenylene sulfide resin has attracted attention as a resin having excellent heat resistance, flame retardancy, chemical resistance, and electrical properties, but has a drawback that its impact resistance is very weak. are doing. On the other hand, polycarbonate resins are generally well known as resins having excellent impact resistance. However, polycarbonate resins have low chemical resistance and the like, and do not have high flame retardancy. Therefore, as a technique for improving the disadvantages of polyphenylene sulfide and polycarbonate resin, a resin composition comprising polyphenylene sulfide and polycarbonate resin has already been proposed (Japanese Patent Publication No. 53-13468). However, the resin composition obtained by this technique has poor compatibility between the two resins,
As a result, delamination was observed, and the high heat resistance of polyphenylene sulfide was hardly reflected.

【0003】一方、芳香族ポリアミドイミド樹脂は、耐
熱性、機械的強度、電気特性、耐薬品性に優れたプラス
チック材料であり、従来、ワニス、フイルム等として使
用されてきたが、成形加工性に劣り、そのほとんどのも
のは、射出成形が困難であるためコンプレッションモー
ルド法により成形加工を行っているのが現状である。芳
香族ポリアミドイミド樹脂は、(イ)芳香族トリカルボ
ン酸無水物とジイソシアネートを溶媒中で反応させるか
(イソシアネート法)、(ロ)芳香族トリカルボン酸無
水物ハライドとジアミンを溶媒中で反応させることによ
って製造するのが一般的であり、イソシアネート法は特
公昭44ー19274に開示されている。この方法は
(ロ)で必要であった高温、長時間の後処理を施すこと
なく高い耐熱性と強靭性を有するポリアミドイミドを得
ることが可能であり、またハロゲン残基がポリアミドイ
ミドに残存しないため、最近の電子、電気用途には好適
な方法でもある。しかしながら、これらの方法により製
造したポリアミドイミドは、ワニス、キャストフイルム
等の用途には好適であっても、溶融成形性に劣るため溶
融成形加工用途には不適であった。
On the other hand, aromatic polyamide-imide resin is a plastic material having excellent heat resistance, mechanical strength, electrical properties, and chemical resistance, and has been conventionally used as a varnish, a film, and the like. At present, most of them are difficult to be injection-molded, and are currently molded by a compression molding method. The aromatic polyamideimide resin is prepared by reacting (a) an aromatic tricarboxylic anhydride with a diisocyanate in a solvent (isocyanate method) or (b) reacting an aromatic tricarboxylic anhydride with a diamine in a solvent. It is generally prepared, and the isocyanate method is disclosed in JP-B-44-19274. According to this method, a polyamideimide having high heat resistance and toughness can be obtained without performing the high-temperature and long-time post-treatment required in (b), and no halogen residue remains in the polyamideimide. Therefore, it is also a suitable method for recent electronic and electrical applications. However, polyamideimides produced by these methods are suitable for uses such as varnishes and cast films, but are inferior in melt moldability and therefore unsuitable for melt molding.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ポリ
フェニレンスルフィド樹脂及びポリカ−ボネ−ト樹脂か
らなる樹脂組成物は相溶性が悪く、層剥離が見られ、更
にポリフェニレンスルフィド樹脂の優れた耐熱性を反映
しておらず、いまだ耐熱性、難燃性、成形性に優れたバ
ランスを有した材料は得られていないという点にある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a resin composition comprising a polyphenylene sulfide resin and a polycarbonate resin having poor compatibility, delamination is observed, and furthermore, an excellent heat resistance of the polyphenylene sulfide resin. That is, a material which does not reflect the properties and has an excellent balance of heat resistance, flame retardancy, and moldability has not yet been obtained.

【0005】[0005]

【問題点を解決するための手段】本発明は以上の如き問
題点を解決するもので、(A)芳香族トリカルボン酸無
水物およびジイソシアネ−トを溶媒中50〜100℃、
好ましくは60〜100℃、更に好ましくは80〜10
0℃の温度範囲で反応させ、アミド化反応が70%以
上、好ましくは80%以上、更に好ましくは90%以
上、最も好ましくは95%以上終了してから、100〜
200℃、好ましくは105〜180℃、更に好ましく
は110〜130℃の温度範囲でイミド基の生成反応を
行わせて得られる、一般式化1で示される繰り返し単位
を有する芳香族ポリアミドイミド樹脂、(B)ポリカ−
ボネ−ト樹脂、および(C)ポリフェニレンスルフィド
樹脂からなる樹脂組成物に関するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems. (A) An aromatic tricarboxylic anhydride and diisocyanate are dissolved in a solvent at 50 to 100 ° C.
Preferably 60 to 100 ° C, more preferably 80 to 10
The reaction is carried out in a temperature range of 0 ° C., and after the amidation reaction is completed by 70% or more, preferably 80% or more, more preferably 90% or more, and most preferably 95% or more.
An aromatic polyamide-imide resin having a repeating unit represented by the general formula 1, which is obtained by performing an imide group generation reaction at a temperature of 200 ° C, preferably 105 to 180 ° C, more preferably 110 to 130 ° C; (B) Polycarbonate
The present invention relates to a resin composition comprising a carbonate resin and (C) a polyphenylene sulfide resin.

【0006】本発明の方法は、具体的には、重合温度、
反応時間、触媒添加方法を最適に保つことによりアミド
化反応とイミド基の生成反応を制御することにより行う
ことが出来るが、基本的には、アミド基の生成反応が実
質的に終了するまでイミド基の生成反応が起こらない条
件でアミド化を行い、ついでイミド化を行う条件下で実
施するのであれば差し支えない。アミド基の生成が実質
的に終了するまでイミド化反応を開始しないためには、
アミド基の成分とイミド基の成分を重合反応の間追跡す
る必要があるが、この方法は、公知の赤外分光法、ガス
クロマトグラム法等により可能である。
[0006] The method of the present invention specifically comprises a polymerization temperature,
The reaction can be carried out by controlling the amidation reaction and the formation reaction of the imide group by keeping the reaction time and the method of adding the catalyst optimal. It does not matter if the amidation is carried out under conditions that do not cause a group formation reaction, and then the imidation is carried out. In order not to start the imidation reaction until the generation of the amide group is substantially completed,
Although it is necessary to track the components of the amide group and the component of the imide group during the polymerization reaction, this method can be performed by a known infrared spectroscopy, gas chromatogram, or the like.

【0007】本発明において反応温度は重要な条件であ
り、これを制御することにより、本発明の樹脂組成物に
使用される芳香族ポリアミドイミド樹脂を製造するが出
来る。各段における温度は、その温度範囲内であればい
かように設定してもよい。例えば昇温させていても、一
定温度に保っても、またこの組み合せであっても構わな
いが、一定温度に保つのが好ましい。各段における反応
温度が、これより低い場合は、アミド基及びイミド基生
成反応が完結せず、その結果、ポリアミドイミドの重合
度が上がらず脆いものとなり、高い場合には、アミド基
の生成反応とイミド基の生成反応が同時に進行し、これ
を用いて本発明の樹脂組成物を製造しても溶融時の流動
性及び滞留安定性の劣ったものしか得られない。反応時
間は、一段目30分から5時間、好ましくは30分から
2時間、二段目は30分から10時間、好ましくは1時
間から8時間である。反応時間が、これより短すぎると
重合度は上がらず、長すぎると樹脂組成物の溶融時の流
動性及び滞留安定性が損なわれる。
In the present invention, the reaction temperature is an important condition, and by controlling this, the aromatic polyamideimide resin used in the resin composition of the present invention can be produced. The temperature in each stage may be set as long as it is within the temperature range. For example, the temperature may be raised, maintained at a constant temperature, or a combination thereof, but preferably maintained at a constant temperature. When the reaction temperature in each stage is lower than this, the amide group and imide group generation reaction is not completed, and as a result, the degree of polymerization of the polyamide imide does not increase and becomes brittle. And the imide group formation reaction proceed simultaneously. Even if the resin composition of the present invention is produced using this, only those having poor fluidity and retention stability during melting can be obtained. The reaction time is 30 minutes to 5 hours, preferably 30 minutes to 2 hours in the first stage, and 30 minutes to 10 hours, preferably 1 hour to 8 hours in the second stage. If the reaction time is too short, the degree of polymerization will not increase, and if it is too long, the fluidity and retention stability of the resin composition during melting will be impaired.

【0008】本発明の樹脂組成物に用いられる芳香族ポ
リアミドイミド樹脂を製造するための原料として用いら
れる芳香族トリカルボン酸無水物とは次の一般式化3で
示される化合物である。
The aromatic tricarboxylic anhydride used as a raw material for producing the aromatic polyamideimide resin used in the resin composition of the present invention is a compound represented by the following general formula 3.

【0009】[0009]

【化3】 Embedded image

【0010】(式中Arは、少なくとも一つの炭素6員
環を含む3価の芳香族基を示す。)一般式化1、化2に
おけるArの具体的例としては、次の化4に挙げられる
ものが使用される。
(In the formula, Ar represents a trivalent aromatic group containing at least one carbon 6-membered ring.) Specific examples of Ar in the general formulas 1 and 2 are shown in the following chemical formula 4. Is used.

【0011】[0011]

【化4】 Embedded image

【0012】これらのうち好ましいものは次の化5に示
すものである。
Among these, preferred are those shown in the following Chemical Formula 5.

【0013】[0013]

【化5】 Embedded image

【0014】本発明の樹脂組成物に用いられる芳香族ポ
リアミドイミド樹脂を製造するために使用するジイソシ
アネ−ト化合物とは次の一般式(3)で表される化合物
である。 O=C=N−R−N=C=O (3) (ここでRは、2価の芳香族及び/または脂肪族基であ
る)
The diisocyanate compound used for producing the aromatic polyamideimide resin used in the resin composition of the present invention is a compound represented by the following general formula (3). O = C = NRN = C = O (3) (where R is a divalent aromatic and / or aliphatic group)

【0015】その具体例としては次の化6、化7に示す
ものが挙げられる。
Specific examples thereof include those shown in the following chemical formulas (6) and (7).

【0016】[0016]

【化6】 Embedded image

【0017】[0017]

【化7】 Embedded image

【0018】これらのうち好ましいものとしては次のも
のが挙げられる。
Among these, the following are preferred.

【0019】[0019]

【化8】 Embedded image

【0020】また特に好ましいものとしては次のものが
挙げられる。
Particularly preferred are the following.

【化9】 Embedded image

【0021】最も好ましいものは次のものである。The most preferred are:

【0022】[0022]

【化10】 Embedded image

【0023】本発明の樹脂組成物に使用される芳香族ポ
リアミドイミド樹脂の製造に際しては、原料として用い
られる芳香族トリカルボン酸無水物の0から50モル%
未満を、一般式化2で示される、芳香族テトラカルボン
酸無水物で置き換えることも可能である。
In producing the aromatic polyamideimide resin used in the resin composition of the present invention, 0 to 50 mol% of the aromatic tricarboxylic anhydride used as a raw material is used.
It is also possible to replace less than with an aromatic tetracarboxylic anhydride represented by the general formula 2.

【0024】化2におけるAr1 の具体例としては次の
化11に示すものが挙げられる。
Specific examples of Ar 1 in Chemical Formula 2 include those shown in Chemical Formula 11 below.

【0025】[0025]

【化11】 Embedded image

【0026】一般式化3、化2および(3)式の化合物
から誘導される各構造単位はポリアミドイミド樹脂中に
異なったAr,R,Ar1 に対応する一種以上が存在し
ても良い。すなわち本発明のポリアミドイミド樹脂は、
各種の共重合体の形態をとり得る。
Each of the structural units derived from the compounds represented by the general formulas (3), (2) and (3) may have one or more types corresponding to different Ar, R and Ar 1 in the polyamideimide resin. That is, the polyamideimide resin of the present invention,
It can take the form of various copolymers.

【0027】本発明の樹脂組成物に好適とされる芳香族
ポリアミドイミド樹脂を製造するためには、芳香族トリ
カルボン酸無水物成分(前述のジカルボン酸、テトラカ
ルボン酸無水物を含むことが出来る)とジイソシアネ−
ト成分は、それぞれのモル数をA,Bとしたとき両者の
モル比は、0.9<A/B<1.1に保たれることが望
ましい。より好ましくは、0.99<A/B<1.01
に保たれるべきである。
In order to produce an aromatic polyamideimide resin suitable for the resin composition of the present invention, an aromatic tricarboxylic anhydride component (which can contain the above-mentioned dicarboxylic acid and tetracarboxylic anhydride) can be used. And diisocyanes
It is desirable that the molar ratio of the two components be maintained at 0.9 <A / B <1.1, where A and B represent the number of moles. More preferably, 0.99 <A / B <1.01
Should be kept.

【0028】本発明の樹脂組成物に好適に使用される芳
香族ポリアミドイミド樹脂の製造に用いられる溶媒は、
生成するポリアミドイミドに相溶性を有する、N−メチ
ルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、ジメチルスルフォキシド、ジメチルスルフォラ
ン、テトラメチレンスルフォン、ジフェニルスルフォ
ン、γーブチロラクトン等と、ポリアミドイミドと相溶
性を有しない極性溶媒、たとえば、ニトロベンゼン、ニ
トロトルエン、アセトニトリル、ベンゾニトリル、アセ
トフェノン、ニトロメタン、ジクロロベンゼン、アニソ
ール等に大別されるが、これらは、単独で使用しても混
合して使用しても差し支えない。好ましいものは、ポリ
アミドイミドと相溶性を有する溶媒である。また、これ
らの溶媒は、モノマー原料の溶媒に対する割合で、0.
1〜4モル/リットルで使用するのが一般的である。
The solvent used in the production of the aromatic polyamideimide resin suitably used in the resin composition of the present invention includes:
It is compatible with N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, dimethylsulfolane, tetramethylenesulfone, diphenylsulfone, γ-butyrolactone, etc., which are compatible with the resulting polyamideimide. Non-polar solvents, for example, nitrobenzene, nitrotoluene, acetonitrile, benzonitrile, acetophenone, nitromethane, dichlorobenzene, anisole, etc., can be used alone or in combination. Preferred are solvents that are compatible with the polyamideimide. In addition, these solvents are used in a ratio of 0.1 to the solvent of the monomer raw material.
It is common to use 1 to 4 mol / l.

【0029】本発明の樹脂組成物に好適に使用される芳
香族ポリアミドイミド樹脂の製造には、従来技術に記載
されている各種触媒を使用することができるが、溶融成
形加工性を損なわないためには、その使用量は必要最小
限に制限されるべきであり、重合速度が十分な実用水準
にある限りは、使用しないことが好ましい。触媒を具体
的に例示するならば、ピリジン、キノリン、イソキノリ
ン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチル
アミン、N,Nージエチルアミン、γーピコリン、N−
メチルモルホリン、N−エチルモルホリン、トリエチレ
ンジアミン、1,8ージアザビシクロ[5,4,0]ウ
ンデセンー7等の第三級アミン、酢酸コバルト、ナフテ
ン酸コバルト、オレイン酸ナトリウム等の弱酸の金属
塩、重金属塩、アルカリ金属塩等を挙げることができ
る。
In the production of the aromatic polyamideimide resin suitably used in the resin composition of the present invention, various catalysts described in the prior art can be used, but they do not impair the melt-molding processability. The amount used should be limited to the minimum necessary, and is preferably not used as long as the polymerization rate is at a sufficiently practical level. Specific examples of the catalyst include pyridine, quinoline, isoquinoline, trimethylamine, triethylamine, tributylamine, N, N-diethylamine, γ-picoline, N-
Tertiary amines such as methylmorpholine, N-ethylmorpholine, triethylenediamine, 1,8-diazabicyclo [5,4,0] undecene-7, metal salts of weak acids such as cobalt acetate, cobalt naphthenate, and sodium oleate, and heavy metal salts And alkali metal salts.

【0030】また本発明の樹脂組成物に好適な、芳香族
ポリアミドイミド樹脂を製造するにあたり、溶媒、モノ
マー等から構成される重合系の含有水分は、500PP
M以下に保つことが好ましく、より好ましくは、100
PPM、最も好ましくは、50PPM以下に保たれる。
系内含有水分の量がこれらより多いと、溶融成形性を損
なう。
In producing an aromatic polyamide-imide resin suitable for the resin composition of the present invention, the water content of a polymerization system composed of a solvent, a monomer and the like is 500 PP.
M or less, more preferably 100
PPM, most preferably kept below 50 PPM.
If the amount of water contained in the system is higher than these, the melt formability is impaired.

【0031】また、分子量調整剤の少量の使用は何等制
限されるものではない。代表的な分子量調節剤として
は、安息香酸等のモノカルボン酸類、無水フタル酸、無
水コハク酸、ナフタレンジカルボン酸無水物等のジカル
ボン酸無水物類、フェニルイソシアネート等のモノイソ
シアネート類、フェノール類といった一官能性化合物が
挙げられる。本発明の樹脂組成物に好適な芳香族ポリア
ミドイミド樹脂の重合度は、ジメチルホルムアミド中3
0℃で濃度1g/dlで測定した還元粘度で表示するなら
ば、0.15dl/gから1.0dl/gが好適に用いられ、よ
り好ましくは、0.2dl/gから0.6dl/gが、最も好ま
しくは、0.2dl/gから0.5dl/gである。
The use of a small amount of the molecular weight modifier is not limited at all. Representative molecular weight regulators include monocarboxylic acids such as benzoic acid, dicarboxylic anhydrides such as phthalic anhydride, succinic anhydride, and naphthalenedicarboxylic anhydride; monoisocyanates such as phenyl isocyanate; and phenols. Functional compounds. The degree of polymerization of the aromatic polyamideimide resin suitable for the resin composition of the present invention is 3 in dimethylformamide.
If the reduced viscosity measured at 0 ° C. at a concentration of 1 g / dl is used, 0.15 dl / g to 1.0 dl / g is suitably used, and more preferably 0.2 dl / g to 0.6 dl / g. But most preferably from 0.2 dl / g to 0.5 dl / g.

【0032】本発明に使用される芳香族ポリアミドイミ
ド樹脂は、メタノ−ル、イソプロパノ−ル等のアルコ−
ル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ヘ
プタン、トルエン等の脂肪族、芳香族炭化水素類により
沈澱、洗浄することにより粉末として回収されるが、重
合溶媒を直接濃縮しても構わない。さらには、ある程度
まで濃縮した後、押出機等により減圧下に溶媒を除去し
ペレット化する方法も有力である。
The aromatic polyamideimide resin used in the present invention may be an alcohol such as methanol or isopropanol.
It is recovered as a powder by precipitation and washing with ketones such as toluene, acetone and methyl ethyl ketone, and aliphatic and aromatic hydrocarbons such as heptane and toluene. Alternatively, the polymerization solvent may be directly concentrated. Further, a method of concentrating to a certain extent, removing the solvent under reduced pressure with an extruder or the like, and pelletizing is also effective.

【0033】次に本発明の樹脂組成物で用いられる
(B)成分であるポリカ−ボネ−ト樹脂としては、種々
の物が用いられるが、4,4’−ジオキシアリルアルカ
ン、特に4,4’−ジオキシジフェニルプロパンから誘
導されるポリカ−ボネ−ト樹脂が好適に用いられる。
As the polycarbonate resin which is the component (B) used in the resin composition of the present invention, various ones are used, and 4,4'-dioxyallylalkane, especially 4,4'-dioxyallylalkane Polycarbonate resins derived from 4'-dioxydiphenylpropane are preferably used.

【0034】また、本発明の樹脂組成物で用いられる
(C)成分であるポリフェニレンスルフィド樹脂とは、
次の化15で示されるで示される繰り返し単位を70モ
ル%以上、より好ましくは90モル%以上、最も好まし
くは、実質的に100モル%含む重合体である。
The polyphenylene sulfide resin as the component (C) used in the resin composition of the present invention includes:
It is a polymer containing 70 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, and most preferably substantially 100 mol% of the repeating unit represented by the following chemical formula 15.

【0035】[0035]

【化12】 Embedded image

【0036】上記繰り返し単位が70モル%未満では特
有の性質を有する本発明の樹脂組成物は得難い。この重
合体を得る重合方法としては公知の種々の方法を採用し
得るが、硫化ナトリウムとp−ジクロルベンゼンを、N
−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミドなどのアミ
ド系溶媒やスルフォランなどのスルフォン系溶媒中で反
応させる方法が好適である。この際に重合度を調節する
ために酢酸ナトリウム、酢酸リチウムなどのアルカリ金
属カルボン酸塩を添加することは好ましい方法である。
ポリフェニレンスルフィド樹脂は、製法により比較的低
分子量体のもの(特公昭45−3368)と、線状の高
分子量体のもの(特公昭52−12240)が存在する
が、比較的低分子量のものは、酸素雰囲気下、あるいは
過酸化物等の架橋剤の存在下に加熱することにより高分
子量化して使うことも可能である。本発明の樹脂組成物
にはいずれのポリフェニレンスルフィドを使用しても構
わない。
When the content of the repeating unit is less than 70 mol%, it is difficult to obtain a resin composition of the present invention having specific properties. As a polymerization method for obtaining this polymer, various known methods can be adopted, and sodium sulfide and p-dichlorobenzene are reacted with N 2
-A method in which the reaction is carried out in an amide solvent such as methylpyrrolidone or dimethylacetamide or a sulfone solvent such as sulfolane is preferred. At this time, it is preferable to add an alkali metal carboxylate such as sodium acetate or lithium acetate in order to adjust the degree of polymerization.
Polyphenylene sulfide resins include those having relatively low molecular weight (JP-B No. 45-3368) and those having linear high molecular weight (JP-B No. 52-12240) depending on the production method. It is also possible to increase the molecular weight by heating in an oxygen atmosphere or in the presence of a crosslinking agent such as a peroxide. Any polyphenylene sulfide may be used in the resin composition of the present invention.

【0037】本発明におけるポリフェニレンスルフィド
樹脂は、共重合成分として30モル%未満であって重合
体の結晶性に大きな影響を与えない範囲で、メタ結合、
エーテル結合、スルフォン結合、ビフェニル結合、アミ
ノ基置換フェニルスルフィド結合、カルボキシル基置換
フェニルスルフィド結合、その他アルキル、ニトロ、フ
ェニル、アルコキシ基置換フェニルスルフィド結合、3
官能フェニルスルフィド結合などを含有していても良い
が、好ましくは共重合成分は10モル%未満が良い。
The polyphenylene sulfide resin according to the present invention is used as a copolymer component in an amount of less than 30 mol%, so long as it does not significantly affect the crystallinity of the polymer.
Ether bond, sulfone bond, biphenyl bond, amino group substituted phenyl sulfide bond, carboxyl group substituted phenyl sulfide bond, other alkyl, nitro, phenyl, alkoxy group substituted phenyl sulfide bond, 3
It may contain a functional phenyl sulfide bond or the like, but preferably the copolymer component is less than 10 mol%.

【0038】更に、ポリフェニレンスルフィド樹脂のS
H末端基濃度について調節したものも本発明に含まれ
る。組成物の組成、混練条件等によっては樹脂1Kgに
つき10mg当量以上のSH末端基濃度を有するポリフ
ェニレンスルフィド樹脂が好ましい結果を与え、さらに
は20mg当量以上がより好ましい結果を与えることが
ある。SH基を導入する方法としては、種々の方法が考
えられ、例えばポリフェニレンスルフィド樹脂製造の最
後の段階で塩酸、酢酸等で処理するか、あるいは精製さ
れたポリフェニレンスルフィド樹脂を塩酸、酢酸等を用
いてアセトンなどの溶媒中で処理することにより簡単に
SH基を末端に導入することができる。
Further, the polyphenylene sulfide resin S
Those adjusted for the H terminal group concentration are also included in the present invention. Depending on the composition of the composition, kneading conditions, etc., a polyphenylene sulfide resin having a SH terminal group concentration of 10 mg equivalent or more per 1 kg of resin gives a preferable result, and more preferably 20 mg equivalent or more gives a more preferable result. Various methods are conceivable as a method for introducing the SH group, for example, treatment with hydrochloric acid, acetic acid, or the like in the final stage of polyphenylene sulfide resin production, or purification of a purified polyphenylene sulfide resin using hydrochloric acid, acetic acid, or the like. By treating in a solvent such as acetone, the SH group can be easily introduced into the terminal.

【0039】次に本発明の樹脂組成物の成分(A)、
(B)、(C)は、三者の合計100重量%に対して
(A)成分の芳香族ポリアミドイミド樹脂1〜75重量
%、好ましくは2〜65重量%、最も好ましくは2〜5
0重量%を配合し、(B)成分であるポリカ−ボネ−ト
樹脂は5〜95重量%、好ましくは5〜80重量%、最
も好ましくは10〜60重量%を配合し、(C)成分で
あるポリフェニレンスルフィドは5〜95重量%、好ま
しくは10〜90重量%、最も好ましくは25〜90重
量%を配合する。(A)成分がこの量より多いと溶融時
の流動性が低下し、少ないと耐熱性は低下する。
Next, the component (A) of the resin composition of the present invention,
(B) and (C) are 1 to 75% by weight, preferably 2 to 65% by weight, and most preferably 2 to 5% by weight of the aromatic polyamideimide resin of the component (A) based on 100% by weight of the total of the three.
0% by weight, and the polycarbonate resin as the component (B) is 5 to 95% by weight, preferably 5 to 80% by weight, and most preferably 10 to 60% by weight. Is from 5 to 95% by weight, preferably from 10 to 90% by weight, and most preferably from 25 to 90% by weight. If the amount of the component (A) is larger than this amount, the fluidity at the time of melting decreases, and if the amount is small, the heat resistance decreases.

【0040】本発明の樹脂組成物は各成分を溶融混練し
て製造されるが、溶融混練の温度は250〜400℃、
好ましくは280〜400℃で、混練方法は押出機、ニ
ーダー、バンバリーミキサー、ロールその他で行うこと
ができる。好ましい方法は2軸押出機による方法であ
る。
The resin composition of the present invention is produced by melt-kneading the components, and the temperature of the melt-kneading is from 250 to 400 ° C.
Preferably at 280 to 400 ° C., the kneading method can be performed by an extruder, kneader, Banbury mixer, roll or the like. A preferred method is a method using a twin screw extruder.

【0041】本発明の樹脂組成物には、所望に応じて、
充填材、顔料、滑剤、可塑剤、安定剤、紫外線吸収剤、
難燃剤、難燃助剤の各種の添加剤、他の樹脂、エラスト
マーなど、その他の成分が適宜配合され得る。充填材の
例としては、ガラスビーズ、ウオラストナイト、マイ
カ、タルク、カオリン、二酸化珪素、クレー、アスベス
ト、炭カル、水酸化マグネシウム、シリカ、ケイソウ
土、グラファイト、カーボランダム、二硫化モリブデン
で示される鉱物質充填剤;ガラス繊維、ミルドファイバ
ー、チタン酸カリウム繊維、ボロン繊維、炭化ケイ素繊
維、黄銅、アルミニウム、亜鉛などの金属繊維等の無機
繊維;炭素繊維、アラミド繊維に代表される有機繊維;
アルミニウムや亜鉛のフレークをあげることができる。
充填剤は組成物全体の1〜70重量%使うことが好まし
い。好ましい充填剤は、ミルドファイバー、ガラス繊
維、炭素繊維であり、これらをエポキシ系、アミノ系等
のシランカップリング剤で処理したものも好適に使用さ
れる。
The resin composition of the present invention may contain, if desired,
Fillers, pigments, lubricants, plasticizers, stabilizers, UV absorbers,
Other components such as a flame retardant, various additives of a flame retardant auxiliary, other resins, and elastomers can be appropriately compounded. Examples of fillers include glass beads, wollastonite, mica, talc, kaolin, silicon dioxide, clay, asbestos, charcoal, magnesium hydroxide, silica, diatomaceous earth, graphite, carborundum, and molybdenum disulfide. Mineral filler; glass fiber, milled fiber, potassium titanate fiber, boron fiber, silicon carbide fiber, inorganic fiber such as metal fiber such as brass, aluminum and zinc; organic fiber represented by carbon fiber and aramid fiber;
Examples include aluminum and zinc flakes.
The filler is preferably used in an amount of 1 to 70% by weight of the whole composition. Preferred fillers are milled fiber, glass fiber, and carbon fiber, and those obtained by treating them with an epoxy-based, amino-based, or other silane coupling agent are also suitably used.

【0042】顔料としては、酸化チタン、硫化亜鉛、酸
化亜鉛等が例示される。
Examples of the pigment include titanium oxide, zinc sulfide, zinc oxide and the like.

【0043】滑剤としては、鉱油、シリコンオイル、エ
チレンワックス、ポリプロピレンワックス、ステアリン
酸のナトリウム、リチウムなどの金属塩、モンタン酸の
ナトリウム、リチウム、亜鉛などの金属塩、モンタン酸
のアミド、エステル、などが代表的なものとして例示さ
れる。
Examples of the lubricant include mineral oil, silicone oil, ethylene wax, polypropylene wax, metal salts such as sodium and lithium stearate, metal salts such as sodium, lithium and zinc montanic acid, and amides and esters of montanic acid. Are exemplified as typical ones.

【0044】また各種の添加剤の例をあげると、難燃剤
の例としては、トリフェニルフォスフェート、トリクレ
ジルフォスフェートのようなリン酸エステル類;デカブ
ロモビフェニル、ペンタブロモトルエン、デカブロモビ
フェニルエーテル、ヘキサブロモベンゼン、ブロム化ポ
リスチレン、ブロム化エポキシ樹脂、ブロム化フェノキ
シ樹脂などに代表される臭素化化合物;メラミン誘導体
などの含窒素化合物;環状ホスファゼン化合物、ホスフ
ァゼンポリマーなどの含窒素リン化合物などを挙げるこ
とができる。難燃助剤が使用されてもよく、その例とし
てはアンチモン、ほう素、亜鉛あるいは鉄の化合物など
が挙げられる。さらにその他の添加剤として立体障害性
フェノール、ホスファイト系化合物のごとき安定剤;し
ゅう酸ジアミド系化合物、立体障害性アミン系化合物で
例示される紫外線吸収剤などがある。
As examples of various additives, examples of flame retardants include phosphoric esters such as triphenyl phosphate and tricresyl phosphate; decabromobiphenyl, pentabromotoluene, decabromobiphenyl. Brominated compounds represented by ether, hexabromobenzene, brominated polystyrene, brominated epoxy resin, brominated phenoxy resin, etc .; nitrogen-containing compounds such as melamine derivatives; nitrogen-containing phosphorus compounds such as cyclic phosphazene compounds and phosphazene polymers. Can be mentioned. Flame retardant aids may be used, examples of which include compounds of antimony, boron, zinc or iron. Still other additives include stabilizers such as sterically hindered phenols and phosphite compounds; ultraviolet absorbers exemplified by oxalic acid diamide compounds and sterically hindered amine compounds.

【0045】前述の他の樹脂の例としては、エピクロル
ヒドリンと2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン等の2価フェノールより製造されるエポキシ樹
脂、フェノキシ樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンフタレート、
ポリブチレンナフターレート等のポリエステル類;ナイ
ロン−6、ナイロン−10、ナイロン−12、ナイロン
−66、ナイロン−MXD6、ナイロン−46、ナイロ
ン−6T、ナイロン−6I等の脂肪族、芳香族の結晶性
ポリアミド類;脂肪族、芳香族の非晶性ポリアミド類;
2,6−ジメチルフェノールの酸化カップリング重合に
より得られるポリフェニレンエーテル;ポリスルフォ
ン、ポリエーテルスルフォン、ポリエーテルイミド、ポ
リチオエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリエー
テルエーテルケトン等の芳香族樹脂などが例示的に挙げ
られる。
Examples of other resins mentioned above include epoxy resins and phenoxy resins produced from epichlorohydrin and dihydric phenols such as 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane; polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene Phthalate,
Polyesters such as polybutylene naphthalate; aliphatic and aromatic crystals such as nylon-6, nylon-10, nylon-12, nylon-66, nylon-MXD6, nylon-46, nylon-6T, nylon-6I Polyamides; Aliphatic and aromatic amorphous polyamides;
Polyphenylene ether obtained by oxidative coupling polymerization of 2,6-dimethylphenol; aromatic resins such as polysulfone, polyethersulfone, polyetherimide, polythioetherketone, polyetherketone, and polyetheretherketone; No.

【0046】またエラストマーの例としては、前述の二
価のアルコールとテレフタル酸からなる、アルキレンテ
レフタレート単位を主体とする高融点ハードセグメント
とポリ(エチレンオキサイド)グリコール、ポリ(プロ
ピレンオキサイド)グリコール等のポリエーテルグリコ
ール、もしくは、脂肪族ジカルボン酸と二価のアルコー
ルから製造される脂肪族ポリエステルからなるソフトセ
グメントとのブロック共重合体に代表されるポリエステ
ルエラストマー(代表的商品としては東洋紡製ペルプレ
ン、デユポン社製ハイトレルが挙げられる);ナイロン
11およびナイロン12等のハードセグメントとポリエ
ーテル、もしくは、ポリエステルのソフトセグメントの
ブロック共重合体に代表されるポリアミドエラストマー
(代表的商品としてはEMS CHEMIE社製グリル
アミドが挙げられる);低密度、高密度、超高分子量、
直鎖低密度等の各種ポリエチレン;ポリプロピレン;エ
チレン、プロピレンの共重合体であるEPエラストマ
ー;エチレン、プロピレンとノルボルネン類、シクロペ
ンタジエン類、1,4−ヘキサジエン等の非共役の共重
合体であるEPDMエラストマー;エチレン、プロピレ
ン、ブテン−1等のα−オレフィンとグリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート等のα、β−不飽和
酸のグリシジルエステルとの共重合体エラストマー;エ
チレン、プロピレン、ブテン−1等のα−オレフィンと
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル等の不飽和エステルとの共重合体エ
ラストマー;以上のポリエチレン、ポリプロピレン、E
P、EPDM、α−オレフィン共重合体エラストマーの
無水マレイン酸に代表されるα、β−不飽和ジカルボン
酸無水物、あるいは、グリシジルメタクリレート等の
α、β−不飽和酸のグリシジルエステルのグラフト変性
体;スチレン等のビニル芳香族化合物のA成分とブタジ
エン、イソプレン等のジエン成分のBよりなる、A−B
−A’、A−B型エラストマー状ブロック共重合体;B
成分が水添されたA−B−A’、A−B型エラストマー
状ブロック共重合体、さらには、無水マレイン酸に代表
されるα、β−不飽和ジカルボン酸無水物、あるいは、
グリシジルメタクリレート等のα、β−不飽和酸のグリ
シジルエステルによりグラフト変性されたA−B−
A’、A−B型エラストマー状ブロック共重合体、およ
び同様にグラフト変性され、B成分が水添されたA−B
−A’、A−B型エラストマー状ブロック共重合体;ポ
リスルフィドゴム、シリコンゴムなどが例示される。
Examples of the elastomer include a high melting point hard segment mainly composed of an alkylene terephthalate unit composed of the above-mentioned dihydric alcohol and terephthalic acid, and a poly (ethylene oxide) glycol, poly (propylene oxide) glycol or the like. Polyester elastomers represented by ether glycol or a block copolymer of a soft segment consisting of an aliphatic polyester produced from an aliphatic dicarboxylic acid and a dihydric alcohol (typical products are Toyobo's Perprene and DuPont's) Hytrel); polyamide elastomers represented by block copolymers of hard segments such as nylon 11 and nylon 12 and polyether or soft segment of polyester (typical products Can be mentioned EMS CHEMIE Co. Grilamid); low density, high density, ultra high molecular weight,
Various polyethylenes such as linear low density; polypropylene; EP elastomer which is a copolymer of ethylene and propylene; EPDM which is a non-conjugated copolymer such as ethylene, propylene and norbornenes, cyclopentadiene, and 1,4-hexadiene Elastomer; Copolymer elastomer of α-olefin such as ethylene, propylene, butene-1 and glycidyl ester of α, β-unsaturated acid such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; α-olefin such as ethylene, propylene, butene-1 Olefin and vinyl acetate, vinyl propionate, methyl acrylate,
Copolymer elastomers with unsaturated esters such as methyl methacrylate; polyethylene, polypropylene, E
Α, β-unsaturated dicarboxylic anhydride typified by maleic anhydride of P, EPDM, α-olefin copolymer elastomer, or graft-modified glycidyl ester of α, β-unsaturated acid such as glycidyl methacrylate AB consisting of component A of a vinyl aromatic compound such as styrene and component B of a diene component such as butadiene and isoprene;
-A ', AB type elastomeric block copolymer; B
The component is a hydrogenated ABA ′, an AB type elastomeric block copolymer, furthermore, α, β-unsaturated dicarboxylic anhydride represented by maleic anhydride, or
AB- graft-modified with glycidyl esters of α, β-unsaturated acids such as glycidyl methacrylate
A ′, AB type elastomeric block copolymer, and AB similarly graft-modified and hydrogenated with the B component
-A ', AB type elastomeric block copolymers; polysulfide rubbers, silicone rubbers and the like.

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明の芳香族ポリアミドイミド樹脂、
ポリカ−ボネ−ト樹脂及びポリフェニレンスルフィド樹
脂からなる樹脂組成物は、ポリカ−ボネ−ト樹脂とポリ
フェニレンスルフィド樹脂からなる樹脂組成物の難燃性
等を損なう事なく相溶性を改良し、さらには高い耐熱
性、機械的強度、難燃性を実現した。従って、この樹脂
組成物は、高い耐熱性、高い機械的強度及び難燃性等を
必要とされる成形材料用途に好適に使用される。この優
れた特性は、主として本発明の芳香族ポリアミドイミド
樹脂、ポリカ−ボネ−ト樹脂及びポリフェニレンスルフ
ィド樹脂よりなる樹脂組成物が、従来技術のポリカ−ボ
ネ−ト樹脂とポリフェニレンスルフィド樹脂からなる樹
脂組成物の劣った相溶性等を改良したためと考えられ
る。特に、耐熱性の改良は、本発明の樹脂組成物におい
て特異的である。
The aromatic polyamide-imide resin of the present invention,
The resin composition comprising a polycarbonate resin and a polyphenylene sulfide resin improves the compatibility without impairing the flame retardancy and the like of the resin composition comprising the polycarbonate resin and the polyphenylene sulfide resin, and is further improved. Realized heat resistance, mechanical strength, and flame retardancy. Therefore, this resin composition is suitably used for molding materials requiring high heat resistance, high mechanical strength, flame retardancy, and the like. This excellent characteristic is that the resin composition mainly comprising the aromatic polyamideimide resin, the polycarbonate resin and the polyphenylene sulfide resin of the present invention is different from the resin composition comprising the conventional polycarbonate resin and the polyphenylene sulfide resin. It is considered that the poor compatibility of the product was improved. In particular, the improvement in heat resistance is specific to the resin composition of the present invention.

【0048】以下、参考例、実施例、および比較例によ
って本発明の樹脂組成物を更に詳細に説明する。また、
参考例では、製造した芳香族ポリアミドイミド樹脂を示
し、実施例、比較例の結果は、表1に示した。
Hereinafter, the resin composition of the present invention will be described in more detail with reference to Reference Examples, Examples and Comparative Examples. Also,
In the reference example, the produced aromatic polyamideimide resin is shown, and the results of the examples and comparative examples are shown in Table 1.

【0049】[0049]

【実施例】【Example】

参考例1 水分含有量15ppmのN−メチルピロリドン、3リッ
トルを、5リットルの攪拌機、温度計、先端に塩化カル
シウムを充填した乾燥管を装着した還流冷却器を備えた
反応器に仕込んだ。ここに無水トリメリット酸555g
(50モル%)、次いで2,4ートリレンジイソシアネ
ート503.3g(50モル%)を加えた。無水トリメ
リット酸の系内水分は30ppmであった。最初、室温
から20分を要して内容物温度を90℃とし、この温度
で50分間重合を行った。重合を行いながら、2,4−
トリレンジイソシアネートのイソシアネート基の減少量
とイミド基の生成量を測定した。測定法は、少量の反応
液を注射器でサンプリングし、赤外法でイソシアネート
基の2276cm-1の吸収を定量することによって行っ
た。50分間重合を行ったところでイソシアネート基の
量は50モル%に減少した。この時イミド基の吸収は全
く認められなかった。これによりイミド化反応が起こる
以前にアミド化反応が終了したことを確認した。この後
15分を要して115℃に昇温し、この温度に保ったま
ま重合を8時間継続した。重合終了後、ポリマー溶液を
N−メチルピロリドンの2倍容のメタノール中に強力な
攪拌下に滴下した。析出したポリマーを吸引濾別し、さ
らにメタノール中に再分散させてよく洗浄後濾別し、2
00℃で10時間減圧乾燥を行い、ポリアミドイミド粉
末を得た。ジメチルホルムアミド溶液(濃度1.0g/
dl)でこのものの30℃における還元粘度を測定した
ところ0.25dl/gであった。
Reference Example 1 N-methylpyrrolidone having a water content of 15 ppm, 3 liters were charged into a reactor equipped with a 5 liter stirrer, a thermometer, and a reflux condenser equipped with a drying tube filled with calcium chloride at the tip. 555 g of trimellitic anhydride here
(50 mol%) and then 503.3 g (50 mol%) of 2,4-tolylene diisocyanate were added. The in-system water content of trimellitic anhydride was 30 ppm. Initially, the temperature of the contents was set to 90 ° C. over 20 minutes from room temperature, and polymerization was carried out at this temperature for 50 minutes. While conducting polymerization, 2,4-
The amount of isocyanate groups reduced and the amount of imide groups formed in tolylene diisocyanate were measured. The measurement was carried out by sampling a small amount of the reaction solution with a syringe and quantifying the absorption at 2276 cm -1 of the isocyanate group by an infrared method. When polymerization was performed for 50 minutes, the amount of isocyanate groups was reduced to 50 mol%. At this time, no imide group absorption was observed. This confirmed that the amidation reaction was completed before the imidation reaction occurred. Thereafter, it took 15 minutes to raise the temperature to 115 ° C., and the polymerization was continued for 8 hours while maintaining the temperature. After the completion of the polymerization, the polymer solution was dropped into methanol twice the volume of N-methylpyrrolidone with vigorous stirring. The precipitated polymer was separated by suction filtration, further redispersed in methanol, washed well, and filtered.
Vacuum drying was performed at 00 ° C. for 10 hours to obtain a polyamideimide powder. Dimethylformamide solution (concentration 1.0 g /
It was 0.25 dl / g when the reduced viscosity at 30 ° C. was measured in dl).

【0050】参考例2 水分含有量15ppmのN−メチルピロリドン3リット
ルを、5リットルの攪拌機、温度計、先端に塩化カルシ
ウムを充填した乾燥管を装着した還流冷却器を備えた反
応器に仕込んだ。ここに無水トリメリット酸555g
(50モル%)、次いで2,4−トリレンジイソシアネ
−ト503.3g(50モル%)を加えた。最初、室温
から30分を要して内容物を115℃とし、この温度
で、8時間重合を継続した。重合終了後ポリマー溶液を
Nーメチルピロリドンを加えて2倍に希釈し、これをN
ーメチルピロリドンの2倍容のメタノール中に強力な攪
拌下に滴下した。析出したポリマーを吸引ろ別し、さら
にメタノール中に再分散させて良く洗浄後ろ別し、20
0℃で減圧乾燥を行い、ポリアミドイミド粉末を得た。
ジメチルホルムアミド溶液(濃度1.0g/dl)でこ
のものの30℃における還元粘度を測定したところ0.
24dl/gであった。
Reference Example 2 3 L of N-methylpyrrolidone having a water content of 15 ppm was charged into a reactor equipped with a 5 L stirrer, a thermometer, and a reflux condenser equipped with a drying tube filled with calcium chloride at the tip. . 555 g of trimellitic anhydride here
(50 mol%) and then 503.3 g (50 mol%) of 2,4-tolylene diisocyanate. Initially, the content was brought to 115 ° C. in 30 minutes from room temperature, and polymerization was continued at this temperature for 8 hours. After the polymerization was completed, the polymer solution was diluted twice by adding N-methylpyrrolidone.
The mixture was dropped into methanol twice the volume of 1-methylpyrrolidone under vigorous stirring. The precipitated polymer was separated by suction filtration, further redispersed in methanol, washed well, and separated.
Drying under reduced pressure at 0 ° C. gave a polyamideimide powder.
The reduced viscosity at 30 ° C. of the dimethylformamide solution (concentration: 1.0 g / dl) was measured.
It was 24 dl / g.

【0051】実施例1 参考例1で製造した芳香族ポリアミドイミド樹脂5重量
%とポリカ−ボネ−ト樹脂(PC、三菱ガス化学製ユ−
ピロンE−2000)30重量%、ポリフェニレンスル
フィド(PPS、300℃における溶融粘度が2000
ポイズのトープレン製T−4)35重量%、ガラス繊維
(旭ファイバーグラス製03FT540)30重量%を
2軸押出機を用いて320℃で溶融混練しペレット化し
た。得られたペレットより、1/4インチ厚の試験片を
射出成形した。この試験片より耐熱性評価を目的として
18.6kg/cm2 応力の熱変形温度を、また機械的
強度は曲げ強度を測定した。さらに、溶融成形性は30
0℃、60kg/cm2 応力下の溶融流れ値を高化式フ
ローテスターにより測定した。また、燃焼性は、UL−
94により測定した。結果は、表1に示した。
Example 1 5% by weight of the aromatic polyamideimide resin produced in Reference Example 1 and a polycarbonate resin (PC, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.)
Pyrone E-2000) 30% by weight, polyphenylene sulfide (PPS, melt viscosity at 300 ° C. is 2000)
35% by weight of Poise's Toprene T-4) and 30% by weight of glass fiber (03FT540 manufactured by Asahi Fiberglass) were melt-kneaded at 320 ° C. using a twin-screw extruder and pelletized. A 1/4 inch thick test piece was injection molded from the obtained pellet. For the purpose of heat resistance evaluation, the heat deformation temperature of 18.6 kg / cm 2 stress was measured from this test piece, and the bending strength was measured for mechanical strength. Furthermore, the melt moldability is 30
The melt flow value at 0 ° C. under a stress of 60 kg / cm 2 was measured by a Koka flow tester. The flammability is UL-
94. The results are shown in Table 1.

【0052】実施例2〜3 実施例1を表1の組成に変更して繰り返した。結果は、
表1に示した。
Examples 2 to 3 Example 1 was repeated except that the composition shown in Table 1 was changed. Result is,
The results are shown in Table 1.

【0053】比較例1 PC35重量%、PPS35重量%、ガラス繊維30重
量%を実施例1と同様の条件で溶融混練を行いペレット
化した。得られたペレットより、1/4インチ厚の試験
片を射出成形し、実施例1と同様に、熱変形温度、曲げ
強度を測定した。更に、実施例1と同様に、溶融流れ値
を高化式フロ−テスタ−により測定した。燃焼性は、U
L−94により測定した。
Comparative Example 1 35% by weight of PC, 35% by weight of PPS, and 30% by weight of glass fiber were melt-kneaded under the same conditions as in Example 1 to form pellets. From the obtained pellets, a test piece having a thickness of 1/4 inch was injection-molded, and the heat deformation temperature and the bending strength were measured in the same manner as in Example 1. Further, in the same manner as in Example 1, the melt flow value was measured by a Koka type flow tester. Flammability is U
Measured by L-94.

【0054】比較例2 比較例1を、表1の組成に変更して繰り返した。結果
は、表1に示した。
Comparative Example 2 Comparative Example 1 was repeated with the composition shown in Table 1 changed. The results are shown in Table 1.

【0055】比較例3 実施例1を参考例2で製造した芳香族ポリアミドイミド
を用いて繰り返した。結果は、表1に示した。
Comparative Example 3 Example 1 was repeated using the aromatic polyamideimide prepared in Reference Example 2. The results are shown in Table 1.

【0056】[0056]

【表1】 実施例 アミト゛イミト゛ PC PPS GF 熱変形 曲げ 溶融 燃焼 比較例 種類 温度 強度 流れ値 性 (W%) (W%) (W%) (W%) (℃) (MPa) (cc/sec) X10-1 ─────────────────────────────────── 実施例1 参考例1 5 30 35 30 210.3 172 1.2 V-0 実施例2 参考例1 17.5 17.5 35 30 265.8 166 1.0 V-0 実施例3 参考例1 15 15 30 40 266.4 172 1.0 V-0 比較例1 0 35 35 30 150.7 137 1.0 V-1 比較例2 0 30 30 40 150.1 142 0.8 V-1 比較例3 参考例2 5 30 35 30 180.1 145 0.3 V-0[Table 1] Example Amit Imit PC PPS GF Thermal deformation Bending Melting Combustion Comparative example Type Temperature Strength Flowability (W%) (W%) (W%) (W%) (℃) (MPa) (cc / sec) X10 -1 ─────────────────────────────────── Example 1 Reference Example 1 5 30 35 30 210.3 172 1.2 V-0 Example 2 Reference Example 1 17.5 17.5 35 30 265.8 166 1.0 V-0 Example 3 Reference Example 1 15 15 30 40 266.4 172 1.0 V-0 Comparative Example 1 0 35 35 30 150.7 137 1.0 V-1 Comparison Example 2 0 30 30 40 150.1 142 0.8 V-1 Comparative Example 3 Reference Example 2 5 30 35 30 180.1 145 0.3 V-0

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平2−202552(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 69/00 C08L 79/08 C08L 81/04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-2-202552 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 69/00 C08L 79/08 C08L 81 / 04

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(A)芳香族トリカルボン酸無水物および
ジイソシアネ−トを溶媒中50〜100℃の温度範囲で
反応させ、アミド化反応が70%以上終了してから10
0〜200℃の温度範囲でイミド基の生成反応を行わせ
て得られる、一般式化1で示される繰り返し単位を有す
る芳香族ポリアミドイミド樹脂、(B)ポリカ−ボネ−
ト樹脂、および(C)ポリフェニレンスルフィド樹脂か
らなる樹脂組成物。 【化1】 (一般式化1においてArは少なくとも一つの炭素6員
環を含む3価の芳香族基、Rは2価の芳香族及び/また
は脂肪族基を示す。)
1. A reaction of (A) an aromatic tricarboxylic anhydride and diisocyanate in a solvent at a temperature in the range of 50 to 100 ° C.
An aromatic polyamide-imide resin having a repeating unit represented by the general formula 1, which is obtained by performing an imide group generation reaction in a temperature range of 0 to 200 ° C., (B) polycarbonate-
And a resin composition comprising (C) a polyphenylene sulfide resin. Embedded image (In the general formula 1, Ar represents a trivalent aromatic group containing at least one carbon 6-membered ring, and R represents a divalent aromatic and / or aliphatic group.)
【請求項2】(A)芳香族トリカルボン酸無水物、一般
式化2で示される芳香族テトラカルボン酸およびジイソ
シアネ−トを溶媒中50〜100℃の温度範囲で反応さ
せ、アミド化反応が70%以上終了してから100〜2
00℃の温度範囲でイミド基の生成反応を行わせて得ら
れる、一般式化1で示される繰り返し単位を有する芳香
族ポリアミドイミド樹脂、(B)ポリカ−ボネ−ト樹
脂、および(C)ポリフェニレンスルフィド樹脂からな
る樹脂組成物。 【化2】 (Ar1 は、少なくとも一つの炭素6員環を含む4価の
芳香族基である。)
(A) reacting an aromatic tricarboxylic anhydride, an aromatic tetracarboxylic acid represented by the general formula (2) and diisocyanate in a solvent at a temperature of 50 to 100 ° C. % To 100% after completion
An aromatic polyamide-imide resin having a repeating unit represented by the general formula 1, obtained by performing an imide group formation reaction in a temperature range of 00 ° C., (B) a polycarbonate resin, and (C) polyphenylene A resin composition comprising a sulfide resin. Embedded image (Ar 1 is a tetravalent aromatic group containing at least one carbon 6-membered ring.)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103467955A (en) * 2013-08-23 2013-12-25 吴江市天源塑胶有限公司 Flame-retardant PC plastic

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