JP3305218B2 - Manufacturing method of yellow vat dye - Google Patents
Manufacturing method of yellow vat dyeInfo
- Publication number
- JP3305218B2 JP3305218B2 JP32399496A JP32399496A JP3305218B2 JP 3305218 B2 JP3305218 B2 JP 3305218B2 JP 32399496 A JP32399496 A JP 32399496A JP 32399496 A JP32399496 A JP 32399496A JP 3305218 B2 JP3305218 B2 JP 3305218B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- represented
- hours
- temperature
- vat dye
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
- C09B43/32—Preparation of azo dyes from other azo compounds by reacting carboxylic or sulfonic groups, or derivatives thereof, with amines; by reacting keto-groups with amines
- C09B43/36—Preparation of azo dyes from other azo compounds by reacting carboxylic or sulfonic groups, or derivatives thereof, with amines; by reacting keto-groups with amines with amino-anthracene or amino-anthraquinone dyes
Description
【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、アミド化物である
下記式（ＩＶ）TECHNICAL FIELD The present invention relates to an amidated compound represented by the following formula (IV):
【０００２】[0002]
【化５】 （式中、Ｒ3は水素原子又はベンゾイルアミノ基を示
す）で表される黄色建染染料を製造する方法に関する。Embedded image (Wherein R 3 represents a hydrogen atom or a benzoylamino group).
【０００３】[0003]
【従来の技術】本発明の式（ＩＶ）で表される化合物
は、古くからＣ．Ｉ．Ｖａｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０や
Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３３などの黄色建染染
料として良く知られている重要な化合物である。BACKGROUND OF THE INVENTION The compound represented by the formula (IV) of the present invention has been used for a long time. I. Vat Yellow 10 and C.I. I. It is an important compound well known as a yellow vat dye such as Vat Yellow 33.
【０００４】この黄色建染染料を製造する方法として
は、式（Ｉ）[0004] As a method for producing this yellow vat dye, formula (I)
【化６】 で示されるアゾビフェニルカルボン酸を有機溶剤中で塩
化チオニルと反応させた後、式（ＩＩＩ）Embedded image Is reacted with thionyl chloride in an organic solvent, and then reacted with a compound of the formula (III)
【０００５】[0005]
【化７】 （式中、Ｒ3は水素原子またはべンゾイルアミノ基を示
す）で表されるアントラキノンと縮合反応させる方法が
古くから知られている（Ｇｅｒ．Ｐａｔ．７１７３５
２；ＰＢレポート，ＦＩＡＴ１３１３，Ｖｏｌ．２，
ｐ．１８０）。Embedded image (Wherein, R 3 represents a hydrogen atom or a benzoylamino group). A method of performing a condensation reaction with anthraquinone represented by (Ger. Pat. 71735) has been known for a long time.
2: PB Report, FIAT1313, Vol. 2,
p. 180).
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記文
献にて製造された式（ＩＶ）で示される黄色建染染料
は、その色相が暗く、染料としての濃度が低く、染料と
しての品質が高いとは言い難かった。本発明は、色相が
明るく、染料としての濃度が高い式（ＩＶ）で示される
黄色建染染料を得る方法を提供することを目的とするも
のである。However, the yellow vat dye represented by the formula (IV) produced in the above literature has a dark hue, a low concentration as a dye, and a high quality as a dye. Was hard to say. An object of the present invention is to provide a method for obtaining a yellow vat dye represented by the formula (IV) having a bright hue and a high concentration as a dye.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決するために鋭意検討した結果、工業的に極めて価
値のある方法を見出し、本発明を完成した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, have found an industrially extremely valuable method, and have completed the present invention.
【０００８】即ち、本発明は、下記式（Ｉ）That is, the present invention provides the following formula (I)
【化８】 のアゾビフェニルカルボン酸を下記式（ＩＩ）Embedded image Of the azobiphenylcarboxylic acid of the following formula (II)
【０００９】[0009]
【化９】 （式中、Ｒ1及びＲ2は同一または異なっていてもよく、
それぞれ低級アルキル基を示し、Ｘ1、Ｘ2は同一または
異なっていてもよく、それぞれハロゲン原子を示す、但
しｎは２又は３の整数である）で表されるハロイミニウ
ム塩と反応させ、次いで下記式（ＩＩＩ）Embedded image (Wherein R 1 and R 2 may be the same or different,
Each represents a lower alkyl group, X 1 and X 2 may be the same or different and each represents a halogen atom, wherein n is an integer of 2 or 3), and then reacted with a haloiminium salt represented by the following formula: Formula (III)
【００１０】[0010]
【化１０】 （式中、Ｒ3は水素原子又はベンゾイルアミノ基を示
す）で表されるアントラキノン化合物と反応させること
をを特徴とする下記式（ＩＶ）Embedded image Wherein R 3 represents a hydrogen atom or a benzoylamino group, wherein the compound is reacted with an anthraquinone compound represented by the following formula (IV):
【００１１】[0011]
【化１１】 （式中、Ｒ3は前記と同じ意味を示す）で表される黄色
建染染料の製造方法を提供するものである。Embedded image (Wherein, R 3 has the same meaning as described above).
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の方法において、具体的な方法の一例を示せば、
有機溶媒に式（Ｉ）で示されるアゾビフェニルカルボン
酸を加え、溶解または懸濁させる。ここで有機窒素化合
物を添加すると更に効率を良くすることができる。これ
に２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロ
リド等のハロイミニウム塩を添加し、所定時間撹拌す
る。次いで、式（ＩＩＩ）で示されるアントラキノン化
合物を加え、所定時間撹拌する。析出した結晶をそのま
ま濾取、または水蒸気蒸留等で有機溶媒を留去後濾取す
ることで、式（ＩＶ）で示される黄色建染染料を製造す
ることができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the method of the present invention, if an example of a specific method is shown,
An azobiphenyl carboxylic acid represented by the formula (I) is added to an organic solvent and dissolved or suspended. Here, the efficiency can be further improved by adding an organic nitrogen compound. A haloiminium salt such as 2-chloro-1,3-dimethylimidazolinium chloride is added thereto, and the mixture is stirred for a predetermined time. Next, an anthraquinone compound represented by the formula (III) is added and stirred for a predetermined time. The precipitated crystals are directly collected by filtration, or the organic solvent is distilled off by steam distillation or the like, followed by filtration to produce a yellow vat dye represented by the formula (IV).
【００１３】本発明の方法において、使用するハロイミ
ニウム塩は、一般式（ＩＩ）In the method of the present invention, the haloiminium salt used has the general formula (II)
【化１２】 （式中、Ｒ1及びＲ2は同一または異なっていてもよく、
それぞれ低級アルキル基を示し、Ｘ1、Ｘ2は同一または
異なっていてもよく、それぞれハロゲン原子を示す、但
しｎは２又は３の整数である）で示されるものであり、
Ｒの例として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等が挙げ
られ、Ｘ1、Ｘ2で示されるハロゲン原子としてフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。Embedded image (Wherein R 1 and R 2 may be the same or different,
Each represents a lower alkyl group, and X 1 and X 2 may be the same or different and each represents a halogen atom, provided that n is an integer of 2 or 3.
Examples of R include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group,
Examples thereof include an isopropyl group, an n-butyl group, and an isobutyl group. Examples of the halogen atom represented by X 1 and X 2 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
【００１４】一般式（ＩＩ）で示されるハロイミニウム
塩の好ましい具体例としては、２−クロロ−１，３−ジ
メチルイミダゾリニウムクロリド、２−クロロ−１，３
−ジエチルイミダゾリジニウムクロリド、２−クロロ−
１，３−ジプロピルイミダゾリニウムクロリド、２−ク
ロロ−１，３−ジブチルイミダゾリニウムクロリド、２
−クロロ−１，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラ
ヒドロピリミジニウムクロリド及びそれらのフルオライ
ド等が挙げられ，好ましくは２−クロロ−１，３−ジメ
チルイミダゾリニウムクロリドが使用される。Preferred specific examples of the haloiminium salt represented by the general formula (II) include 2-chloro-1,3-dimethylimidazolinium chloride and 2-chloro-1,3
-Diethylimidazolidinium chloride, 2-chloro-
1,3-dipropylimidazolinium chloride, 2-chloro-1,3-dibutylimidazolinium chloride, 2
-Chloro-1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydropyrimidinium chloride and fluorides thereof, and the like, and preferably 2-chloro-1,3-dimethylimidazolinium chloride is used. .
【００１５】このハロイミニウム塩は、例えば入手容易
な溶剤として知られている下記一般式（Ｖ）The haloiminium salt is, for example, a compound represented by the following general formula (V) which is known as an easily available solvent:
【化１３】 Embedded image
【００１６】（式中、Ｒ1及びＲ2は同一または異なって
いてもよく、それぞれ低級アルキル基を示し、ｎは２又
は３の整数である）で表される化合物に、オギザリルハ
ロゲニド、三ハロゲン化リン、オキシハロゲン化リン、
ホスゲン、トリクロロメチルクロロホルメート等の公知
のハロゲン化剤を反応させることにより容易に得られ
る。このうち、ホスゲンは多量に安価にウレタン業界で
使用されており、経済的にも有利であり、またリン化合
物等の廃棄物ができることもなく好ましい。(Wherein R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a lower alkyl group, and n is an integer of 2 or 3). Phosphorus trihalide, phosphorus oxyhalide,
It can be easily obtained by reacting a known halogenating agent such as phosgene or trichloromethyl chloroformate. Of these, phosgene is used in the urethane industry in large quantities inexpensively, is economically advantageous, and is preferable because no waste such as phosphorus compounds is produced.
【００１７】本発明においてハロイミニウム塩は、原料
のアゾビフェニルカルボン酸に対して１．０〜２．５モ
ル比、好ましくは１．８〜２．２モル比、更に好ましく
は１．９〜２．１モル比使用する。このハロイミニウム
塩は、固体、懸濁液或いは溶液のいずれの形であっても
よい。通常、ジクロロメタン、ベンゼンやジクロロベン
ゼン等の有機溶剤の溶液または懸濁液の形で使用され
る。In the present invention, the haloiminium salt is used in a molar ratio of 1.0 to 2.5, preferably 1.8 to 2.2, more preferably 1.9 to 2.2 with respect to the starting azobiphenylcarboxylic acid. Use 1 molar ratio. The haloiminium salt may be in the form of a solid, suspension or solution. Usually, it is used in the form of a solution or suspension in an organic solvent such as dichloromethane, benzene or dichlorobenzene.
【００１８】本発明の方法において、使用する有機溶媒
は、式（Ｉ）で示されるアゾビフェニルカルボン酸、ハ
ロイミニウム塩および反応中間体であるアゾビフェニル
カルボン酸クロリドと反応しないものであれば特に制限
はない。その一例として、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ニトロベンゼン等の芳香族炭化水素、塩化メチレ
ン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン
等のハロゲン化脂肪族炭化水素、クロロベンゼン、ジク
ロロベンゼン、ブロモベンゼン等のハロゲン化芳香族炭
化水素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルイミダゾリジノン等の非プロトン性極性溶媒等が
挙げられる。尚、効率的に反応を行うために、有機溶媒
中の水分は１％以下に保つほうがよい。In the method of the present invention, the organic solvent used is not particularly limited as long as it does not react with the azobiphenylcarboxylic acid represented by the formula (I), the haloiminium salt and the reaction intermediate, azobiphenylcarboxylic acid chloride. Absent. Examples thereof include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and octane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and nitrobenzene, halogenated aliphatic hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, dichloroethane and trichloroethane, chlorobenzene and dichlorobenzene. Examples include halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and bromobenzene, and aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide and N, N'-dimethylimidazolidinone. In order to carry out the reaction efficiently, it is better to keep the water content in the organic solvent at 1% or less.
【００１９】有機溶媒の使用量は、式（Ｉ）で示される
アゾビフェニルカルボン酸に対し１〜１００重量部、好
ましくは１．５〜５０重量部、更に好ましくは２〜３０
重量部である。The amount of the organic solvent used is 1 to 100 parts by weight, preferably 1.5 to 50 parts by weight, more preferably 2 to 30 parts by weight, based on the azobiphenylcarboxylic acid of the formula (I).
Parts by weight.
【００２０】本発明の方法において、反応を更に効率よ
くおこなうために添加する有機窒素化合物としては、ピ
リジン、ピコリン、キノリン、トリアルキルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。その使
用量は、式（Ｉ）で示されるアゾビフェニルカルボン酸
に対して０〜３モル比、好ましくは０〜２モル比であ
る。In the method of the present invention, pyridine, picoline, quinoline, trialkylamine, pyridine, picoline, quinoline, and the like may be added to carry out the reaction more efficiently.
N, N-dimethylformamide and the like. The amount used is 0 to 3 mole ratio, preferably 0 to 2 mole ratio, to the azobiphenylcarboxylic acid represented by the formula (I).
【００２１】本発明の方法において、式（Ｉ）で示され
るアゾビフェニルカルボン酸とハロイミニウム塩を添加
する温度は、２０℃以上、好ましくは４０〜２００℃、
更に好ましくは５０〜１８０℃である。In the method of the present invention, the temperature at which the azobiphenylcarboxylic acid of the formula (I) and the haloiminium salt are added is at least 20 ° C., preferably 40 to 200 ° C.
More preferably, it is 50 to 180 ° C.
【００２２】本発明の方法において、式（Ｉ）で示され
るアゾビフェニルカルボン酸とハロイミニウム塩を反応
させる温度は、２０℃以上、好ましくは４０〜２００
℃、更に好ましくは５０〜１８０℃である。その反応時
間は、反応温度にもよるが、２０時間以内、好ましくは
１０時間以内である。In the method of the present invention, the temperature at which the azobiphenylcarboxylic acid of the formula (I) is reacted with the haloiminium salt is 20 ° C. or higher, preferably 40 to 200 ° C.
° C, more preferably 50 to 180 ° C. The reaction time depends on the reaction temperature, but is within 20 hours, preferably within 10 hours.
【００２３】本発明の方法において、式（ＩＩＩ）で示
されるアントラキノン化合物の使用量は、式（Ｉ）で示
されるアゾビフェニルカルボン酸に対して１．０〜２．
５モル比、好ましくは１．８〜２．２モル比、更に好ま
しくは１．９〜２．１モル比である。この式（ＩＩＩ）
で示されるアントラキノン化合物は、固体、懸濁液或い
は溶液のいずれの形で装入してもよい。通常、ジクロロ
メタンやジクロロベンゼン等の有機溶剤の溶液または懸
濁液の形で使用される。In the method of the present invention, the amount of the anthraquinone compound represented by the formula (III) is from 1.0 to 2.
The molar ratio is 5 mole ratios, preferably 1.8 to 2.2 mole ratios, and more preferably 1.9 to 2.1 mole ratios. This formula (III)
The anthraquinone compound represented by may be charged in any form of solid, suspension or solution. Usually, it is used in the form of a solution or suspension of an organic solvent such as dichloromethane or dichlorobenzene.
【００２４】式（ＩＩＩ）で示されるアントラキノン化
合物の装入温度は、２０℃以上、好ましくは４０〜２０
０℃、更に好ましくは５０〜１８０℃である。The charging temperature of the anthraquinone compound represented by the formula (III) is at least 20 ° C., preferably 40 to 20 ° C.
The temperature is 0 ° C, more preferably 50 to 180 ° C.
【００２５】本発明の方法において、式（ＩＩＩ）で示
されるアントラキノン化合物を反応させる温度は、２０
℃以上、好ましくは４０〜２００℃、更に好ましくは５
０〜１８０℃である。その反応時間は、反応温度にもよ
るが、２０時間以内、好ましくは１０時間以内である。In the method of the present invention, the temperature at which the anthraquinone compound represented by the formula (III) is reacted is 20
° C or higher, preferably 40 to 200 ° C, more preferably 5 ° C
0-180 ° C. The reaction time depends on the reaction temperature, but is within 20 hours, preferably within 10 hours.
【００２６】反応終了後の処理としては、析出した固体
をそのまま濾取、または水蒸気蒸留等で有機溶媒を留去
後固体を濾取し、洗浄、乾燥、必要に応じては極性溶媒
によるスラッジング等の精製を行う。また、水と分散剤
との混合液とする場合には、濾取、水洗浄したウェット
ケーキを用いる。After the reaction is completed, the precipitated solid is collected by filtration as it is, or the organic solvent is distilled off by steam distillation or the like, and the solid is collected by filtration, washed, dried, and, if necessary, sludged with a polar solvent. And the like. When a mixture of water and a dispersant is used, a wet cake that has been filtered and washed with water is used.
【００２７】[0027]
【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はその要旨を越えないかぎり、以下の実施例
に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which, however, are not intended to limit the scope of the invention.
【００２８】実施例１ 室温で、ｏ−ジクロロベンゼン７２３ｇに式（Ｉ）で示
されるアゾビフェニルカルボン酸２８．４ｇを加え、こ
れを６０℃まで昇温した。次に２０％２−クロロ−１，
３−ジメチルイミダゾリニウムクロリドのジクロロメタ
ン溶液１１３．７ｇ（２．０倍モル／アゾビフェニルカ
ルボン酸）を１．５時間かけて滴下した後、１４５℃ま
で２時間かけて昇温した。その際、系外にジクロロメタ
ンを留去した。１４５℃で３時間撹拌し、１００℃まで
冷却し、３０分間撹拌した。１−アミノアントラキノン
２８．６ｇとｏ−ジクロロベンゼン１１９ｇを予め室温
で混合しておき、これを加えた。再び１４５℃に昇温
し、６時間撹拌後、１００℃に冷却し、３０分間撹拌し
た。この反応混合物から水蒸気蒸留でｏ−ジクロロベン
ゼンを留去し、結晶部を濾過、水洗すると、目的物のウ
エットケーキ１９８．１ｇを得た。これを乾燥させ、水
分を留去すると、下記式（ＶＩ）で示される黄色建染染
料４９．３ｇが得られた。Example 1 At room temperature, 28.4 g of azobiphenylcarboxylic acid represented by the formula (I) was added to 723 g of o-dichlorobenzene, and the temperature was raised to 60 ° C. Next, 20% 2-chloro-1,
113.7 g (2.0 times mol / azobiphenylcarboxylic acid) of dichloromethane solution of 3-dimethylimidazolinium chloride was added dropwise over 1.5 hours, and the temperature was raised to 145 ° C over 2 hours. At that time, dichloromethane was distilled out of the system. Stir at 145 ° C for 3 hours, cool to 100 ° C and stir for 30 minutes. 28.6 g of 1-aminoanthraquinone and 119 g of o-dichlorobenzene were previously mixed at room temperature and added. The temperature was raised again to 145 ° C., and after stirring for 6 hours, the mixture was cooled to 100 ° C. and stirred for 30 minutes. The o-dichlorobenzene was distilled off from the reaction mixture by steam distillation, and the crystal part was filtered and washed with water to obtain 198.1 g of a target wet cake. This was dried and water was distilled off to obtain 49.3 g of a yellow vat dye represented by the following formula (VI).
【００２９】[0029]
【化１４】 Embedded image
【００３０】実施例２ 室温で、ｏ−ジクロロベンゼン７２３ｇに式（Ｉ）で示
されるアゾビフェニルカルボン酸２８．４ｇとピコリン
０．２ｇ加え、これを６０℃まで昇温した。次に２０％
２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロリ
ドのジクロロメタン溶液１１３．７ｇ（２．０倍モル／
アゾビフェニルカルボン酸）を１．５時間かけて滴下し
た後、１４５℃まで２時間かけて昇温した。その際、系
外にジクロロメタンを留去した。１４５℃で３時間撹拌
し、１００℃まで冷却し、３０分間撹拌した。１−アミ
ノアントラキノン２８．６ｇとｏ−ジクロロベンゼン１
１９ｇを予め室温で混合しておき、これを加えた。再び
１４５℃に昇温し、３時間撹拌後、８０℃に冷却した。
この反応混合物から水蒸気蒸留でｏ−ジクロロベンゼン
を留去し、結晶部を濾過、水洗すると、目的物のウエッ
トケーキ１８６．７ｇを得た。これを乾燥させ、水分を
留去すると、上記式（ＶＩ）で示される黄色建染染料４
９．７ｇが得られた。Example 2 At room temperature, 28.4 g of azobiphenylcarboxylic acid represented by the formula (I) and 0.2 g of picoline were added to 723 g of o-dichlorobenzene, and the temperature was raised to 60 ° C. Then 20%
113.7 g of a dichloromethane solution of 2-chloro-1,3-dimethylimidazolinium chloride (2.0-fold mol /
(Azobiphenylcarboxylic acid) was added dropwise over 1.5 hours, and the temperature was raised to 145 ° C. over 2 hours. At that time, dichloromethane was distilled out of the system. Stir at 145 ° C for 3 hours, cool to 100 ° C and stir for 30 minutes. 28.6 g of 1-aminoanthraquinone and o-dichlorobenzene 1
19 g were previously mixed at room temperature and added. The temperature was raised again to 145 ° C., stirred for 3 hours, and then cooled to 80 ° C.
The o-dichlorobenzene was distilled off from the reaction mixture by steam distillation, and the crystal part was filtered and washed with water to obtain 186.7 g of a target wet cake. This is dried and the water is distilled off to obtain a yellow vat dye 4 represented by the above formula (VI).
9.7 g were obtained.
【００３１】比較例 室温で、ｏ−ジクロロベンゼン７２３ｇに式（Ｉ）で示
されるアゾビフェニルカルボン酸２８．４ｇとピコリン
０．２ｇ加え、これを６０℃まで昇温した。次に塩化チ
オニル３０．０ｇ（３．７倍モル／アゾビフェニルカル
ボン酸）を１．５時間かけて滴下した後、１４５℃まで
３時間かけて昇温した。１４５℃で３時間撹拌した後、
気相部に窒素を流しながら塩化チオニルを系外に留去し
た。更に、１００℃まで冷却し、３０分間撹拌した。１
−アミノアントラキノン２８．６ｇとｏ−ジクロロベン
ゼン１１９ｇを予め室温で混合しておき、これを加え
た。再び１４５℃に昇温し、３時間撹拌後、８０℃に冷
却した。この反応混合物から水蒸気蒸留でｏ−ジクロロ
ベンゼンを留去し、結晶部を濾過、水洗すると、目的物
のウエットケーキ１８２．０ｇを得た。これを乾燥さ
せ、水分を留去すると、黄色建染染料５０．６ｇが得ら
れた。Comparative Example At room temperature, 28.4 g of an azobiphenylcarboxylic acid represented by the formula (I) and 0.2 g of picoline were added to 723 g of o-dichlorobenzene, and the temperature was raised to 60 ° C. Next, 30.0 g of thionyl chloride (3.7 times mol / azobiphenyl carboxylic acid) was added dropwise over 1.5 hours, and the temperature was raised to 145 ° C. over 3 hours. After stirring at 145 ° C. for 3 hours,
Thionyl chloride was distilled out of the system while flowing nitrogen through the gas phase. Furthermore, it cooled to 100 degreeC and stirred for 30 minutes. 1
28.6 g of -aminoanthraquinone and 119 g of o-dichlorobenzene were previously mixed at room temperature, and added. The temperature was raised again to 145 ° C., stirred for 3 hours, and then cooled to 80 ° C. The o-dichlorobenzene was distilled off from the reaction mixture by steam distillation, and the crystal part was filtered and washed with water to obtain 182.0 g of a target wet cake. It was dried and evaporated to give 50.6 g of a yellow vat dye.
【００３２】使用例 実施例及び比較例で合成された式（ＶＩ）で示される黄
色建染染料４０ｇに、バニレックスＲＮ（日本製紙
（株）製）４９．６ｇ、バニオールＯＤＰ（日本製紙
（株）製）１０．６ｇ、バニレックスＲＮＡＰリキッド
（日本製紙（株）製）１１．２ｇ、ネオコールＰ（第一
工業製薬（株）製）１．２ｇを加え、これらと水１８
３．７ｇと混合する。式（ＶＩ）の黄色建染染料のウェ
ットケーキを使用する場合は、総水量を１８３．７ｇと
する。６筒式サンドグラインダーで３〜５時間かけて分
散させ、染料液を得た。この染料液をラボマスター（辻
井染機（株）製）の染色ポットにはかりこみ、水、綿
布、ハイドロサルファイト水を入れ、蓋をし、４０℃で
１０分間、続いて５０℃で３０分間撹拌した。冷却後、
蓋を開け、綿布を取り出し、過硼酸ソーダ水で酸化さ
せ、水洗後、ソーピング処理を行い、再度水洗し、乾燥
した。この染色された綿布を、分光光度計マクベスＭＳ
−２０２０+を用いて色相を測定した結果を表１に示
す。Usage Example 40 g of Vanilex RN (manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) and 40 g of vanillex ODP (manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) were added to 40 g of the yellow vat dye of the formula (VI) synthesized in Examples and Comparative Examples. 10.6 g), 11.2 g of Vanirex RNAP Liquid (manufactured by Nippon Paper Industries) and 1.2 g of Neocol P (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).
Mix with 3.7 g. When a wet cake of the yellow vat dye of the formula (VI) is used, the total water amount is 183.7 g. The mixture was dispersed with a 6-cylinder sand grinder over 3 to 5 hours to obtain a dye solution. This dye solution is weighed into a dyeing pot of Labmaster (manufactured by Tsujii Dyeing Machine Co., Ltd.), water, cotton cloth, and hydrosulfite water are put in, and the lid is closed. Stirred. After cooling,
The lid was opened, the cotton cloth was taken out, oxidized with sodium perborate water, washed with water, subjected to a soaping treatment, washed again with water, and dried. This dyed cotton cloth is used for spectrophotometer Macbeth MS
-2,020 + Table 1 shows the results of measuring the color used.
【００３３】[0033]
【表１】 [Table 1]
【００３４】[0034]
【発明の効果】本発明の方法によれば、色相が明るく、
染色濃度の高い下記式（ＩＶ）According to the method of the present invention, the hue is bright,
Formula (IV) having a high staining concentration
【００３５】[0035]
【化１５】 （式中、Ｒ3は前記と同じ意味を示す）で表される黄色
建染染料を製造することができる。即ち、本発明は、工
業的に効率のよい、極めて価値のある方法である。Embedded image (Wherein, R 3 has the same meaning as described above). That is, the present invention is an industrially efficient and extremely valuable method.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平10−298446（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−152550（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−67299（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−25155（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−308538（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09B 29/08 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-10-298446 (JP, A) JP-A-10-152550 (JP, A) JP-A-9-67299 (JP, A) 25155 (JP, A) JP-A-4-308538 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C09B 29/08
Claims (2)
それぞれ低級アルキル基を示し、Ｘ1、Ｘ2は同一または
異なっていてもよく、それぞれハロゲン原子を示す、但
しｎは２又は３の整数である）で表されるハロイミニウ
ム塩と反応させ、次いで下記式（ＩＩＩ） 【化３】 （式中、Ｒ3は水素原子又はベンゾイルアミノ基を示
す）で表されるアントラキノン化合物と反応させること
をを特徴とする下記式（ＩＶ） 【化４】 （式中、Ｒ3は前記と同じ意味を示す）で表される黄色
建染染料の製造方法。1. A compound represented by the following formula (I): With the following formula (II): (Wherein R 1 and R 2 may be the same or different,
Each represents a lower alkyl group, X 1 and X 2 may be the same or different and each represents a halogen atom, wherein n is an integer of 2 or 3), and then reacted with a haloiminium salt represented by the following formula: Formula (III) Wherein R 3 represents a hydrogen atom or a benzoylamino group, wherein the compound is reacted with an anthraquinone compound represented by the following formula (IV): (Wherein, R 3 has the same meaning as described above).
が、２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムク
ロリドである請求項１記載の方法。2. The method according to claim 1, wherein the haloiminium salt represented by the formula (II) is 2-chloro-1,3-dimethylimidazolinium chloride.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32399496A JP3305218B2 (en) | 1996-12-04 | 1996-12-04 | Manufacturing method of yellow vat dye |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32399496A JP3305218B2 (en) | 1996-12-04 | 1996-12-04 | Manufacturing method of yellow vat dye |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10158531A JPH10158531A (en) | 1998-06-16 |
| JP3305218B2 true JP3305218B2 (en) | 2002-07-22 |
Family
ID=18160946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32399496A Expired - Fee Related JP3305218B2 (en) | 1996-12-04 | 1996-12-04 | Manufacturing method of yellow vat dye |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3305218B2 (en) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04308538A (en) * | 1991-04-04 | 1992-10-30 | Shiratori Seiyaku Kk | Halogenation |
| JPH0525155A (en) * | 1991-07-23 | 1993-02-02 | Shiratori Seiyaku Kk | Production of carboxylic acid anhydride |
| JP3223112B2 (en) * | 1995-06-20 | 2001-10-29 | 三井化学株式会社 | Method for producing acid halide |
| JP3328145B2 (en) * | 1995-10-19 | 2002-09-24 | 三井化学株式会社 | Method for producing polycondensation polymer |
| JPH10298446A (en) * | 1997-04-25 | 1998-11-10 | Mitsui Chem Inc | Production of yellow vat dye |
-
1996
- 1996-12-04 JP JP32399496A patent/JP3305218B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10158531A (en) | 1998-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4512773A (en) | Cationic triphendioxazine dyes, methods for their manufacture and their use for dyeing cellulosic substrates | |
| JP3305218B2 (en) | Manufacturing method of yellow vat dye | |
| US4045430A (en) | Conversion of o-halogenoazo compound to o-cyanoazo compound by reaction with a zinc cyanide | |
| US3636008A (en) | Process for the production of an anthraquinone disperse dye | |
| US4362873A (en) | Process for the preparation of basic oxazine dyestuffs | |
| DE2237372C3 (en) | Heterocyclic dyes, their preparation and their use | |
| JPH0249344B2 (en) | ||
| JPS641510B2 (en) | ||
| JP3287437B2 (en) | Method for producing dioxazine compound | |
| DE3620856A1 (en) | 3-CYANCHINOLINE DERIVATIVES | |
| US4011224A (en) | Process for the preparation of 7-oxo-7H-dibenzo-[d e,h]-quinolin-2-ol | |
| DE2116555A1 (en) | Blue anthraquinoid dispersion dyes - with improved colour and thermofixing props | |
| EP0688829B1 (en) | Process for the production of dianthraquinone-N,N'-dihydroazine | |
| US4119644A (en) | Anthraquinonoid disperse dyes | |
| JPS5917111B2 (en) | Nitro-substituted 4,5-dichloronaphthalimides | |
| DE2346047B2 (en) | Blue anthraquinoid disperse dyes, their manufacture and use | |
| JP2987056B2 (en) | Method for producing dianthraquinone-N, N'-dihydroazine | |
| US4041051A (en) | Anthraquinone disperse dyestuffs | |
| CA1129863A (en) | 8-chloro-5,6,7,8-tetrahydro-2-quinolone and 8-bromo-5,6,7,8-tetrahydro-2-quinolone, the hydrochloride or hydrobromide thereof and process for their manufacture | |
| US3720678A (en) | Process for the manufacture of flavanthrones | |
| JP3034185B2 (en) | Method for producing dianthraquinone-N, N'-dihydroazine | |
| US4011227A (en) | O-(3-hydroxy-1-isoquinolinyl)-benzoic acid | |
| US3840528A (en) | Azole compounds | |
| JP2569114B2 (en) | Brominated benzophenanthrolinedione compounds | |
| GB2028361A (en) | Process for the preparation of azo dyestuffs |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |