JP3301127B2 - Rubber parts with excellent Freon refrigerant resistance - Google Patents

Rubber parts with excellent Freon refrigerant resistance

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JP3301127B2 JP30507492A JP30507492A JP3301127B2 JP 3301127 B2 JP3301127 B2 JP 3301127B2 JP 30507492 A JP30507492 A JP 30507492A JP 30507492 A JP30507492 A JP 30507492A JP 3301127 B2 JP3301127 B2 JP 3301127B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、耐フロン冷媒性にすぐ
れたゴム部品に関する。更に詳しくは、耐フロンR134a
冷媒性にすぐれたゴム部品に関する。
The present invention relates, immediately resistance to Freon refrigerant resistance
Rubber parts . For more details, Freon resistance R134a
The present invention relates to rubber parts having excellent refrigerant properties.

【0002】[0002]

【従来の技術】現在、冷媒としてフロンR12(CCl2F2)
を用いているエアコンなどのゴム部品(Oリング、パッキ
ンなど)には、ニトリルゴムまたは水素添加ニトリルゴ
ムが用いられているが、フロン規制によりフロンR12が
フロンR134a(CH2FCF3)に代替されようとしている。しか
しながら、ニトリルゴム、水素添加ニトリルゴムは、フ
ロンR134aとの接触で発泡してしまうという欠点を有し
ている。
2. Description of the Related Art At present, Freon R12 (CCl2F2) is used as a refrigerant.
Rubber parts (O-rings, packings, etc.) and air-conditioning is used to include, nitrile rubber or hydrogenated nitrile rubber is used, CFC R12 by CFC restrictions are alternatives to CFC R134a (CH 2 FCF 3) I am trying to do. However, nitrile rubber and hydrogenated nitrile rubber have a disadvantage that they foam when contacted with Freon R134a.

【0003】一方、フロンR134aに対しては、エチレン
・プロピレン系共重合ゴムがすぐれた耐性を有している
が、エチレン・プロピレン系共重合ゴムは、逆にフロン
R12との接触で発泡してしまうという欠点を有してい
る。
On the other hand, ethylene-propylene copolymer rubber has excellent resistance to Freon R134a, but ethylene-propylene copolymer rubber
It has the disadvantage of foaming on contact with R12.

【0004】このように、現在フロンR12からフロンR13
4aに代替されようとはしているが、それに伴ってそこに
は種々の問題があり、フロンR12がすべてフロンR134aに
代替される迄には、かなりの時間を有するのが現状であ
る。この間の措置として、フロンR12とフロンR134aとが
それぞれ用いられることになり、従ってフロンR12とフ
ロンR134aの両方の冷媒に対して使用できるゴム組成物
が求められているが、現在はこうした要求に応えられる
ゴム組成物が提供されていない。
[0004] As described above, CFCs R12 to C13
Although it is about to be replaced by 4a, there are various problems associated therewith, and at present, there is a considerable amount of time before all CFCs R12 are replaced by CFCs R134a. As a measure during this time, Freon R12 and Freon R134a will be used, respectively.Therefore, a rubber composition that can be used for both refrigerants Freon R12 and Freon R134a has been demanded. Rubber composition is not provided.

【0005】また、本出願人は先に、フロンR12とフロ
ンR134aの両方の冷媒に対して、すぐれた耐性を示すゴ
ム組成物として、水素添加ニトリルゴム、塩素化ポリエ
チレンおよび有機過酸化物を含有するゴム組成物を提案
している(特開平3-250,037号公報)。
[0005] The present applicant has previously disclosed a rubber composition exhibiting excellent resistance to both refrigerants R12 and R134a, containing hydrogenated nitrile rubber, chlorinated polyethylene and organic peroxide. (Japanese Patent Laid-Open Publication No. 3-250,037).

【0006】かかるゴム組成物は、所期の目的は達成さ
せるものの、水素添加ニトリルゴムが約60重量%以上の
割合で用いられた場合には、耐フロンR134a性が悪くな
り、発泡するようになると述べられている。
[0006] Such a rubber composition achieves its intended purpose, but when hydrogenated nitrile rubber is used in a proportion of about 60% by weight or more, the resistance to Freon R134a deteriorates and foaming is performed. It is stated to be.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、水素
添加ニトリルゴムをブレンドゴム中約60重量%以上の割
合で用いた場合においても、耐フロンR134a性を低下さ
せず、発泡しないゴム部品を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a rubber component which does not reduce the CFC R134a resistance and does not foam even when a hydrogenated nitrile rubber is used in a blend rubber at a ratio of about 60% by weight or more. Is to provide.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
65〜85重量%の水素添加ニトリルゴムと35〜15重量%の塩
素化エチレン・プロピレン系共重合ゴムのブレンドゴ
有機過酸化物架橋物よりなる、フロンR134a(CH 2 FCF
3 )接触個所に用いられるゴム部品によって達成される。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is as follows.
65-85 made of an organic peroxide crosslinked product of a blend rubber of weight% of hydrogenated nitrile rubber and 35 to 15% by weight of chlorinated ethylene-propylene copolymer rubber, Freon R134a (CH 2 FCF
3 ) Achieved by rubber parts used at the contact points .

【0009】水素添加ニトリルゴムとしては、アクリロ
ニトリルとブタジエンとの共重合ゴムを水素添加し、分
子主鎖中の炭素-炭素二重結合量を10%以下にしたものが
一般に用いられ、これは例えば日本ゼオン製品ゼットポ
ールなどの市販品をそのまま用いることができる。ま
た、塩素化エチレン・プロピレン系共重合ゴムとして
は、市販品(三井石油化学製品マイプレンなど)がそのま
ま用いられる。
As the hydrogenated nitrile rubber, those obtained by hydrogenating a copolymer rubber of acrylonitrile and butadiene to reduce the amount of carbon-carbon double bonds in the molecular main chain to 10% or less are generally used. A commercially available product such as Zeon Poll from Nippon Zeon can be used as it is. As the chlorinated ethylene / propylene copolymer rubber, a commercially available product (Miprene, Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) can be used as it is.

【0010】これら両者は、水素添加ニトリルゴムが65
〜85重量%、塩素化エチレン・プロピレン系共重合ゴム
が35〜15重量%の割合でそれぞれ用いられる。水素添加
ニトリルゴムは、これ以下のブレンド割合でも用い得る
が、この場合には塩素化ポリエチレンとブレンドした場
合と比較して、格別効果上の違いはみられない。
In both cases, the hydrogenated nitrile rubber is 65%.
The chlorinated ethylene / propylene copolymer rubber is used at a ratio of 35 to 15% by weight. The hydrogenated nitrile rubber can be used at a blending ratio lower than this, but in this case, there is no particular difference in the effect as compared with the case where the rubber is blended with chlorinated polyethylene.

【0011】これらのブレンドゴムは、一般にブレンド
ゴム100重量部当り約1〜10重量部、好ましくは約2〜8重
量部用いられる有機過酸化物によって架橋される。有機
過酸化物としては、例えばジ第3ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、第3ブチルクミルパーオ
キサイド、1,1-ジ(第3ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメ
チルシクロヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(第3ブチル
パーオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(第3ブチル
パーオキシ)ヘキシン-3、1,3-ジ(第3ブチルパーオキシ
イソプロピル)ベンゼン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(ベンゾ
イルパーオキシ)ヘキサン、第3ブチルパーオキシベンゾ
エート、第3ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、n-ブチル-4,4-ジ(第3ブチルパーオキシ)バレレート
などが用いられる。
[0011] These blended rubbers are cross-linked by an organic peroxide generally used in an amount of about 1 to 10 parts by weight, preferably about 2 to 8 parts by weight, per 100 parts by weight of the blended rubber. As the organic peroxide, for example, di-tert-butyl peroxide, dicumyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide, 1,1-di (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2 , 5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3,1,3-di (tert-butyl Peroxyisopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, tert-butylperoxybenzoate, tert-butylperoxyisopropylcarbonate, n-butyl-4,4-di For example, 3-butylperoxy) valerate is used.

【0012】ゴム組成物中には、以上の必須成分以外
に、それぞれのゴムの配合剤として、トリアリル(イソ)
シアヌレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリアリルトリメリテートなどの多官能性化合
物、カーボンブラック、微細シリカなどの補強剤、タル
ク、クレー、グラファイト、けい酸カルシウムなどの充
填剤、ステアリン酸、パルミチン酸、パラフィンワック
スなどの加工助剤、酸化マグネシウム、ハイドロタルサ
イト、エポキシ樹脂などの受酸剤、老化防止剤、可塑剤
などのゴム工業で一般的に使用されている配合剤が必要
に応じて適宜添加されて用いられる。
In the rubber composition, in addition to the above essential components, triallyl (iso) is used as a compounding agent for each rubber.
Polyfunctional compounds such as cyanurate, trimethylolpropane trimethacrylate, triallyl trimellitate, reinforcing agents such as carbon black and fine silica, fillers such as talc, clay, graphite, calcium silicate, stearic acid, palmitic acid, Processing aids such as paraffin wax, acid acceptors such as magnesium oxide, hydrotalcite and epoxy resin, compounding agents commonly used in the rubber industry such as antioxidants and plasticizers are added as needed. It is used.

【0013】ゴム組成物の調製は、インタミックス、ニ
ーダ、バンバリーミキサなどの混練機あるいはオープン
ロールなどを用いて混練することによって行われ、それ
の加硫は、射出成形機、圧縮成形機、加硫プレスなどを
用い、一般に約150〜200℃で約3〜60分間程度加熱する
ことによって行われ、必要に応じて約120〜200℃で約1
〜24時間加熱する二次加硫が行われる。
The rubber composition is prepared by kneading using a kneading machine such as an intermix, kneader, Banbury mixer or an open roll, and vulcanizing the same using an injection molding machine, a compression molding machine, a vulcanizing machine, or the like. It is generally carried out by heating at about 150 to 200 ° C. for about 3 to 60 minutes using a sulfur press or the like.
Secondary vulcanization with heating for ~ 24 hours is performed.

【0014】[0014]

【発明の効果】水素添加ニトリルゴムと塩素化エチレン
・プロピレン系共重合ゴムとをブレンドした場合、両者
間の相溶性に問題はなく、ミクロな界面剥離を発生させ
ることなく、混合が可能である。
When the hydrogenated nitrile rubber and the chlorinated ethylene / propylene copolymer rubber are blended, there is no problem in the compatibility between the two and mixing can be performed without causing micro-interface separation. .

【0015】かかるブレンドゴムを有機過酸化物で架橋
すると、それぞれ単独のゴムでは得られなかった性質、
つまりフロンR12とフロンR134aの両冷媒に対し、すぐれ
た耐性を示すゴム部品が提供される。
When such a blended rubber is crosslinked with an organic peroxide, properties which cannot be obtained with a single rubber,
That is, a rubber component having excellent resistance to both refrigerants, Freon R12 and Freon R134a, is provided.

【0016】従って、本発明に係る水素添加ニトリルゴ
ムを主成分とするブレンドゴム組成物からの有機過酸化
物架橋物は、フロンR12またはフロンR134aを使用する機
械、例えばエアコン、冷蔵庫などのフロンR134aの接触
個所に用いられる Oリング、パッキンなどのゴム部品と
して好適に用いることができる。
Accordingly, the organic peroxide from the blended rubber composition containing the hydrogenated nitrile rubber according to the present invention as a main component is obtained.
The cross-linked product is in contact with freon R134a for machines using freon R12 or freon R134a, such as air conditioners and refrigerators.
It can be suitably used as rubber parts such as O-rings and packings used in places .

【0017】[0017]

【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。Next, the present invention will be described with reference to examples.

【0018】実施例1 水素化NBR(日本ゼオン製品ゼットポール1020) 80重量部 塩素化EPDM(三井石油化学製品マイプレンCE3100) 20 カーボンブラック(N-990) 90 酸化マグネシウム 5 2-メルカプトベンゾイミダゾール 0.5 ポリ(2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン) 0.5 エポキシ樹脂(東都化成製品エポトートYD-128) 2 ジクミルパーオキサイド 6 トリアリルイソシアヌレート 3Example 1 Hydrogenated NBR (Zepol 1020 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) 80 parts by weight Chlorinated EPDM (Miprene CE3100, Mitsui Petrochemicals) 20 Carbon black (N-990) 90 Magnesium oxide 52 2-Mercaptobenzimidazole 0.5 poly (2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline) 0.5 Epoxy resin (Epototo YD-128 manufactured by Toto Kasei) 2 Dicumyl peroxide 6 Triallyl isocyanurate 3

【0019】水素化NBRおよび塩素化エチレン・プロ
ピレン系共重合ゴム(塩素化EPDM)をそれぞれニーダ
で混練した後、80:20の重量比になるようにオープンロ
ールで混練した。このブレンドゴム組成物を、170℃、2
0分間プレス加硫した後、160℃の加熱オーブン中で3時
間二次加硫して150×150×2mmの加硫シートを得た。
Hydrogenated NBR and chlorinated ethylene / propylene copolymer rubber (chlorinated EPDM) were kneaded with a kneader, and then kneaded with an open roll so as to have a weight ratio of 80:20. This blended rubber composition was heated at 170 ° C for 2 hours.
After press vulcanization for 0 minutes, secondary vulcanization was performed in a heating oven at 160 ° C. for 3 hours to obtain a vulcanized sheet of 150 × 150 × 2 mm.

【0020】実施例2 実施例1において、水素化NBR量が70重量部に、塩素
化EPDM量が30重量部にそれぞれ変更された。
Example 2 In Example 1, the amount of hydrogenated NBR was changed to 70 parts by weight and the amount of chlorinated EPDM was changed to 30 parts by weight.

【0021】比較例 実施例1において、塩素化EPDMの代わりに、塩素化
ポリエチレン(昭和電工製品エラスレン)が同量用いられ
た。
Comparative Example In Example 1, chlorinated polyethylene (Eraslen manufactured by Showa Denko) was used in the same amount instead of chlorinated EPDM.

【0022】以上の各実施例で得られた各加硫シートに
ついて、常態物性(JIS K-6301準拠)およびフロンR12ま
たはフロンR134a中に24時間浸漬後の体積変化率(25mm
径、厚さ2mmの円板状ゴムシートを40℃のフロン200g中
に浸漬)を測定すると共に、160℃、30分間の加熱後の表
面の発泡状態を観察した。得られた結果は、次の表に示
される。 表 実施例1 実施例2 比較例 [常態物性] 硬さ(JIS A) (ポイント) 81 81 81 引張強さ (MPa) 21.2 20.8 21.7 伸 び (%) 200 200 200 [耐フロンR12性] 体積変化率 (%) +5.9 +6.4 +5.5 発泡状態 なし なし なし [耐フロンR134a性] 体積変化率 (%) +9.2 +8.1 +9.1 発泡状態 なし なし あり
With respect to each vulcanized sheet obtained in each of the above examples, the physical properties under normal conditions (according to JIS K-6301) and the volume change rate after immersion in Freon R12 or Freon R134a for 24 hours (25 mm
A disc-shaped rubber sheet having a diameter and a thickness of 2 mm was immersed in 200 g of chlorofluorocarbon at 40 ° C), and the foaming state of the surface after heating at 160 ° C for 30 minutes was observed. The results obtained are shown in the following table. Table Example 1 Example 2 Comparative Example [Physical properties in normal state] Hardness (JIS A) (Point) 81 81 81 Tensile strength (MPa) 21.2 20.8 21.7 Elongation (%) 200 200 200 [Freon resistance R12] Volume change Rate (%) +5.9 +6.4 +5.5 Foaming state No No No [Freon resistance to R134a] Volume change rate (%) +9.2 +8.1 +9.1 Foaming state No Yes

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 65〜85重量%の水素添加ニトリルゴムと3
5〜15重量%の塩素化エチレン・プロピレン系共重合ゴム
のブレンドゴム有機過酸化物架橋物よりなる、フロ
ンR134a(CH 2 FCF 3 )接触個所に用いられるゴム部品。
1. A hydrogenated nitrile rubber of 65-85% by weight and 3
5 to 15% by weight chlorinated ethylene / propylene copolymer rubber
Made of an organic peroxide crosslinked product of a blend rubber of furo
Rubber parts used for R134a (CH 2 FCF 3 ) contact points.
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