JP3297217B2 - Bleach detergent composition - Google Patents

Bleach detergent composition

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JP3297217B2
JP3297217B2 JP22797294A JP22797294A JP3297217B2 JP 3297217 B2 JP3297217 B2 JP 3297217B2 JP 22797294 A JP22797294 A JP 22797294A JP 22797294 A JP22797294 A JP 22797294A JP 3297217 B2 JP3297217 B2 JP 3297217B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は漂白洗浄剤組成物に関す
る。さらに詳しくは血液汚れに対して優れた漂白効果を
発揮する漂白洗浄剤組成物に関する。
The present invention relates to a bleaching detergent composition. More specifically, the present invention relates to a bleaching detergent composition which exhibits an excellent bleaching effect on blood stains.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、衣料用漂白剤として用いられてきた酸素系漂白剤に
は、水に溶解して過酸化水素を放出する過炭酸ナトリウ
ム、過ホウ酸ナトリウムが漂白性能、安全性などの面か
ら広く利用されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, oxygen-based bleaches which have been used as bleaches for clothing include sodium percarbonate and perboric acid which dissolve in water and release hydrogen peroxide. Sodium is widely used in terms of bleaching performance and safety.

【0003】しかしながら、この酸素系漂白剤は塩素系
漂白剤に比べて漂白力が弱いために、各種漂白活性化剤
を併用して漂白力を高めることが行なわれている。
[0003] However, since the oxygen bleaching agent has a lower bleaching power than the chlorine bleaching agent, various bleaching activators are used in combination to increase the bleaching power.

【0004】そのような漂白活性化剤としては、テトラ
アセチルエチレンジアミン、アセトキシベンゼンスルホ
ン酸塩、テトラアセチルグリコリル、グルコースペンタ
アセテートなどが代表的なものとして使用されている。
これらの漂白活性化剤は保存安定性を高めるために造粒
物として配合されることが多い。
[0004] As such a bleach activator, tetraacetylethylenediamine, acetoxybenzenesulfonate, tetraacetylglycolyl, glucose pentaacetate and the like are typically used.
These bleach activators are often compounded as granules to enhance storage stability.

【0005】漂白の対象となる汚れは多種多様である
が、その中でも血液によるシミや汚れは強固で落ちにく
い汚れである。血液汚れの漂白には、上記のような酸素
系漂白剤に界面活性剤と酵素(プロテアーゼ)を配合
し、それらの相乗効果によりある程度の効果が得られる
ことが知られている。
[0005] There are various types of stains to be bleached. Among them, stains and stains due to blood are strong and hard to remove. For bleaching blood stains, it is known that a surfactant and an enzyme (protease) are blended with the above-mentioned oxygen-based bleaching agent, and a certain effect can be obtained by a synergistic effect thereof.

【0006】しかしながら、界面活性剤やプロテアーゼ
が作用する前に漂白剤、特に有機過酸が反応すると血液
中の蛋白が変質し、界面活性剤やプロテアーゼの効きが
悪くなるという現象が起きる。これを解決するために
は、有機過酸の生成を遅らせる方がよいことになるが、
漂白活性化剤の造粒物の溶解性を抑えて対応しようとす
ると、造粒物の溶け残りが生じるため、漂白対象物を部
分的に脱色させるという問題が生ずる。このように、従
来、血液汚れに対して十分な漂白効果を発揮できる漂白
剤は得られていない。
However, if a bleaching agent, especially an organic peracid, reacts before a surfactant or a protease acts, a protein in blood is denatured, and the effect of the surfactant or the protease deteriorates. In order to solve this, it is better to delay the production of organic peracid,
If an attempt is made to reduce the solubility of the granulated product of the bleaching activator, the granulated product will remain undissolved, causing a problem that the bleaching target is partially decolorized. As described above, a bleaching agent that can exert a sufficient bleaching effect on blood stains has not been obtained.

【0007】従って、本発明が解決しようとする課題
は、血液汚れに対して優れた漂白効果を発揮する漂白洗
浄剤組成物を提供することである。
[0007] Therefore, an object of the present invention is to provide a bleaching detergent composition which exhibits an excellent bleaching effect on blood stains.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため鋭意研究を行った結果、漂白活性化剤の溶
解は速くし、過炭酸ナトリウムの溶解を遅くすることで
有機過酸の生成速度を遅らせ、更に脂肪酸低級アルキル
エステルのスルホン酸塩を併用することにより、血液汚
れに対する漂白効果が十分な漂白洗浄剤組成物が得られ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本
発明は、 (a)脂肪酸残基の炭素数8〜22の脂肪酸低級アルキル
エステルのスルホン酸塩2〜30重量% (b)被覆された過炭酸ナトリウム 0.5〜30重量% (c)下記一般式(I)で表される有機過酸前駆体 0.1
〜10重量%
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems. As a result, the dissolution of the bleaching activator was accelerated, and the dissolution of sodium percarbonate was slowed, whereby the organic peroxy acid was dissolved. The present inventors have found that a bleaching detergent composition having a sufficient bleaching effect on blood stains can be obtained by slowing down the production rate of the compound and further using a sulfonate of a fatty acid lower alkyl ester in combination, thereby completing the present invention. That is, the present invention provides: (a) 2 to 30% by weight of a sulfonate of a fatty acid lower alkyl ester of a fatty acid residue having 8 to 22 carbon atoms; (b) 0.5 to 30% by weight of coated sodium percarbonate; Organic peracid precursor represented by the general formula (I) 0.1
~ 10% by weight

【0009】[0009]

【化3】 Embedded image

【0010】(式中、 Rは炭素数1〜21のアルキル基、
Mはナトリウム、カリウム、マグネシウムから選択され
る金属原子を表す。nは Mがナトリウム、カリウムであ
れば1、マグネシウムであれば2を表す。)を含有する
ことを特徴とする漂白洗浄剤組成物を提供するものであ
る。
Wherein R is an alkyl group having 1 to 21 carbon atoms,
M represents a metal atom selected from sodium, potassium and magnesium. n represents 1 if M is sodium or potassium, and 2 if M is magnesium. ) Is provided.

【0011】以下、本発明の各成分について説明する。Hereinafter, each component of the present invention will be described.

【0012】〔(a)成分〕本発明の(a)成分は、脂
肪酸残基の炭素数8〜22の脂肪酸低級アルキルエステル
のスルホン酸塩である(以下、α−SFEと表記す
る)。α−SFEは組成物中に2〜30重量%、好ましく
は3〜25重量%、更に好ましくは4〜20重量%配合され
る。脂肪酸残基の炭素数としては、特に10〜20のものが
好ましい。低級アルキルとしては、メチル基、エチル基
が挙げられる。
[Component (a)] The component (a) of the present invention is a sulfonate of a lower alkyl ester of a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms in a fatty acid residue (hereinafter referred to as α-SFE). α-SFE is incorporated in the composition in an amount of 2 to 30% by weight, preferably 3 to 25% by weight, and more preferably 4 to 20% by weight. The fatty acid residue preferably has 10 to 20 carbon atoms. Examples of the lower alkyl include a methyl group and an ethyl group.

【0013】〔(b)成分〕本発明の(b)成分は、過
炭酸ナトリウム(以下、PCと表記する)を、水溶性ポ
リマーや無機塩等で被覆したものである。
[Component (b)] The component (b) of the present invention is obtained by coating sodium percarbonate (hereinafter referred to as PC) with a water-soluble polymer or an inorganic salt.

【0014】(b)成分としては、公知の方法で被覆さ
れた過炭酸ナトリウムを用いることができ、例えば、特
公昭47−32200 号(PCをパラフィンで被覆)、特公昭
53−15717 号(PCを過ホウ酸ソーダで被覆)、米国特
許第4131562 号(PCを過ホウ酸ソーダとアルコールの
エチレンオキサイド付加物で被覆)、米国特許第412081
2 号(PCと過ホウ酸ソーダをポリエチレングリコール
で被覆)、ドイツ特許第2712139 号(PCをシリケート
で被覆)、ドイツ特許第2800916 号(PCをホウ酸で被
覆)、欧州特許第30759 号(PCをワックスで被覆)、
特開昭58−217599号(PCをホウ酸塩で被覆)、特開昭
59−196399号(PCをホウ酸塩で被覆)、特開平4−31
498 号(PCをホウ酸とケイ酸塩で別々に噴霧して被
覆)等に記載された方法により得られたものが使用でき
る。これらのなかでも特に、ドイツ特許第2800916 号、
特開昭58−217599号、特開昭59−196399号、特開平4−
31498 号に記載された方法により得られた被覆PCが好
ましい。
As the component (b), sodium percarbonate coated by a known method can be used. For example, JP-B-47-32200 (PC coated with paraffin),
No. 53-15717 (PC coated with sodium perborate), US Pat. No. 4,131,562 (PC coated with sodium perborate and an ethylene oxide adduct of alcohol), US Pat. No. 4,120,811
No. 2 (PC and sodium perborate coated with polyethylene glycol), German Patent 2712139 (PC coated with silicate), German Patent 2800916 (PC coated with boric acid), European Patent 30759 (PC With wax),
JP-A-58-217599 (PC coated with borate)
59-196399 (PC coated with borate), JP-A-4-31
No. 498 (coating by spraying PC separately with boric acid and silicate) and the like can be used. Of these, German Patent No. 2800916,
JP-A-58-217599, JP-A-59-196399, JP-A-4-
Coated PCs obtained by the method described in No. 31498 are preferred.

【0015】(b)成分は、組成物中に 0.5〜30重量
%、好ましくは1〜25重量%、更に好ましくは2〜20重
量%配合される。
The component (b) is incorporated in the composition in an amount of 0.5 to 30% by weight, preferably 1 to 25% by weight, more preferably 2 to 20% by weight.

【0016】〔(c)成分〕本発明の(c)成分は前記
一般式(I)で表される有機過酸前駆体である。
[Component (c)] The component (c) of the present invention is an organic peracid precursor represented by the aforementioned general formula (I).

【0017】一般式(I)において、R は炭素数5〜21
のアルキル基が好ましく、M はナトリウム又はカリウム
が好ましい。
In the general formula (I), R represents 5 to 21 carbon atoms.
And M is preferably sodium or potassium.

【0018】(c)成分は、組成物中に 0.1〜10重量
%、好ましくは 0.3〜8重量%、更に好ましくは 0.5〜
6重量%配合される。
Component (c) is contained in the composition in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.3 to 8% by weight, and more preferably 0.5 to 10% by weight.
6% by weight is blended.

【0019】(c)成分の有機過酸前駆体は、薄膜形成
高分子化合物を配合して平均粒子径300 〜2000μm の造
粒物として組成物に配合するのが望ましい。造粒物の形
成に用いられる薄膜形成高分子化合物としては、ポリエ
チレングリコール(平均分子量 400〜20000 程度)、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル(エチレンオキサイ
ド平均付加モル数3〜300 、アルキル鎖長8〜22程
度)、カルボキシメチルセルロースの中から選択される
一種類以上が好ましい。薄膜形成高分子化合物の割合は
限定されないが、(c)成分に対して、0〜50重量%程
度である。また(c)成分の造粒物の平均粒子径は限定
されないが、100〜2000μm 、好ましくは200〜1500μm
程度である。また、安定性を保つために、造粒物の表面
を被覆することも好ましい。もちろん、(c)成分を造
粒せずに組成物に配合してもよい。
It is desirable that the organic peracid precursor of the component (c) is blended with the composition as a granulated product having an average particle size of 300 to 2000 μm by blending a polymer compound for forming a thin film. As the thin film forming polymer compound used for forming the granulated product, polyethylene glycol (average molecular weight of about 400 to 20,000), polyoxyethylene alkyl ether (ethylene oxide average addition mole number of 3 to 300, alkyl chain length of about 8 to 22) ), And one or more selected from carboxymethyl cellulose. The proportion of the polymer compound for forming a thin film is not limited, but is about 0 to 50% by weight based on the component (c). The average particle size of the granulated product of component (c) is not limited, but is preferably 100 to 2000 μm, and more preferably 200 to 1500 μm.
It is about. It is also preferable to coat the surface of the granulated material to maintain stability. Of course, the component (c) may be added to the composition without granulating.

【0020】〔任意成分〕本発明の漂白洗浄剤組成物に
は上記必須成分以外に漂白洗浄剤組成物に通常添加され
る下記のような成分を添加することができる。
[Optional Components] In addition to the above essential components, the following components which are usually added to the bleaching detergent composition can be added to the bleaching detergent composition of the present invention.

【0021】(イ)(d)成分 本発明の組成物には、有機過酸前駆体の安定性を向上さ
せる目的で(d)成分として結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩を配合してもよい。
(A) Component (d) The composition of the present invention may contain a crystalline alkali metal silicate as the component (d) for the purpose of improving the stability of the organic peracid precursor.

【0022】本発明に用いられる結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩のうち、好ましくは次の組成を有するものが例示
される。 xM2O・ySiO2 ・z(MemOn)・ wH2O (1) (式中、M は周期律表のIa元素、MeはIIa 、IIb 、III
a、IVa もしくはVIII族元素から選ばれる1種または2
種以上の組合せを示し、 y/x =0.5 〜4.0 、z/x =
0.01〜1.0 、 n/m =0.5 〜2.0 、w =0〜20であ
る。) M2O・x'SiO2・y'H2O (2) (式中、M はアルカリ金属、x'=1.5 〜4.0 、y'=0〜
20)。
Among the crystalline alkali metal silicates used in the present invention, those having the following composition are preferably exemplified. xM 2 O · ySiO 2 · z (Me m O n) · wH 2 O (1) ( wherein, M represents Ia elements of the periodic table, Me represents IIa, IIb, III
one or two selected from group a, IVa or VIII elements
Shows combinations of more than one kind, y / x = 0.5-4.0, z / x =
0.01 to 1.0, n / m = 0.5 to 2.0, w = 0 to 20. ) M 2 O · x'SiO 2 · y'H 2 O (2) ( wherein, M is an alkali metal, x '= 1.5 ~4.0, y ' = 0~
20).

【0023】まず、上記の組成の結晶性アルカリ金属
ケイ酸塩について説明する。一般式(1) において、M は
周期表のIa族元素から選ばれ、例えばNa、K 等が挙げら
れる。Meは周期律表のIIa 、IIb 、IIIa、IVa またはVI
II族元素から選ばれ、例えばMg、Ca、Zn、Y 、Ti、Zr、
Fe等が挙げられ、好ましくはMg、Caである。また、本発
明における結晶性アルカリ金属ケイ酸塩においては、水
和酸であってもよく、この場合の水和量は w=0〜20の
範囲である。
First, the crystalline alkali metal silicate having the above composition will be described. In the general formula (1), M is selected from Group Ia elements of the periodic table, and includes, for example, Na, K and the like. Me is IIa, IIb, IIIa, IVa or VI of the periodic table
Selected from Group II elements, for example, Mg, Ca, Zn, Y, Ti, Zr,
Fe and the like are preferable, and Mg and Ca are preferable. The crystalline alkali metal silicate of the present invention may be a hydrated acid, and the hydration amount in this case is in the range of w = 0 to 20.

【0024】また、一般式において y/x は 0.5〜4.0
であり、好ましくは 1.5〜2.6 である。 y/x が 0.5未
満では耐水溶性が不十分であり、ケーキング性、溶解
性、洗浄剤組成物の粉末物性に著しく悪影響を及ぼす。
y/x が4.0 を越えると、イオン交換能も低くなり、イ
オン交換体として不十分である。 z/x は0.01〜1.0 で
あり、好ましくは0.02〜0.9 である。 z/x が0.01未満
では耐水溶性が不十分であり、1.0 を越えるとイオン交
換能が低くなり、イオン交換体として不十分である。x,
y, z は前記の y/x 及び z/x に示されるような関係
であれば特に限定されるものではない。
In the general formula, y / x is 0.5 to 4.0.
And preferably 1.5 to 2.6. If y / x is less than 0.5, the water resistance is insufficient, and the caking property, solubility, and powder properties of the detergent composition are significantly adversely affected.
If y / x exceeds 4.0, the ion exchange capacity will be low, making it insufficient as an ion exchanger. z / x is from 0.01 to 1.0, preferably from 0.02 to 0.9. If z / x is less than 0.01, the water resistance is insufficient, and if it exceeds 1.0, the ion exchange capacity is lowered, and the ion exchange is insufficient. x,
y and z are not particularly limited as long as they have the relationship shown in the above y / x and z / x.

【0025】本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩は、前記の一般式に示されるようにM2O 、SiO2、MemO
nの三成分〜五成分よりなっており、その原料として各
成分は特に限定されることなく公知の化合物が、適宜用
いられる。
The crystalline alkali metal silicate according to the present invention comprises M 2 O, SiO 2 , Me m O as shown in the above general formula.
It is composed of three to five components of n , and each component is not particularly limited and a known compound is appropriately used as a raw material.

【0026】本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩の調製方法は、目的とする結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩のx, y, z の値となるように所定の量比で原料成分を
混合し、通常300 〜1500℃、好ましくは 500〜1000℃、
さらに好ましくは600 〜900℃の範囲で焼成して結晶化
させる方法が例示される。この場合、加熱温度が300℃
未満では結晶化が不十分で耐水溶性に劣り、1500℃を越
えると粗大粒子化しイオン交換能が低下する。加熱時間
は通常 0.1〜24時間である。このような焼成は通常、電
気炉、ガス炉等の加熱炉で行うことができる。
In the method for preparing a crystalline alkali metal silicate according to the present invention, the raw material components are mixed in a predetermined quantitative ratio so that the desired x, y, z values of the crystalline alkali metal silicate are obtained. , Usually 300 to 1500 ° C, preferably 500 to 1000 ° C,
More preferably, a method of firing at a temperature in the range of 600 to 900 ° C. for crystallization is exemplified. In this case, the heating temperature is 300 ℃
If it is less than 1, crystallization is insufficient and the water resistance is inferior, and if it exceeds 1500 ° C., it becomes coarse particles and the ion exchange ability decreases. The heating time is usually 0.1 to 24 hours. Such firing can be usually performed in a heating furnace such as an electric furnace or a gas furnace.

【0027】本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩は、イオン交換容量として少なくとも100mgCaCO3/g
以上、好ましくは 200〜600 mgCaCO3 /g を有するもの
であり、本発明におけるイオン捕捉能を有する物質の一
つである。また、水へのSi溶出量はSiO2換算で通常 110
mg/g 以下であり、実質的に水に不溶である。なお、本
発明において実質的に水に不溶であるとは、試料2g を
イオン交換水100g中に加え、25℃で30分攪拌した場合に
おけるSi溶出量がSiO2換算で通常110mg/g より少ないも
のをいうが、本発明においては、100mg/g 以下のもの
が、本効果を満たす上でより好ましい。
The crystalline alkali metal silicate of the present invention has an ion exchange capacity of at least 100 mg CaCO 3 / g
As described above, it preferably has a content of 200 to 600 mg CaCO 3 / g, and is one of the substances having an ion capturing ability in the present invention. Further, Si elution in water is usually 110 in terms of SiO 2
mg / g or less, practically insoluble in water. In the present invention, the term “substantially insoluble in water” means that the amount of Si eluted when 2 g of a sample is added to 100 g of ion-exchanged water and stirred at 25 ° C. for 30 minutes is usually less than 110 mg / g in terms of SiO 2. In the present invention, the amount of 100 mg / g or less is more preferable for satisfying the present effect.

【0028】本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩は、前記のようにイオン交換能を有するため、その配
合量を適宜調整することにより、前述の洗浄条件を好適
に調整することができる。
Since the crystalline alkali metal silicate of the present invention has an ion exchange ability as described above, the above-mentioned washing conditions can be suitably adjusted by appropriately adjusting the compounding amount.

【0029】本発明において、結晶性アルカリ金属ケイ
酸塩は、その平均粒径が、0.1 〜20μm であることが好
ましく、より好ましくは1〜10μm である。平均粒径が
この範囲を超えると、イオン交換の発現速度が遅くなる
傾向があり、洗浄性の低下を招く。また、この範囲未満
であると、比表面積の増大により、吸湿性ならびに吸CO
2 性が増大し、品質の劣化が著しい傾向がある。尚、こ
こでいう平均粒径とは、粒度分布のメジアン径である。
In the present invention, the crystalline alkali metal silicate preferably has an average particle size of 0.1 to 20 μm, more preferably 1 to 10 μm. If the average particle size exceeds this range, the rate of onset of ion exchange tends to be slow, leading to a decrease in detergency. On the other hand, if it is less than the above range, the specific surface area increases, so that the hygroscopicity and the CO absorption are reduced.
(2) There is a tendency that the quality increases and the quality deteriorates significantly. Here, the average particle size is the median size of the particle size distribution.

【0030】このような平均粒径及び粒度分布を有する
結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、振動ミル、ハンマーミ
ル、ボールミル、ローラーミル等の粉砕機を用い、粉砕
することによって調製することができる。例えば、HB-O
型振動ミル(中央化工機(株)製)にて粉砕することに
より、容易に得ることができる。
The crystalline alkali metal silicate having such average particle size and particle size distribution can be prepared by pulverizing using a pulverizer such as a vibration mill, a hammer mill, a ball mill, a roller mill and the like. For example, HB-O
It can be easily obtained by crushing with a mold vibration mill (manufactured by Chuo Kakoki Co., Ltd.).

【0031】次に、前記の組成の結晶性アルカリ金属
ケイ酸塩について説明する。この結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩は、一般式(2) M2O・x'SiO2・y'H2O (2) (式中、M はアルカリ金属、x'=1.5 〜4.0 、y'=0〜
20)で表されるものであるが、一般式(2) 中のx'、y'が
1.7≦x'≦2.2 、y'=0のものが好ましく、陽イオン交
換能が 100〜400mgCaCO3/gのものが使用でき、本発明に
おけるイオン捕捉能を有する物質の一つである。本発明
における結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、このようにア
ルカリ能とアルカリ緩衝効果を有し、さらにイオン交換
能を有するため、その配合量を適宜調整することによ
り、前述の洗浄条件を好適に調整することができる。
Next, the crystalline alkali metal silicate having the above composition will be described. The crystalline alkali metal silicates have the general formula (2) M 2 O · x'SiO 2 · y'H 2 O (2) ( wherein, M is an alkali metal, x '= 1.5 ~4.0, y ' = 0
20) where x 'and y' in general formula (2) are
1.7 ≦ x ′ ≦ 2.2 and y ′ = 0 are preferred, and those having a cation exchange capacity of 100 to 400 mg CaCO 3 / g can be used, which is one of the substances having an ion trapping ability in the present invention. The crystalline alkali metal silicate in the present invention has an alkali ability and an alkali buffering effect as described above, and further has an ion exchange ability. Can be adjusted.

【0032】かかる結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、特
開昭60−227895号公報にその製法が記載されており、一
般的には無定形のガラス状珪酸ソーダを 200〜1000℃で
焼成して結晶性とすることによって得られる。合成方法
の詳細は例えば Phys. Chem.Glasses, 7, 127-138(196
6)、Z. Kristallogr.,129, 396-404(1969)等に記載され
ている。また、この結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は例え
ばヘキスト社より商品名「Na-SKS-6」(δ−Na2Si2O5)と
して、粉末状、顆粒状のものが入手できる。
Such a crystalline alkali metal silicate is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-227895, and its production method is generally such that amorphous glassy sodium silicate is calcined at 200 to 1000 ° C. It is obtained by making it crystalline. Details of the synthesis method are described in, for example, Phys. Chem. Glasses, 7, 127-138 (196
6), Z. Kristallogr., 129, 396-404 (1969). The crystalline alkali metal silicate is available in powder or granule form, for example, from Hoechst under the trade name “Na-SKS-6” (δ-Na 2 Si 2 O 5 ).

【0033】本発明において、の組成の結晶性アルカ
リ金属ケイ酸塩は、の組成のものと同様に、平均粒径
が、 0.1〜20μm であることが好ましく、より好ましく
は1〜10μm である。
In the present invention, the crystalline alkali metal silicate having the composition of the present invention preferably has an average particle diameter of 0.1 to 20 μm, more preferably 1 to 10 μm, as in the case of the composition of the present invention.

【0034】上記に示したような、の組成の結晶性
アルカリ金属ケイ酸塩の含有量は、全組成物中、1〜50
重量%配合するのが好ましい。
The content of the crystalline alkali metal silicate having the composition as shown above is 1 to 50 in the total composition.
It is preferable to mix by weight%.

【0035】(ロ)(e)成分 本発明の組成物にはゼオライトに代表されるアルミノ珪
酸塩を0〜50重量%、好ましくは1〜50重量%、更に好
ましくは3〜45重量%配合できる。アルミノ珪酸塩を配
合することにより、より優れた洗浄力を得ることができ
る。また、粉末物性も良くなる。
(B) Component (e) The composition of the present invention may contain 0 to 50% by weight, preferably 1 to 50% by weight, more preferably 3 to 45% by weight of an aluminosilicate represented by zeolite. . By blending the aluminosilicate, more excellent detergency can be obtained. Also, the powder properties are improved.

【0036】(ハ)界面活性剤 本発明の組成物には、(a)成分のα−SFE以外に、
その他のアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤等の
界面活性剤を添加することができる。
(C) Surfactant In addition to the component (a), α-SFE,
Other surfactants such as anionic surfactants and nonionic surfactants can be added.

【0037】アニオン界面活性剤としては平均炭素数8
〜22のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまたは
アルケニルエーテル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル
硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカ
ンスルホン酸塩、飽和または不飽和脂肪酸塩、アルキル
またはアルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界
面活性剤、N-アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキルま
たはアルケニルリン酸エステルまたはその塩等が例示さ
れ、なかでもアルキル硫酸エステル塩が好ましい。
The anionic surfactant has an average carbon number of 8
To 22 alkyl benzene sulfonates, alkyl or alkenyl ether sulfates, alkyl or alkenyl sulfates, α-olefin sulfonates, alkane sulfonates, saturated or unsaturated fatty acid salts, alkyl or alkenyl ether carboxylates, amino acids Surfactants, N-acylamino acid surfactants, alkyl or alkenyl phosphates and salts thereof, and the like, among which alkyl sulfates are preferred.

【0038】また、非イオン界面活性剤としては、例え
ばポリオキシアルキレンアルキル(またはアルケニル)
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレ
ンオキサイド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルグ
リコシド、脂肪酸グリセリンモノエステル、アルキルア
ミンオキサイド等が挙げられる。本発明では特に下記
(1) 〜(3) の非イオン界面活性剤が好ましく用いられ
る。
The nonionic surfactant includes, for example, polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl)
Examples thereof include ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, higher fatty acid alkanolamide or an alkylene oxide adduct thereof, sucrose fatty acid ester, alkyl glycoside, fatty acid glycerin monoester, and alkylamine oxide. In the present invention,
The nonionic surfactants (1) to (3) are preferably used.

【0039】(1) 平均炭素数10〜20のアルキル基を有
し、1〜30モルのエチレンオキサイドを付加したポリオ
キシエチレンアルキルエーテル。 (2) 平均炭素数9〜12のアルキル基を有し、1〜25モル
のエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル。 (3) 下記一般式で表されるアルキルグリコシド。 R4(OC2H4)X Gy (式中、R4は炭素数9〜14のアルキル基、x は0〜2の
数、G はグルコース、フラクトース、マルトースまたは
スクロール残基、y は1〜4、好ましくは1、2〜3の
数である。) 上記アニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤の配
合量は組成物中に1〜60重量%が好ましい。
(1) Polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group having an average of 10 to 20 carbon atoms and having 1 to 30 mol of ethylene oxide added thereto. (2) Polyoxyethylene alkyl phenyl ether having an alkyl group having an average of 9 to 12 carbon atoms and having 1 to 25 mol of ethylene oxide added thereto. (3) An alkyl glycoside represented by the following general formula. R 4 (OC 2 H 4 ) X G y (wherein, R 4 is an alkyl group having 9 to 14 carbon atoms, x is a number of 0 to 2, G is glucose, fructose, maltose or a scroll residue, and y is 1 To 4, preferably 1, 2 to 3.) The amount of the anionic surfactant and the nonionic surfactant is preferably 1 to 60% by weight in the composition.

【0040】本発明の組成物にはその他、ベタイン型両
性界面活性剤、スルホン酸型両性界面活性剤、燐酸エス
テル系界面活性剤、カチオン性界面活性剤などを配合し
てもよい。
The composition of the present invention may further contain a betaine-type amphoteric surfactant, a sulfonic acid-type amphoteric surfactant, a phosphate ester-based surfactant, a cationic surfactant, and the like.

【0041】〔ニ〕ビルダー 本発明の組成物には下記のような一般に洗剤或いは漂白
剤に配合できる洗浄ビルダーを配合してもよい。
[D] Builder The composition of the present invention may contain a washing builder which can be generally added to a detergent or a bleaching agent as described below.

【0042】〔1〕二価金属イオン捕捉剤 下記の各種アルカリ金属塩、アルカノールアミン塩の一
種または二種以上のビルダー成分を0〜50重量%配合す
ることもできる。 (1) オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸
塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩
等のリン酸塩。 (2) エタン−1, 1−ジホスホン酸塩、エタン−1,
1, 2−トリホスホン酸塩、エタン−1−ヒドロキシ−
1, 1−ジホスホン酸塩及びその誘導体、エタンヒドロ
キシ−1, 1, 2−トリホスホン酸、エタン−1, 2−
ジカルボキシ−1, 2−ジホスホン酸、メタンヒドロキ
シホスホン酸等のホスホン酸の塩。 (3) 2−ホスホノブタン−1, 2−ジカルボン酸、1−
ホスホノブタン−2, 3, 4−トリカルボン酸、α−メ
チルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸の塩。 (4) アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミ
ノ酸の塩。 (5) ニトリロ三酢酸塩、イミノ二酢酸塩、エチレンジア
ミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミ
ノ二酢酸塩、トリエチレンテトラミン六酢酸塩、ジエン
コル酸塩等のアミノポリ酢酸塩。 (6) ポリアクリル酸、アクリル酸/マレイン酸共重合
体、ポリフマル酸、ポリマレイン酸、ポリ−α−ヒドロ
キシアクリル酸、ポリアセタールカルボン酸またはこれ
らの塩などの高分子電解質。 (7) ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメ
チルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ
酸、リンゴ酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク
酸、カルボキシメチル酒石酸などの有機過酸塩。塩とし
てはアルカリ金属塩が好適である。 〔2〕アルカリ剤あるいは無機電解質 ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩。塩としてはアルカリ金属塩
が好適である。 〔3〕再汚染防止剤 ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース等。 〔4〕酵素 プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ等。
特にプロテアーゼを組成物中 〜 重量%配合するのが
好ましい。 〔5〕過酸化物の安定化剤 硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、塩化マグネシ
ウム、ケイフッ化マグネシウム、酸化マグネシウム、水
酸化マグネシウムのようなマグネシウム塩及びホウ酸ま
たはその塩等。
[1] Divalent metal ion scavenger One or more builder components of the following various alkali metal salts and alkanolamine salts can be blended in an amount of 0 to 50% by weight. (1) Phosphates such as orthophosphate, pyrophosphate, tripolyphosphate, metaphosphate, hexametaphosphate, and phytate. (2) ethane-1,1-diphosphonate, ethane-1,
1,2-triphosphonate, ethane-1-hydroxy-
1,1-diphosphonate and its derivatives, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-
Salts of phosphonic acids such as dicarboxy-1,2-diphosphonic acid and methanehydroxyphosphonic acid. (3) 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-
Salts of phosphonocarboxylic acids such as phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid and α-methylphosphonosuccinic acid. (4) Salts of amino acids such as aspartic acid, glutamic acid and glycine. (5) Aminopoly such as nitrilotriacetate, iminodiacetate, ethylenediaminetetraacetate, diethylenetriaminepentaacetate, glycol etherdiaminetetraacetate, hydroxyethyliminodiacetate, triethylenetetramine hexaacetate, diencorate, etc. Acetate. (6) Polymer electrolytes such as polyacrylic acid, acrylic acid / maleic acid copolymer, polyfumaric acid, polymaleic acid, poly-α-hydroxyacrylic acid, polyacetal carboxylic acid or salts thereof. (7) Organic persalts such as diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, gluconic acid, carboxymethylsuccinic acid, and carboxymethyltartaric acid. Alkali metal salts are preferred as salts. [2] Alkaline agent or inorganic electrolyte silicate, carbonate, sulfate. Alkali metal salts are preferred as salts. [3] Anti-redeposition agent Polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, carboxymethyl cellulose and the like. [4] Enzymes Protease, lipase, amylase, cellulase and the like.
In particular, it is preferable that the protease is incorporated in the composition in an amount of 〜% by weight. [5] Peroxide stabilizers Magnesium salts such as magnesium sulfate, magnesium silicate, magnesium chloride, magnesium silicofluoride, magnesium oxide, magnesium hydroxide, and boric acid or salts thereof.

【0043】〔6〕香料、蛍光染料、色素。[6] Fragrances, fluorescent dyes and pigments.

【0044】[0044]

【実施例】以下実施例にて本発明を説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0045】〔I〕被覆過炭酸ナトリウムの調製 被覆PC−1 特開昭59−196399号公報の実施例1に基づいてメタホウ
酸ソーダ・四水塩を過炭酸ナトリウムに対して、5%コ
ーティングしたものを使用した。
[I] Preparation of coated sodium percarbonate Coated PC-1 Sodium metaborate tetrahydrate was coated at 5% on sodium percarbonate based on Example 1 of JP-A-59-196399. One used.

【0046】被覆PC−2 特開平4−31498 号公報の実施例1の本発明品(1)の
製法に基づいて、ホウ酸及びシリケートで過炭酸ナトリ
ウムをコーティングしたものを使用した。
Coated PC-2 A coating obtained by coating sodium percarbonate with boric acid and silicate based on the method for producing the product (1) of the present invention in Example 1 of JP-A-4-31498 was used.

【0047】〔II〕有機過酸前駆体造粒物 下記の方法で、有機過酸前駆体造粒物(I)〜(III)を
調製し、実験に供した。
[II] Organic Peracid Precursor Granules The organic peracid precursor granules (I) to (III) were prepared by the following method and used for experiments.

【0048】下記に示す有機過酸前駆体(i)〜(iii)
を 2.7kg、ポリエチレングリコール(分子量6000) を0.
6kg 、硫酸ソーダを 1.7kg、合計5kgを混合機(深江工
業(株)製;ハイスピードミキサーFS−GC−10型〕
に仕込み、ジャケット温度を80℃、主軸回転数200rpm、
解砕羽根の回転数1500rpm で混合・昇温し、粉体の温度
が70℃になった時点で混合物を抜き出した。
The following organic peracid precursors (i) to (iii)
2.7 kg and polyethylene glycol (molecular weight 6000)
6 kg, 1.7 kg of sodium sulfate, 5 kg in total, mixing machine (Fukae Kogyo Co., Ltd .; High Speed Mixer FS-GC-10)
, Jacket temperature 80 ℃, spindle speed 200rpm,
The mixture was heated at a rotation speed of the crushing blade of 1500 rpm, and the mixture was extracted when the temperature of the powder reached 70 ° C.

【0049】次いで、得られた混合物を押出造粒機(不
二パウダル(株)製:ペレッターダブルExD-100型)
により孔径 800μmのスクリーンを通して押し出して圧
密化した。得られた押出物を振動冷却機(不二パウダル
(株)製:バイブロ/フロードライヤーVDF/6000
型)で冷却した後、整粒機(不二パウダル(株)製:ナ
イフカッターFL-200型)にて解砕した。得られた解砕
物を分級機(徳寿製作所(株)製:寿円型振動フルイ)
により分級し、粒子径 350〜1400μm(重量平均粒子径
900μm) のものを有機過酸前駆体造粒物とした。 有機過酸前駆体造粒物 (I):有機過酸前駆体(i)の
造粒物 有機過酸前駆体造粒物 (II):有機過酸前駆体(ii)の
造粒物 有機過酸前駆体造粒物(III):有機過酸前駆体(iii) の
造粒物
Next, the obtained mixture was extruded into a granulator (Peletter Double ExD-100, manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd.).
And extruded through a screen with a pore size of 800 μm to consolidate. The obtained extrudate is subjected to a vibration cooler (manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd .: Vibro / flow dryer VDF / 6000).
After cooling with a mold, the mixture was pulverized with a particle sizer (a knife cutter FL-200 model, manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd.). The obtained crushed material is classified by a classifier (Kotoju Seisakusho Co., Ltd .: Kotobuki vibrating screen)
Particle size of 350-1400μm (weight average particle size
900 μm) was used as an organic peracid precursor granulated product. Granulated organic peracid precursor (I): Granulated organic peracid precursor (i) Granulated organic peracid precursor (II): Granulated organic peracid precursor (ii) Granulated acid precursor (III): Granulated organic peracid precursor (iii)

【0050】[0050]

【化4】 Embedded image

【0051】〔III〕漂白洗浄剤組成物の評価 (i)血液汚染布の漂白率 表1に示した配合組成の漂白洗浄剤組成物を調製し、0.
0833%となるように水道水に溶解し、下記方法で調製し
た血液汚染布(8cm×8cm、5枚)を用いてターゴトメ
ーターで20℃、10分洗浄した後、水洗い、乾燥後、下式
により漂白率を求めた。
[III] Evaluation of bleaching detergent composition (i) Bleaching rate of blood-contaminated cloth A bleaching detergent composition having the composition shown in Table 1 was prepared,
0833% was dissolved in tap water, and washed with a tergotometer at 20 ° C. for 10 minutes using a blood-contaminated cloth (8 cm × 8 cm, 5 sheets) prepared by the following method, followed by washing with water, drying, and The bleaching rate was determined by the equation.

【0052】[0052]

【数1】 (Equation 1)

【0053】反射率計は日本電気色工業(株)製NDR
-101DPで 460nmフィルターを使用して測定した。 ・血液汚染布:EMPA社より購入したNo.111汚染布を
8cm×8cmの試験片として実験に供した。表1に上記の
測定結果を示した。
The reflectometer is NDR manufactured by Nippon Electric Color Industry Co., Ltd.
Measured using a 460 nm filter with -101DP. -Blood contaminated cloth: No.111 contaminated cloth purchased from EMPA was used as an 8 cm x 8 cm test piece for the experiment. Table 1 shows the above measurement results.

【0054】[0054]

【表1】 [Table 1]

【0055】注) *1:アルキル基の炭素数14〜16のα−スルホ脂肪酸メチ
ルエステルナトリウム *2:アルキル基の炭素数12〜14の直鎖アルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム *3:アルキル基の炭素数12〜14の直鎖アルキル硫酸エス
テルナトリウム *4:アルキル基の炭素数12、エチレンオキサイド平均付
加モル数 8.5のポリオキシエチレンアルキルエーテル *5:ヘキスト社製層状シリケート *6:サビナーゼ 6.0T(NOVO社製)
Note) * 1: Sodium α-sulfofatty acid methyl ester having 14 to 16 carbon atoms in the alkyl group * 2: Sodium linear alkylbenzene sulfonate having 12 to 14 carbon atoms in the alkyl group * 3: Carbon number in the alkyl group Sodium straight chain alkyl sulfate of 12 to 14 * 4: Polyoxyethylene alkyl ether having 12 carbon atoms in the alkyl group and 8.5 average moles of ethylene oxide added * 5: Layered silicate manufactured by Hoechst * 6: Savinase 6.0T (NOVO Made)

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C11D 3:395) C11D 3:395) (56)参考文献 特開 平7−316591(JP,A) 特開 平6−248296(JP,A) 特開 平6−116591(JP,A) 特開 平6−40709(JP,A) 特開 平6−65598(JP,A) 特開 平6−136390(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C11D 1/00 - 19/00 CA(STN)Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI C11D 3: 395) C11D 3: 395) (56) References JP-A-7-316591 (JP, A) JP-A-6-248296 (JP, A) JP-A-6-116591 (JP, A) JP-A-6-40709 (JP, A) JP-A-6-65598 (JP, A) JP-A-6-136390 (JP, A) (58) Survey Field (Int. Cl. 7 , DB name) C11D 1/00-19/00 CA (STN)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(a)脂肪酸残基の炭素数8〜22の脂肪酸
低級アルキルエステルのスルホン酸塩2〜30重量% (b)被覆された過炭酸ナトリウム 0.5〜30重量% (c)下記一般式(I)で表される有機過酸前駆体 0.
1〜10重量%(ただし、Rが炭素数1〜9のアルキル基の
場合は、0.5重量%以上) 【化1】 (式中、 Rは炭素数1〜21のアルキル基、 Mはナトリウ
ム、カリウム、マグネシウムから選択される金属原子を
表す。nは Mがナトリウム、カリウムであれば1、マグ
ネシウムであれば2を表す。)を含有し、(c)が
(c)及び薄膜形成高分子化合物を含有する造粒物とし
て配合されていることを特徴とする血液汚れ用漂白洗浄
剤組成物。
(1) 2 to 30% by weight of a sulfonate of a lower alkyl ester of a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms in a fatty acid residue; (b) 0.5 to 30% by weight of coated sodium percarbonate; Organic peracid precursor represented by the formula (I) 0.
1 to 10% by weight (where R is an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms)
0.5% by weight or more in the case) (Wherein, R represents an alkyl group having 1 to 21 carbon atoms, M represents a metal atom selected from sodium, potassium, and magnesium. N represents 1 when M is sodium or potassium, and 2 when M is magnesium) ) , And (c) is
(C) and a granulated material containing a thin film-forming polymer compound
A bleaching detergent composition for blood stains, wherein the bleaching detergent composition is formulated in the following manner .
【請求項2】 更に(d)成分として、結晶性アルカリ
金属ケイ酸塩を含有する請求項1記載の血液汚れ用漂白
洗浄剤組成物。
Wherein further (d) as component according to claim 1 Symbol placing blood stain bleaching detergent composition containing crystalline alkali metal silicate.
【請求項3】 更に(e)成分として、アルミノ珪酸塩
を含有する請求項1又は2記載の血液汚れ用漂白洗浄剤
組成物。
3. As further component (e), according to claim 1 or 2 blood stain bleaching detergent composition according containing aluminosilicate.
【請求項4】 薄膜形成高分子化合物が、ポリエチレン
グリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、カ
ルボキシメチルセルロースの中から選択される一種類以
上である請求項1〜3の何れか1項記載の血液汚れ用
白洗浄剤組成物。
4. A thin film forming polymer compound, polyethylene glycol, polyoxyethylene alkyl ethers,漂blood stains of any one of claims 1 to 3 is one or more selected from among carboxymethyl cellulose <br/> A white detergent composition.
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