JP3287498B2 - Biaxially oriented polyester film - Google Patents

Biaxially oriented polyester film

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JP3287498B2
JP3287498B2 JP11746893A JP11746893A JP3287498B2 JP 3287498 B2 JP3287498 B2 JP 3287498B2 JP 11746893 A JP11746893 A JP 11746893A JP 11746893 A JP11746893 A JP 11746893A JP 3287498 B2 JP3287498 B2 JP 3287498B2
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【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、2軸配向ポリエステル
フィルムに関し、より詳しくは磁気テープ用ベースフィ
ルムとして好適な2軸配向ポリエステルフィルムに関す
る。
The present invention relates to a biaxially oriented polyester film, and more particularly to a biaxially oriented polyester film suitable as a base film for a magnetic tape.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレートは優れた物理的、化学的特性を有し、さらにポ
リエステルに滑剤粒子と呼ばれる無機化合物または有機
化合物の微粒子が添加された2軸配向ポリエステルフィ
ルムは、磁気テープ用フィルムとして広く一般的に使用
されている。
2. Description of the Related Art Polyester, particularly polyethylene terephthalate, has excellent physical and chemical properties, and a biaxially oriented polyester film obtained by adding fine particles of an inorganic compound or an organic compound called lubricant particles to a polyester is a magnetic tape. Widely and generally used as a film.

【0003】最近では、磁気テープ用ベースフィルムに
は、耐スクラッチ性(耐擦傷性)の要求が高まってい
る。スクラッチとは、磁気テープが接触する部分につけ
られる擦傷(例えば高速スプリンターによるダビング時
の金属製またはプラスチック製のカセットピンによるテ
ープの擦傷)や、テープデッキ内の走行系で発生した摩
耗粉によりつけられる擦傷のことである。耐スクラッチ
性が悪いベースフィルムを使用して磁気テープを製造す
ると、その製造工程において製造装置内部が摩耗により
発生した粉末で汚染され、得られる磁気テープにドロッ
プアウトが発生する。
Recently, the demand for scratch resistance (scratch resistance) has increased for magnetic tape base films. Scratch is caused by abrasion (for example, abrasion of a tape by a metal or plastic cassette pin at the time of dubbing by a high-speed sprinter) or abrasion powder generated by a traveling system in a tape deck. Abrasion. When a magnetic tape is manufactured using a base film having poor scratch resistance, the inside of the manufacturing apparatus is contaminated with powder generated by abrasion in the manufacturing process, and dropout occurs in the obtained magnetic tape.

【0004】上記の耐スクラッチ性の改善は磁気テープ
の品質向上につながり非常に重要なことである。
[0004] The improvement of the scratch resistance is very important because it leads to the improvement of the quality of the magnetic tape.

【0005】耐擦傷性を改善する方法としては、ポリエ
ステルフィルム内に滑剤としてある特定硬度を有する不
活性微粒子(例えば、モース硬度6以上の不活性微粒
子)または特定の結晶型を有するアルミナ微粒子(例え
ば、δ-アルミナまたはγ-アルミナ)を添加する方法が
知られている(例えば、特開平1−311131号公
報、特開平3−6238号公報、特開平3−6239号
公報、および特公平4−40375号公報)。しかし上
記方法では、プラスチック製のカセットピンに対するフ
ィルムの耐擦傷性は向上するが、高速ダビング時の金属
製のカセットピンに対する耐擦傷性は充分ではない。す
なわち、耐擦傷性を高くするには、高硬度の不活性粒子
を使用すること、あるいは上記特定のタイプの結晶型を
有するアルミナを使用することは重要ではないことが判
明した。
[0005] As a method for improving the abrasion resistance, inert fine particles having a specific hardness (for example, inert fine particles having a Mohs hardness of 6 or more) or alumina fine particles having a specific crystal form (for example, inert fine particles) are used as a lubricant in a polyester film. , Δ-alumina or γ-alumina) are known (for example, JP-A-1-31131, JP-A-3-6238, JP-A-3-6239, and Japanese Patent Publication No. Hei 4-6239). No. 40375). However, in the above method, the scratch resistance of the film to the plastic cassette pins is improved, but the scratch resistance to the metal cassette pins during high-speed dubbing is not sufficient. That is, it has been found that it is not important to use inert particles of high hardness or to use alumina having the above-mentioned specific type of crystal form in order to increase the scratch resistance.

【0006】磁気テープ用のベースフィルムにおいて、
耐擦傷性を満足させることができれば、テープの品質の
向上を促進し、工業的に非常に有用である。
In a base film for a magnetic tape,
If the scratch resistance can be satisfied, the improvement of the quality of the tape is promoted, and it is industrially very useful.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
の問題点を解決しようとするものであり、その目的は、
耐擦傷性に優れ、それゆえ、高速ダビング工程における
テープの表面の傷の発生等が少ない2軸配向ポリエステ
ルフィルムを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is to solve the above-mentioned conventional problems, and its object is to
An object of the present invention is to provide a biaxially oriented polyester film which is excellent in abrasion resistance and therefore has little occurrence of scratches on the surface of a tape in a high-speed dubbing step.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記ポリ
エステルフィルムに含有される滑剤あるいは充填剤(フ
ィラー)という観点から上記問題に対する対策を鋭意検
討した結果、本発明に至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have intensively studied measures for the above problem from the viewpoint of a lubricant or a filler contained in the polyester film, and as a result, the present invention has been achieved.

【0009】本発明の2軸配向ポリエステルフィルム
は、芳香族ジカルボン酸を主とする酸成分、および少な
くとも一種のグリコール成分を含有するポリエステルを
主成分とし、複合酸化物粒子(A)を含有する。この複
合酸化物粒子(A)は、Al(アルミニウム)、Si
(ケイ素)およびO(酸素)を主構成元素とする実質的
に非晶性の化合物で構成され、この化合物のAl含有率
(Al/(Al+Si)モル比)は0.3以上0.9以
下であり、この粒子の平均粒子径は、0.01〜5μm
である。この複合酸化物粒子(A)は、100ppm以
上50000ppm以下の範囲で含有される。
The biaxially oriented polyester film of the present invention contains, as a main component, a polyester containing an acid component mainly containing an aromatic dicarboxylic acid and at least one glycol component, and contains composite oxide particles (A). The composite oxide particles (A) include Al (aluminum), Si
It is composed of a substantially amorphous compound having (Si) and O (oxygen) as main constituent elements, and the Al content (Al / (Al + Si) molar ratio) of the compound is 0.3 or more and 0.9 or less. The average particle diameter of the particles is 0.01 to 5 μm
It is. The composite oxide particles (A) are contained in a range from 100 ppm to 50,000 ppm.

【0010】次に本発明を詳しく説明する。Next, the present invention will be described in detail.

【0011】本発明の2軸配向ポリエステルフィルムは
ポリエステルを主成分とする。このポリエステルは、芳
香族ジカルボン酸を主とする酸成分、および少なくとも
一種のグリコール成分を含有し、その構成単位の95モ
ル%以上がエチレンテレフタレート単位(テレフタル酸
およびエチレングリコールから構成される)であること
が好ましい。
The biaxially oriented polyester film of the present invention contains polyester as a main component. This polyester contains an acid component mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid and at least one glycol component, and 95 mol% or more of its constituent units are ethylene terephthalate units (composed of terephthalic acid and ethylene glycol). Is preferred.

【0012】テレフタル酸以外の他の酸成分としては、
イソフタル酸、p−β−オキシエトキシ安息香酸、2,
6−ナフタレンジカルボン酸、4,4−ジカルボキシフ
ェニル、4,4−ジカルボキシルベンゾフェノン、ビス
(4−カルボキシフェニル)エタン、アジピン酸、セバ
シン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、シクロヘ
キサン−1,4−ジカルボン酸等のジカルボン酸;およ
びp−オキシ安息香酸などのオキシカルボン酸が挙げら
れる。エチレングリコール以外のグリコール成分として
は、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール、ビスフェノールAのエチレンオキサイ
ド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられ
る。このほか少量のアミド結合、ウレタン結合、エーテ
ル結合、カーボネート結合等を含有する化合物を含んで
いてもよい。
Other acid components other than terephthalic acid include:
Isophthalic acid, p-β-oxyethoxybenzoic acid, 2,
6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4-dicarboxyphenyl, 4,4-dicarboxybenzophenone, bis (4-carboxyphenyl) ethane, adipic acid, sebacic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, cyclohexane-1,4- Dicarboxylic acids such as dicarboxylic acids; and oxycarboxylic acids such as p-oxybenzoic acid. Examples of the glycol component other than ethylene glycol include propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexane dimethanol, an ethylene oxide adduct of bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol. In addition, it may contain a small amount of a compound containing an amide bond, urethane bond, ether bond, carbonate bond or the like.

【0013】本発明において用いられる複合酸化物粒子
(A)は、Al、SiおよびOを主な構成元素とする化
合物で構成され、X線回折によってその結晶構造を解析
したとき、「非晶性」である。
The composite oxide particles (A) used in the present invention are composed of a compound containing Al, Si and O as main constituent elements. ".

【0014】上記「非晶性」は、該複合酸化物粒子のX
線回折において、2θ=10度から45度の範囲に現れ
るブロードなピークの面積(Pam)と、2θ=65度か
ら70度の範囲に現れるシャープなピークの面積
(Pcr)とから以下の式により得られる面積比によって
示され(図1を参照)、その値が0.7以上である時
に、「非晶性である」という。上記面積を算出する際に
は、図1に示すように各ピークに対して基線を設定し、
ピークと基線との間の面積をそれぞれPamおよびPcr
する。 非晶性度=Pam/(Pcr+Pam)。
The “amorphous” refers to the X of the composite oxide particles.
In the line diffraction, from the area of a broad peak (P am ) appearing in the range of 2θ = 10 ° to 45 ° and the area of a sharp peak (P cr ) appearing in the range of 2θ = 65 ° to 70 °, the following is obtained. It is indicated by the area ratio obtained by the equation (see FIG. 1), and when its value is 0.7 or more, it is said to be "amorphous". When calculating the area, a base line is set for each peak as shown in FIG.
Each area between the peaks and the baseline and P am and P cr. Degree of amorphousness = P am / (P cr + P am ).

【0015】上記非晶性複合酸化物は、種々の方法によ
り製造できる。例えば、アルミニウムの塩およびケイ素
の塩の混合水溶液をアンモニア水で加水分解して調製す
る不均一共沈澱法、アンモニア水の代わりに尿素を用い
て調製する均一沈澱法、アルミニウムの水酸化物および
ケイ素の水酸化物を混練する方法、アルミニウムまたは
ケイ素のいずれか一方の塩の溶液に他方の酸化物を浸漬
させたもの、またはそれにアンモニア水を加えたものを
焼成して調製する方法、共有結合性のAlCl3、Si
Cl4などの塩化物を水素および酸素の存在下で燃焼す
る方法がある。本発明に用いられる非晶性複合酸化物の
製造には、上記燃焼法が最適である。このようにして得
られた複合酸化物は該複合酸化物に含まれる各単独の酸
化物(酸化アルミニウムおよび酸化ケイ素)の混合物と
は、その構造がかなり異なる。すなわち、該複合酸化物
は、異種元素が酸素で結合された構造(例えば、Al-
O-Si)で表される結合を主構成成分として有する複
合酸化物で形成され、元素の存在比にもよるが、各単独
の酸化物の構造的特徴(例えば、結晶形態)が極めて小
さい非晶性の酸化物がほとんどである。
The above amorphous composite oxide can be produced by various methods. For example, a heterogeneous coprecipitation method prepared by hydrolyzing a mixed aqueous solution of an aluminum salt and a silicon salt with aqueous ammonia, a uniform precipitation method prepared using urea instead of aqueous ammonia, aluminum hydroxide and silicon A method of kneading the hydroxide of the above, a method of immersing the other oxide in a solution of one of aluminum or silicon salts, or a method of calcining a solution obtained by adding aqueous ammonia thereto, covalent bonding AlCl 3 , Si
There is a method of burning a chloride such as Cl 4 in the presence of hydrogen and oxygen. The above combustion method is most suitable for producing the amorphous composite oxide used in the present invention. The structure of the composite oxide thus obtained is considerably different from the mixture of each single oxide (aluminum oxide and silicon oxide) contained in the composite oxide. That is, the composite oxide has a structure in which different elements are bonded by oxygen (for example, Al-
O-Si) is formed of a composite oxide having a bond represented by O-Si) as a main component, and the structural characteristics (for example, crystal form) of each single oxide are extremely small depending on the abundance of elements. Most are crystalline oxides.

【0016】本発明に用いられる複合酸化物粒子(A)
には、製法工程に由来する塩素イオンなどの不純物を該
複合酸化物に対して5重量%以下の割合まで含むことも
可能である。塩素イオン濃度が5重量%を超える場合に
は、ポリエステル重合時、および製膜時にポリエステル
の熱分解が顕著となり、好ましくない。
The composite oxide particles (A) used in the present invention
In addition, impurities such as chlorine ions derived from the production process can be contained up to a ratio of 5% by weight or less based on the composite oxide. If the chloride ion concentration exceeds 5% by weight, thermal decomposition of the polyester becomes remarkable at the time of polyester polymerization and at the time of film formation, which is not preferable.

【0017】上記複合酸化物粒子は、いかなる形状の粒
子でも用いることが可能である。
The composite oxide particles can be particles of any shape.

【0018】本発明に用いられる複合酸化物粒子(A)
の平均粒子径は、0.01〜5μmであり、好ましくは
0.05〜2μmである。複合酸化物粒子(A)の平均
粒子径が0.01μm未満の場合には、ポリエステル中
で複合酸化物粒子(A)の凝集が激しくなり、得られる
フィルムの耐擦傷性の改善に効果が見られない。上記複
合酸化物粒子(A)の平均粒子径が5μmを超える場合
には、得られるフィルムに粗大突起が生じ、このような
フィルムを磁気テープに用いると、粗大突起によりテー
プ面に傷が生じたり、あるいはドロップアウトが起こ
る。
The composite oxide particles (A) used in the present invention
Has an average particle size of 0.01 to 5 μm, preferably 0.05 to 2 μm. When the average particle diameter of the composite oxide particles (A) is less than 0.01 μm, the aggregation of the composite oxide particles (A) in the polyester becomes severe, and the effect of improving the scratch resistance of the obtained film is observed. I can't. When the average particle diameter of the composite oxide particles (A) exceeds 5 μm, coarse protrusions are formed on the obtained film. When such a film is used for a magnetic tape, the tape surface may be damaged by the coarse protrusions. Or dropouts occur.

【0019】上記で述べた平均粒子径とは、ストークス
の式に基づいて算出された等価球粒度分布の積算50%
点における粒子径をいう。上記複合酸化物粒子(A)の
粒径分布は、フィルムの破れ、および磁気テープに用い
た場合のドロップアウトを防止するために、シャープで
あり、かつ粒子径が5μm以上の粒子を含有しないこと
が好ましく、粒子径が2μm以上の粒子の体積含有率
が、含有される全複合酸化物粒子の5%以下であること
が特に好ましい。
The above average particle diameter is defined as 50% of the equivalent sphere particle size distribution calculated based on the Stokes equation.
It refers to the particle size at a point. The particle size distribution of the composite oxide particles (A) is sharp and does not contain particles having a particle size of 5 μm or more in order to prevent film breakage and dropout when used for a magnetic tape. It is particularly preferable that the volume content of particles having a particle diameter of 2 μm or more be 5% or less of the total composite oxide particles contained.

【0020】本発明の2軸配向ポリエステルフィルム中
の上記複合酸化物粒子(A)の含有量は、100〜50
000ppmであることが必要であり、好ましくは10
00〜10000ppmである。上記複合酸化物粒子
(A)の含有量が100ppm未満の場合には、得られ
るポリエステルフィルムが充分な耐擦傷性を有しない。
上記複合酸化物粒子(A)の含有量が50000ppm
を超える場合には、得られるフィルムに含まれる複合酸
化物粒子が、該フィルムを走行させた時に脱落する割合
が多く、脱落した該粒子はポリエステルフィルムより高
硬度であるためにフィルム表面を傷つける。さらにポリ
エステルフィルムの耐熱性も低下する。得られるフィル
ムを多層に積層して用いる場合には、上記含有量は最外
層における含有量を意味し、多層全体における含有量を
意味しない。
The content of the composite oxide particles (A) in the biaxially oriented polyester film of the present invention is from 100 to 50.
000 ppm, preferably 10
00 to 10000 ppm. When the content of the composite oxide particles (A) is less than 100 ppm, the obtained polyester film does not have sufficient scratch resistance.
The content of the composite oxide particles (A) is 50,000 ppm
When the ratio is more than 1, the proportion of the composite oxide particles contained in the obtained film that falls off when the film is run is large, and the dropped particles have a higher hardness than the polyester film and damage the film surface. Further, the heat resistance of the polyester film also decreases. When the obtained film is laminated and used, the content means the content in the outermost layer and does not mean the content in the whole multilayer.

【0021】上記複合酸化物粒子(A)は、その表面が
各種の表面処理剤により変性されていてもよい。例え
ば、グリコール成分またはポリエステルとの親和性を向
上させる目的で使用される表面処理剤としては、ポリア
クリル酸のアンモニウム塩、ポリメタクリル酸のアンモ
ニウム塩、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属リン酸
塩、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等が
挙げられ、水酸化ナトリウムが特に好ましい。上記の表
面処理剤は、一般に上記複合酸化物粒子(A)に対して
5重量%以下の量が使用される。
The surface of the composite oxide particles (A) may be modified with various surface treating agents. For example, as a surface treatment agent used for the purpose of improving the affinity with a glycol component or a polyester, an ammonium salt of polyacrylic acid, an ammonium salt of polymethacrylic acid, an alkali metal hydroxide, an alkali metal phosphate, Examples thereof include a silane coupling agent and a titanium coupling agent, and sodium hydroxide is particularly preferred. The surface treating agent is generally used in an amount of 5% by weight or less based on the composite oxide particles (A).

【0022】本発明の2軸配向ポリエステルフィルムに
は、上記複合酸化物粒子(A)以外に、炭酸カルシウム
(CaCO3)、硫酸バリウム(BaSO4)、フッ化カ
ルシウム(CaF2)、タルク、カオリン、酸化チタ
ン、酸化珪素(SiO2)、アルミナなどでなる不活性
無機化合物粒子;架橋ポリスチレン、架橋ポリメタクリ
ル酸エステル、架橋ポリアクリル酸エステルなどでなる
有機粒子等を滑剤として含むことも可能である。走行性
の面からは酸化珪素(粒子形が球状である酸化珪素)、
あるいは炭酸カルシウム(CaCO3)製の粒子が好ま
しい。耐擦傷性の面からはカオリン粒子が特に好まし
い。
In the biaxially oriented polyester film of the present invention, in addition to the composite oxide particles (A), calcium carbonate (CaCO 3 ), barium sulfate (BaSO 4 ), calcium fluoride (CaF 2 ), talc, kaolin , Titanium oxide, silicon oxide (SiO 2 ), alumina and other inert inorganic compound particles; and organic particles made of cross-linked polystyrene, cross-linked polymethacrylate, cross-linked polyacrylate, and the like can also be included as a lubricant. . From the viewpoint of traveling properties, silicon oxide (silicon oxide having a spherical particle shape),
Alternatively, particles made of calcium carbonate (CaCO 3 ) are preferable. Kaolin particles are particularly preferred from the viewpoint of abrasion resistance.

【0023】上記炭酸カルシウム粒子は、その結晶構造
により三方または六方晶系に分類されるカルサイト、斜
方晶系に分類されるアラゴナイト、六方または擬六方晶
系に分類されるバテライトの3つの結晶型に分類される
が、いかなる結晶型でもよく、その形状も、連球状、立
方体状、紡錘状、柱状、針状、球形、卵形等任意に選択
できる。
The calcium carbonate particles are classified into three types of crystals, calcite classified into trigonal or hexagonal system, aragonite classified into orthorhombic system, and vaterite classified into hexagonal or pseudo hexagonal system. Although it is classified into a type, any crystal type may be used, and the shape thereof can be arbitrarily selected, such as a sphere, a cube, a spindle, a column, a needle, a sphere, and an egg.

【0024】上記カオリン粒子は、天然カオリン、合成
カオリン、焼性、未焼性を問わずいかなるタイプでもよ
く、またその形状も、板状、柱状、球形、紡錘状、卵形
等任意に選択できる。
The above-mentioned kaolin particles may be of any type, regardless of whether they are natural kaolin, synthetic kaolin, calcinable or unburnable, and their shape can be arbitrarily selected, such as plate-like, columnar, spherical, spindle-like, oval, and the like. .

【0025】本発明の2軸配向ポリエステルフィルム中
に上記不活性無機化合物粒子および有機粒子が含有され
る場合には、これらの粒子の含有量は、該粒子の粒子径
にもよるが、その合計量が500〜10000ppmで
あることが好ましく、より好ましくは1500〜700
0ppmである。上記不活性無機化合物粒子および有機
粒子の含有量が500ppm未満の場合には、得られる
ポリエステルフィルムが充分な滑り性を有しない。上記
不活性無機化合物粒子および有機粒子の含有量が100
00ppmを超える場合には、不活性無機化合物による
フィルムの表面に粗大突起が生じ易くなり、ドロップア
ウトの原因となる。
When the above-mentioned inert inorganic compound particles and organic particles are contained in the biaxially oriented polyester film of the present invention, the content of these particles depends on the particle diameter of the particles. The amount is preferably 500 to 10000 ppm, more preferably 1500 to 700 ppm.
It is 0 ppm. When the content of the inert inorganic compound particles and the organic particles is less than 500 ppm, the obtained polyester film does not have sufficient slipperiness. When the content of the inert inorganic compound particles and the organic particles is 100
If it exceeds 00 ppm, coarse projections are likely to be formed on the surface of the film due to the inert inorganic compound, which causes dropout.

【0026】本発明のポリエステルを製造する場合に
は、滑剤(すなわち、複合酸化物粒子、不活性無機化合
物粒子、および有機粒子)の分散性の改善、および得ら
れるフィルムの静電密着性の改善等の目的で、アルカリ
金属の水酸化物または塩、およびアルカリ土類金属塩の
少なくとも一方と;リン酸、リン酸アルキルエステル、
またはそれらの誘導体等とを添加することが可能であ
る。この場合、下式で表される上記添加物のモル比は
0.4〜1.0であることが好ましい。
In producing the polyester of the present invention, the dispersibility of lubricants (ie, composite oxide particles, inert inorganic compound particles, and organic particles) is improved, and the electrostatic adhesion of the resulting film is improved. For at least one of a hydroxide or salt of an alkali metal, and an alkaline earth metal salt; phosphoric acid, an alkyl phosphate,
Alternatively, a derivative thereof or the like can be added. In this case, the molar ratio of the additive represented by the following formula is preferably from 0.4 to 1.0.

【0027】[0027]

【数1】 (Equation 1)

【0028】上記のモル比が0.4未満または1.0を
超える場合には、添加された複合酸化物粒子および炭酸
カルシウムなどの不活性無機化合物粒子の凝集が起こり
易くなるため、ポリエステル内に粗大粒子が発生し、従
って、このようなポリエステルを用いた磁気テープは、
ドロップアウトを起こし易い。
When the above molar ratio is less than 0.4 or more than 1.0, the added composite oxide particles and the particles of the inert inorganic compound such as calcium carbonate tend to agglomerate. Coarse particles are generated, and therefore, a magnetic tape using such a polyester,
Easy to drop out.

【0029】上記複合酸化物粒子(A)のポリエステル
との混合方法は、ポリエステル重縮合反応系中に該複合
酸化物粒子を添加し重縮合を完結させる方法と、溶融ポ
リエステル中に該複合酸化物粒子を添加して混練する方
法とがあり、どちらの方法も採用することができる。通
常は、前者の方法が複合酸化物粒子のポリエステル内へ
の分散性の面から好ましい。この場合、複合酸化物粒子
は、通常、グリコール成分に加えてスラリーとして反応
系中へ添加される。その添加時期は、使用する複合酸化
物粒子の種類、粒子径、および塩素イオン濃度、さらに
該粒子をスラリーとしたときのスラリー濃度、スラリー
の温度などに依存する。通常、その添加時期は、重縮合
反応開始前が好ましい。
The method of mixing the composite oxide particles (A) with the polyester includes a method of adding the composite oxide particles to a polyester polycondensation reaction system to complete the polycondensation, and a method of mixing the composite oxide particles in a molten polyester. There is a method in which particles are added and kneaded, and both methods can be adopted. Usually, the former method is preferred from the viewpoint of dispersibility of the composite oxide particles in the polyester. In this case, the composite oxide particles are usually added to the reaction system as a slurry in addition to the glycol component. The timing of the addition depends on the type, particle size, and chloride ion concentration of the composite oxide particles to be used, the slurry concentration when the particles are used as a slurry, the temperature of the slurry, and the like. Usually, the timing of the addition is preferably before the start of the polycondensation reaction.

【0030】一般的に、上記表面処理剤は、ポリエステ
ルの調製時に上記複合酸化物粒子(A)とグリコール成
分とからなるスラリー中に添加され、このことにより、
得られるポリエステル中での該粒子の分散性は一層増大
する。このとき、スラリーをグリコール成分の沸点まで
加熱することにより、ポリエステル中での該粒子の分散
性はさらに向上する。
Generally, the above-mentioned surface treating agent is added to a slurry comprising the above-mentioned composite oxide particles (A) and a glycol component at the time of preparing the polyester.
The dispersibility of the particles in the resulting polyester is further increased. At this time, by heating the slurry to the boiling point of the glycol component, the dispersibility of the particles in the polyester is further improved.

【0031】本発明の2軸配向ポリエステルフィルムを
製造する方法は、任意の方法が採用され、特に制限され
るものではないが、例えば以下の製造方法がある。まず
上記複合酸化物粒子と、必要に応じて、フィルム表面に
突起を形成させるなどの理由により、上記不活性無機ま
たは有機化合物粒子を添加して調製したポリエステルフ
ィルムを、常法により、縦および横方向に2軸延伸す
る。延伸順序は縦横、横縦、同時2軸いずれの方法をと
ってもよい。あるいは、横延伸と縦延伸および同時2軸
延伸を適宜組み合わせた3段階以上の延伸を行ってもよ
い。
The method for producing the biaxially oriented polyester film of the present invention is not particularly limited, and any method may be employed. For example, the following production methods are available. First, a polyester film prepared by adding the inert inorganic or organic compound particles to the composite oxide particles and, if necessary, for forming projections on the film surface, for example, in a vertical and horizontal direction. It is biaxially stretched in the direction. The stretching order may be any of vertical and horizontal, horizontal and vertical, and simultaneous two axes. Alternatively, the stretching may be performed in three or more stages by appropriately combining transverse stretching, longitudinal stretching, and simultaneous biaxial stretching.

【0032】ポリエステルフィルムを2軸延伸した後、
通常テンター中で熱処理を行う。熱処理は、190〜2
30℃で2〜10秒間行うのが好適であり、熱処理と同
時に横方向または縦横両方向に2〜30%の再延伸を行
うことが好ましい。
After biaxially stretching the polyester film,
Usually, heat treatment is performed in a tenter. Heat treatment is 190-2
It is preferable to perform the stretching at 30 ° C. for 2 to 10 seconds, and it is preferable to perform re-stretching by 2 to 30% in the horizontal direction or both the vertical and horizontal directions simultaneously with the heat treatment.

【0033】熱処理後には、横方向および縦方向に緩和
処理を行ってもよい。横方向への緩和は、130〜17
0℃のテンター中で行うのが好ましい。縦方向への緩和
は、80〜150℃の温度の加熱ロール上で行うことが
好ましい。
After the heat treatment, relaxation treatment may be performed in the horizontal and vertical directions. 130 to 17 for lateral relaxation
It is preferably performed in a tenter at 0 ° C. The relaxation in the vertical direction is preferably performed on a heating roll at a temperature of 80 to 150 ° C.

【0034】本発明により得られるフィルムを少なくと
も一層、最外層に用いることにより得られる多層フィル
ムもまた有用である。
A multilayer film obtained by using at least one film obtained by the present invention as the outermost layer is also useful.

【0035】[0035]

【作用】本発明の2軸配向ポリエステルフィルムは、非
晶性のAlおよびSiを主構成元素とした複合酸化物粒
子を含んでいるので、これをベースフィルムとして磁気
テープを調製した場合、このテープのプラスチック製の
カセットピンに対する耐擦傷性、および金属製のカセッ
トピンに対する耐擦傷性が大幅に改善される。
The biaxially oriented polyester film of the present invention contains complex oxide particles containing amorphous Al and Si as main constituent elements. Therefore, when a magnetic tape is prepared using this as a base film, The abrasion resistance to plastic cassette pins and the abrasion resistance to metal cassette pins are greatly improved.

【0036】[0036]

【実施例】次に実施例および比較例を用いて本発明を更
に詳細に説明するが、以下の実施例に限定されるもので
はない。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

【0037】以下に実施例および比較例で得られたフィ
ルムの測定方法を示す。
The methods for measuring the films obtained in Examples and Comparative Examples are described below.

【0038】(1)複合酸化物粒子およびそれ以外の無機
化合物粒子(滑剤)の平均粒子径 島津製作所(株)製遠心沈降式粒度分布測定器(SA
CP−3)によって得た、粒子の等価球状分布における
積算50%の点の値を平均粒子径とした。
(1) Average particle diameter of composite oxide particles and other inorganic compound particles (lubricants) Centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer (SA manufactured by Shimadzu Corporation)
The value at the point of 50% integration in the equivalent spherical distribution of particles obtained by CP-3) was defined as the average particle diameter.

【0039】(2)複合酸化物粒子の非晶性 理学電機(株)製高強力X線回折装置で反射法を用いて
複合酸化物の非晶性を判定した。 測定条件:ニッケルフィルターしたCu−Kα線 測定角度2θ=10〜90度 45kV、150mA スキャン速度=2度/分 非晶性度は、SiO2/Al23を成分とした複合酸化
物粒子のX線回折において、2θ=10度から45度の
範囲に現れるブロードなピークの面積(Pam)と、2θ
=65度から70度の範囲に現れるシャープなピークの
面積(Pcr)とから以下の式により算出した(図1を参
照)。面積を算出する際には、図1に示すように各ピー
クに対して基線を設定し、ピークと基線との間の面積を
それぞれPamおよびPcrとした。 非晶性度=Pam/(Pcr+Pam)。
(2) Amorphous Property of Composite Oxide Particles The amorphous property of the composite oxide was determined by a reflection method using a high-intensity X-ray diffractometer manufactured by Rigaku Corporation. Measurement conditions: Nickel-filtered Cu-Kα ray Measurement angle 2θ = 10 to 90 degrees 45 kV, 150 mA Scan rate = 2 degrees / min The degree of amorphousness is the degree of the composite oxide particles containing SiO 2 / Al 2 O 3 as a component. In X-ray diffraction, the broad peak area (P am ) appearing in the range of 2θ = 10 ° to 45 ° and 2θ
= The area (P cr ) of the sharp peak appearing in the range of 65 ° to 70 ° was calculated by the following equation (see FIG. 1). When calculating the area, a base line was set for each peak as shown in FIG. 1, and the area between the peak and the base line was defined as P am and P cr , respectively. Degree of amorphousness = P am / (P cr + P am ).

【0040】(3)フィルムの平均表面粗さ サーフコム300A型表面粗さ計(東京精密製)を用
い、針径1μm、加重0.07g、測定基準長0.8m
m、カットオフ0.08mmの条件でフィルム表面を測
定したときの中心線平均粗さ(Ra:μm)で表示し
た。
(3) Average surface roughness of film Using a Surfcom 300A type surface roughness meter (manufactured by Tokyo Seimitsu), needle diameter 1 μm, load 0.07 g, measurement standard length 0.8 m
m, the center line average roughness (Ra: μm) when the film surface was measured under the conditions of a cutoff of 0.08 mm.

【0041】(4)フィルムの滑り性(摩擦係数) ASTM D−1894−63に準拠し、スレッド式ス
トリップテスターを用い、23℃、65RH%の環境条
件下で2枚のフィルム間の静摩擦係数を測定した。
(4) Slip Properties of Film (Coefficient of Friction) According to ASTM D-1894-63, the coefficient of static friction between two films was measured at 23 ° C. and 65 RH% using a threaded strip tester. It was measured.

【0042】 (5)金属ピンに対するフィルムの耐擦傷性 幅10mmに裁断したポリエステルフィルムをFe−C
r製ピンに張力100g、巻き付け角45度、走行速度
300m/分で1回摩擦させつつ走行させる。次いで実
態顕微鏡写真で傷の量を目視判定し、以下のようにラン
ク分けした。◇ 1・・・傷がまったく認められない 2・・・かすかに傷が認められるが極めて微量である 3・・・少量の傷が認められる 4・・・多量の傷が認められる。
(5) Abrasion Resistance of Film to Metal Pin The polyester film cut to a width of 10 mm was subjected to Fe-C
The pin is made to run while being rubbed once at a tension of 100 g, a winding angle of 45 degrees, and a running speed of 300 m / min. Next, the amount of scratches was visually determined with a microphotograph of actual conditions, and the scratches were ranked as follows. ◇ 1: No scratches are recognized 2: Slight scratches are recognized but extremely small 3: Small scratches are recognized 4: Large scratches are recognized

【0043】 (6)プラスチックピンに対するフィルムの耐擦傷性 幅10mmに裁断したポリエステルフィルムをプラスチ
ック製ピンに張力100g、巻き付け角90度、走行速
度150m/分で1回摩擦させつつ走行させる。次い
で、その摩擦面にアルミニウム蒸着を施し、該アルミニ
ウム蒸着面を実態顕微鏡写真で傷の量を目視判定し、以
下のようにランク分けした。 1・・・傷がまったく認められない 2・・・かすかに傷が認められるが極めて微量である 3・・・少量の傷が認められる 4・・・多量の傷が認められる。
(6) Abrasion Resistance of Film to Plastic Pin A polyester film cut to a width of 10 mm is run on a plastic pin while rubbing once at a tension of 100 g, a winding angle of 90 °, and a running speed of 150 m / min. Next, aluminum was deposited on the friction surface, and the aluminum-deposited surface was visually judged for the amount of scratches by a microscopic photograph of the actual state, and ranked as follows. 1 ... no scratches are recognized 2 ... slight scratches are recognized but extremely minute 3 ... small scratches are recognized 4 ... large scratches are recognized

【0044】得られたポリエステルフィルムがランク1
および2であれば、実用上差し支えない。
The obtained polyester film was ranked 1
If it is and 2, there is no problem in practical use.

【0045】(実施例1) <ポリエステル組成物Aの調製>AlCl3およびSi
Cl4を出発原料として水素および酸素の気相下で燃焼
させる方法により、平均一次粒子径0.02μm、平均
二次粒子径0.5μmのAl/Si(モル比=66/3
3)の複合酸化物粒子を得た。得られた複合酸化物粒子
の非晶性度を求めるためのX線回折の結果を図1に示
す。得られた複合酸化物粒子をエチレングリコール中で
湿式粉砕処理し、平均粒子径0.05μmの20重量%
スラリーを得た。
Example 1 Preparation of Polyester Composition A AlCl 3 and Si
Al / Si having an average primary particle diameter of 0.02 μm and an average secondary particle diameter of 0.5 μm (molar ratio = 66/3) was obtained by a method of burning under a gaseous phase of hydrogen and oxygen using Cl 4 as a starting material.
The composite oxide particles of 3) were obtained. FIG. 1 shows the results of X-ray diffraction for determining the degree of amorphousness of the obtained composite oxide particles. The obtained composite oxide particles are wet-pulverized in ethylene glycol to obtain an average particle diameter of 0.05 μm and 20% by weight.
A slurry was obtained.

【0046】他方、テレフタル酸100重量部、エチレ
ングリコール70.7重量部、三酸化アンチモン0.0
697重量部、トリエチレンアミン0.271重量部お
よび酢酸マグネシウム0.0931重量部を加え、25
0℃、2.5kg/cm2の圧力下でエステル化を行っ
た。
On the other hand, 100 parts by weight of terephthalic acid, 70.7 parts by weight of ethylene glycol, 0.0
697 parts by weight, 0.271 parts by weight of triethyleneamine and 0.0931 parts by weight of magnesium acetate were added, and 25
The esterification was carried out at 0 ° C. under a pressure of 2.5 kg / cm 2 .

【0047】エステル化終了後、この溶液にトリメチル
ホスフェート0.0327重量部を加えて常圧下、26
0℃で攪拌を行った。30分後、生成したポリエステル
に対して上記複合酸化物濃度が2重量%になるように、
前記スラリーを所定量加えてさらに30分攪拌を行っ
た。その後真空下で重縮合反応を行い、極限粘度η=
0.60のポリエチレンテレフタレート組成物を得た
(ポリエステル組成物A)。
After the completion of the esterification, 0.0327 parts by weight of trimethyl phosphate was added to the solution, and
Stirring was performed at 0 ° C. After 30 minutes, the composite oxide concentration is 2% by weight based on the produced polyester.
A predetermined amount of the slurry was added, and the mixture was further stirred for 30 minutes. Thereafter, a polycondensation reaction is performed under vacuum, and the intrinsic viscosity η =
A polyethylene terephthalate composition of 0.60 was obtained (polyester composition A).

【0048】<ポリエステル組成物Bの調製>上記ポリ
エステル組成物Aの製造において、上記Al/Si(モ
ル比=66/33)複合酸化物粒子の代わりに平均粒子
径0.45μmの炭酸カルシウム(無機化合物粒子)を
添加すること以外は同様に重合を行い、炭酸カルシウム
濃度2%、極限粘度η=0.62のポリエチレンテレフ
タレート組成物を得た(ポリエステル組成物B)。
<Preparation of Polyester Composition B> In the production of the polyester composition A, calcium carbonate (inorganic) having an average particle size of 0.45 μm was used instead of the Al / Si (molar ratio = 66/33) composite oxide particles. (Polyethylene terephthalate composition) having a calcium carbonate concentration of 2% and an intrinsic viscosity η = 0.62 (polyester composition B).

【0049】<ポリエステル組成物Cの調製>上記ポリ
エステル組成物Aの製造において、上記Al/Si(モ
ル比=66/33)複合酸化物粒子の代わりに平均粒子
径0.4μmのカオリン(無機化合物粒子)を添加する
こと以外は同様に重合を行い、カオリン濃度2%、極限
粘度η=0.61のポリエチレンテレフタレート組成物
を得た(ポリエステル組成物C)。
<Preparation of Polyester Composition C> In the preparation of the polyester composition A, kaolin (inorganic compound having an average particle diameter of 0.4 μm) was used instead of the Al / Si (molar ratio = 66/33) composite oxide particles. (Polymer terephthalate composition) having a kaolin concentration of 2% and an intrinsic viscosity η = 0.61 (polyester composition C).

【0050】<ポリエステル組成物Dの調製>上記ポリ
エステル組成物Aの製造において、上記複合酸化物粒子
を含まないこと以外は同様にして、極限粘度η=0.6
2のポリエチレンテレフタレート組成物を得た(ポリエ
ステル組成物D)。
<Preparation of Polyester Composition D> In the production of the polyester composition A, the intrinsic viscosity η was 0.6 in the same manner except that the composite oxide particles were not contained.
Polyethylene terephthalate composition No. 2 was obtained (polyester composition D).

【0051】得られるポリエステル組成物A、ポリエス
テル組成物B、ポリエステル組成物Cおよびポリエステ
ル組成物Dを所定の重量比で混合し、該混合物に対する
上記複合酸化物粒子のAl/(Al+Si)モル比なら
びに炭酸カルシウムおよびカオリン粒子の濃度がそれぞ
れ表1に示した濃度になるように設定した。該混合物を
乾燥した後、280℃で溶融し、30℃の冷却ドラム上
にキャスティングすることにより厚さ220μmの未延
伸フィルムを得た。次いでこのフィルムを75℃に加熱
したロール、および表面温度600℃の赤外線ヒーター
(フィルムから20mm離れた位置に設置)を用いて加
熱した後、低速ロールと高速ロールとの間で縦方向に
3.3倍延伸した。更にこのフィルムをテンター中で1
00℃で横方向に4.4倍延伸した。テンター中では、
横延伸に引き続いて熱処理・再横延伸および横方向への
緩和を行った。次いで120℃に加熱したロールにフィ
ルムを接触させ、加熱ロールとその前後のロールとの間
の張力をコントロールすることによって縦方向への緩和
を行い、厚さ15μmの2軸配向ポリエステルフィルム
を得た。このようにして得られたフィルムの特性を表1
に示す。後述の実施例2〜10および比較例1〜3につ
いても同様に表1に示す。
The obtained polyester composition A, polyester composition B, polyester composition C and polyester composition D are mixed at a predetermined weight ratio, and the Al / (Al + Si) molar ratio of the composite oxide particles to the mixture and The concentrations of the calcium carbonate and kaolin particles were set so as to be the concentrations shown in Table 1, respectively. After drying the mixture, the mixture was melted at 280 ° C. and cast on a cooling drum at 30 ° C. to obtain an unstretched film having a thickness of 220 μm. Then, the film was heated using a roll heated to 75 ° C. and an infrared heater having a surface temperature of 600 ° C. (installed at a position 20 mm away from the film), and then vertically moved between a low-speed roll and a high-speed roll. The film was stretched three times. Then, put this film in a tenter
The film was stretched 4.4 times in the transverse direction at 00 ° C. In the tenter,
Subsequent to the transverse stretching, heat treatment, re-lateral stretching, and relaxation in the transverse direction were performed. Next, the film was brought into contact with a roll heated to 120 ° C., and the tension in the longitudinal direction was controlled by controlling the tension between the heated roll and the rolls before and after the heated roll to obtain a biaxially oriented polyester film having a thickness of 15 μm. . Table 1 shows the characteristics of the film thus obtained.
Shown in Table 1 also shows Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 to 3 described later.

【0052】(実施例2〜10)ポリエステル組成物A
に含有される複合酸化物粒子およびポリエステル組成物
Bに含有される無機化合物粒子の種類、各々の平均粒子
径、および各々の添加量を表1に示すようにして、更に
製膜条件を適宜変更したこと以外は実施例1と同様にし
て2軸配向ポリエステルフィルムを得た。
Examples 2 to 10 Polyester Composition A
As shown in Table 1, the types of the composite oxide particles contained in and the inorganic compound particles contained in the polyester composition B, the respective average particle diameters, and the amounts of the respective additions are shown in Table 1, and the film forming conditions were further appropriately changed. A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

【0053】(比較例1〜3)ポリエステルAに複合酸
化物粒子を含有せず、かつポリエステルBに含有される
無機化合物粒子の種類、各々の平均粒子径、および各々
の含有量を表2に示すようにして、更に製膜条件を適宜
変更したこと以外は実施例1と同様にして2軸配向ポリ
エステルフィルムを得た。
(Comparative Examples 1 to 3) Table 2 shows the types, average particle diameters, and contents of the inorganic compound particles contained in the polyester B which did not contain the composite oxide particles and which were contained in the polyester B. As shown, a biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film forming conditions were further changed as appropriate.

【0054】[0054]

【表1】 [Table 1]

【0055】表1から明らかなように、実施例1〜10
で得られた2軸配向ポリエステルフィルムは、いずれも
金属製のカセットピンに対する耐擦傷性に優れているの
に対し、比較例1〜3では金属製のカセットピンに対す
る耐擦傷性が不良ととなることがわかる。
As is clear from Table 1, Examples 1 to 10
While the biaxially oriented polyester films obtained in the above are all excellent in scratch resistance to metal cassette pins, Comparative Examples 1 to 3 have poor scratch resistance to metal cassette pins. You can see that.

【0056】[0056]

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明の
2軸配向ポリエステルフィルム中に含有されるAlおよ
びSiを主構成元素とした複合酸化物粒子は、詳細な機
構は不明であるが、高速走行時の金属製のカセットピン
に対する耐擦傷性が大幅に改善される。
As is apparent from the above description, the detailed mechanism of the composite oxide particles containing Al and Si as main constituent elements contained in the biaxially oriented polyester film of the present invention is unknown. In addition, the abrasion resistance to the metal cassette pin during high-speed running is greatly improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例1において用いられた複合酸化物粒子の
X線回折の結果を示す。
FIG. 1 shows the results of X-ray diffraction of the composite oxide particles used in Example 1.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−221158(JP,A) 特開 平5−170943(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 67/00 - 67/02 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-63-221158 (JP, A) JP-A-5-170943 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 67/00-67/02

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 芳香族ジカルボン酸を主とする酸成分、
および少なくとも一種のグリコール成分を含有するポリ
エステルを主成分とし、複合酸化物粒子(A)、ならび
にアルカリ金属の水酸化物または塩、およびアルカリ土
類金属塩の少なくとも一方と、リン酸、リン酸アルキル
エステル、またはそれらの誘導体とを含有する2軸配向
ポリエステルフィルムであって、 該複合酸化物粒子(A)が、Al(アルミニウム)、S
i(ケイ素)およびO(酸素)を主構成元素とする実質
的に非晶性の化合物で構成され、該化合物のAl含有率
(Al/(Al+Si)モル比)が0.3以上0.9以
下であり、該粒子の平均粒子径が、0.01〜5μmで
あり、 該複合酸化物粒子(A)が、100ppm以上5000
0ppm以下の範囲で含有される、 2軸配向ポリエステルフィルム。
An acid component mainly containing an aromatic dicarboxylic acid,
And a composite oxide particle (A) containing a polyester containing at least one glycol component as a main component , and
Alkali metal hydroxide or salt, and alkaline earth
At least one metal salt, phosphoric acid, alkyl phosphate
A biaxially oriented polyester film containing an ester or a derivative thereof , wherein the composite oxide particles (A) are Al (aluminum), S
It is composed of a substantially amorphous compound having i (silicon) and O (oxygen) as main constituent elements, and has an Al content (Al / (Al + Si) molar ratio) of 0.3 or more and 0.9 or more. Or less, the average particle diameter of the particles is 0.01 to 5 μm, and the composite oxide particles (A) are 100 ppm or more and 5000 or more.
A biaxially oriented polyester film, which is contained in a range of 0 ppm or less.
【請求項2】 AlCl2. AlCl 3Three およびSiClAnd SiCl 4Four を水素およびThe hydrogen and
酸素の存在下で燃焼して複合酸化物粒子(A)を製造すCombustion in the presence of oxygen to produce composite oxide particles (A)
る工程;Step; 該複合酸化物粒子(A)を、芳香族ジカルボン酸を主とThe composite oxide particles (A) are mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid.
する酸成分、および少なくとも一種のグリコール成分をAcid component and at least one glycol component
含有する混合物中に添加した後、重縮合反応を行ってポAfter being added to the mixture, the polycondensation reaction
リエステル組成物を得る工程;ならびに該ポリエステルObtaining a ester composition; and the polyester
組成物をフィルムにし、該フィルムを2軸延伸する工Step of forming the composition into a film and biaxially stretching the film
程;About; を包含し、, 該複合酸化物粒子(A)が、Al(アルミニウム)、SThe composite oxide particles (A) are composed of Al (aluminum), S
i(ケイ素)およびO(酸素)を主構成元素とする実質Substantially containing i (silicon) and O (oxygen) as main constituent elements
的に非晶性の化合物で構成され、該化合物のAl含有率Composed of a non-crystalline compound, the Al content of the compound
(Al/(Al+Si)モル比)が0.3以上0.9以(Al / (Al + Si) molar ratio) is 0.3 or more and 0.9 or less
下であり、該粒子の平均粒子径が、0.01〜5μmでThe average particle diameter of the particles is 0.01 to 5 μm.
あり、Yes, 該複合酸化物粒子(A)が、100ppm以上5000The composite oxide particles (A) have a content of 100 ppm or more and 5000 or more.
0ppm以下の範囲で含有される、Contained in a range of 0 ppm or less, 2軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。A method for producing a biaxially oriented polyester film.
【請求項3】 AlCl3. AlCl 3Three およびSiClAnd SiCl 4Four を水素およびThe hydrogen and
酸素の存在下で燃焼して複合酸化物粒子(A)を製造すCombustion in the presence of oxygen to produce composite oxide particles (A)
る工程;Step; 該複合酸化物粒子(A)を、芳香族ジカルボン酸を主とThe composite oxide particles (A) are mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid.
する酸成分、および少なくとも一種のグリコール成分をAcid component and at least one glycol component
含有するポリエステル重縮合反応系に添加し、重縮合反Polycondensation reaction system
応を完結させてポリエステル組成物を得る工程;ならびCompleting the reaction to obtain a polyester composition; and
に該ポリエステル組成物をフィルムにし、該フィルムをInto a film of the polyester composition,
2軸延伸する工程;Biaxial stretching; を包含し、, 該複合酸化物粒子(A)が、Al(アルミニウム)、SThe composite oxide particles (A) are composed of Al (aluminum), S
i(ケイ素)およびO(酸素)を主構成元素とする実質Substantially containing i (silicon) and O (oxygen) as main constituent elements
的に非晶性の化合物で構成され、該化合物のAl含有率Composed of a non-crystalline compound, the Al content of the compound
(Al/(Al+Si)モル比)が0.3以上0.9以(Al / (Al + Si) molar ratio) is 0.3 or more and 0.9 or less
下であり、該粒子の平均粒子径が、0.01〜5μmでThe average particle diameter of the particles is 0.01 to 5 μm.
あり、Yes, 該複合酸化物粒子(A)が、100ppm以上5000The composite oxide particles (A) have a content of 100 ppm or more and 5000 or more.
0ppm以下の範囲で含有される、Contained in a range of 0 ppm or less, 2軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。A method for producing a biaxially oriented polyester film.
【請求項4】 AlCl4. AlCl 3Three およびSiClAnd SiCl 4Four を水素およびThe hydrogen and
酸素の存在下で燃焼して複合酸化物粒子(A)を製造すCombustion in the presence of oxygen to produce composite oxide particles (A)
る工程;Step; 芳香族ジカルボン酸を主とする酸成分、および少なくとAn acid component mainly containing an aromatic dicarboxylic acid, and at least
も一種のグリコール成分を重縮合させてポリエステルをPolycondensation of a kind of glycol component
得、該ポリエステルに該複合酸化物粒子(A)を加えてAnd adding the composite oxide particles (A) to the polyester.
ポリエステル組成物を得る工程;ならびに該ポリエステObtaining a polyester composition; and the polyester
ル組成物をフィルムにし、該フィルムを2軸延伸する工To form a film from the polyester composition and biaxially stretch the film.
程;About; を包含し、, 該複合酸化物粒子(A)が、Al(アルミニウム)、SThe composite oxide particles (A) are composed of Al (aluminum), S
i(ケイ素)およびO(酸素)を主構成元素とする実質Substantially containing i (silicon) and O (oxygen) as main constituent elements
的に非晶性の化合物で構成され、該化合物のAl含有率Composed of a non-crystalline compound, the Al content of the compound
(Al/(Al+Si)モル比)が0.3以上0.9以(Al / (Al + Si) molar ratio) is 0.3 or more and 0.9 or less
下であり、該粒子の平均粒子径が、0.01〜5μmでThe average particle diameter of the particles is 0.01 to 5 μm.
あり、Yes, 該複合酸化物粒子(A)が、100ppm以上5000The composite oxide particles (A) have a content of 100 ppm or more and 5000 or more.
0ppm以下の範囲で含有される、Contained in a range of 0 ppm or less, 2軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。A method for producing a biaxially oriented polyester film.
【請求項5】 前記ポリエステル組成物を得る工程にお5. The method according to claim 1, wherein the step of obtaining the polyester composition comprises:
いて、さらに、アルカリ金属の水酸化物または塩And hydroxides or salts of alkali metals
(B)、およびアルカリ土類金属塩(C)の少なくとも(B) and at least an alkaline earth metal salt (C)
一方と、リン酸、リン酸アルキルエステル、またはそれOne and phosphoric acid, phosphoric acid alkyl ester, or it
らの誘導体(D)をThese derivatives (D) 、下記式:, The following formula: 添加物のモル比=(D)のモル数/(((B)のモル数Molar ratio of additive = mol number of (D) / (mol number of ((B))
/2)+(C)のモル数)で定義される「添加物のモル/ 2) + (C) mole number)
比」が0.4〜1.0となるように添加することを特徴Ratio "is 0.4 to 1.0.
とする、請求項2〜4のいずれか1項に記載の2軸配向The biaxial orientation according to any one of claims 2 to 4,
ポリエステルフィルムの製造方法。A method for producing a polyester film.
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