JP3284487B2 - Development method - Google Patents

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JP3284487B2
JP3284487B2 JP20732795A JP20732795A JP3284487B2 JP 3284487 B2 JP3284487 B2 JP 3284487B2 JP 20732795 A JP20732795 A JP 20732795A JP 20732795 A JP20732795 A JP 20732795A JP 3284487 B2 JP3284487 B2 JP 3284487B2
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  • Magnetic Brush Developing In Electrophotography (AREA)
  • Dry Development In Electrophotography (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は複写機あるいはプリ
ンタ等とされる現像方法に関し、特に電子写真方式の現
像方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a developing method for a copier or a printer, and more particularly to an electrophotographic developing method.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、現像剤担持体の表面に顕画剤とし
てのトナー粒子と磁性キャリアからなる乾式現像剤を担
持し、静電潜像を担持した像担持体の表面近傍に搬送供
給して現像剤担持体上に現像剤の磁気ブラシを形成さ
せ、像担持体と現像剤担持体の間に交互(交番)電界を
印加しながら静電潜像を現像して顕画像化する方法は、
よく知られている。この現像方法は磁気ブラシ現像法と
通称される場合が多い。
2. Description of the Related Art Conventionally, a dry developer comprising toner particles as a developer and a magnetic carrier is carried on the surface of a developer carrier, and is conveyed and supplied to the vicinity of the surface of an image carrier carrying an electrostatic latent image. A method of forming a magnetic brush of developer on a developer carrying member and developing an electrostatic latent image while applying an alternating (alternating) electric field between the image carrying member and the developer carrying member to visualize the latent image. ,
well known. This developing method is often referred to as a magnetic brush developing method.

【0003】なお、上記現像剤担持体は、一般に現像装
置に現像スリーブとして用いられる場合が多いので、以
下の説明では現像スリーブと総称するものとする。ま
た、像担持体は、一般に感光体ドラムとして用いられる
場合が多いので、以下の説明では同様に感光体ドラムと
総称するものとする。
Since the developer carrier is generally used as a developing sleeve in a developing device, it is generally referred to as a developing sleeve in the following description. In addition, since the image bearing member is generally often used as a photosensitive drum, it will be generally referred to as a photosensitive drum in the following description.

【0004】上記現像方法として、従来よりたとえば二
成分系組成(キャリア粒子とトナー粒子)からなる現像
剤(二成分現像剤)により、内部に磁石を配置して現像
スリーブの表面に磁気ブラシを形成させて微小な現像間
隙を保持して対向させた感光体ドラムにこの磁気ブラシ
を摺擦または近接させ、現像スリーブと感光体ドラム間
に連続的に交互電界を印加することでトナー粒子の現像
スリーブ側から感光体ドラム側への転移および逆方向へ
の逆転移を繰り返し行わせて現像を行う、いわゆる磁気
ブラシ現像法が知られている(例えば、特開昭55−3
2060号公報,特開昭59−165082号公報参
照)。また、簡易なカラー現像や多重現像を目的とした
二成分現像剤を用いた非接触方式の交互電界現像法もよ
く知られている(例えば、特開昭56−14268号公
報,特開昭58−68051号公報,特開昭56−14
4452号公報,特開昭59−181362号公報,特
開昭60−1760690号公報参照)。
[0004] As the above-mentioned developing method, conventionally, for example, a magnetic brush is formed on the surface of a developing sleeve by disposing a magnet inside with a developer (two-component developer) having a two-component system composition (carrier particles and toner particles). The magnetic brush is rubbed or brought close to the photosensitive drum opposed to the photosensitive drum while maintaining a small developing gap, and a continuous alternating electric field is applied between the developing sleeve and the photosensitive drum, so that the developing sleeve for toner particles is formed. A so-called magnetic brush developing method in which development is performed by repeatedly performing transfer from the side to the photosensitive drum side and reverse transfer in the opposite direction is known (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-3).
2060, JP-A-59-165082). Further, a non-contact type alternating electric field development method using a two-component developer for simple color development or multiple development is well known (for example, JP-A-56-14268, JP-A-58-15858). -68051, JP-A-56-14
4452, JP-A-59-181362 and JP-A-60-1760690.

【0005】一方、上記現像方式を用いた画像形成装置
のなかで高速かつ低騒音のプリンタとして電子写真方式
を採用したレーザービームプリンタがある。このプリン
タの代表的な用途は文字,図形のような画像の2値記録
であり、記録すべき画像信号に対応してレーザービーム
を発光し、消光しつつ電子写真感光体を走査するいわゆ
る2値記録が行われる。そして、文字,図形の記録は中
間調を必要としないのでプリンタの構造も簡単なものと
なる。この2値記録方式のレーザービームプリンタで中
間調を表現できるものとしては、ディザ法,濃度パター
ン法等を採用したものがよく知られている。
On the other hand, among image forming apparatuses using the above-mentioned developing method, there is a laser beam printer adopting an electrophotographic method as a high-speed and low-noise printer. A typical application of this printer is binary recording of images such as characters and figures. A so-called binary scanner which emits a laser beam corresponding to an image signal to be recorded and scans an electrophotographic photosensitive member while extinguishing the laser beam. A record is made. Since the recording of characters and figures does not require halftones, the structure of the printer is simplified. As a device capable of expressing halftones with the laser beam printer of the binary recording system, a device employing a dither method, a density pattern method, or the like is well known.

【0006】しかしながら、周知のようにディザ法,濃
度パターン法を採用したプリンタでは高解像度が得られ
難い。そこで、近年記録密度を低下させずに高解像度を
得つつ中間調画像を形成する方式が提案されている。こ
の方式は、画像信号によってレーザーを駆動するパルス
信号の幅を変調することにより、中間調画像形成を行
う。すなわち、レーザーの1画素あたりの光束放出時間
長が画像の濃度に対応して制御され、従って、感光体を
走査するレーザービームの1画素あたりの感光体照射時
間長が画像濃度に対応して制御される。
However, as is well known, it is difficult to obtain a high resolution with a printer employing the dither method and the density pattern method. Therefore, in recent years, a method of forming a halftone image while obtaining high resolution without lowering the recording density has been proposed. In this method, a halftone image is formed by modulating the width of a pulse signal for driving a laser by an image signal. That is, the luminous flux emission time per pixel of the laser is controlled according to the image density, and therefore, the photoconductor irradiation time per pixel of the laser beam for scanning the photoconductor is controlled according to the image density. Is done.

【0007】具体的には、低濃度の画像部分に対して上
記パルス信号のパルス幅を短くして上記感光体照射時間
長を短くし、高濃度の画像部分に対しては上記パルス幅
を長くして上記感光体照射時間長を長くする。このよう
なパルス幅変調(PWM)方式によれば高解像度かつ、
高階調性の画像を形成できる。従って、高解像度と高階
調性を必要とする特にカラー画像形成装置にはこの方式
が欠かせないものとなっている。
Specifically, the pulse width of the pulse signal is shortened for a low-density image portion to shorten the photosensitive member irradiation time length, and the pulse width is increased for a high-density image portion. Thus, the irradiation time length of the photoconductor is increased. According to such a pulse width modulation (PWM) method, high resolution and
An image with high gradation can be formed. Therefore, this method is indispensable especially for a color image forming apparatus requiring high resolution and high gradation.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来例
のような複写機により画像を出力したところ、反射濃度
にして0.3以下のハーフトーン領域において、ガサツ
キが生じてしまった。このガサツキは、文字原稿等にお
いてはあまり発生せず、写真画像等の濃度の薄い領域に
て多く発生した。
However, when an image is output by a copying machine as in the prior art, roughening occurs in a halftone area having a reflection density of 0.3 or less. This roughness was not so much generated in a character document or the like, but was often generated in a low density area such as a photographic image.

【0009】そこで、ガサツキの発生原因について検討
を行ったところ以下のことがわかった。通常ドット潜像
によりハイライト部の潜像を形成する場合、ミクロに見
ると感光体上の潜像は、アナログ潜像のようなブロード
な潜像ではなく局所的な潜像となっている。さらにより
低濃度を再現しようとすると、感光体の膜厚の影響から
潜像がなまり図10のように最大コントラストV0が徐
々に小さくなってしまう。例えば、反射濃度0.2程度
の画像を再現しようとするときのV0は、150〜25
0V程度となってしまう。また、反転現像の場合、カブ
リをとるために非画像部の表面電位は、現像バイアスの
DC成分よりも100〜200V高く設定されているた
め、V0が150〜250Vの場合の現像バイアスのD
C成分との電位差VCONTは、0〜100V程度となって
しまう。このVCONTが0〜100Vと言うのは、トナー
が感光体側につくかスリーブ側につくか非常に不安定な
コントラストである。そのために、二成分現像剤によっ
て上記潜像を現像する際、磁気ブラシの接触状態が現像
効果に大きく寄与し磁気ブラシの穂のムラに対応したド
ットの欠落等によるガサツキが発生しやすくなるのであ
る。
[0009] Then, when the cause of the generation of the roughness was examined, the following was found. When a latent image of a highlight portion is formed by a normal dot latent image, when viewed microscopically, the latent image on the photoconductor is not a broad latent image like an analog latent image but a local latent image. When you try to further reproduce than the low density, maximum contrast V 0 becomes gradually smaller as the latent image accent Figure 10 from the effects of the film thickness of the photoreceptor. For example, V 0 of when trying to reproduce the image of the degree of reflection density 0.2, 150-25
It will be about 0V. Also, in the case of reverse development, the surface potential of the non-image portion to take the fog, because they are 100~200V set higher than the DC component of the developing bias, V 0 is a developing bias in the case of 150~250V D
The potential difference V CONT from the C component is about 0 to 100V. The reason that V CONT is 0 to 100 V is a very unstable contrast whether the toner is applied to the photoconductor side or the sleeve side. Therefore, when the latent image is developed by the two-component developer, the contact state of the magnetic brush greatly contributes to the development effect, and the roughness of the magnetic brush due to missing dots corresponding to the unevenness of the ears is liable to occur. .

【0010】さらにそのガサツキをなくす目的で現像バ
イアスに交番電界を重畳させ、そのバイアスを6kHz
以上に高周波化し、1パルスでトナーが往復しないよう
にする方法が提案されている。この方法によるとトナー
はS−D間を往復しきらないような振動運動をする。感
光ドラムの表面電位と現像バイアスのDC成分との電位
差VCONTがVCONT<0の場合にはDC成分がスリーブ側
にトナーを引き付けるように働き、トナーがスリーブ側
に片寄りVCONTがVCONT>0の場合においては、DC成
分が潜像電位に応じてドラム側にトナーを引き付ける様
に働き潜像電位に見合った量のトナーが感光ドラム側に
片寄る。この傾向は交番電界を断続的に印加することに
よりさらに顕著になる。またこのような条件下で現像す
る感光ドラムに到達したトナーは感光ドラム上で振動を
繰り返し潜像部へ集中してくる。このためドット形状が
均一化されてムラの無い良好な画像を得ることが可能と
なった。
Further, in order to eliminate the roughness, an alternating electric field is superimposed on the developing bias, and the bias is changed to 6 kHz.
As described above, a method has been proposed in which the frequency is increased so that the toner does not reciprocate in one pulse. According to this method, the toner makes an oscillating motion so as not to reciprocate between S and D. When the potential difference V CONT between the surface potential of the photosensitive drum and the DC component of the developing bias is V CONT <0, the DC component acts to attract the toner to the sleeve side, the toner is biased to the sleeve side, and V CONT is V CONT In the case of> 0, the DC component acts to attract toner to the drum side in accordance with the latent image potential, and an amount of toner corresponding to the latent image potential is biased to the photosensitive drum side. This tendency becomes more remarkable by applying an alternating electric field intermittently. Further, the toner that reaches the photosensitive drum that develops under such conditions repeats vibration on the photosensitive drum and concentrates on the latent image portion. For this reason, it has become possible to obtain a good image with uniform dot shape and no unevenness.

【0011】しかしながら、この現像方法はある範囲の
トリボを有したトナーしか現像に供しないという欠点が
あり、トリボの高いトナーはキャリアや現像スリーブが
飛び出しにくく、トリボの低いトナーは飛び出しても潜
像に至る前に引き戻されてしまい、結果的に現像剤の
/(T+C)比[T:トナー、C:キャリア]に依存して
濃度が大きく変化するという欠点があった。
However, this developing method has a drawback that only toner having a certain amount of tribo is used for development. Toner with high tribo is hard to pop out of the carrier and the developing sleeve, and toner with low tribo is protruded even if it pops out. Before being reached, and as a result, the T
There is a disadvantage that the density greatly changes depending on the / (T + C) ratio [T: toner, C: carrier] .

【0012】現像スリーブの回転によって現像部に供給
されているトナーは通常現像に使用されるトナーの2か
ら3倍の量であるので、もし現像部で大部分のトナーが
感光体ドラムと現像スリーブとの間にて現像バイアスに
よる往復運動を行い現像に関与するのであれば、潜像の
状態により現像条件が決定され、現像剤のT/(T+
C)比による濃度変動は少なくなると考えられる。
Since the amount of toner supplied to the developing unit by the rotation of the developing sleeve is two to three times the amount of the toner used for normal development, most of the toner in the developing unit is removed from the photosensitive drum and the developing sleeve. If the reciprocating motion by the developing bias is performed during the period, the developing condition is determined by the state of the latent image, and T / (T +
C) It is considered that the concentration variation due to the ratio is reduced.

【0013】しかしながら、従来の現像方法では上述し
たようにT/(T+C)比に依存して濃度が大きく変化
してしまう。これは従来の現像方法がトリボの適当な範
囲のトナーしか現像に関与しておらず、従ってT/(T
+C)比の変動にともない現像に関与するトナーの量が
変わり、それが現像濃度を変化させてしまうことになる
と考えられる。このため従来の改良された現像方式で、
0.2〜0.3の濃度のガサツキは低減するが、T/
(T+C)比による濃度変動が特に低濃度側で大きくな
るという問題があった。
However, in the conventional developing method, the density greatly changes depending on the T / (T + C) ratio as described above. This is because the conventional developing method involves development only in an appropriate range of toner in the tribo, and therefore T / (T
+ C) It is considered that the amount of toner involved in the development changes with the change in the ratio, which changes the development density. For this reason, with the conventional improved development method,
Although the roughness at a concentration of 0.2 to 0.3 is reduced, T /
There is a problem that the density fluctuation due to the (T + C) ratio is particularly large on the low density side.

【0014】従って、本発明の目的は、ハイライト部分
で均一で、T/(T+C)比による濃度変動が少なく、
従って、高品位の画像を安定して得ることのできる画像
方法を提供することである。
Accordingly, it is an object of the present invention to provide an image processing apparatus which is uniform in a highlight portion, has less density fluctuation due to the T / (T + C) ratio, and
Accordingly, an object of the present invention is to provide an image method capable of stably obtaining a high-quality image.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明は、トナー粒子と磁性粒子とを有する現像剤を
収容する現像剤容器と;静電潜像が形成される潜像支持
体との間に現像部を形成し、上記現像剤容器内の現像剤
を担持しながら上記現像部へ搬送する現像剤担持体と;
該現像剤担持体内部に設けられている磁界発生手段とを
備え、上記現像部で上記潜像担持体に供給する現像方法
において、 Vpp[V] :現像剤担持体にかかる交番電圧のピー
ク・ピーク (peak to peak)電圧 Vf[Hz] :現像剤担持体にかかる交番電圧の周波
数 Vcont[V] :画像コントラスト電位(現像バイアス
のDC電圧から最大画像濃度を出力する場合の潜像電位
との電位差) Q[C/kg] :トナーの平均トリボ d[m] :現像剤担持体−潜像担持体の距離 としたとき、 |Vpp−2Vcont|/16Vf 2<d2/|Q| の条件を満たす交番電界が断続的に形成されるように交
互電圧を前記現像剤担持体に対して印加する手段を有
し、前記トナー粒子として、以下の測定を行った場合に
15%以下の値の流動性を示すトナー粒子を用いたこと
を特徴とする現像方法を提供するものである。
In order to achieve the above object, the present invention provides a developer container for containing a developer having toner particles and magnetic particles; and a latent image support on which an electrostatic latent image is formed. And a developer carrying member configured to form a developing unit between the developer container and carrying the developer in the developer container to the developing unit while carrying the developer therein;
A magnetic field generating means provided inside the developer carrier, wherein the developing section supplies the latent image carrier to the latent image carrier. Vpp [V]: peak of an alternating voltage applied to the developer carrier Peak-to-peak voltage Vf [Hz]: frequency of alternating voltage applied to the developer carrier Vcont [V]: image contrast potential (latent image when maximum image density is output from DC voltage of developing bias) potential difference between) Q [C / kg]: the average toner triboelectricity d [m]: developer carrier - when the distance of the latent image bearing member, | V pp -2V cont | / 16V f 2 <d 2 / | Q | is provided with means for applying an alternating voltage to the developer carrier so that an alternating electric field satisfying the condition of | / Q | is formed intermittently.
An object of the present invention is to provide a developing method characterized by using toner particles having a fluidity of 15 % or less.

【0016】[測定法]下から200メッシュ,100
メッシュ,60メッシュの順にフルイを重ね、トナー5
gを60メッシュのフルイ上に置く。フルイを15se
c振動させ、振動後各フルイ上のトナー重量を測定す
る。なお、装置としてはホソカワミクロン社製のパウダ
ーテスター(PT−D)を使用した。
[Measurement method] 200 mesh, 100
Overlay the screen in the order of mesh and 60 mesh, toner 5
g on a 60 mesh sieve. 15 seconds for sieve
After the vibration, the toner weight on each screen is measured. The apparatus used was a powder tester (PT-D) manufactured by Hosokawa Micron Corporation.

【0017】[0017]

【数2】 (以上の式で計算した値を本発明の流動性を示す値と
し、流動性が高ければこの値は小さくなる。)
(Equation 2) (The value calculated by the above equation is a value indicating the fluidity of the present invention, and the higher the fluidity, the smaller the value.)

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】以下に本発明に好適な現像剤の構
成材料について詳細に説明する。本発明において特徴と
するトナー粒子の外添剤や現像方法の詳細については、
実施例において述べる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, constituent materials of a developer suitable for the present invention will be described in detail. For details of the external additive and developing method of the toner particles characterized in the present invention,
This will be described in Examples.

【0019】本発明のトナーに使用する結着物質として
は、従来電子写真用トナー結着樹脂として知られる各種
の材料樹脂が用いられる。
As the binder used in the toner of the present invention, various material resins conventionally known as toner binder resins for electrophotography are used.

【0020】例えば、ポリスチレン、スチレン・ブタジ
エン共重合体、スチレン・アクリル共重合体等のスチレ
ン系共重合体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共
重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体のような
エチレン系共重合体、フェノール系樹脂、エポキシ系樹
脂、アクリルフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエ
ステル樹脂、マレイン酸系樹脂等である。また、いずれ
の樹脂もその製造方法等は特に制約されるものではな
い。
For example, styrene-based copolymers such as polystyrene, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylic copolymer, and ethylene-based copolymers such as polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-vinyl alcohol copolymer Copolymer, phenolic resin, epoxy resin, acrylic phthalate resin, polyamide resin, polyester resin, maleic acid resin and the like. In addition, the production method of any resin is not particularly limited.

【0021】これらの樹脂の中で、特に負帯電能の高い
ポリエステル系樹脂を用いた場合本発明の効果は絶大で
ある。すなわち、ポリエステル系樹脂は、定着性にすぐ
れ、カラートナーに適している反面、負帯電能が強く帯
電が過大になりやすいが、本発明の構成にポリエステル
樹脂を用いると弊害は改善され、優れたトナーが得られ
る。
The effect of the present invention is remarkable when a polyester resin having a high negative chargeability is used among these resins. That is, the polyester-based resin has excellent fixability and is suitable for a color toner, but has a strong negative charging ability and tends to be excessively charged. However, when the polyester resin is used in the composition of the present invention, the harmful effects are improved and excellent. A toner is obtained.

【0022】特に、次式In particular, the following equation

【0023】[0023]

【化1】 Embedded image

【0024】(式中Rはエチレンまたはプロピレン基で
あり、x,yはそれぞれ1以上の整数であり、かつx+
yの平均値は2〜10である。)で代表されるビスフェ
ノール誘導体もしくは置換体をジオール成分とし、2価
以上のカルボン酸またはその酸無水物またはその低級ア
ルキルエステルとからなるカルボン酸成分(例えばフマ
ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフ
タル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸など)とを共
縮重合したポリエステル樹脂がシャープな溶融特性を有
するのでより好ましい。
(Wherein R is an ethylene or propylene group, x and y are each an integer of 1 or more, and x +
The average value of y is 2-10. A) a carboxylic acid component comprising a divalent or higher carboxylic acid or an acid anhydride thereof or a lower alkyl ester thereof (for example, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, phthalic acid) Acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, etc.) are more preferred because they have sharp melting properties.

【0025】本発明に使用される着色剤としては、非磁
性トナーとしては公知の染顔料、例えばフタロシアニン
ブルー、インダスレンブルー、ピーコックブルー、パー
マネントレッド、レーキレッド、ローダミンレーキ、ハ
ンザイエロー、パーマネントイエロー、ベンジジンイエ
ロー等を使用することができる。その含有量としては、
OHP用フィルムの透過性に対し敏感に反映するため
に、結着樹脂100重量部に対して12重量部以下であ
り、好ましくは0.5〜9重量部である。
The coloring agents used in the present invention include dyes and pigments known as non-magnetic toners, such as phthalocyanine blue, induslen blue, peacock blue, permanent red, lake red, rhodamine lake, Hansa yellow, permanent yellow, Benzidine yellow or the like can be used. As its content,
In order to reflect the transparency of the OHP film sensitively, the amount is 12 parts by weight or less, preferably 0.5 to 9 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.

【0026】また、本発明のトナーは、負帯電性、正帯
電性を限定するものではないが、負帯電性トナーをつく
る場合は、特に負荷電特性を安定化させる目的で荷電制
御剤を添加することが好ましい。負荷電制御剤としては
例えばアルキル置換サリチル酸の金属錯体(例えば、ジ
−ターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体又は亜鉛
錯体)の如き有機金属錯体が挙げられる。
The toner of the present invention does not limit the negatively chargeable property and the positively chargeable property. However, when producing a negatively chargeable toner, a charge control agent is added particularly for the purpose of stabilizing the negative charge property. Is preferred. Examples of the negative charge control agent include an organometallic complex such as a metal complex of an alkyl-substituted salicylic acid (for example, a chromium complex or a zinc complex of di-tert-butylsalicylic acid).

【0027】正帯電性のトナーをつくる場合には、正帯
電性を示す荷電制御剤として、ニグロシンやトリフェニ
ルメタン系化合物、ローダミン系染料、ポリビニルピリ
ジンなどを用いてもかまわない。また、カラートナーを
つくる場合においては、トナーの色調に影響を与えない
無色又は淡色の正荷電制御剤を用いることが望ましい。
In the case of preparing a positively chargeable toner, nigrosine, a triphenylmethane compound, a rhodamine dye, polyvinyl pyridine, or the like may be used as a charge control agent having a positive charge. When a color toner is prepared, it is desirable to use a colorless or light-colored positive charge control agent that does not affect the color tone of the toner.

【0028】本発明のトナーには必要に応じてトナーの
特性を損ねない範囲で添加剤を混合しても良い。そのよ
うな添加剤としては、例えば有機樹脂粒子、金属酸化物
の如きの帯電助剤、あるいはテフロン、ステアリン酸亜
鉛、ポリフッ化ビニリデンの如き滑剤、あるいは定着助
剤(例えば低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピ
レンなど)が挙げられる。
If necessary, additives may be added to the toner of the present invention as long as the characteristics of the toner are not impaired. Such additives include, for example, charge aids such as organic resin particles and metal oxides, or lubricants such as Teflon, zinc stearate, and polyvinylidene fluoride, or fixing aids (eg, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene). Etc.).

【0029】本発明に係る着色剤含有樹脂粒子を作製す
るには熱可塑性樹脂を必要に応じて着色剤としての顔料
又は染料、荷電制御剤、その他の添加剤等をボールミル
の如き混合機により充分混合してから加熱ロール、ニー
ダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、
捏和及び練肉して樹脂類を互いに相溶せしめた中に顔料
又は染料を分散又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び厳
密な分級をおこなって本発明に係るところの着色剤含有
樹脂粒子を得ることが出来る。
In order to prepare the colorant-containing resin particles according to the present invention, a thermoplastic resin may be sufficiently mixed with a pigment or dye as a colorant, a charge control agent, and other additives by a mixer such as a ball mill, if necessary. After mixing, heat roll, kneader, melt using a hot kneader such as extruder,
The pigments or dyes are dispersed or dissolved in the resin mixed with each other by kneading and kneading, and after cooling and solidification, pulverization and strict classification are performed to obtain the colorant-containing resin particles according to the present invention. I can do it.

【0030】本発明においては、トナーにキャリアを併
用する二成分系現像剤も適用できる。
In the present invention, a two-component developer in which a carrier is used in combination with a toner is also applicable.

【0031】本発明に使用されるキャリアとしては、例
えば表面酸化または未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、
コバルト、マンガン、クロム、希土類等の金属およびそ
れらの合金または酸化物及びフェライトなどが使用でき
る。また、その製造方法として特別な制約はない。
The carrier used in the present invention includes, for example, iron, nickel, copper, zinc, surface oxidized or unoxidized.
Metals such as cobalt, manganese, chromium, and rare earths, and alloys or oxides thereof, and ferrites can be used. In addition, there is no particular limitation on the manufacturing method.

【0032】また、上記キャリアの表面を樹脂等で被覆
する方法としては、樹脂等の被覆材を溶剤中に溶解もし
くは懸濁せしめて塗布しキャリアに付着せしめる方法、
単に粉体で混合する方法等、従来公知の方法がいずれも
適用できる。
As the method of coating the surface of the carrier with a resin or the like, a method of dissolving or suspending a coating material such as a resin in a solvent, applying the coating material, and attaching the coating material to the carrier,
Any conventionally known method, such as a method of simply mixing with a powder, can be applied.

【0033】キャリア表面への固着物質としてはトナー
材料により異なるが、例えばポリテトラフルオロエチレ
ン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ
化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ジ
ターシャーリーブチルサリチル酸の金属錯体、スチレン
系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチ
ラール、ニグロシン、アミノアクリレート樹脂、塩基性
染料及びそのレーキ、シリカ微粉末、アルミナ微粉末な
どを単独或は複数で用いるのが適当であるが、必ずしも
これに制約されない。
The substance fixed to the carrier surface varies depending on the toner material. Examples thereof include polytetrafluoroethylene, monochlorotrifluoroethylene polymer, polyvinylidene fluoride, silicone resin, polyester resin, metal complex of ditersharry butylsalicylic acid, and styrene-based. It is appropriate to use resin, acrylic resin, polyamide, polyvinyl butyral, nigrosine, aminoacrylate resin, basic dye and its lake, silica fine powder, alumina fine powder, etc. alone or in combination, but it is not necessarily limited to this. Not done.

【0034】上記化合物の処理量は、キャリアが前記条
件を満足するよう適宜決定すれば良いが、一般には総量
でキャリアに対し0.1〜30重量%(好ましくは0.
5〜20重量%)が好ましい。
The treatment amount of the above compound may be appropriately determined so that the carrier satisfies the above conditions, but is generally 0.1 to 30% by weight (preferably 0.1 to 30% by weight) based on the total amount of the carrier.
5 to 20% by weight).

【0035】これらキャリアの平均粒径は10〜100
μm、好ましくは20〜70μmを有することが好まし
い。
The average particle size of these carriers is 10 to 100.
μm, preferably 20-70 μm.

【0036】特に好ましい態様としては、Cu−Zn−
Feの3元系のフェライトであり、その表面をシリコー
ン樹脂またはフッ素系樹脂とスチレン系樹脂の如き樹脂
の組み合せ、例えばポリフッ化ビニリデンとスチレン−
メチルメタアクリレート樹脂;ポリテトラフルオロエチ
レンとスチレン−メチルメタアクリレート樹脂、フッ素
系共重合体とスチレン系共重合体;シリコーン系樹脂な
どを90:10〜20:80、好ましくは70:30〜
30:70の比率の混合物としたもので、0.01〜5
重量%、好ましくは0.1〜1重量%コーティングし、
250メッシュパス、400メッシュオンのキャリア粒
子が70重量%以上ある上記平均粒径を有するコートフ
ェライトキャリアであるものが挙げられる。該フッ素系
共重合体としてはフッ化ビニリデン−テトラフルオロエ
チレン共重合体(10:90〜90:10)が例示さ
れ、スチレン系共重合体としてはスチレン−アクリル酸
2−エチルヘキシル(20:80〜80:20)、スチ
レン−アクリル酸2−エチルヘキシル−メタクリル酸メ
チル(20〜60:5〜30:10〜50)が例示され
る。
In a particularly preferred embodiment, Cu—Zn—
Fe ternary ferrite whose surface is a combination of a silicone resin or a resin such as a fluorine resin and a styrene resin, for example, polyvinylidene fluoride and styrene-
Methyl methacrylate resin; polytetrafluoroethylene and styrene-methyl methacrylate resin, fluorine-based copolymer and styrene-based copolymer; silicone-based resin 90:10 to 20:80, preferably 70:30 to
A mixture having a ratio of 30:70, 0.01 to 5
% By weight, preferably 0.1-1% by weight,
A coated ferrite carrier having the above average particle diameter, in which carrier particles of 250 mesh pass and 400 mesh on are 70% by weight or more, may be mentioned. As the fluorine-based copolymer, a vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer (10:90 to 90:10) is exemplified, and as the styrene-based copolymer, styrene-2-ethylhexyl acrylate (20:80 to 80:20), and styrene-2-ethylhexyl acrylate-methyl methacrylate (20 to 60: 5 to 30:10 to 50).

【0037】上記コートフェライトキャリアは粒径分布
がシャープな場合、本発明のトナーに対し好ましい摩擦
帯電性が得られ、さらに電子写真特性を向上させる効果
がある。
When the coated ferrite carrier has a sharp particle size distribution, a favorable triboelectric charging property is obtained with respect to the toner of the present invention, and there is an effect of further improving electrophotographic properties.

【0038】本発明におけるトナーと混合して二成分現
像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中のトナー
濃度として、2重量%〜15重量%、好ましくは4重量
%〜13重量%にすると通常良好な結果が得られる。ト
ナー濃度が2重量%未満では画像濃度が低下しやすく、
15重量%を超える場合ではカブリや機内飛散を増加せ
しめ、現像剤の耐用寿命が短くなる傾向にある。
When a two-component developer is prepared by mixing with the toner of the present invention, the mixing ratio is 2 to 15% by weight, preferably 4 to 13% by weight as the toner concentration in the developer. Then usually good results are obtained. If the toner concentration is less than 2% by weight, the image density tends to decrease,
If it exceeds 15% by weight, fog and scattering in the machine are increased, and the useful life of the developer tends to be shortened.

【0039】[0039]

【実施例】図2は本発明実施例のカラー画像形成装置の
略断面図を示す。
FIG. 2 is a schematic sectional view of a color image forming apparatus according to an embodiment of the present invention.

【0040】本例は、上部にデジタルカラー画像リーダ
部、下部にデジタルカラー画像プリント部を有する。リ
ーダ部において原稿30を原稿台ガラス31上に載せ、
露光ランプ32により露光走査することにより、原稿3
0からの反射光像をレンズ33によりフルカラーセンサ
34に集光し、カラー色分解信号を得る。カラー色分解
画像信号は、(図示しない)増幅回路を経て(図示しな
い)ビデオ処理ユニットにて処理を施され、プリント部
に送出される。
This embodiment has a digital color image reader section at the top and a digital color image print section at the bottom. The original 30 is placed on the platen glass 31 in the reader unit,
The original 3 is scanned by exposure using the exposure lamp 32.
The reflected light image from 0 is condensed on the full color sensor 34 by the lens 33 to obtain a color separation signal. The color-separated image signal is processed by a video processing unit (not shown) through an amplifier circuit (not shown) and sent to a printing unit.

【0041】プリンタ部において、像担持体である感光
ドラム1は矢印方向に回転自在に担持され、感光ドラム
1の周りに前露光ランプ11、コロナ帯電器2、光ビー
ム射出手段たるレーザ露光光学系3、電位センサ12、
色の異なる4個の現像器4y,4c,4m,4BK、ド
ラム上光量検知手段13、転写装置5、クリーニング器
6を配置する。
In the printer section, a photosensitive drum 1 serving as an image carrier is rotatably supported in the direction of an arrow. A pre-exposure lamp 11, a corona charger 2, and a laser exposure optical system serving as a light beam emitting means are provided around the photosensitive drum 1. 3, potential sensor 12,
Four developing units 4y, 4c, 4m, and 4BK of different colors, an on-drum light amount detecting unit 13, a transfer device 5, and a cleaning unit 6 are arranged.

【0042】レーザ露光光学系3において、リーダ部か
らの画像信号は、レーザ出力部(不図示)にて光信号に
変換され、変換されたレーザ光がポリゴンミラー3aで
反射され、レンズ3b及びミラー3cを通って、感光ド
ラム1の面に投影される。
In the laser exposure optical system 3, an image signal from the reader unit is converted into an optical signal by a laser output unit (not shown), and the converted laser light is reflected by the polygon mirror 3a, and the lens 3b and the mirror 3c, and is projected on the surface of the photosensitive drum 1.

【0043】このレーザ出力部は画像濃度情報に応じて
PWM(パルス幅変調)された電気信号でオンオフ変調
される。
The laser output section is on-off modulated by a PWM (pulse width modulation) electric signal in accordance with image density information.

【0044】プリンタ部画像形成時には、感光ドラム1
を矢印方向に回転させ、前露光ランプ11で除電した後
の感光ドラム1を帯電器2により一様に帯電させて、各
分解色ごとに光像Eを照射し、潜像を形成する。
At the time of image formation in the printer section, the photosensitive drum 1
Is rotated in the direction of the arrow to uniformly charge the photosensitive drum 1 after charging by the pre-exposure lamp 11 by the charger 2, and irradiate the light image E for each separation color to form a latent image.

【0045】次に、所定の現像器を動作させて、感光ド
ラム1上の潜像を反転現像し、感光ドラム1上に樹脂を
基体としたトナー画像を形成する。現像器は、偏心カム
24y,24c,24m,24BKの動作により、各分
解色に応じて択一的に感光ドラム1に接近するようにし
ている。
Next, a predetermined developing unit is operated to reversely develop the latent image on the photosensitive drum 1 to form a toner image on the photosensitive drum 1 using a resin as a base. The developing unit selectively approaches the photosensitive drum 1 in accordance with each separated color by the operation of the eccentric cams 24y, 24c, 24m, and 24BK.

【0046】さらに、感光ドラム1上のトナー画像を、
記録材カセット7より搬送系及び転写装置5を介して感
光ドラム1と対向した位置に供給された記録材に転写す
る。転写装置5は、本例では転写ドラム5a、転写帯電
器5b、記録材を静電吸着させるための吸着帯電器5c
と対向する吸着ローラ5g、内側帯電器5d、外側帯電
器5eとを有し、回転駆動されるように軸支された転写
ドラム5aの周面開口域には誘電体からなる記録材担持
シート5fを円筒状に一体的に張設している。記録材担
持シート5fはポリカーボネートフィルム等の誘電体シ
ートを使用している。
Further, the toner image on the photosensitive drum 1 is
The image is transferred from a recording material cassette 7 to a recording material supplied to a position facing the photosensitive drum 1 via a transfer system and a transfer device 5. In the present embodiment, the transfer device 5 includes a transfer drum 5a, a transfer charger 5b, and an adsorption charger 5c for electrostatically adsorbing a recording material.
A recording material carrying sheet 5f made of a dielectric material is provided on a peripheral opening area of a transfer drum 5a which is rotatably driven and has an attraction roller 5g, an inner charger 5d, and an outer charger 5e opposed thereto. Are integrally extended in a cylindrical shape. The recording material supporting sheet 5f uses a dielectric sheet such as a polycarbonate film.

【0047】ドラム状とされる転写装置、つまり転写ド
ラム5aを回転させるに従って感光ドラム上のトナー像
は、転写帯電器5bにより記録材担持シート5fに担持
された記録材上に転写する。
As the transfer device in the form of a drum, that is, the transfer drum 5a is rotated, the toner image on the photosensitive drum is transferred onto the recording material carried on the recording material carrying sheet 5f by the transfer charger 5b.

【0048】このように記録材担持シート5fに吸着搬
送される記録材には所望数の色画像が転写され、フルカ
ラー画像を形成する。
As described above, a desired number of color images are transferred onto the recording material sucked and conveyed to the recording material carrying sheet 5f to form a full-color image.

【0049】フルカラー画像形成の場合、このようにし
て4色のトナー像の転写を終了すると記録材を転写ドラ
ム5aから分離爪8a、分離押し上げコロ8b及び分離
帯電器5hの作用によって分離し、熱ローラ定着器9を
介してトレイ10に排紙する。
In the case of forming a full-color image, when the transfer of the toner images of four colors is completed in this way, the recording material is separated from the transfer drum 5a by the action of the separation claw 8a, the separation push-up roller 8b and the separation charger 5h. The sheet is discharged to the tray 10 via the roller fixing device 9.

【0050】他方、転写後感光ドラム1は、表面の残留
トナーをクリーニング器6で清掃した後再度画像形成工
程に供する。
On the other hand, the post-transfer photosensitive drum 1 is subjected to an image forming process again after the residual toner on the surface is cleaned by the cleaning device 6.

【0051】記録材の両面に画像を形成する場合には、
定着器9を排出後、すぐに搬送パス切替ガイド19を駆
動し、搬送縦パス20を経て、反転パス21aにいった
ん導いた後、反転ローラ21bの逆転により、送り込ま
れた際の後端を先頭にして送り込まれた方向と反対向き
に退出させ、中間トレイ22に収納する。その後再び上
述した画像形成工程によってもう一方の面に画像を形成
する。
When forming images on both sides of a recording material,
Immediately after the fixing device 9 is ejected, the conveyance path switching guide 19 is driven, and once guided to the reversing path 21a via the conveyance vertical path 20, the rear end of the reversing roller 21b is moved forward by the reverse rotation of the reversing roller 21b. And is retracted in the direction opposite to the direction in which the sheet is fed, and stored in the intermediate tray 22. Thereafter, an image is formed on the other surface again by the above-described image forming step.

【0052】また、転写ドラム5aの記録材担持シート
5f上の粉体の飛散付着,記録材上のオイルの付着等を
防止するために、ファーブラシ14と記録材担持シート
5fを介して該ブラシ14に対向するバックアップブラ
シ15や、オイル除去ローラ16と記録材担持シート5
fを介して該ローラ16に対向するバックアップブラシ
17の作用により清掃を行う。このような清掃は画像形
成前もしくは後に行い、また、ジャム(紙づまり)発生
時には随時行う。
Further, in order to prevent scattering of powder on the recording material carrying sheet 5f of the transfer drum 5a, adhesion of oil on the recording material, and the like, the fur brush 14 and the recording material carrying sheet 5f are interposed. 14, a backup brush 15, an oil removing roller 16, and a recording material carrying sheet 5.
Cleaning is performed by the action of the backup brush 17 facing the roller 16 via f. Such cleaning is performed before or after image formation, and at any time when a jam (paper jam) occurs.

【0053】また、本例においては、所望のタイミング
で偏心カム25を動作させ、転写ドラム5fと一体化し
ているカムフォロワ5iを作動させることにより、記録
材担持シート5aと感光ドラム1とのギャップを任意に
設定可能な構成としている。例えば、スタンバイ中また
は電源オフ時には、転写ドラムと感光ドラムの間隔を離
す。
In this embodiment, the gap between the recording material carrying sheet 5a and the photosensitive drum 1 is reduced by operating the eccentric cam 25 at a desired timing and operating the cam follower 5i integrated with the transfer drum 5f. The configuration can be set arbitrarily. For example, during standby or when the power is off, the interval between the transfer drum and the photosensitive drum is increased.

【0054】図1に現像器の拡大断面図である。FIG. 1 is an enlarged sectional view of the developing device.

【0055】現像器は現像剤容器116を備え、この現
像剤容器116の内部は隔壁117によって現像室(第
1室)R1と撹拌室(第2室)R2とに区画され、トナ
ー貯蔵室R3内には補給用トナー(非磁性トナー)11
8が収容されている。なお、隔壁117には補給口12
0が設けられ、該補給口120を経て消費されたトナー
に見合った量の補給用トナー118が撹拌室R2内に落
下補給される。
The developing device has a developer container 116. The inside of the developer container 116 is divided into a developing chamber (first chamber) R1 and a stirring chamber (second chamber) R2 by a partition wall 117, and a toner storage chamber R3. Inside is a supply toner (non-magnetic toner) 11
8 are accommodated. The partition 117 has a supply port 12.
0 is provided, and a replenishing toner 118 in an amount corresponding to the toner consumed through the replenishing port 120 is dropped and replenished into the stirring chamber R2.

【0056】これに対し現像室R1及び撹拌室R2内に
は現像剤119が収容されている。現像剤119は、非
磁性トナーと磁性粒子(キャリア)とを有する二成分現
像剤である(混合比は重量比で非磁性トナーが約4〜1
0%になるようにした。)。ここで非磁性トナーは5×
10-6〜8×10-6mの体積平均粒径を有する。また、
磁性粒子は樹脂コーティングされているフェライト粒子
(最大磁化60emu/g)からなり、その重量平均粒
径は5×10-5mであり、その抵抗値は108Ω・cm
以上の値を示す。また、磁性粒子の透磁率は約5.0で
ある。
On the other hand, a developer 119 is accommodated in the developing chamber R1 and the stirring chamber R2. The developer 119 is a two-component developer having a non-magnetic toner and magnetic particles (carrier) (the mixing ratio of the non-magnetic toner is about 4 to 1 by weight.
0%. ). Here, the non-magnetic toner is 5 ×
It has a volume average particle size of 10 -6 to 8 × 10 -6 m. Also,
The magnetic particles consist of resin-coated ferrite particles (maximum magnetization of 60 emu / g), the weight average particle size is 5 × 10 −5 m, and the resistance value is 10 8 Ω · cm.
The above values are shown. The magnetic permeability of the magnetic particles is about 5.0.

【0057】現像剤容器116の感光ドラム1に近接す
る部位には開口部が設けられ、該開口部から現像スリー
ブ111が外部に突出している。現像スリーブ111は
現像容器116内に回転可能に組み込まれている。現像
スリーブ111の外径寸法は32mmであり、その周速
は2.8×10-1m/secである。現像スリーブ11
1はそれと感光ドラム1との間隔が5×10-4mになる
ように配置されている。現像スリーブ111は非磁性か
らなり、その内部には磁界発生手段である磁石112が
固定されている。
An opening is provided in a portion of the developer container 116 close to the photosensitive drum 1, and a developing sleeve 111 projects outside from the opening. The developing sleeve 111 is rotatably incorporated in the developing container 116. The outer diameter of the developing sleeve 111 is 32 mm, and its peripheral speed is 2.8 × 10 −1 m / sec. Developing sleeve 11
1 is arranged such that the distance between the photosensitive drum 1 and the photosensitive drum 1 is 5 × 10 −4 m. The developing sleeve 111 is made of non-magnetic material, and has a magnet 112 fixed therein as a magnetic field generating means.

【0058】磁石112は、現像磁極S1とその下流に
位置する磁極N3と現像剤119を搬送するための磁極
2,S2,N1とを有する。磁石112は現像磁極S1
感光ドラム1に対向するように現像スリーブ111内に
配置されている。
The magnet 112 has a developing magnetic pole S 1 , a magnetic pole N 3 located downstream thereof, and magnetic poles N 2 , S 2 , N 1 for transporting the developer 119. The magnet 112 is arranged in the developing sleeve 111 such that the developing magnetic pole S 1 faces the photosensitive drum 1.

【0059】現像磁極S1は、現像スリーブ111と感
光ドラム1との間の現像部の近傍に磁界を形成し、該磁
界によって磁気ブラシが形成される。
The developing magnetic pole S 1 forms a magnetic field near the developing section between the developing sleeve 111 and the photosensitive drum 1, and the magnetic field forms a magnetic brush.

【0060】現像スリーブ111の上方にはブレード1
15が該現像スリーブ111と所定の間隔をおいて配置
されている。現像スリーブ111とブレード115の間
隔は8×10-4mである。ブレード115は現像容器1
16に固定されている。ブレード115はアルミニウ
ム,SUS316などの非磁性材料からなり、現像スリ
ーブ111上の現像剤19の層厚を規制する。現像室R
1内には搬送スクリュー113が収容されている。搬送
スクリュー113は図中の矢印が示す方向に回転され、
該搬送スクリュー113の回転駆動によって現像室R1
内の現像剤119は現像スリーブ111の長手方向に向
けて搬送される。
The blade 1 is located above the developing sleeve 111.
Reference numeral 15 is arranged at a predetermined distance from the developing sleeve 111. The distance between the developing sleeve 111 and the blade 115 is 8 × 10 −4 m. The blade 115 is the developing container 1
16 fixed. The blade 115 is made of a nonmagnetic material such as aluminum or SUS316, and regulates the layer thickness of the developer 19 on the developing sleeve 111. Developing room R
A transport screw 113 is accommodated in the inside 1. The transport screw 113 is rotated in the direction indicated by the arrow in the figure,
The developing chamber R1 is driven by the rotation of the transport screw 113.
The developer 119 inside is transported in the longitudinal direction of the developing sleeve 111.

【0061】貯蔵室R2内には搬送スクリュー114が
収容されている。搬送スクリュー114はその回転によ
ってトナーを現像スリーブ111の長手方向に沿って搬
送し、そのトナーは補給口120から撹拌室R2内に自
由落下する。
A transport screw 114 is accommodated in the storage room R2. The transport screw 114 transports the toner along the longitudinal direction of the developing sleeve 111 by its rotation, and the toner falls freely from the supply port 120 into the stirring chamber R2.

【0062】現像スリーブ111は磁極N2近傍の位置
で現像剤を担持し、現像スリーブ111の回転にともな
い現像剤119は現像部に向けて搬送される。現像剤1
19が現像剤近傍に到達すると現像剤119の磁性粒子
が磁極S1の磁気力で連なりながら現像スリーブ111
から立ち上がり、現像剤119の磁気ブラシが形成され
る。
The developing sleeve 111 carries the developer at a position near the magnetic pole N 2 , and the developer 119 is conveyed toward the developing unit as the developing sleeve 111 rotates. Developer 1
19 the developing sleeve 111 while succession by the magnetic force magnetic particles of the magnetic pole S 1 of the developer 119 to reach the vicinity of the developer
And a magnetic brush of the developer 119 is formed.

【0063】磁気ブラシの先端は感光ドラム1表面を摺
擦することにより、現像が行なわれる。このとき、現像
剤中のトナーの流動性として、前述した方法での測定に
より20%以下の値になる様にし、さらにトナーの樹脂
に外添する外添剤として酸化チタン系かアルミナ系を用
いることにより、環境やT/(T+C)比変動による濃
度変動の少ない画像が得られるようになった。
The end of the magnetic brush is developed by rubbing the surface of the photosensitive drum 1. At this time, the fluidity of the toner in the developer is adjusted to a value of 20% or less as measured by the method described above, and a titanium oxide or alumina is used as an external additive to be externally added to the resin of the toner. As a result, it is possible to obtain an image with a small density fluctuation due to a change in environment or T / (T + C) ratio.

【0064】トナーの流動性が高くなれば、現像剤とし
てキャリアと混合された場合に、電荷が充分に付与され
ていないトナーは拘束されずに動きまわる。そのため、
電荷の付与されていないトナーは、キャリアとの接触を
頻繁にくり返すので、すぐに充分な電荷が付与される。
結果として流動性が高いトナーは、キャリアとの接触回
数が増加し、トリボの値もほとんど総てのトナーが均一
な値となる。しかしながら、従来のシリカ等の外添剤を
用いて流動性を向上させることは可能であったが、環境
によるトリボの変動が大き過ぎるために安定した現像条
件を得ることは困難であった。そこで、外添剤として酸
化チタン系かアルミナ系を用いれば環境変動によるトリ
ボ変動は低く押さえることが可能であったが従来の酸化
チタン系やアルミナ系の粒子は、シリカ系に比較しトナ
ーの流動性を高くすることが難しく、通常は流動性を2
0%以下にすることは困難であった。
If the fluidity of the toner is increased, when the toner is mixed with the carrier, the toner not sufficiently charged is moved without restraint. for that reason,
The toner to which no charge is applied frequently repeats the contact with the carrier, so that a sufficient charge is immediately applied.
As a result, the toner having a high fluidity increases the number of times of contact with the carrier, and almost all the toners have a uniform tribo value. However, although it was possible to improve fluidity by using a conventional external additive such as silica, it was difficult to obtain stable developing conditions because the triboelectric fluctuation due to the environment was too large. Therefore, if titanium oxide or alumina was used as an external additive, it was possible to reduce the tribo-fluctuation caused by environmental fluctuations.However, conventional titanium oxide-based and alumina-based particles have a lower toner flow rate than silica-based particles. It is difficult to increase the fluidity, usually the liquidity is 2
It was difficult to reduce the content to 0% or less.

【0065】本発明では、以下に述べる酸化チタンを外
添剤として用いることにより、濃度変動の非常に少ない
画像を安定して得ることが可能となった。以下に詳細を
述べる。
In the present invention, by using titanium oxide described below as an external additive, it has become possible to stably obtain an image having very little density fluctuation. The details are described below.

【0066】本発明は着色剤含有樹脂に、TiO2成分
及びTi(OR)m(OH)n成分[式中、Rは炭化水素
基を示し、m及びnは0乃至4の整数を示し、m+nは
4である。]を主要成分とする組成物で形成され、シラ
ン系有機化合物で処理されている処理微粉体を外添した
静電荷像現像用トナーを用いた。
In the present invention, a TiO 2 component and a Ti (OR) m (OH) n component [wherein R represents a hydrocarbon group, m and n each represent an integer of 0 to 4] m + n is 4. ], And a toner for developing an electrostatic image to which a treated fine powder treated with a silane-based organic compound is externally added.

【0067】本発明において、TiO2成分が85〜9
9.5重量%含有され、Ti(OR)m(OH)n成分が
0.5〜15重量%含有されている組成物で微粉体が形
成されており、該微粉体の表面がシラン系有機化合物で
処理されている処理微粉体を有する静電荷像現像剤が好
ましい。
In the present invention, the TiO 2 component is 85 to 9
A fine powder is formed of a composition containing 9.5% by weight and 0.5 to 15% by weight of a Ti (OR) m (OH) n component, and the surface of the fine powder is a silane-based organic compound. An electrostatic image developer having a processed fine powder treated with a compound is preferred.

【0068】本発明者らは、静電荷像現像用トナーの流
動性を中心に、帯電性,転写性,クリーニング性も含め
鋭意検討したところ、外添剤として上記の組成物の微粉
体が流動性の付与,帯電の安定化の点で極めて有効であ
ることを見い出したものである。
The present inventors have conducted intensive studies focusing on the fluidity of the toner for developing an electrostatic image, including the chargeability, transferability, and cleaning properties. They have been found to be extremely effective in imparting properties and stabilizing charging.

【0069】これは一般に知られている流動性付与剤と
しての酸化チタン等の無機微粉体では、到底達成できな
かったものである。
This cannot be achieved with inorganic fine powder such as titanium oxide as a generally known fluidity-imparting agent.

【0070】その理由としては、従来の酸化チタン製造
法では高温での焼結あるいは加水分解あるいは熱分解工
程が必要とされるために、粒子は粗大化しやすく、得ら
れる酸化チタン粒子はアナターゼまたはルチル型の結晶
構造をとり易くなる。
The reason is that the conventional method for producing titanium oxide requires a sintering, hydrolysis or thermal decomposition step at a high temperature, so that the particles tend to be coarsened, and the resulting titanium oxide particles are anatase or rutile. It becomes easy to take the crystal structure of the mold.

【0071】それに対してTiO2成分とTi(OR)m
(OH)n成分(但し式中、m及びnは0〜4の整数で
あり、m+n=4を満足し、Rは炭化水素基を示す)を
主要成分とする組成物の微粉体では、粒子の粗大化が抑
えられ、しかも一次粒子どうしの合一も少なく、着色剤
含有樹脂粒子、即ちトナーに良好な流動性を付与するこ
とが可能になり、オリジナル原稿の細線再現性,ハイラ
イト再現性に優れた高品位のトナー画像を提供し得る。
On the other hand, the TiO 2 component and Ti (OR) m
(OH) In the fine powder of the composition having the n component (where m and n are integers from 0 to 4, satisfying m + n = 4 and R represents a hydrocarbon group), particles And the primary particles have less coalescence between the primary particles, and it is possible to impart good fluidity to the colorant-containing resin particles, that is, the toner, and to reproduce fine lines and highlights of the original document. And provide a high-quality toner image excellent in image quality.

【0072】加えて本発明で使用する微粉体はチタンア
ルコキシド及びチタンヒドロキシ成分を含んでいるた
め、通常のルチル型、アナターゼ型、もしくはアモルフ
ァス状の酸化チタン粒子と比較して微粉体表面の活性T
i−OH基がはるかに多く、それゆえ着色剤含有樹脂粒
子に分散させた場合には良好な分散性を示し、また着色
剤含有樹脂粒子の表面に付着せしめた時には、結着樹脂
と上記微粉体の付着力が高く、耐久によって着色剤含有
樹脂粒子表面から微粉体が脱離してキャリア粒子表面
や、感光体ドラムを汚染するといったこともなく、長期
の耐久においても、初期の特性を長く維持することが可
能である。
In addition, since the fine powder used in the present invention contains a titanium alkoxide and a titanium hydroxy component, the activity T on the surface of the fine powder is higher than that of ordinary rutile, anatase or amorphous titanium oxide particles.
The i-OH group is much more and therefore exhibits good dispersibility when dispersed in the colorant-containing resin particles, and when attached to the surface of the colorant-containing resin particles, the binder resin and the fine powder High adhesion to the body, no fine powder detaches from the surface of the colorant-containing resin particles due to durability, and does not contaminate the surface of the carrier particles or the photoreceptor drum. It is possible to

【0073】また、本発明で使用する処理微粉体は、T
iO2成分とTi(OR)m(OH)n成分を有するた
め、処理微粉体を着色剤含有樹脂粒子に分散したトナー
とキャリアとを摩擦帯電せしめた時に、処理微粉体中の
Ti(OR)m(OH)n成分が一種のリークポイントと
なって帯電量の過大化を抑制する。特に低温低湿下での
帯電量過大抑制に大いに機能し、安定した帯電量が得ら
れる。特に結着樹脂としてポリエステル系の樹脂を用い
た時、その効果は大きい。さらに着色剤含有樹脂粒子を
小粒径化した時、その効果は顕著である。
Further, the treated fine powder used in the present invention is T
Since it has an iO 2 component and a Ti (OR) m (OH) n component, when the toner and the carrier in which the treated fine powder is dispersed in the colorant-containing resin particles are frictionally charged, the Ti (OR) in the treated fine powder is The m (OH) n component serves as a kind of leak point to suppress the charge amount from becoming excessive. In particular, it greatly functions to suppress an excessive charge amount under low temperature and low humidity, and a stable charge amount can be obtained. In particular, when a polyester resin is used as the binder resin, the effect is large. Further, when the colorant-containing resin particles are reduced in size, the effect is remarkable.

【0074】更に、本発明で使用する処理微粉体は、一
次粒子が小さくて、しかも二次凝集体が非常に少ないた
めに、フルカラー画像を形成するためのカラートナーに
使用した場合、着色剤含有樹脂粒子への外添が均一にお
こなえ、可視光における光透過性に優れ、鮮明なOHP
画像が得られる。これは従来の酸化チタン粒子では達成
し得なかったことである。
Further, since the treated fine powder used in the present invention has small primary particles and very few secondary aggregates, it contains a coloring agent when used in a color toner for forming a full-color image. External addition to resin particles can be performed uniformly, excellent light transmittance in visible light, and clear OHP
An image is obtained. This has not been achieved with conventional titanium oxide particles.

【0075】さらに微粉体表面を例えばシラン系有機化
合物で処理しようとする際、従来のルチル型、アナター
ゼ型またはアモルファス状酸化チタン微粒子であると表
面の活性Ti−OH基が少なく、充分に処理できなかっ
たものが、本発明で使用する微粉体だと微粉体中のTi
(OR)m(OH)n成分と処理剤との反応がスムーズに
進行し、しかも凝集体を生成することなしに均一に表面
を処理することが可能であり、疎水化の程度の目標とす
るレベルまで充分に高めることができる。これにより高
温高湿下での帯電安定化が良好に図れる。
Further, when the surface of the fine powder is to be treated with, for example, a silane-based organic compound, conventional rutile-type, anatase-type or amorphous titanium oxide fine particles have a small amount of active Ti-OH groups on the surface and can be sufficiently treated. What was not present was the fine powder used in the present invention.
The reaction between the (OR) m (OH) n component and the treating agent proceeds smoothly, and the surface can be treated uniformly without forming aggregates. It can be raised sufficiently to the level. This makes it possible to stably charge under high temperature and high humidity.

【0076】本発明においては、特にチタンアルコキシ
ドの如き揮発性チタン化合物を気相中温度600℃以
下、好ましくは温度200〜400℃の比較的低温で熱
分解して製造されたTiO2成分とTi(OR)m(O
H)n成分を主要成分とする組成物の微粉体が好まし
い。
In the present invention, a TiO 2 component and a TiO 2 component produced by thermally decomposing a volatile titanium compound such as a titanium alkoxide at a relatively low temperature of 600 ° C. or lower, preferably 200 to 400 ° C., are preferably used. (OR) m (O
H) A fine powder of a composition containing an n component as a main component is preferred.

【0077】特に、温度200〜400℃の比較的低温
で揮発性のチタン化合物を気化または霧化した後、加熱
水蒸気の存在下にて加水分解(あるいは熱分解であって
も良い)し、分解後直ちに微粒子が再び合一しない温度
(好ましくは100℃以下)までにできるだけ短時間で
冷却することが好ましい。
In particular, after a volatile titanium compound is vaporized or atomized at a relatively low temperature of 200 to 400 ° C., it is hydrolyzed (or may be thermally decomposed) in the presence of heated steam to decompose. It is preferable to cool the mixture in a short time as soon as possible to a temperature at which the fine particles do not coalesce again (preferably 100 ° C. or lower).

【0078】上記手段により微細な一次粒子径を有する
微粉体が得られる。
By the above means, a fine powder having a fine primary particle diameter can be obtained.

【0079】更に詳細に説明する。This will be described in further detail.

【0080】すなわち、本発明者らは微粉体の粗大化を
抑え、凝集性の少ない微粉体を生成するために種々検討
したところ、TiO2成分のみならず、Ti(OR)
m(OH)n成分を必須成分とする組成物の場合に酸化チ
タンの結晶化が抑えられ、粒子はより微小粒径化の方向
へ、形状はより球状の方向へ、更に微粉体表面のTi−
OH基はより多くなる方向へ変移することを見い出し本
発明に到達したものである。
[0080] Namely, the present inventors suppressed coarsening of fine powder, made various studies in order to generate a coherent less fine powder, not only the TiO 2 component, Ti (OR)
In the case of a composition containing an m (OH) n component as an essential component, crystallization of titanium oxide is suppressed, and the particles become finer in particle diameter, the shape becomes more spherical, and the Ti −
The present inventors have found that OH groups are shifted in more directions, and have reached the present invention.

【0081】これは、ルチル型もしくはアナターゼ型の
酸化チタンでも、またアモルファス状の酸化チタンでも
達成し得なかったことである。
This cannot be achieved with rutile or anatase titanium oxide or amorphous titanium oxide.

【0082】中でも本発明に用いるTiO2成分とTi
(OR)m(OH)n成分を主要成分とする組成物の微粉
体は、 TiO2成分 85〜99.5重量% Ti(OR)m(OH)n成分 0.5〜15重量% の組成を有していることが好ましい。
In particular, the TiO 2 component used in the present invention and Ti
The fine powder of the composition having the (OR) m (OH) n component as a main component has a TiO 2 component of 85 to 99.5% by weight and a Ti (OR) m (OH) n component of 0.5 to 15% by weight. It is preferable to have

【0083】すなわち、TiO2成分が85重量%より
少ない場合には、チタンアルコキシド及びチタンヒドロ
キシ成分が多く残っている場合もしくは、多量の不純物
を含んでいる系がこれにあてはまり、これではシャープ
な粒度分布を有する微粉体を生成することが困難であ
り、且つ、個々の粒子が不均一な組成となりやすく、上
記の如き微粉体を含有するトナーはキャリア粒子と帯電
せしめた時に、帯電量分布がブロードとなりやすく、均
一な現像及び高い転写率を達成することが困難となる。
That is, when the TiO 2 component is less than 85% by weight, a system in which a large amount of titanium alkoxide and titanium hydroxy component remains or a system containing a large amount of impurities is applied to this. It is difficult to produce a fine powder having a distribution, and individual particles tend to have a non-uniform composition. When the toner containing the fine powder as described above is charged with carrier particles, the charge amount distribution is broad. And it is difficult to achieve uniform development and a high transfer rate.

【0084】一方、TiO2成分が99.5重量%より
多い場合には、微粉体は純粋な酸化チタン粒子に限りな
く近づき、結晶構造を取り易くなり、粒子は粗大化して
しまう傾向にある。これでは目的とする良好な流動性を
得ることは容易ではない。
On the other hand, when the TiO 2 component is more than 99.5% by weight, the fine powder approaches the pure titanium oxide particles as much as possible, easily taking a crystal structure, and the particles tend to become coarse. With this, it is not easy to obtain the desired good fluidity.

【0085】また、Ti(OR)m(OH)n成分が0.
5重量%より少ない場合には、処理微粉体の着色含有樹
脂粒子への分散性が低下し、特に着色剤樹脂粒子表面に
付着せしめた場合(処理微粉体を外添した場合)着色剤
含有樹脂粒子表面からの脱離が起こり易くなり、キャリ
ア汚染やドラム汚染を引き起こし易くなる。特にキャリ
ア表面を汚染した場合には、トナーの帯電量は大きく低
下してしまい、耐久時のトナー飛散,カブリ等が悪化
し、一定の画像濃度の確保も難しくなる。更にTi(O
R)m(OH)n成分が0.5重量%より少ない場合は、
微粉体は粗大化する傾向を示し、トナーの流動性を目的
とするレベルまで向上させることが難しくなる。
The Ti (OR) m (OH) n component has a content of 0.1.
When the content is less than 5% by weight, the dispersibility of the treated fine powder in the color-containing resin particles is reduced, and especially when the treated fine powder is attached to the surface of the colorant resin particles (when the treated fine powder is externally added). Desorption from the particle surface is likely to occur, and carrier contamination and drum contamination are likely to occur. In particular, when the surface of the carrier is contaminated, the charge amount of the toner is greatly reduced, and toner scattering and fogging at the time of durability are deteriorated, and it is difficult to maintain a constant image density. Furthermore, Ti (O
When R) m (OH) n component is less than 0.5% by weight,
Fine powder tends to coarsen, making it difficult to improve the fluidity of the toner to a target level.

【0086】また、Ti(OR)m(OH)n成分が15
重量%よりも多い微粉体では、クーリーニング性が低下
してしまい、画像上にクリーニング不良跡が発生する場
合がある。これは感光体表面を微粉体(とりわけTi
(OR)m(OH)n成分がより多く含まれる微粉体)で
汚染してしまい、感光体からのトナーの離型性が大きく
低下するためと推察される。
When the Ti (OR) m (OH) n component is 15
If the amount of the fine powder is larger than the percentage by weight, the cooling property is reduced, and a mark of defective cleaning may be generated on an image. This applies fine powder (particularly Ti
It is presumed that the toner is contaminated by (OR) m (OH) n component (fine powder containing more components), and the releasability of the toner from the photoconductor is greatly reduced.

【0087】それゆえ本発明においては、処理微粉体は
Ti(OR)m(OH)n成分は0.5〜15重量%、好
ましくは1.0〜12重量%、より好ましくは1.5〜
10重量%含有しているものが良い。
Therefore, in the present invention, the treated fine powder has a Ti (OR) m (OH) n component of 0.5 to 15% by weight, preferably 1.0 to 12% by weight, more preferably 1.5 to 15% by weight.
Those containing 10% by weight are good.

【0088】TiO2成分とTi(OR)m(OH)n
分との組成比決定は下記の手順にて行う。
The composition ratio between the TiO 2 component and the Ti (OR) m (OH) n component is determined according to the following procedure.

【0089】はじめに、微粉体を60℃で3日間、真空
乾燥機中に放置し減圧乾燥せしめ含水量を定量する。
First, the fine powder is left in a vacuum dryer at 60 ° C. for 3 days and dried under reduced pressure to determine the water content.

【0090】次にカルロエルバ社製元素分析装置EA−
1108にてC量とH量を算出し、この値より計算して
TiO2成分とTi(OR)m(OH)n成分の組成割合
を計算する。
Next, an elemental analyzer EA- manufactured by Carlo Elba, Inc.
In 1108, the C amount and the H amount are calculated, and from these values, the composition ratio of the TiO 2 component and the Ti (OR) m (OH) n component is calculated.

【0091】なお、TiO2以外の化合物がTi(O
R)m(OH)n(m+n=4)で示される化合物である
ことは、FT−IR分析にて確認し、減圧乾燥後は、上
記2種の化合物以外の他の成分は微量であり、無視し得
る。
The compound other than TiO 2 is Ti (O
It is confirmed by FT-IR analysis that the compound is represented by R) m (OH) n (m + n = 4). After drying under reduced pressure, components other than the above two compounds are trace amounts. You can ignore it.

【0092】本発明に用いられる微粉体の原料としてチ
タンテトラメトキシド、チタンテトラエトキシド、チタ
ンテトラプロポキシド、チタンテトラブトキシド、ジエ
トキシチタンオキシドなどのチタンアルコキシドの他、
四塩化チタン、四臭化チタンなどのテトラハロゲン化チ
タン、更に、トリハロゲン化モノアルコキシチタン、ジ
ハロゲン化ジアルコキシチタン、モノハロゲン化トリア
ルコキシチタンなどの揮発性を有するチタン化合物を用
いることもできる。
The raw materials for the fine powder used in the present invention include titanium alkoxides such as titanium tetramethoxide, titanium tetraethoxide, titanium tetrapropoxide, titanium tetrabutoxide, and diethoxy titanium oxide.
Tetrahalogenated titanium compounds such as titanium tetrachloride and titanium tetrabromide, and volatile titanium compounds such as trihalogenated monoalkoxytitanium, dihalogenated dialkoxytitanium and monohalogenated trialkoxytitanium can also be used.

【0093】揮発性チタン化合物を気化または霧化する
際に、希釈ガスで揮発性チタン化合物を0.1〜10容
量%の割合に希釈することが好ましい。この希釈ガス
は、気化せしめられた揮発性チタン化合物を分解を行う
分解炉に導入するためのキャリアーガスとしての役割を
果たすものである。
When the volatile titanium compound is vaporized or atomized, it is preferable to dilute the volatile titanium compound with a diluting gas at a ratio of 0.1 to 10% by volume. The diluent gas serves as a carrier gas for introducing the vaporized volatile titanium compound into a decomposition furnace for decomposing.

【0094】ここで希釈ガスとしては、アルゴンガス、
ヘリウムガス、チッ素ガスの如き不活性ガスや、水蒸気
または酸素が用いられる。特にヘリウムガスまたは/お
よびチッ素ガスを用いることが好ましい。更に必要に応
じて分散助剤、表面改質剤等を含有させても良い。
Here, as the diluting gas, argon gas,
An inert gas such as helium gas or nitrogen gas, or steam or oxygen is used. In particular, it is preferable to use helium gas and / or nitrogen gas. Further, if necessary, a dispersing aid, a surface modifier and the like may be contained.

【0095】本発明においては揮発性チタン化合物を気
化または霧化せしめた後に分解を行うため、アルコキサ
イドの如き酸素含有化合物を使用する以外は、酸素含有
ガスが必要である。
In the present invention, since the volatile titanium compound is decomposed after being vaporized or atomized, an oxygen-containing gas is required except for using an oxygen-containing compound such as alkoxide.

【0096】分解の温度としては600℃以下が好まし
く、より好ましくは200〜400℃、特に好ましくは
250〜350℃が好ましい。200℃未満の温度では
十分な分解速度が得られにくく、一方600℃を超える
高温では微細な微粉体が得にくい。
The decomposition temperature is preferably 600 ° C. or lower, more preferably 200 to 400 ° C., and particularly preferably 250 to 350 ° C. At a temperature lower than 200 ° C., it is difficult to obtain a sufficient decomposition rate, while at a high temperature higher than 600 ° C., it is difficult to obtain fine fine powder.

【0097】更に本発明においては、生成した微粉体同
士が気相中で再合一しないよう、分解後直ちに合一しな
い温度まで急冷することが好ましい。急冷により、微粉
体の合一を防止し、得られた微粉体を一次粒子の状態で
補集および回収できる。
Further, in the present invention, it is preferable to rapidly cool to a temperature at which the generated fine powders do not coalesce immediately after decomposition so that they do not coalesce in the gas phase. The quenching prevents coalescence of the fine powders, and enables the obtained fine powders to be collected and recovered in the state of primary particles.

【0098】次に本発明におけるもうひとつの特徴であ
る表面処理について説明する。
Next, the surface treatment which is another feature of the present invention will be described.

【0099】本発明においては、帯電特性の調整や高湿
下での安定性を向上させるために、シラン系有機化合物
で微粉体表面が表面処理されていることにも大きな特徴
がある。
The present invention is also characterized in that the surface of the fine powder is treated with a silane-based organic compound in order to adjust the charging characteristics and to improve the stability under high humidity.

【0100】特に上述の如く気相法で核となる微粉体を
生成させた後、直ちに該微粉体に気化または霧化せしめ
たシラン系有機化合物を混合し、引き続き気相中に表面
処理することが好ましい。
In particular, as described above, after a fine powder serving as a nucleus is generated by a gas phase method, a silane-based organic compound vaporized or atomized is immediately mixed with the fine powder, and surface treatment is performed in a gas phase. Is preferred.

【0101】本発明者らの提案するTiO2成分とTi
(OR)m(OH)n成分とを主要成分とする組成物の微
粉体は純粋な酸化チタンと比較して、はるかに表面活性
能が高く、すなわちシラン系有機化合物と反応し得るT
i−OH基でより多く含有しているため反応に有利であ
り、少量の処理剤で均一に処理し、疎水化度を高めるこ
とができる。特に気相中にて表面処理した場合には、従
来の湿式処理とちがってろ過〜乾燥〜解砕といった工程
をとらずに表面処理できるため、処理前の微粉体のもつ
特性を損なわずに均一にしかも充分に表面処理を施すこ
とが可能となる。
The inventors proposed a TiO 2 component and Ti
The fine powder of the composition containing the (OR) m (OH) n component as a main component has much higher surface activity than that of pure titanium oxide, that is, T which can react with a silane-based organic compound.
It is advantageous for the reaction because it contains more i-OH groups, and can be uniformly treated with a small amount of treating agent to increase the degree of hydrophobicity. In particular, when surface treatment is performed in the gas phase, unlike conventional wet treatment, surface treatment can be performed without taking steps such as filtration, drying, and crushing, so that uniformity is maintained without impairing the characteristics of the fine powder before treatment. In addition, the surface treatment can be sufficiently performed.

【0102】TiO2成分とTi(OR)m(OH)n
主要成分とする組成物の微粉体に対するシラン系有機化
合物の処理量及び処理時間等は特に何ら限定するもので
はないが、処理後の処理微粉体のSiO2換算のSi量
が好ましくは1〜18重量%、より好ましくは1.5〜
16重量%、さらに好ましくは2.5〜14重量%とな
る様、微粉体表面にシラン系有機化合物が処理されてい
ることが好ましい。
The amount and time of treatment of the silane-based organic compound with respect to the fine powder of the composition mainly composed of the TiO 2 component and Ti (OR) m (OH) n are not particularly limited. Of the treated fine powder in terms of SiO 2 is preferably 1 to 18% by weight, more preferably 1.5 to 18% by weight.
It is preferable that the surface of the fine powder is treated with a silane-based organic compound so as to be 16% by weight, more preferably 2.5 to 14% by weight.

【0103】処理微粉体のSiO2換算のSi量が1重
量%より低い時は、処理が充分でない、あるいは何らか
の理由で処理がうまくいかなかったことを意味し、これ
では、帯電量不足、特に高温高湿下での濃度アップ、耐
久時トナー飛散、カブリ等が悪化する傾向を示す。ま
た、SiO2換算のSi量が18重量%を超える場合
は、極端にシラン系有機化合物の処理量が多かった時が
これに相当し、これでは一次粒径の小さいしかも凝集性
の少ない微粉体を生成することが容易ではなく、凝集体
の多い処理微粉体になってしまう。これではトナーに良
好な流動性を付与することが容易ではない。充分に母体
の微粉体表面と反応し得なかった処理剤の脱落等によ
り、カブリの多い、しかもガサついたトナー画像が生成
しやすい。さらにこれが原因となってキャリア汚染とい
う新たな問題も引き起こしやすい。
When the Si content of the treated fine powder in terms of SiO 2 is lower than 1% by weight, it means that the treatment was not sufficient or the treatment did not work for some reason. It tends to increase the density under high temperature and high humidity, scatter the toner at the time of durability, fog and the like. Further, when the Si amount in terms of SiO 2 exceeds 18% by weight, this corresponds to the case where the treatment amount of the silane-based organic compound is extremely large, which is a fine powder having a small primary particle size and low cohesiveness. Is not easy to produce, resulting in a processed fine powder with many agglomerates. This makes it difficult to impart good fluidity to the toner. Due to the removal of the treating agent that could not sufficiently react with the surface of the base fine powder, a fogged and rough toner image is likely to be generated. Further, this causes a new problem of carrier contamination.

【0104】先にも示した様に本発明のTiO2成分と
Ti(OR)m(OH)nを主要成分とする組成物の微粉
体は、従来の酸化チタンと比較してはるかに微粉体中の
Ti−OH基が多くそれゆえ表面活性能が高く、シラン
系有機化合物との反応に有利であり、少ない処理剤量で
均一に微粉体表面を処理し疎水化の程度を高めることが
できる。
As described above, the fine powder of the composition containing the TiO 2 component and Ti (OR) m (OH) n of the present invention as the main components is much finer than the conventional titanium oxide. There are many Ti-OH groups in it, so the surface activity is high, it is advantageous for the reaction with silane-based organic compounds, and the surface of the fine powder can be uniformly treated with a small amount of treating agent to increase the degree of hydrophobicity. .

【0105】加えて、気相中にて処理する際は二次凝集
体を作らずにSiO2換算のSi量を高めることが可能
である。これは他の処理方法、例えば湿式での処理では
なし得なかったことである。言い換えれば通常の湿式処
理方法で単純にSiO2換算のSi量を高めようと加え
る処理剤量を増やせば、SiO2換算のSi量そのもの
を高くすることはできるが、どうしても微粉体の粒子同
士が凝集してしまい、処理前と比較してBET比表面積
の値も低く、見かけの一次粒径も大きくなる傾向を示
す。
In addition, when the treatment is performed in the gas phase, the amount of Si in terms of SiO 2 can be increased without forming secondary aggregates. This is not possible with other processing methods, for example, wet processing. In other words, by simply increasing the amount of the treating agent to be added to increase the amount of Si in terms of SiO 2 by a normal wet processing method, the amount of Si in terms of SiO 2 itself can be increased. They tend to agglomerate, have a lower BET specific surface area and a larger apparent primary particle size than before the treatment.

【0106】それに対して気相処理方法であると処理前
後でBET比表面積の値を殆ど変えずに、しかも母体の
一次粒径を保ったままでSiO2換算のSi量を高める
ことができる。
On the other hand, in the case of the gas phase treatment method, the amount of Si in terms of SiO 2 can be increased without substantially changing the value of the BET specific surface area before and after the treatment and maintaining the primary particle diameter of the base.

【0107】本発明において、SiO2換算のSi量の
測定にあたっては、けい光X線分光分析法を用いる。
In the present invention, when measuring the amount of Si in terms of SiO 2 , X-ray fluorescence spectroscopy is used.

【0108】本発明に用いられるシラン系有機化合物と
しては、表面改質の目的、たとえば帯電特性のコントロ
ール、さらには高湿下での帯電の安定化および反応性に
応じて適宜選択すれば良い。例えばアルキルアルコキシ
シラン,シロキサン,シラン,シリコーンオイル等の化
合物であり、反応処理温度にて、それ自体が熱分解しな
いものが良い。
The silane-based organic compound used in the present invention may be appropriately selected depending on the purpose of surface modification, for example, control of charging characteristics, and stabilization of charging under high humidity and reactivity. For example, compounds such as alkylalkoxysilanes, siloxanes, silanes, and silicone oils that do not themselves thermally decompose at the reaction temperature are preferred.

【0109】特に好ましいものとしては、カップリング
剤等の揮発性を有し、疎水性基及び反応性に富んだ結合
基の双方を有している下記一般式で示されるところのア
ルキルアルコキシシランを用いるのが良い。
Particularly preferred are alkylalkoxysilanes represented by the following general formula, which have both a volatile group such as a coupling agent and a hydrophobic group and a reactive bonding group. Good to use.

【0110】RmSiYn [式中、Rはアルコキシ基を示し、mは1〜3の整数を
示し、Yはアルキル基,ビニル基,グリシドキシ基,メ
タクリル基の如き炭化水素基を示し、nは、1〜3の整
数を示す]
R m SiY n wherein R represents an alkoxy group, m represents an integer of 1 to 3, Y represents a hydrocarbon group such as an alkyl group, a vinyl group, a glycidoxy group, and a methacryl group; Represents an integer of 1 to 3]

【0111】例えばビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルト
リメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチ
ルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、イ
ソブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラ
ン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシ
ラン、ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、フェニ
ルトリメトキシシラン、n−ヘキサデシルトリメトキシ
シラン、n−オクタデシルトリメトキシシラン等を挙げ
ることができる。
For example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane Examples thereof include silane, trimethylmethoxysilane, hydroxypropyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, n-hexadecyltrimethoxysilane, and n-octadecyltrimethoxysilane.

【0112】より好ましくは、式Ca2a+1−Si−
(OCb2b+13[式中、aは4〜12の整数を示し、
bは1〜3の整数を示す]で示されるアルキルアルコキ
シシラン化合物が良い。
More preferably, the formula C a H 2a + 1 -Si-
(OC b H 2b + 1 ) 3 wherein a represents an integer of 4 to 12,
b represents an integer of 1 to 3].

【0113】ここで一般式における、aが4より小さい
と、処理は容易となるが良好な疎水性が得られにくい。
またaが13より大きいと疎水性は十分になるが、微粉
体同士の合一が多くなり流動性付与能が低下してしまう
傾向を示す。
Here, when a in the general formula is smaller than 4, the treatment becomes easy, but good hydrophobicity is hardly obtained.
When a is larger than 13, the hydrophobicity becomes sufficient, but the coalescence of the fine powders increases, and the fluidity imparting ability tends to decrease.

【0114】また、bは3より大きいと反応性が低下し
て良好な疎水化が得られにくい。
On the other hand, if b is larger than 3, the reactivity is lowered and good hydrophobicity is hardly obtained.

【0115】したがって本発明において、aは好ましく
は4〜12、より好ましくは4〜8であり、bは好まし
くは1〜3、より好ましくは1〜2が良い。
Therefore, in the present invention, a is preferably 4 to 12, more preferably 4 to 8, and b is preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2.

【0116】さらに本発明における処理微粉体は、流動
性付与の点から平均粒径は、好ましくは0.005〜
0.1μm、より好ましくは0.01〜0.05μmが
良い。
Further, the treated fine powder of the present invention has an average particle diameter of preferably 0.005 to 5 from the viewpoint of imparting fluidity.
0.1 μm, more preferably 0.01-0.05 μm.

【0117】平均粒径が0.1μmより大きいと、流動
性が低下しトナーの帯電が不均一となりやすく、結果と
してトナーの飛散,カブリ等が生じやすく、高画質なト
ナー画像を生成しにくくなる。また、平均粒径が0.0
05μmより小さいと着色剤含有樹脂粒子表面に処理微
粉体が埋め込まれ易くなり、トナー劣化が早く生じやす
く、耐久性が低下しやすい。この傾向はシャープメルト
性のカラートナーに適用した場合より顕著である。
If the average particle size is larger than 0.1 μm, the fluidity is reduced and the toner is liable to be non-uniformly charged. As a result, toner scattering, fogging and the like are likely to occur, and it is difficult to produce a high quality toner image. . In addition, the average particle size is 0.0
When the particle size is smaller than 05 μm, the treated fine powder is easily embedded on the surface of the colorant-containing resin particles, so that the toner tends to deteriorate quickly and the durability tends to decrease. This tendency is more remarkable than when applied to a color toner having a sharp melt property.

【0118】本発明における処理微粉体の粒径は透過型
電子顕微鏡により測定する。
The particle size of the treated fine powder in the present invention is measured by a transmission electron microscope.

【0119】一方、本実施例において、現像バイアスと
して Vpp[V] :現像剤担持体にかかる交番電圧のピー
ク・ピーク(peak to peak)電圧 Vf[Hz] :現像剤担持体にかかる交番電圧の周波
数 Vcont[V] :画像コントラスト電位(現像バイアス
のDC電圧から最大画像濃度を出力する場合の潜像電位
との電位差) Q[C/kg]:トナーの平均トリボ d[m] :現像剤担持体−潜像担持体の距離 としたとき、 |Vpp−2Vcont|/16Vf 2 < d2/|Q| の条件を満たす交番電界が断続的に形成されるように交
互電圧が印加される。
On the other hand, in this embodiment, V pp [V] is used as the developing bias. : Peak-to-peak voltage V f [Hz] of the alternating voltage applied to the developer carrier : Frequency of alternating voltage applied to developer carrier V cont [V] : Image contrast potential (potential difference from latent image potential when maximum image density is output from DC voltage of developing bias) Q [C / kg]: Average tribo of toner d [m]: Developer carrier-latent image carrier When the distance of the body is set, the alternating voltage is applied so that an alternating electric field satisfying the condition of | V pp -2V cont | / 16 V f 2 <d 2 / | Q |

【0120】また本例にて用いたトナーは、摩擦帯電量
が約2.0×10-2C/kgのものと約3.0×10-2
C/kgのものの2種類を用いた。
The toner used in this example has a triboelectric charge of about 2.0 × 10 −2 C / kg and a toner of about 3.0 × 10 −2 C / kg.
Two types of C / kg were used.

【0121】次に、トナーの摩擦帯電量(二成分現像
剤)の測定方法について、図3により説明する。図3
は、トナーのトリボ電荷量を測定する装置の説明図であ
る。
Next, a method for measuring the triboelectric charge (two-component developer) of the toner will be described with reference to FIG. FIG.
FIG. 3 is an explanatory diagram of an apparatus for measuring a triboelectric charge amount of a toner.

【0122】まず、そこに500メッシュのスクリーン
143のある金属製の測定容器142に摩擦帯電量を測
定しようとする二成分現像剤を50〜100ml容量の
ポリエチレン製のビンに入れ、約10〜40秒間手で振
盪し、該現像剤を約0.5〜1.5g入れて金属製の蓋
144をする。このときの測定容器142全体の重量を
図りW1(kg)とする。次に、吸引機141(測定容
器142と接する部分は少なくとも絶縁体)において、
吸引口147から吸引し、風量調節弁146を調節して
真空計145の圧力を250(mmAq)とする。この
状態で十分(好ましくは2分間)吸引を行ない樹脂を吸
引除去する。この時の電位計149の電位をV(V)と
する。ここで148はコンデンサであり容量をC(F)
とする。また吸引後の測定容器142全体の重量を量り
2(kg)とする。このトナーの摩擦帯電量(C/k
g)は下式のごとく計算される。
First, a two-component developer whose triboelectric charge is to be measured is put in a polyethylene bottle having a capacity of 50 to 100 ml in a metal measuring container 142 having a 500-mesh screen 143 therein. Shake by hand for about 2 seconds, add about 0.5 to 1.5 g of the developer, and close the metal lid 144. At this time, the weight of the entire measurement container 142 is measured and is set to W 1 (kg). Next, in the suction device 141 (at least a portion in contact with the measurement container 142 is an insulator)
The air is sucked from the suction port 147, and the air volume control valve 146 is adjusted to adjust the pressure of the vacuum gauge 145 to 250 (mmAq). In this state, suction is sufficiently performed (preferably for 2 minutes) to remove the resin by suction. The potential of the electrometer 149 at this time is set to V (V). Here, 148 is a capacitor whose capacity is C (F).
And Further, the weight of the entire measurement container 142 after suction is weighed to be W 2 (kg). The triboelectric charge amount of this toner (C / k
g) is calculated as in the following equation.

【0123】樹脂の摩擦帯電量(C/kg)=C×V×
10-3/(W1−W2
Amount of triboelectric charge of resin (C / kg) = C × V ×
10 -3 / (W 1 -W 2 )

【0124】本実施例において、画像濃度約0.2程度
のハイライトハーフトーン画像と、ベタ画像を出力し、
ハイライトハーフトーン画像の滑らかさと、ベタ画像の
濃度で評価した。ここで、上記の画像を出力するための
静電潜像形成は次のようである。まず感光ドラムを65
0Vに一様帯電する。ここで、ハイライトハーフトーン
画像を出力する場合には半導体レーザーによってPWM
露光(パルス幅変調)を行ない表面電位を、約450V
まで落とし、ベタ画像を出力する場合には約100Vま
で落とした(Vcont=400V)。(本実施例は反転現
像で行なった。)
In this embodiment, a highlight halftone image having an image density of about 0.2 and a solid image are output.
The smoothness of the highlight halftone image and the density of the solid image were evaluated. Here, the formation of the electrostatic latent image for outputting the above image is as follows. First, set the photosensitive drum to 65
It is uniformly charged to 0V. Here, when outputting a highlight halftone image, the semiconductor laser is used for PWM.
Exposure (pulse width modulation) is performed and the surface potential is increased to about 450 V
In the case of outputting a solid image, the voltage was lowered to about 100 V (V cont = 400 V). (This example was performed by reversal development.)

【0125】次に以上のような構成の現像装置及び上記
のような帯電量をもつトナーを用いて行なった現像工程
について説明する。
Next, a description will be given of a developing process performed using the developing device having the above-described configuration and the toner having the above-described charge amount.

【0126】本実施例においては、直流電圧を500V
に設定し、断続的に与える交番電圧の振幅Vppを200
0Vに固定し、周波数Vfを変化させ、前述したように
トナートリボ約2.0×10-2C/kgのものと約3.
0×10-2C/kgのものの2種類において上記のよう
な潜像条件での出力画像を画質評価した。(このとき、
交番電界を断つ時間は、図7のように、交番電界1周期
毎に、1周期分とした。)
In this embodiment, the DC voltage is 500 V
And the intermittently applied alternating voltage amplitude V pp is set to 200
It is fixed at 0 V and the frequency Vf is changed. As described above, the toner tribo is about 2.0 × 10 −2 C / kg and about 3.
The image quality of the output image under the above-described latent image conditions was evaluated for two types of the image having a density of 0 × 10 −2 C / kg. (At this time,
As shown in FIG. 7, the time during which the alternating electric field was interrupted was set to one period for each period of the alternating electric field. )

【0127】その結果、次の表1からもわかるように、
A=|Vpp−2Vcont|/16V とB=d2/|Q
|の関係がA<Bとなる場合のみ、ベタにおいて高濃度
を維持し更にハイライトの再現性が良好であった。
As a result, as can be seen from Table 1 below,
A = | V pp -2V cont | / 16V f 2 and B = d 2 / | Q
Only when the relationship of | satisfies A <B, the solid was maintained at a high density and the reproducibility of highlight was good.

【0128】[0128]

【表1】 [Table 1]

【0129】図5及び6は、現像スリーブ上のトナー1
個にかかる力を示した図である。図中qは電荷量、mは
質量、aは加速度、ΔVは感光ドラムと現像スリーブ間
の電位差、dは感光ドラムと現像スリーブ間のギャップ
である。
FIGS. 5 and 6 show toner 1 on the developing sleeve.
It is a figure showing the force applied to an individual. In the figure, q is the charge amount, m is the mass, a is the acceleration, ΔV is the potential difference between the photosensitive drum and the developing sleeve, and d is the gap between the photosensitive drum and the developing sleeve.

【0130】トナーに対して、現像スリーブより交番電
圧が1周期毎に1/(2VF)秒間印加される。この間
にトナーが移動できる距離Xは、下記の式(1)にて求
められる。
An alternating voltage is applied to the toner from the developing sleeve for 1 / (2 VF) seconds per cycle. The distance X during which the toner can move can be obtained by the following equation (1).

【0131】[0131]

【数3】 (Equation 3)

【0132】また、現像スリーブから感光ドラム方向へ
トナーが移動できる距離X+は、下記の式(2)にて求
められる。
The distance X + at which the toner can move from the developing sleeve in the direction of the photosensitive drum is obtained by the following equation (2).

【0133】[0133]

【数4】 (Equation 4)

【0134】また、感光ドラムから現像スリーブへトナ
ーが移動できる距離X-は下記の式(3)にて求められ
る。
The distance X − at which the toner can move from the photosensitive drum to the developing sleeve is obtained by the following equation (3).

【0135】[0135]

【数5】 (Equation 5)

【0136】ここで、感光ドラム上に現像されたトナー
が、剥ぎ取り電圧が1周期分だけ印加された場合の移動
距離X-では、現像スリーブに戻されない条件を設定し
てやることにより、トナーは感光ドラム上に偏り振動を
繰り返す。これは、X+>X-であることによる。
Here, the condition that the toner developed on the photosensitive drum is not returned to the developing sleeve at the moving distance X when the peeling voltage is applied for one cycle is set, so that the toner is exposed to light. Repeated bias vibration on the drum. This is, X +> X - due to it is.

【0137】このときの条件は、X-が感光ドラムと現
像スリーブ間のギャップdよりも小さくなる下記の式
(4)のような条件である。
The condition at this time is a condition such as the following equation (4) in which X is smaller than the gap d between the photosensitive drum and the developing sleeve.

【0138】[0138]

【数6】 (Equation 6)

【0139】このような条件下において現像を行なう
と、1周期の交番電界によって、S−D間を十分に往復
運動することができない上に、交番電圧が断たれる時
に、DC成分が潜像電位に見合った量のトナーを感光ド
ラムに引き付けるように働くため、ドットの欠落が発生
しなくなる。また、感光ドラム上において、断続的に振
動を繰り返すことにより、潜像部にトナーが集中し1つ
1つのドットが忠実に再現されるため、従来の矩形バイ
アスでは、不均一な画像しか得られないような浅い潜像
でも均一な画像が出力できるようになる。
When the development is performed under such conditions, the reciprocation between the SD and the SD cannot be sufficiently performed due to the alternating electric field of one cycle, and when the alternating voltage is cut off, the DC component is changed to a latent image. Since it works so as to attract an amount of toner corresponding to the potential to the photosensitive drum, dropout of dots does not occur. Further, by intermittently repeating the vibration on the photosensitive drum, the toner is concentrated on the latent image portion, and each dot is faithfully reproduced. Therefore, only a non-uniform image can be obtained with the conventional rectangular bias. Even with a shallow latent image, a uniform image can be output.

【0140】また非画像部については、通常かぶりを取
るため本実施例のように現像バイアスのDC成分よりも
高めに設定している。このため、非画像部においては、
式2、式3におけるVcontがマイナスになるため、X+
<X-となる。また、交番電圧が断たれるため、DC成
分がトナーをスリーブ側に引き寄せるように働き、更に
トナーは現像スリーブ側に偏り、感光ドラムへのカブリ
が発生しなくなる。
The non-image portion is set to be higher than the DC component of the developing bias, as in this embodiment, in order to normally remove fog. For this reason, in the non-image part,
Since V cont in Equations 2 and 3 becomes negative, X +
<X - to become. Further, since the alternating voltage is cut off, the DC component works to attract the toner to the sleeve side, and the toner is further biased to the developing sleeve side, so that fog on the photosensitive drum does not occur.

【0141】本実施例においては、印加する交互電界を
図7に示すようにしたが、本発明はこれに限られるもの
ではない。例えば、図8に示すように2波長印加、5波
長休止、或いは図9に示すように1波長印加、10波長
休止としても良く、また実施例では矩形波を用いたが、
三角波やサイン波等様々な印加が適用でき、複写速度や
現像条件に応じて最も適切な印加法を選ぶことができ
る。また、バイアス印加時間と休止時間の比は1:1/
2〜1:15の時、好ましい結果が得られた。
In this embodiment, the alternating electric field to be applied is shown in FIG. 7, but the present invention is not limited to this. For example, as shown in FIG. 8, two wavelengths may be applied, five wavelengths may be paused, or as shown in FIG. 9, one wavelength may be applied, and ten wavelengths may be paused. In the embodiment, a rectangular wave is used.
Various applications such as a triangular wave and a sine wave can be applied, and the most appropriate application method can be selected according to the copying speed and development conditions. The ratio between the bias application time and the pause time is 1: 1 /
Preferred results were obtained at 2-1: 15.

【0142】更に本発明の特徴としてトナーの流動性を
前述した測定法で20%以下としたことである。図4は
トナーの流動性と画像濃度が0.6の時にT/(T+
C)比が適性中心値から1%変動したときの濃度変動値
との関係を示す。トナーの流動性によらずDMax1.8
前後では、T/(T+C)比の上昇に伴い濃度は0.1
前後変化するが、中間調の濃度(特に0.6レベルの濃
度)では、本発明の様なレーザビームのパルス幅を変調
して画像を形成する方法においては、トナーの流動性が
高く、20%以下ならばトナーのトリボ分布も現像に最
適な値を中心にシャープであるために、T/(T+C)
比変動によらず現像が充分に忠実に行なわれ飽和に達し
ていると考えられる。そのため、T/(T+C)比が変
動しても濃度の変動は起こりにくいと考えられる。逆に
流動性が悪い場合は中間調の画像も充分に現像されてお
らず、T/(T+C)比が上がり現像に適正なトリボの
トナーが増加すると、濃度が上昇すると考えられる。こ
の中間調の濃度変動は、フルカラーの様に複数の色を重
ねて画像を出力する場合には色の変化として表われるた
めに、常に安定した画像を得るには最低でも変動値とし
て0.1以下に押える必要があり、それが図4の許容レ
ベルであり、本発明の外添剤を用いることにより流動性
の値を20%以下にすることが可能となり、常に安定し
た画像が得られようになった(図4に示される如く、
流動性の値が15%以下であれば変動値は優に0.05
以下である。)。
Further, a feature of the present invention is that the fluidity of the toner is set to 20% or less by the above-mentioned measuring method. FIG. 4 shows that when the fluidity of the toner and the image density are 0.6, T / (T +
C) shows the relationship with the density fluctuation value when the ratio fluctuates by 1% from the appropriate central value. D Max 1.8 irrespective of toner fluidity
Before and after, the concentration becomes 0.1 with increasing T / (T + C) ratio.
Although it changes before and after, at a halftone density (especially a 0.6 level density), in the method of forming an image by modulating the pulse width of the laser beam as in the present invention, the fluidity of the toner is high, % Or less, the toner tribo-distribution is sharp around the optimum value for development, so T / (T + C)
It is considered that the development was carried out sufficiently faithfully irrespective of the ratio fluctuation and reached saturation. Therefore, it is considered that even if the T / (T + C) ratio changes, the density does not easily change. Conversely, when the fluidity is poor, the halftone image is not sufficiently developed, and it is considered that when the T / (T + C) ratio rises and the amount of tribo toner suitable for development increases, the density increases. When a plurality of colors are superimposed on each other to output an image, such as a full color, this halftone density fluctuation appears as a color change. Therefore, in order to always obtain a stable image, the minimum fluctuation value is 0.1%. must suppress below, it is a permissible level of 4, the value of fluidity it is possible to 20% or less by using an external additive of the present invention, that always stable images can be obtained (As shown in FIG. 4,
If the value of the liquidity is 15% or less, the variation value is 0.05.
It is as follows. ).

【0143】なお、本実施例では酸化チタンについて述
べたが、アルミナでも本実施例の様な処理を行い、トナ
ーの流動性を本発明の数値の20%以下になるまで向上
させることにより、同等の効果が得られた。
In the present embodiment, titanium oxide is described. However, the same treatment as that of the present embodiment is carried out on alumina to improve the fluidity of the toner to 20% or less of the numerical value of the present invention. The effect was obtained.

【0144】[0144]

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
上述の条件を満たす交番電界が断続的に形成されるよう
に交互電圧を前記現像剤担持体に対して印加する手段を
有し、前記トナー粒子として前述した測定を行った場合
に20%以下の値の流動性を示すトナーを用いることに
より、ハイライト画像が均一で、かつ、環境やT/(T
+C)比変動があっても濃度変動の少ない画像が安定し
て得られるようになった。
As described above, according to the present invention,
Means for applying an alternating voltage to the developer carrier so that an alternating electric field satisfying the above-mentioned conditions is formed intermittently; The use of a toner exhibiting the fluidity of the value makes it possible to make the highlight image uniform and to use the environment and T / (T
+ C) Even if the ratio fluctuates, an image having a small density fluctuation can be stably obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に係わる現像装置の拡大断面図である。FIG. 1 is an enlarged sectional view of a developing device according to the present invention.

【図2】本発明の実施例の画像形成装置の断面図であ
る。
FIG. 2 is a sectional view of the image forming apparatus according to the embodiment of the present invention.

【図3】二成分現像剤の摩擦帯電量を測定するための測
定装置の構成図である。
FIG. 3 is a configuration diagram of a measuring device for measuring a triboelectric charge amount of a two-component developer.

【図4】トナーの流動性とD=0.6でT/(T+C)
比変動による濃度変動の関係を示す図である。
FIG. 4 shows the flowability of toner and T / (T + C) when D = 0.6.
It is a figure which shows the relationship of the density fluctuation by ratio fluctuation.

【図5】トナーに作用する力を示す説明図である。FIG. 5 is an explanatory diagram showing a force acting on a toner.

【図6】図5の拡大説明図である。FIG. 6 is an enlarged explanatory view of FIG. 5;

【図7】本実施例における現像バイアス電圧の第1の例
を示す波形図である。
FIG. 7 is a waveform chart showing a first example of a developing bias voltage in the present embodiment.

【図8】本実施例における現像バイアス電圧の第2の例
を示す波形図である。
FIG. 8 is a waveform chart showing a second example of the developing bias voltage in the present embodiment.

【図9】本実施例における現像バイアス電圧の第3の例
を示す波形図である。
FIG. 9 is a waveform chart showing a third example of the developing bias voltage in the present embodiment.

【図10】ベタ部及びハイライト部の潜像を表した表面
電位図である。
FIG. 10 is a surface potential diagram showing latent images of a solid portion and a highlight portion.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 像担持体(感光体ドラム)111 現像剤担持体(現像スリーブ)112 磁石1 Image Carrier (Photosensitive Drum) 111 Developer Carrier (Developing Sleeve) 112 Magnet

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平6−274042(JP,A) 特開 平2−222966(JP,A) 特開 平7−223815(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03G 15/08 G03G 15/09 G03G 9/08 Continuation of the front page (56) References JP-A-6-270442 (JP, A) JP-A-2-222966 (JP, A) JP-A-7-223815 (JP, A) (58) Fields investigated (Int) .Cl. 7 , DB name) G03G 15/08 G03G 15/09 G03G 9/08

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 トナー粒子と磁性粒子とを有する現像剤
を収容する現像剤容器と;静電潜像が形成される潜像支
持体との間に現像部を形成し、上記現像剤容器内の現像
剤を担持しながら上記現像部へ搬送する現像剤担持体
と;該現像剤担持体内部に設けられている磁界発生手段
とを備え、上記現像部で上記潜像担持体に供給する現像
方法において、 Vpp[V] :現像剤担持体にかかる交番電圧のピー
ク・ピーク (peak to peak)電圧 Vf[Hz] :現像剤担持体にかかる交番電圧の周波
数 Vcont[V] :画像コントラスト電位(現像バイアス
のDC電圧から最大画像濃度を出力する場合の潜像電位
との電位差) Q[C/kg] :トナーの平均トリボ d[m] :現像剤担持体−潜像担持体の距離 としたとき、 |Vpp−2Vcont|/16Vf 2<d2/|Q| の条件を満たす交番電界が断続的に形成されるように交
互電圧を前記現像剤担持体に対して印加する手段を有
し、 前記トナー粒子として、以下の測定を行った場合に15
%以下の値の流動性を示すトナー粒子を用いたことを特
徴とする現像方法。 [測定法] 下から200メッシュ,100メッシュ,60メッシュ
の順にフルイを重ね、トナー5gを60メッシュのフル
イ上に置く。フルイを15sec振動させ、振動後各フ
ルイ上のトナー重量を測定する。 【数1】 (以上の式で計算した値を本発明の流動性を示す値と
し、流動性が高ければこの値は小さくなる。)
A developing unit formed between a developer container containing a developer having toner particles and magnetic particles; and a latent image support on which an electrostatic latent image is formed. A developer carrying member that carries the developer to the developing section while carrying the developer; and a magnetic field generating means provided inside the developer carrying body, and the developing section supplies the developer to the latent image carrier. In the method, V pp [V]: peak-to-peak voltage of the alternating voltage applied to the developer carrier Vf [Hz]: frequency of the alternating voltage applied to the developer carrier V cont [V]: image Contrast potential (potential difference from latent image potential when maximum image density is output from DC voltage of developing bias) Q [C / kg]: average tribo of toner d [m]: developer carrier-latent image carrier | V pp -2V cont | / 16V f A means for applying an alternating voltage to the developer carrier so that an alternating electric field satisfying the condition of 2 <d 2 / | Q | is formed intermittently. 15 if you go
%, Wherein toner particles exhibiting a fluidity of not more than% are used. [Measurement Method] The screens are laid in the order of 200 mesh, 100 mesh, and 60 mesh from the bottom, and 5 g of the toner is placed on the 60 mesh screen. The screen is vibrated for 15 seconds, and the weight of the toner on each screen is measured after the vibration. (Equation 1) (The value calculated by the above equation is a value indicating the fluidity of the present invention, and the higher the fluidity, the smaller the value.)
【請求項2】 上記トナーの平均粒径が8μm以下であ
ることを特徴とする請求項1に記載の現像方法。
2. The developing method according to claim 1, wherein the average particle size of the toner is 8 μm or less.
【請求項3】 上記トナーの外添剤として、TiO2
分及びTi(OR)m(OH)n成分[式中、Rは炭化水
素基を示し、m及びnは0乃至4の整数を示し、m+n
は4である]を主要成分とする組成物で形成され、シラ
ン系有機化合物で処理されている処理微粉体とを有する
ことを特徴とする請求項1又は2に記載の現像方法。
3. A TiO 2 component and a Ti (OR) m (OH) n component [ where R represents a hydrocarbon group, and m and n each represent an integer of 0 to 4] as an external additive of the toner. , M + n
Is 4), and a treated fine powder which has been treated with a silane-based organic compound.
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