JP3283599B2 - Coloring method using nanometer particle thin film - Google Patents

Coloring method using nanometer particle thin film

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、発色方法に関するも
のである。さらに詳しくは、この発明は、一様な固有色
スペクトルを発生させることができ、しかもその色スペ
クトルを適宜に制御することのできる、粒子径200nm 以
下のナノメートル粒子の薄膜による発色法に関するもの
である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coloring method. More specifically, the present invention relates to a method for forming a color using a thin film of nanometer particles having a particle diameter of 200 nm or less, which can generate a uniform intrinsic color spectrum and can appropriately control the color spectrum. is there.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、光学分野においては、発色技
術について様々な検討がなされ、これまでにいくつかの
研究成果が報告されてもいる。たとえばこの発色技術の
一例として、サブミクロンからミクロン粒子のサスペン
ションによるオパール発色法が知られており、三次元結
晶の波長オーダーの規則性に由来する回折光を利用して
いる。また、サブミクロンからミクロン粒子薄膜の回折
光による発色法が提案されてもいる。これは、二次元結
晶の波長オーダーの規則性に由来する回折光を応用した
ものである。以上の発色法においては、回折光の放射角
度を入射方向と相異させることができる。
2. Description of the Related Art In the field of optics, various studies have been made on a coloring technique, and some research results have been reported so far. For example, as one example of this color-forming technique, an opal color-forming method using a suspension of submicron to micron particles is known, and utilizes diffracted light derived from the regularity of the wavelength order of a three-dimensional crystal. In addition, a coloring method using diffracted light of a submicron to micron particle thin film has been proposed. This is an application of diffracted light derived from the regularity of a two-dimensional crystal in the order of wavelength. In the above coloring method, the radiation angle of the diffracted light can be made different from the incident direction.

【0003】この他に、20〜100nm のナノメートルオ
ーダーの厚さの液体または固体薄膜によるカラー反射光
が提案されており、液体または固体の一様の薄膜におけ
る上面および下面の多重反射に伴う干渉を利用してい
る。この場合の反射光は、入射角度と反射角度が等しく
なるという性質を有している。さらに、粒子径200nm 以
下のナノメートル粒子の固体サスペンション膜によるカ
ラー発色法(Chromoskedaic paintaing )もあり、Mi
e散乱による粒子径に依存した発色法として知られてい
るものである。。
[0003] In addition, color reflection light from a liquid or solid thin film having a thickness of 20 to 100 nm on the order of nanometers has been proposed, and interference caused by multiple reflections of the upper and lower surfaces of a uniform thin film of liquid or solid has been proposed. I use. The reflected light in this case has the property that the incident angle and the reflection angle are equal. Further, there is also a color coloring method (Chromoskedaic paintaing) using a solid suspension film of nanometer particles having a particle diameter of 200 nm or less.
This is known as a coloring method depending on the particle size by e-scattering. .

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、たとえ
ば上記に例示した従来の発色方法には、その各々に改善
すべき課題が残されているのが実情である。すなわち、
オパール発色法におけるオパール光は、三次元発光であ
り、実質的に二次元カラー発色技術には属していないと
いう問題がある。
However, in the conventional color forming methods exemplified above, for example, each of them has a problem to be improved. That is,
There is a problem that the opal light in the opal coloring method is three-dimensional light emission and does not substantially belong to the two-dimensional color coloring technique.

【0005】また、サブミクロンからミクロン粒子薄膜
の回折光による発色法の場合には、二次元発色技術では
あるものの、回折光を利用することから、見る方向や結
晶のドメイン方向により発色スペクトルが大きく変化
し、対象固有の発色とはならないという欠点がある。一
方、ナノメートル液体薄膜による発色法の場合には、液
体の蒸発により発色スペクトルが変化し、色を固定する
ことが困難である。また、ナノメートル固体薄膜を用い
た方法は、発色コート法として一般に広く利用されてい
るものではあるが、膜厚がナノメートルオーダーである
ため、色スペクトルの制御、並びに色の一様性制御が難
しいという問題がある。
Further, in the case of a color forming method using diffracted light of a submicron to micron particle thin film, although it is a two-dimensional color forming technique, since the diffracted light is used, the color forming spectrum is large depending on the viewing direction and the crystal domain direction. There is a disadvantage that the color changes and the color is not unique to the object. On the other hand, in the case of a coloring method using a nanometer liquid thin film, the coloring spectrum changes due to evaporation of the liquid, and it is difficult to fix the color. In addition, the method using a nanometer solid thin film is generally widely used as a color coating method. However, since the film thickness is on the order of nanometers, control of a color spectrum and control of color uniformity are difficult. There is a problem that is difficult.

【0006】さらに、ナノメートル粒子固体サスペンシ
ョン膜による発色法については、これまでのところその
発色原理が不明なため、色スペクトルが制御不可能であ
った。この発明は、以上の通りの事情に鑑みてなされた
ものであり、従来の発色方法の欠点を解消し、一様な固
有色スペクトルを発生させることができ、しかもその色
スペクトルを適宜に制御することのできる、粒子径200n
m 以下のナノメートル粒子の薄膜による二次元発色法を
提供することを目的としている。
Further, as for the coloring method using a nanometer particle solid suspension film, the color spectrum cannot be controlled because the principle of coloring has not been known so far. The present invention has been made in view of the circumstances described above, and solves the drawbacks of the conventional color forming method, can generate a uniform unique color spectrum, and appropriately controls the color spectrum. 200n particle size
The purpose of the present invention is to provide a two-dimensional coloring method using a thin film of nanometer particles of m or less.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】この発明は、上記の課題
を解決するものとして、粒子径200nm 以下のナノメート
ルスケールで光透過性の微粒子を基板表面に二次元配列
させ、その粒子層の層数を制御して、微粒子薄膜の反射
干渉により発色させることを特徴とするナノメートル粒
子薄膜による発色法を提供する。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems by providing two-dimensionally arrayed light-transmitting fine particles having a particle diameter of 200 nm or less at a nanometer scale on a substrate surface. A color developing method using a nanometer particle thin film, characterized in that a color is controlled by the reflection interference of a fine particle thin film by controlling the number thereof.

【0008】この発明においては、回折光を避けるため
に、粒子径200nm 以下で光透過性のナノメートル粒子を
利用し、基板表面に二次元配列させて、回折光ではな
い、微粒子薄膜の反射干渉による反射光としての固有色
スペクトルを発生させる。ナノメートル粒子の種類につ
いては光透過性である他は特に制限はなく、たとえばポ
リスチレンラテックス粒子やシリカ、あるいは金コロイ
ド、銀コロイド等の金属微粒子、酸化チタン、酸化ジル
コニウム、酸化アルミ等のセラミック粒子、またはポリ
アクリル粒子等のポリマー粒子などとすることができ
る。このようなナノメートル粒子薄膜による発色は、可
視光の発色を得る場合には、その粒子径を30〜200nm
程度の範囲とするのがよく、紫外光の場合には、10〜
50nm程度の範囲がよい。また、赤外光発色を得るため
には、粒子径を100〜1000nm程度とすることができる。
In the present invention, in order to avoid diffracted light, light-transmitting nanometer particles having a particle diameter of 200 nm or less are used, and are arranged two-dimensionally on the substrate surface. Generates a unique color spectrum as reflected light from the light source. There is no particular limitation on the type of nanometer particles other than being light transmissive, for example, polystyrene latex particles or silica, or metal fine particles such as colloidal gold or silver, ceramic particles such as titanium oxide, zirconium oxide, and aluminum oxide, Alternatively, polymer particles such as polyacrylic particles can be used. Coloring by such a nanometer particle thin film, when obtaining coloration of visible light, the particle diameter is 30 to 200 nm
And in the case of ultraviolet light, 10 to
A range of about 50 nm is preferable. Further, in order to obtain infrared light coloring, the particle diameter can be set to about 100 to 1000 nm.

【0009】またこの発明においては、一様な発色を可
能とするため、基板表面に二次元配列させるナノメート
ル粒子の粒子層の層数を制御し、粒子径の揃ったナノメ
ートル粒子薄膜の膜厚を均一にする。たとえば図1に示
したように、ナノメートル粒子(1)の粒子径は、光よ
り充分小さいため、一様な粒子薄膜と見なすことができ
る。この粒子薄膜による表面と基板(2)面からの反射
光の干渉によって発色が発生し、ナノメートル粒子の粒
子層の層数、すなわち粒子薄膜の膜厚により、図1に例
示したように、干渉光の波長が変化する。ナノメートル
粒子薄膜の膜厚は、粒子層の層数の制御によりディジタ
ルに制御され、その結果、色スペクトルをディジタル制
御することが可能となる。このように、ナノメートル粒
子を用いることにより、膜の一様性と適当な膜厚が同時
に実現される。
Further, in the present invention, in order to enable uniform color development, the number of nanometer particle layers to be two-dimensionally arranged on the substrate surface is controlled to form a nanometer particle thin film having a uniform particle diameter. Make the thickness uniform. For example, as shown in FIG. 1, the particle diameter of the nanometer particle (1) is sufficiently smaller than that of light, so that it can be regarded as a uniform particle thin film. Due to the interference between the surface of the particle thin film and the reflected light from the surface of the substrate (2), a color is generated. Depending on the number of the particle layers of the nanometer particles, that is, the thickness of the particle thin film, as shown in FIG. The wavelength of light changes. The thickness of the nanometer particle thin film is digitally controlled by controlling the number of particle layers, and as a result, the color spectrum can be digitally controlled. As described above, by using the nanometer particles, the uniformity of the film and the appropriate film thickness are simultaneously realized.

【0010】発色スペクトルは、粒子径や粒子密度、ま
た透過率、反射率、屈折率等の粒子の光学的性質、さら
に粒子薄膜の膜厚やその反射率、薄膜形成する基板の反
射率などに依存する。そこで、これらの要素を適宜に制
御し、反射光の色調を調整する。発色の原理について説
明すると、たとえば図2、図3、図4および図5に示し
たように、発色スペクトル(図2)は、基板の反射スペ
クトル(図3)、ナノメートル粒子薄膜表面の反射スペ
クトル(図4)および粒子薄膜による干渉スペクトル
(図5)の積となって得られる。
[0010] The color development spectrum includes particle diameter and particle density, optical properties of particles such as transmittance, reflectance, and refractive index, as well as film thickness and its reflectance of a particle thin film, and reflectance of a substrate on which a thin film is formed. Dependent. Therefore, these elements are appropriately controlled to adjust the color tone of the reflected light. Explaining the principle of coloring, as shown in FIGS. 2, 3, 4 and 5, for example, the coloring spectrum (FIG. 2) is the reflection spectrum of the substrate (FIG. 3) and the reflection spectrum of the nanometer particle thin film surface. (FIG. 4) and the interference spectrum (FIG. 5) due to the particle thin film.

【0011】使用することのできる基板の種類について
も格別の限定はなく、たとえばガラス、マイカ、あるい
はこれらの表面を金、銀、アルミニウム等の金属でコー
ティングしたものを例示することができる。この場合、
基板は、粒子径に対して平坦なものが好ましい。したが
って、平坦な表面を有する固体であれば、高分子、生体
膜、セラミックスなどの任意なものを適宜に選択して採
用することが可能である。
There is no particular limitation on the type of substrate that can be used, and examples thereof include glass, mica, and those whose surfaces are coated with a metal such as gold, silver, or aluminum. in this case,
The substrate is preferably flat with respect to the particle diameter. Therefore, any solid such as a polymer, a biological membrane, and ceramics can be appropriately selected and employed as long as the solid has a flat surface.

【0012】このような基板にナノメートル微粒子薄膜
を形成させる際には、たとえば図6に示したようなミリ
メートルサイズの円形セル(3)を用いることができ
る。この円形セル(3)は、内部に直径数mmの穴(4)
を形成したパラフィン等からなる隔壁体(5)と、その
底部に密閉して配設した上記の基板(2)とからなる構
造を有している。隔壁体(5)内部の穴(4)の直径
(R)は、たとえばφ2−4mm程度とすることができ
る。
In forming a nanometer fine particle thin film on such a substrate, for example, a millimeter-sized circular cell (3) as shown in FIG. 6 can be used. This circular cell (3) has a hole (4) with a diameter of several mm inside.
And a partition (5) made of paraffin or the like, and the above-described substrate (2) hermetically disposed at the bottom thereof. The diameter (R) of the hole (4) inside the partition (5) can be, for example, about φ2-4 mm.

【0013】この穴(4)に、ナノメートル粒子を分散
させたナノメートル粒子溶液(6)を注入する。ナノメ
ートル粒子溶液(6)は、粒子が溶媒に懸濁した状態と
することができ、その溶媒としては水の他、メタノー
ル、エーテル、ベンゼン、乳化液等の各種の有機溶剤を
用いることができる。次いで、ナノメートル粒子溶液
(6)から溶媒成分を、空気、酸素、オゾン等の適宜な
雰囲気下において蒸発させ、この蒸発に伴う凝集力を利
用して基板(2)表面にナノメートル微粒子を二次元的
に集積する。
A nanometer particle solution (6) in which nanometer particles are dispersed is injected into the hole (4). The nanometer particle solution (6) can be in a state in which the particles are suspended in a solvent. As the solvent, various organic solvents such as methanol, ether, benzene, and an emulsion can be used in addition to water. . Next, the solvent component is evaporated from the nanometer particle solution (6) in an appropriate atmosphere such as air, oxygen, ozone, or the like, and two-dimensional nanometer particles are formed on the surface of the substrate (2) using the cohesive force accompanying the evaporation. Dimensionally accumulate.

【0014】[0014]

【実施例】以下、実施例を示し、この発明のナノメート
ル粒子薄膜による発色法についてさらに詳しく説明す
る。実施例1 図6に例示した円形セル(3)を用いて、マイカ基板表
面に粒子径144nm のポリスチレンラテックス粒子による
粒子層数の制御された薄膜を成膜し、光照射して発色さ
せた。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Example 1 Using a circular cell (3) illustrated in FIG. 6, a thin film of polystyrene latex having a particle diameter of 144 nm with a controlled number of particle layers was formed on a mica substrate surface, and colored by light irradiation.

【0015】この発色と薄膜の膜厚との関係を検討する
ために、薄膜の粒子層の層数を電子顕微鏡により観察
し、計測した。その結果を示したものが表1である。
In order to examine the relationship between the color development and the film thickness of the thin film, the number of particle layers of the thin film was observed and measured with an electron microscope. Table 1 shows the results.

【0016】[0016]

【表1】 [Table 1]

【0017】この表1からも明かであるように、粒子層
の層数(膜厚)および密度により発色の色合いが変化す
ることが確認された。以上の発色は、落写顕微鏡におい
て光を垂直に照射し、その反射光によるものとした。そ
こで、基板を45゜傾斜させ、斜光反射による発色を観
察したところ、上記の正面反射光の場合と同一の発色が
得られた。この発明の発色法は、従来の回折光による発
色と異なり、光の方向を代えても発色が変化しないこと
が確認された。
As is clear from Table 1, it was confirmed that the color tone changes depending on the number of layers (film thickness) and the density of the particle layer. The above color development was based on the reflected light of vertically illuminating light with an episcopic microscope. Then, when the substrate was inclined by 45 ° and the color development due to oblique light reflection was observed, the same color development as in the case of the above-mentioned front reflected light was obtained. It has been confirmed that the coloring method of the present invention does not change the coloring even if the direction of the light is changed, unlike the coloring by the conventional diffracted light.

【0018】なお、図7(a)は、144nmポリスチレ
ン粒子薄膜の単層膜から二重層膜への変化を示した電子
顕微鏡膜像であり、図7(b)は、その断面模式図であ
る。実施例2 金蒸着ガラス基板に粒子径55nmのポリスチレンラテッ
クス粒子薄膜を成膜した他は実施例1と同様にして、発
色を観察した。この結果も表1に併せて示した。
FIG. 7 (a) is an electron microscope film image showing a change from a single-layer film to a double-layer film of a 144 nm polystyrene particle thin film, and FIG. 7 (b) is a schematic sectional view thereof. . Example 2 Color development was observed in the same manner as in Example 1 except that a polystyrene latex particle thin film having a particle diameter of 55 nm was formed on a gold-deposited glass substrate. The results are also shown in Table 1.

【0019】表1からも明らかなように、ポリスチレン
ラテックス粒子薄膜の膜厚により発色の色合いが変化す
ることが確認された。また、実施例1との結果との対比
から、基板の反射スペクトルとナノメートル粒子の粒子
径により色調が変化することも確かめられた。実施例3 基板の反射スペクトルと発色の関係をさらに検討するた
めに、炭素膜コートしたガラス基板に、粒子径55nmの
ポリスチレンラテックス粒子薄膜を実施例2と同様に成
膜し、発色させた。
As is clear from Table 1, it was confirmed that the color tone changes depending on the thickness of the polystyrene latex particle thin film. In addition, from the comparison with the results of Example 1, it was confirmed that the color tone changes depending on the reflection spectrum of the substrate and the particle size of the nanometer particles. Example 3 In order to further examine the relationship between the reflection spectrum and color development of the substrate, a polystyrene latex particle thin film having a particle diameter of 55 nm was formed on a carbon substrate coated with a carbon film in the same manner as in Example 2 and colored.

【0020】その結果、炭素膜コートした場合には、金
蒸着の場合に比べ、発色が全体的に赤方にシフトするこ
とが確認された。もちろんこの発明は、以上の例によっ
て限定されるものではない。ナノメートル微粒子および
基板の種類、大きさ等の細部については様々な態様が可
能であることはいうまでもない。
As a result, it was confirmed that when the carbon film was coated, the color development shifted to red as a whole as compared with the case of gold deposition. Of course, the present invention is not limited by the above examples. It goes without saying that various aspects are possible for details such as the type and size of the nanometer fine particles and the substrate.

【0021】[0021]

【発明の効果】以上詳しく説明した通り、この発明によ
って、適宜にスペクトル制御され、一様な固有色スペク
トルを有する発色が、粒子径200nm 以下のナノメートル
粒子薄膜により実現される。光反射フィルター、カラー
写真、カラー塗布膜等への広範囲の応用展開が可能とな
る。
As described in detail above, according to the present invention, a color having a uniform intrinsic color spectrum, which is appropriately controlled in spectrum, is realized by a nanometer particle thin film having a particle diameter of 200 nm or less. A wide range of applications can be developed for light reflection filters, color photographs, color coating films, and the like.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】この発明の発色法における発色の原理を例示し
たモデル図である。
FIG. 1 is a model diagram illustrating the principle of coloring in the coloring method of the present invention.

【図2】この発明の方法により得られる発色スペクトル
を例示したスペクトル図である。
FIG. 2 is a spectrum diagram illustrating a color spectrum obtained by the method of the present invention.

【図3】基板の反射スペクトルを例示したスペクトル図
である。
FIG. 3 is a spectrum diagram illustrating a reflection spectrum of a substrate.

【図4】ナノメートル粒子薄膜表面の反射スペクトルを
例示したスペクトル図である。
FIG. 4 is a spectrum diagram illustrating a reflection spectrum of the surface of a nanometer particle thin film.

【図5】ナノメートル粒子薄膜による干渉スペクトルを
例示したスペクトル図である。
FIG. 5 is a spectrum diagram illustrating an interference spectrum by a nanometer particle thin film.

【図6】この発明の方法に用いることのできる円形セル
を例示した断面図である。
FIG. 6 is a cross-sectional view illustrating a circular cell that can be used in the method of the present invention.

【図7】(a)(b)は、各々、電子顕微鏡像図とその
層構成の模式断面図である。
FIGS. 7A and 7B are an electron microscope image diagram and a schematic cross-sectional view of a layer configuration thereof.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ナノメートル粒子 2 基板 3 円形セル 4 穴 5 隔壁体 6 ナノメートル粒子溶液 Reference Signs List 1 nanometer particle 2 substrate 3 circular cell 4 hole 5 partition wall 6 nanometer particle solution

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永山 国昭 東京都杉並区阿佐谷北2−21−15 (56)参考文献 特開 平2−175601(JP,A) 特開 昭60−36355(JP,A) ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Kuniaki Nagayama, Inventor 2-21-15 Asayakita, Suginami-ku, Tokyo (56) References JP-A-2-175601 (JP, A) JP-A-60-36355 (JP, A)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 粒子径200nm以下のナノメートルス
ケールで光透過性の微粒子を基板表面に単層または多層
二次元集積配列させて微粒子薄膜を形成し、微粒子薄
膜の反射干渉によりその層数に応じて異なる固有色スペ
クトルを発生させて発色させることを特徴とするナノメ
ートル粒子薄膜による発色法。
1. A single-layer or multi-layer light-transmitting fine particle having a particle diameter of 200 nm or less on a nanometer scale on a substrate surface.
Two-dimensional integrated is arranged to form a fine particle film, the different inherent color space in accordance with the number of layers by the reflection interference particle film
Coloring method according nanometers fine particles thin film characterized in that the color is developed by generating a vector.
【請求項2】 粒子径、粒子密度、粒子の光学的性質お
よび/または基板の反射率を制御し色調を調整する請
求項1の発色法。
2. A particle size, particle density, color development method according to claim 1 for adjusting the color tone by controlling the optical properties and / or reflectance of the substrate particles.
【請求項3】 粒子径を30〜200nmとする請求項
1または2の発色法。
3. The color-forming method according to claim 1, wherein the particle size is 30 to 200 nm.
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