JP3279961B2 - Waterproof printing paper that can be recovered and recycled - Google Patents

Waterproof printing paper that can be recovered and recycled

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JP3279961B2
JP3279961B2 JP19473697A JP19473697A JP3279961B2 JP 3279961 B2 JP3279961 B2 JP 3279961B2 JP 19473697 A JP19473697 A JP 19473697A JP 19473697 A JP19473697 A JP 19473697A JP 3279961 B2 JP3279961 B2 JP 3279961B2
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隆 谷口
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、回収再生が可能な
印刷用耐水紙に係り、特に、強サイズ紙に疎水性ディス
パージョンを塗工し、耐水性が高く水の浸透を防止する
層を設けたもので、合成紙に対抗し得る加工紙であり、
しかも回収再生が可能な印刷用耐水紙に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water-resistant paper for printing which can be recovered and recycled. More particularly, the present invention relates to a water-resistant paper coated with a hydrophobic dispersion on a strong size paper to form a layer having high water resistance and preventing water penetration. It is a processed paper that can compete with synthetic paper,
In addition, the present invention relates to a waterproof paper for printing that can be collected and recycled.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、耐水性を有する紙としては、
(1)湿潤強力樹脂を原料に定着させて抄紙してなる
紙、(2)水溶性高分子と架橋剤熱硬化性樹脂、及び/
又は、エピクロルヒドリン変性したポリアミドアミンの
如き非熱硬化型の樹脂との混合物や、耐水性のある熱可
塑性樹脂のディスパージョンを外添して、紙を構成する
素材に耐水性の結合を与えて、水の浸透によって水素結
合が破壊しても耐水性の結合点により紙力の一部が保持
できるようにした紙、等が知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as paper having water resistance,
(1) paper made by fixing a wet strength resin to a raw material, (2) a water-soluble polymer and a crosslinking agent thermosetting resin, and / or
Or, a mixture with a non-thermosetting resin such as epichlorohydrin-modified polyamidoamine, or by externally adding a dispersion of a water-resistant thermoplastic resin, to impart a water-resistant bond to the material constituting the paper, There are known papers and the like in which even if hydrogen bonds are broken by permeation of water, a part of paper strength can be retained by water-resistant bonding points.

【0003】更に、紙表面に耐水性の被膜を設けて水の
浸透を防止する方法があり、構造的にはポリエチレンコ
ート紙や、アクリル系ディスパージョンとパラフィンと
の混合液を塗工したもので、いずれも高い耐水性が得ら
れる。
[0003] Further, there is a method of providing a water-resistant coating on the paper surface to prevent water from penetrating. Structurally, a polyethylene-coated paper or a mixture of an acrylic dispersion and paraffin is applied. In each case, high water resistance is obtained.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
如き内添或いは外添(含浸法)による耐水紙では、利用
する材料によって水の浸透に対する抵抗性を増強するも
のはあっても、紙層内への水の浸透を完全に防止できな
いため、紙力の低下並びに繊維の膨張による変形、特に
変形に対する効果は大きいとは言えない。
However, in the above-mentioned water-resistant paper by internal or external addition (impregnation method), there is a paper that enhances resistance to water penetration depending on the material to be used. Since the penetration of water into the fiber cannot be completely prevented, the effect on the deformation due to the decrease in the paper strength and the expansion of the fiber, especially the effect on the deformation cannot be said to be great.

【0005】一方、紙表面に耐水性の被膜を設けてなる
耐水紙では、水の浸透防止効果は完全に近い程度に良好
なものもあるが、紙としての感触や印刷適正については
必ずしも満足できるものではなく、また、回収再生も困
難である。
On the other hand, some water-resistant papers having a water-resistant coating on the paper surface have an effect of preventing water permeation almost completely, but can always satisfy the feel and printability of the paper. And it is difficult to recover and regenerate.

【0006】この発明は、従来の耐水性を有する紙にお
ける上記の問題点に着目してなされたものであり、その
目的とするところは、前述したような樹脂加工紙におい
て、紙層内への水の浸透を極力防止しつつも、その被覆
層には水、水溶液及び水系ディスパージョンを弾かない
親水性を付与することにより、紙としての感触や印刷適
性が良好であって、しかも環境問題に適合しつつ古紙回
収が可能である印刷用耐水紙を提供することにある。
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems in the conventional water-resistant paper, and an object thereof is to provide a resin-treated paper as described above in which the paper layer is formed in a paper layer. While preventing the penetration of water as much as possible, the coating layer has a hydrophilic property that does not repel water, aqueous solutions and aqueous dispersions, so that the feel and printability as paper are good and environmental problems are also reduced. It is an object of the present invention to provide a waterproof paper for printing that can be used and can recover used paper.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記の目的を
達成するべく鋭意研究の結果、耐水化剤若しくは防湿素
材として一般に不適とされてきた合成ゴム系共重合物で
あるスチレン−ブタジエン系の共重合物で、スチレン成
分の重量比が30%以上で且つ造膜性の良好なディスパ
ージョンを、顔料100重量部当り60乃至200重量
部を混合した塗料により実用的な耐水性が得られること
を知見した。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made to achieve the above object, and as a result of intensive studies, a styrene-butadiene-based synthetic rubber-based copolymer which has been generally unsuitable as a water-proofing agent or a moisture-proof material. Practical water resistance can be obtained by coating a dispersion in which the weight ratio of the styrene component is 30% or more and a good film-forming property is obtained by mixing 60 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the pigment. I found that.

【0008】同様の考え方で造膜性の良好なスチレン3
0%以上のスチレン−ブタジエン系の共重合物に疎水性
の高い(メタ)アクリル系ポリマーのディスパージョン
を併用したバインダーを顔料と混合した塗料によっても
高い耐水性と印刷適性が得られることを知見した。
[0008] Styrene 3 having good film-forming properties in the same way
We found that high water resistance and printability can be obtained even with a coating material in which a binder in which a highly hydrophobic (meth) acrylic polymer dispersion is used in combination with a styrene-butadiene-based copolymer of 0% or more and a pigment is used. did.

【0009】更にパルプに対して、1.0%以上の変性
ロジン系のエマルジョンと金属塩によって、コッブ吸水
度を30g/m2以下とした耐水性の高い原紙に、スチ
レン−ブタジエン系の共重合物で、スチレン成分の重量
比が30%以上で且つ造膜性の良好なディスパージョン
と顔料を混合した塗料を塗布することにより、高い耐水
性を付与した耐水紙が得られることを知見した。
Further, a styrene-butadiene copolymer is added to a highly water-resistant base paper having a Cobb water absorption of 30 g / m 2 or less by using a modified rosin emulsion of 1.0% or more and a metal salt with respect to pulp. It has been found that a water-resistant paper having high water resistance can be obtained by applying a coating material in which a weight ratio of a styrene component is 30% or more and which has a good film-forming property and a mixture of a pigment.

【0010】そして、これらの知見を発端としてなされ
た本発明は、次の通りである。すなわち、本出願の請求
項1に記載の発明は、原紙の片面若しくは両面につい
て、少なくとも顔料と合成ゴム系共重合物とを含む塗料
を塗工した印刷用耐水紙であって、該合成ゴム系共重合
物は、顔料100重量部当たり60乃至200重量部混
合され、該合成ゴム系共重合物が、スチレン−ブタジエ
ン系共重合物を、又は、スチレン−ブタジエン系共重合
物とアクリル系共重合物との混合物を含むものであり、
かつ、該スチレン−ブタジエン系共重合物のモノマー成
分中のスチレン成分の重量比が50〜60%であり、T
APPI T−441による120秒コッブ吸水度が3
g/m2以下であり、それにより、塗工層には水、水溶
液及び水系ディスパージョンを弾かない親水性が付与さ
れて印刷適性が良好となるようにした、ことを特徴とす
る回収再生が可能な印刷用耐水紙にある。
The present invention based on these findings is as follows. In other words, the invention according to claim 1 of the present application is a waterproof paper for printing in which at least one side or both sides of a base paper is coated with a paint containing at least a pigment and a synthetic rubber-based copolymer, The copolymer is mixed in an amount of 60 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the pigment, and the synthetic rubber-based copolymer is a styrene-butadiene-based copolymer or a styrene-butadiene-based copolymer and an acrylic copolymer. Containing a mixture with
And the weight ratio of the styrene component in the monomer component of the styrene-butadiene copolymer is 50 to 60%;
120 second Cobb water absorption by APPI T-441 is 3
g / m 2 or less, whereby the coating layer is imparted with hydrophilicity that does not repel water, an aqueous solution, and an aqueous dispersion, thereby improving printability. Available in waterproof paper for printing.

【0011】また、この出願の請求項2に記載の発明
は、原紙の片面若しくは両面について、少なくとも顔料
と合成ゴム系共重合物と(メタ)アクリル系ポリマーと
を含む塗料を塗工した印刷用耐水紙であって、該合成ゴ
ム系共重合物は、顔料100重量部当たり60乃至20
0重量部混合され、該合成ゴム系共重合物が、スチレン
−ブタジエン系共重合物を、又は、スチレン−ブタジエ
ン系共重合物とアクリル系共重合物との混合物を含むも
のであり、TAPPI T−441による120秒コッ
ブ吸水度が3g/m2以下であり、それにより、塗工層
には水、水溶液及び水系ディスパージョンを弾かない親
水性が付与されて印刷適性が良好となるようにした、こ
とを特徴とする回収再生が可能な印刷用耐水紙にある。
The invention according to claim 2 of the present application is directed to a printing method in which a coating material containing at least a pigment, a synthetic rubber-based copolymer and a (meth) acrylic-based polymer is applied to one or both sides of the base paper. Water-resistant paper, wherein the synthetic rubber-based copolymer is 60 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the pigment.
0 parts by weight, and the synthetic rubber-based copolymer contains a styrene-butadiene-based copolymer or a mixture of a styrene-butadiene-based copolymer and an acrylic-based copolymer. The water absorption of 120 seconds Cobb by -441 is 3 g / m 2 or less, whereby the coating layer is provided with a hydrophilic property that does not repel water, aqueous solution and aqueous dispersion, thereby improving printability. A water-resistant paper for printing that can be recovered and recycled.

【0012】また、この出願の請求項3に記載の発明
は、前記スチレン−ブタジエン系共重合物は、モノマー
成分中のスチレン成分の重量比が30〜70%であるこ
とを特徴とする請求項2に記載の回収再生が可能な印刷
用耐水紙にある。
Further, the invention according to claim 3 of the present application is characterized in that the styrene-butadiene copolymer has a weight ratio of the styrene component in the monomer component of 30 to 70%. 2. A water-resistant paper for printing that can be recovered and recycled according to 2.

【0013】また、この出願の請求項4に記載の発明
は、前記(メタ)アクリル系ポリマーは、モノマーが、
スチレン(メタ)アクリル酸アルキルエステル、及び/
又は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルでアルキル
基がC=8以上の共重合物であることを特徴とする請求
項2乃至3のいずれかに記載の回収再生が可能な印刷用
耐水紙にある。
Further, the invention according to claim 4 of the present application is characterized in that the (meth) acrylic polymer has a monomer
Alkyl styrene (meth) acrylate and / or
4. The water-recyclable printing paper according to claim 2, wherein the alkyl (meth) acrylate is a copolymer having an alkyl group of C = 8 or more. .

【0014】また、この出願の請求項5に記載の発明
は、前記顔料は、炭酸カルシウム、カオリン、二酸化チ
タンのいずれかを用いることを特徴とする請求項1乃至
4のいずれかに記載の回収再生が可能な印刷用耐水紙に
ある。
The invention according to claim 5 of the present application is characterized in that the pigment uses any one of calcium carbonate, kaolin, and titanium dioxide. Recyclable printing water-resistant paper.

【0015】また、この出願の請求項6に記載の発明
は、パルプに対して、1.0%以上の変性ロジン系のエ
マルジョンと金属塩とを加えることによって、TAPP
I T−441による120秒コッブ吸水度を30g/
2以下とした耐水性原紙に、原紙の片面若しくは両面
について、少なくとも顔料と合成ゴム系共重合物とを含
む塗料を塗工した印刷用耐水紙であって、該合成ゴム系
共重合物は、顔料100重量部当たり60乃至200重
量部混合され、該合成ゴム系共重合物が、スチレン−ブ
タジエン系共重合物を、又は、スチレン−ブタジエン系
共重合物とアクリル系共重合物との混合物を含むもので
あり、かつ、該スチレン−ブタジエン系共重合物のモノ
マー成分中のスチレン成分の重量比が50〜60%であ
り、TAPPI T−441による120秒コッブ吸水
度が3g/m2以下であり、それにより、塗工層には
水、水溶液及び水系ディスパージョンを弾かない親水性
が付与されて印刷適性が良好となるようにした、ことを
特徴とする回収再生が可能な印刷用耐水紙にある。
Further, the invention according to claim 6 of the present application provides a method of adding TAPP to a pulp by adding 1.0% or more of a modified rosin-based emulsion and a metal salt.
The 120 second Cobb water absorption measured by IT-441 is 30 g /
in m 2 or less and the water-resistant sheet for one or both surfaces of the base paper, a printing waterproof paper that was coated with coating material containing at least a pigment and a synthetic rubber-based copolymer, the synthetic rubber-based copolymers are 60 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the pigment, and the synthetic rubber-based copolymer is a styrene-butadiene-based copolymer or a mixture of a styrene-butadiene-based copolymer and an acrylic copolymer. And the weight ratio of the styrene component in the monomer component of the styrene-butadiene copolymer is 50 to 60%, and the 120-second Cobb water absorption by TAPPI T-441 is 3 g / m 2 or less. Thereby, the coating layer is provided with a hydrophilic property that does not repel water, an aqueous solution and an aqueous dispersion, so that printability is improved. In the ability to print for water-resistant paper.

【0016】また、この出願の請求項7に記載の発明
は、パルプに対して、1.0%以上の変性ロジン系のエ
マルジョンと金属塩とを加えることによって、TAPP
I T−441による120秒コッブ吸水度を30g/
2以下とした耐水性原紙に、原紙の片面若しくは両面
について、少なくとも顔料と合成ゴム系共重合物と(メ
タ)アクリル系ポリマーとを含む塗料を塗工した印刷用
耐水紙であって、該合成ゴム系共重合物は、顔料100
重量部当たり60乃至200重量部混合され、該合成ゴ
ム系共重合物が、スチレン−ブタジエン系共重合物を、
又は、スチレン−ブタジエン系共重合物とアクリル系共
重合物との混合物を含むものであり、TAPPI T−
441による120秒コッブ吸水度が3g/m2以下で
あり、それにより、塗工層には水、水溶液及び水系ディ
スパージョンを弾かない親水性が付与されて印刷適性が
良好となるようにした、ことを特徴とする回収再生が可
能な印刷用耐水紙にある。
Further, the invention according to claim 7 of the present application provides a method of adding TAPP to a pulp by adding 1.0% or more of a modified rosin-based emulsion and a metal salt.
The 120 second Cobb water absorption measured by IT-441 is 30 g /
in m 2 or less and the water-resistant sheet for one or both surfaces of the base paper, a printing waterproof paper that was coated with coating material containing at least a pigment and a synthetic rubber copolymer and (meth) acrylic polymer, the The synthetic rubber-based copolymer is pigment 100
60 to 200 parts by weight per part by weight, the synthetic rubber-based copolymer is a styrene-butadiene-based copolymer,
Or a mixture of a styrene-butadiene-based copolymer and an acrylic-based copolymer, and TAPPI T-
The water absorption of 120-second Cobb according to 441 is 3 g / m 2 or less, whereby the coating layer is imparted with hydrophilicity that does not repel water, aqueous solution and aqueous dispersion, so that printability is improved. The present invention is directed to a water-resistant paper for printing that can be recovered and recycled.

【0017】また、この出願の請求項8に記載の発明
は、前記スチレン−ブタジエン系共重合物は、モノマー
成分中のスチレン成分の重量比が30〜70%であるこ
とを特徴とする請求項7に記載の回収再生が可能な印刷
用耐水紙にある。
The invention according to claim 8 of the present application is characterized in that the styrene-butadiene copolymer has a weight ratio of the styrene component in the monomer component of 30 to 70%. 7. Waterproof printing paper which can be recovered and recycled according to item 7.

【0018】また、この出願の請求項9に記載の発明
は、前記変性ロジン系のエマルジョンが、α、β−不飽
和多塩基酸変性したロジンエマルジョンであり、前記金
属塩がアルミニウム塩であることを特徴とする請求項7
乃至8のいずれかに記載の回収再生が可能な印刷用耐水
紙にある。
Further, in the invention described in claim 9 of the present application, the modified rosin-based emulsion is a rosin emulsion modified with an α, β-unsaturated polybasic acid, and the metal salt is an aluminum salt. 7. The method according to claim 7, wherein
9. The waterproof paper for printing according to any one of items 1 to 8, wherein the paper is recyclable.

【0019】また、この出願の請求項10に記載の発明
は、片面当りの塗工量が8乃至25g/m2の範囲であ
ることを特徴とする請求項1乃至9のいずれかに記載の
回収再生が可能な印刷用耐水紙にある。
The invention according to claim 10 of the present application is characterized in that the coating amount per one side is in the range of 8 to 25 g / m 2 . It is in water-resistant paper for printing that can be recovered and recycled.

【0020】さらに、この出願の請求項11に記載の発
明は、片面当りの塗工回数が2回以上であり、その塗工
量合計が8乃至25g/m2の範囲であることを特徴と
する請求項1乃至9のいずれかに記載の回収再生が可能
な印刷用耐水紙にある。
Further, the invention described in claim 11 of this application is characterized in that the number of coatings per one side is 2 or more, and the total coating amount is in the range of 8 to 25 g / m 2. A water-resistant paper for printing that can be recovered and recycled according to any one of claims 1 to 9.

【0021】[0021]

【発明の実施の形態】本発明の実施の一形態として回収
再生が可能な印刷用耐水紙は、普通紙若しくは強サイズ
性を付与した紙の少なくとも一方の面に、スチレン−ブ
タジエン系の共重合物で、スチレン成分の重量比30〜
70%のスチレン−ブタジエン系共重合物と顔料からな
る塗料を塗工することによって構成される。スチレン−
ブタジエン系共重合物はスチレン−ブタジエンの他、ア
ルキル(メタ)クリレート、その他のビニル化合物、不
飽和カルボン酸などの共重合物であって、共重合物を構
成するモノマー成分重量比でスチレンが30〜70%の
範囲で高い耐水性が得られる特徴がある。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As one embodiment of the present invention, water-repellent paper for printing that can be recovered and recycled is a styrene-butadiene copolymer on at least one surface of plain paper or paper provided with strong size. The weight ratio of the styrene component is 30 to
It is constituted by applying a paint composed of 70% of a styrene-butadiene copolymer and a pigment. Styrene-
The butadiene-based copolymer is a copolymer of styrene-butadiene, alkyl (meth) acrylate, other vinyl compounds, unsaturated carboxylic acids, and the like. High water resistance is obtained in the range of up to 70%.

【0022】耐水性の被覆を与えるためには、分散質自
体の疎水性と、ディスパージョンを形成する界面活性剤
とが重要である。ソープフリーのディスパージョンが理
想的であるが、界面張力低下効果の大きい分散剤はでき
るだけ制限すべきである。また、これらのディスパージ
ョンが耐水性の機能を発揮するには造膜性が良好である
ことが必要条件であり、造膜温度が低い方が望ましい。
高スチレン系スチレン−ブタジエン系共重合物では造膜
温度が上昇するので、高温で処理しないと造膜性が悪く
なる。この点からスチレン重量比が50乃至60%のも
のが最適といえる。
In order to provide a water-resistant coating, the hydrophobicity of the dispersoid itself and the surfactant forming the dispersion are important. Soap-free dispersions are ideal, but dispersants with a large interfacial tension reducing effect should be limited as much as possible. In order for these dispersions to exhibit the function of water resistance, it is a necessary condition that the film-forming property is good, and a lower film-forming temperature is desirable.
Since a high styrene-based styrene-butadiene-based copolymer increases the film-forming temperature, the film-forming property deteriorates unless treated at a high temperature. From this point, it can be said that those having a styrene weight ratio of 50 to 60% are optimal.

【0023】この視点から造膜性の高いスチレン−ブタ
ジエン系共重合物に、他のハイスチレン、ブタジエン−
スチレン共重合物を併用するとか、C=8以上の疎水性
の高いスチレン(メタ)アクリル酸アルキルエステル、
及び/又は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重
合物等の(メタ)アクリル系ポリマーを混合使用するこ
とも耐水性被膜を形成するのに有効である。特に(メ
タ)アクリル系ポリマーのディスパージョンを併用した
塗料では、インキの受理性の改善が著しいという特徴が
ある。
From this viewpoint, a styrene-butadiene copolymer having a high film-forming property may be replaced with another high styrene or butadiene copolymer.
A styrene copolymer may be used in combination, or a highly hydrophobic alkyl styrene (meth) acrylate having C = 8 or more,
Mixing and / or using a (meth) acrylic polymer such as an alkyl (meth) acrylate copolymer is also effective for forming a water-resistant coating. In particular, a paint using a dispersion of a (meth) acrylic polymer in combination is characterized by a remarkable improvement in ink acceptability.

【0024】これらの顔料・樹脂系ディスパージョンに
パラフィン・マイクロクリスタリンワックス・ポリエチ
レン・高級脂肪酸誘導体等の撥水剤を併用することも可
能である。これら撥水剤の配合によってコッブ吸水度は
確実に低下するが撥水剤自体の融点より高い液温に対し
ては、耐水性に寄与せず、撥水剤の乳化方法によっては
かえって耐水性を低下させる場合が多い。加えて、撥水
性組成物は、印刷インキの受理性を著しく阻害するの
で、撥水性を必要とする用途に限り、その上限も5重量
部以下とする。
A water repellent such as paraffin, microcrystalline wax, polyethylene, or a higher fatty acid derivative can be used in combination with these pigment / resin dispersions. The water absorption of Cobb is definitely reduced by the combination of these water repellents, but it does not contribute to water resistance for liquid temperatures higher than the melting point of the water repellent itself. Often lower. In addition, since the water-repellent composition significantly impairs the acceptability of the printing ink, the upper limit is set to 5 parts by weight or less only for applications requiring water-repellency.

【0025】撥水剤としてはノーマルパラフィン次いで
マイクロクリスタリンワックスの効果が良好であるが、
印刷紙としての品質を低下させるので、撥水効果は殆ど
認められないが、ポリエチレン、金属石鹸等を利用する
方がよい。但し本発明の耐水性被膜は、完全に水の侵入
を防止できるので、実用上撥水剤を併用する必要はな
く、ポリエチレン、金属石鹸等のディスパージョンは滑
剤と言うべきかもしれない。
As a water repellent, normal paraffin and then microcrystalline wax are effective.
Since the quality of the printing paper is deteriorated, almost no water-repellent effect is recognized, but it is better to use polyethylene, metal soap or the like. However, since the water-resistant coating of the present invention can completely prevent water from entering, it is not necessary to use a water repellent in practical use, and a dispersion of polyethylene, metal soap or the like may be called a lubricant.

【0026】顔料としてはカオリン、炭酸カルシウム、
二酸化チタン、三水酸化アルミニウム、無定型シリカ、
サチン白、タルク、酸化亜鉛、硫酸パリウム、マイカ等
が利用でき、耐水性には板状のアスペクト比が高いもの
が良いが、インキ受理性を与えるには沈降性炭酸カルシ
ウムが勝れている。
As the pigment, kaolin, calcium carbonate,
Titanium dioxide, aluminum trihydroxide, amorphous silica,
Satin white, talc, zinc oxide, parium sulfate, mica, and the like can be used, and those having a high plate-like aspect ratio are preferable for water resistance, but sedimentable calcium carbonate is superior in providing ink receptivity.

【0027】このように高い耐水性を特徴とした被膜で
カバーされていてもラベルのように紙の断面から水が浸
入して着色料で汚染したり、周辺が湿潤伸びによって波
打ちが起こったり、これを冷蔵して水分が氷結し、紙層
を破壊するというトラブルが発生するので切断面からの
水の浸透が問題になる用途では、原紙の耐水度は極めて
重要になる。アルカリ性の水、高温水等用途に応じて接
触する水が異なるので、目的に適ったサイズ剤によって
コッブ吸水度30g/m2以下望ましくは20g/m2
下まで下げて、吸水性を可能な限り抑制することが望ま
しい。
Even if covered with a coating having high water resistance, water penetrates from the cross section of the paper like a label and becomes contaminated with the coloring agent, and the surrounding area becomes wavy due to wet elongation, The water resistance of the base paper becomes extremely important in applications in which the penetration of water from the cut surface becomes a problem because the water is frozen by refrigeration and the paper layer is broken. The contact water varies depending on the application such as alkaline water, high-temperature water, etc., and the Cobb water absorption is reduced to 30 g / m 2 or less, preferably 20 g / m 2 or less by a sizing agent suitable for the purpose, and the water absorption is reduced as much as possible It is desirable to suppress.

【0028】原紙の耐水性を向上するには、α、β−不
飽和多塩基酸で変性したロジンのエマルジョンを、充分
なアルミニウム塩によって定着させたものが良い。特
に、高温水に接触する用途には、上記変性ロジンの軟化
点を110℃以上に高くした原料を用いるべきである。
勿論、酸の一部をエステル化することも効果的である。
In order to improve the water resistance of the base paper, a rosin emulsion modified with an α, β-unsaturated polybasic acid is preferably fixed with a sufficient aluminum salt. In particular, for applications that come into contact with high-temperature water, a raw material in which the above-mentioned modified rosin has a softening point raised to 110 ° C. or higher should be used.
Of course, it is also effective to esterify a part of the acid.

【0029】このようにして得られた原紙に顔料100
重量部当りスチレン成分の重量比が30乃至70%であ
るスチレン−ブタジエン系共重合物のディスパージョン
を60乃至200重量%混合した塗料を8乃至25g/
2望ましくは12〜20g/m2の範囲で塗工する。塗
工量が8g/m2以下では、充分な耐水性が得られな
い。又、25g/m2以上では、再生回収工程で塗工量
の断片を生成し、フィッシュアイの原因となる可能性が
ある。但し、著しく疎水性であるので分離除去は容易で
ある。
The base paper thus obtained is coated with pigment 100
A coating composition containing 60 to 200% by weight of a dispersion of a styrene-butadiene copolymer in which the weight ratio of the styrene component is 30 to 70% per part by weight is 8 to 25 g /
m 2, preferably 12 to 20 g / m 2 . If the coating amount is 8 g / m 2 or less, sufficient water resistance cannot be obtained. If the amount is 25 g / m 2 or more, fragments of a coating amount are generated in the regeneration and recovery step, which may cause fish eyes. However, since it is extremely hydrophobic, separation and removal are easy.

【0030】本発明の耐水性の塗工層には更にその他の
添加剤として分散剤、増粘剤、流動性改善剤、消泡剤、
着色材、防腐・防ばい剤、消臭剤、紫外線吸収剤、潤滑
剤、ブロッキング防止剤、界面活性剤、可塑剤、pH調
整剤等を必要に応じて使用する。この種の防水層形成過
程では造膜後の水分の蒸発が膜を破壊してピンホールを
形成し、乾燥時の収縮が皮膜のひび割れを作ることが多
い。このような欠陥を防ぐ目的で2回以上の塗工作業に
よって更に品質を向上することができる。
The water-resistant coating layer of the present invention further comprises other additives such as a dispersant, a thickener, a flow improver, an antifoaming agent,
A coloring material, a preservative / deodorant, a deodorant, an ultraviolet absorber, a lubricant, an anti-blocking agent, a surfactant, a plasticizer, a pH adjuster, and the like are used as necessary. In the process of forming a waterproof layer of this type, evaporation of water after film formation destroys the film and forms pinholes, and shrinkage during drying often causes cracks in the film. For the purpose of preventing such defects, the quality can be further improved by two or more coating operations.

【0031】本発明の耐水性を得るために被覆層を形成
する加工はエアナイフ、ダイ、ブレド、ナイフ、ロー
ル、キス、ワイヤーバー、コンマ等通常のコーターヘッ
ドで加工できる。
In order to obtain the water resistance of the present invention, the coating layer can be formed by a usual coater head such as an air knife, a die, a blade, a knife, a roll, a kiss, a wire bar, and a comma.

【0032】[0032]

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明す
る。実施例中の部及び%はすべて重量部及び重量%を示
す。
Next, the present invention will be described in detail with reference to examples. All parts and percentages in the examples are parts by weight and percentage by weight.

【0033】実施例1 デラミネートカオリン(ハイドラプリント J.M.ヒ
ューバー社)20重量部に、重質炭酸カルシウム(エス
カロン#2000 三共製粉)80重量部をアニオン系
分散剤で分散し、アンモニアでpHを9.0以上とした
後、樹脂ディスパージョンにP−6×20(スチレン成
分の重量比56%のスチレン−ブタジエン系共重合物
住友エービーエス・ラテックス(株))を80重量部、
撥水剤ディスパージョンにパラテックス NS−6(ワ
ックスエマルジョン ミサワセミックケミカル(株))
を5重量部添加して塗料とした。この塗料を93g/m
2の上質紙(コッブに吸水度22秒)コーティングロッ
ドによって固形分15g/m2/sとなるように両面に
塗工し、105°Cの乾燥器で2分間乾燥した試料につ
いてコッブ吸水度、耐熱水性、インキ受理性を測定し
た。
Example 1 80 parts by weight of heavy calcium carbonate (Escalon # 2000 Sankyo Flour) was dispersed in 20 parts by weight of delaminated kaolin (Hydraprint JM Huber) with an anionic dispersant, and the pH was adjusted with ammonia. Was adjusted to 9.0 or more, and P-6 × 20 (a styrene-butadiene-based copolymer having a styrene component weight ratio of 56%) was added to the resin dispersion.
80 parts by weight of Sumitomo ABS Latex Co., Ltd.
Paritax NS-6 (Wax emulsion Misawa Semetic Chemical Co., Ltd.) for water repellent dispersion
Was added to obtain a paint. 93 g / m of this paint
2 Fine paper (Cobb water absorption 22 seconds) Coated on both sides with a coating rod to a solid content of 15 g / m 2 / s and dried in a dryer at 105 ° C for 2 minutes. Hot water resistance and ink acceptability were measured.

【0034】1)コッブ吸水度 コッブ吸水度は、TAPPI T−441に規定される
紙表面からの吸水性は、加工紙のフェルト面について2
0℃の水に120秒間接触させたときの水浸透量g/m
2(片面からの冷水浸透量)とした。この測定値は、塗
被膜の常温における耐水性を比較する指標とした。
1) Cobb Water Absorption Cobb water absorption is defined as TAPPI T-441. The water absorption from the paper surface is 2 for the felt surface of the processed paper.
Water permeation g / m when contacted with water at 0 ° C. for 120 seconds
2 (the amount of cold water permeation from one side). This measured value was used as an index for comparing the water resistance of the coating film at room temperature.

【0035】2)耐熱水性 耐熱水性は、両面加工紙から5cm×10cmの試料を
切りとり、全面が接触するように、粗い金網の篭に納め
て80°Cの熱水中に20分間浸漬したのち、付着水を
瀘紙で軽く拭き取り、重量を測定して、20°C、65
%平衡重量に対する重量増加量を面積当りの吸水量をg
/m2として表現した。この測定値は塗被面と切断面か
らの吸水量を測定したものであり、熱水消毒時のラベル
等の変形に関与する指標とした。
2) Hot water resistance The hot water resistance is determined by cutting a 5 cm × 10 cm sample from double-sided paper, placing it in a rough wire mesh basket so that the entire surface is in contact, and immersing it in hot water at 80 ° C. for 20 minutes. , Lightly wipe off the adhering water with filter paper, measure the weight,
% Weight increase with respect to equilibrium weight, water absorption per area as g
/ M 2 . This measured value was obtained by measuring the amount of water absorption from the coated surface and the cut surface, and was used as an index related to deformation of a label or the like during hot water disinfection.

【0036】3)インキ受理性 インキ受理性は、IHI製RIテスター1型で、大日本
インキ化学製トランス−G赤インキ0.2ccを展色
し、塗放しの試料を印刷した。印刷紙はマクベス濃度計
(赤フィルター)で印刷濃度を測定した。
3) Ink acceptability Ink acceptability was measured using an IHI RI tester type 1 with 0.2 cc of Trans-G red ink manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, and the uncoated sample was printed. The printing density of the printing paper was measured with a Macbeth densitometer (red filter).

【0037】4)加工紙の難解性 加工紙の難解性は、加工紙をJIS P−8209に規
定される標準離解機による離解処理に供し紙成分の分散
状態を観察して離解性を評価し、アート、コート紙並み
の離解性のある試料について合格(表では○で示した)
とした。
4) Difficulty of Processed Paper The difficulty of processed paper is evaluated by subjecting the processed paper to a disintegration process using a standard disintegrator specified in JIS P-8209, observing the dispersion state of paper components, and evaluating the disintegration. Passed samples with the same disintegration properties as art, art, and coated paper (marked with ○ in the table)
And

【0038】実施例2 樹脂ディスパージョンにP−6×20を100重量部、
撥水剤ディスパージョンにパラテックス NS−6を5
重量部を添加して塗料とした以外は実施例1と同様に実
施した。
Example 2 100 parts by weight of P-6 × 20 in a resin dispersion,
Paritax NS-6 for water repellent dispersion 5
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the coating was made by adding parts by weight.

【0039】実施例3 樹脂ディスパージョンをL−430(スチレン成分の重
量比60%のスチレン−ブタジエン共重合物 日本ゼオ
ン(株))に変更して100重量部、撥水剤ディスパー
ジョンにパラテックス NS−6を5重量部を添加して
塗料とした以外は実施例1と同様に実施した。
Example 3 The resin dispersion was changed to L-430 (a styrene-butadiene copolymer having a styrene component weight ratio of 60% by weight, Nippon Zeon Co., Ltd.) and 100 parts by weight, and a latex was added to the water repellent dispersion. The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight of NS-6 was added to obtain a coating material.

【0040】実施例4 樹脂ディスパージョンにP−6×20を50重量部とU
C−404(スチレン−アクリル酸エステル共重合体
サイデン化学(株))50重量部を併用して、撥水剤デ
ィスパージョンにパラテックス NS−6 5重量部を
添加して塗料とした以外は実施例1と同様に実施した。
Example 4 50 parts by weight of P-6 × 20 and U in a resin dispersion
C-404 (styrene-acrylate copolymer)
This was carried out in the same manner as in Example 1 except that 50 parts by weight of Seiden Chemical Co., Ltd. was used in combination, and a coating was prepared by adding 55 parts by weight of Paritax NS-6 to the water repellent dispersion.

【0041】実施例5 樹脂ディスパージョンにP−6×21(スチレン成分の
重量比39%のスチレン−ブタジエン共重合体 住友エ
ービーエス(株))50重量部とUS−40450重量
部を併用して撥水剤を使用しない塗料とした以外は、実
施例1と同様に実施した。
Example 5 A resin dispersion was repelled by using 50 parts by weight of P-6 × 21 (a styrene-butadiene copolymer having a styrene content of 39% by weight, Sumitomo ABS Co., Ltd.) and 50 parts by weight of US-40450. The same operation as in Example 1 was carried out except that the coating material did not use a liquid agent.

【0042】実施例6 N−BKP、L−BKP混合比1:1のパルプを300
mlまで叩解し、サイズ剤(R−800 近代化学工業
製)1.7%、硫酸バンド2.5%、アルミン酸ソーダ
0.1%、カチオン化澱粉1.2%を添加し、pH4.
8で64g/m2の紙を製造した。抄造紙のコッブ吸水
度は15g/m2であった。以下の塗工紙には、この耐
熱水性原紙を使用した。
Example 6 N-BKP and L-BKP pulp having a mixing ratio of 1: 1 was mixed with 300
The mixture was beaten to 1.7 ml, and a sizing agent (R-800, manufactured by Hyundai Chemical Industry Co., Ltd.) 1.7%, a sulfate band 2.5%, sodium aluminate 0.1%, and cationized starch 1.2% were added.
8 produced 64 g / m 2 paper. The Cobb water absorption of the papermaking paper was 15 g / m 2 . This hot water base paper was used for the following coated paper.

【0043】デラミネートカオリン20重量部、重質炭
酸カルシウム80重量部をアニオン系分散剤で分散し、
アンモニア水でpHを9以上に調整した後、樹脂ディス
パージョンにP−6×20を80重量部、滑剤としてノ
プコートC−104(カルシウムステアレート サンノ
プコ(株))2重量部を加えて塗料とした後、耐熱性原
紙にコーティングロッドによって固形分15g/m2
sとなるよう両面に塗工し、105°Cの乾燥器で2分
間乾燥した試料について、コッブ吸水度、耐熱水性、イ
ンク受理性を測定した。
20 parts by weight of delaminated kaolin and 80 parts by weight of heavy calcium carbonate were dispersed with an anionic dispersant,
After adjusting the pH to 9 or more with aqueous ammonia, 80 parts by weight of P-6 × 20 was added to the resin dispersion, and 2 parts by weight of Nopcoat C-104 (Calcium Stearate San Nopco Co., Ltd.) was added as a lubricant to form a paint. Thereafter, the solid content is 15 g / m 2 /
s was measured for Cobb water absorption, hot water resistance, and ink receptivity of a sample which was coated on both sides so as to obtain s and dried in a dryer at 105 ° C. for 2 minutes.

【0044】実施例7 樹脂ディスパージョンとして、P−6×20を100重
量部とした以外は、実施例6と同様に実施した。
Example 7 The same procedure as in Example 6 was carried out except that P-6 × 20 was used as 100 parts by weight as the resin dispersion.

【0045】実施例8 樹脂ディスパージョンをパテラコールEXP LK−4
06(スチレン成分の重量比60%のスチレン−ブタジ
エン系重合物 大日本インキ化学(株))80重量部、
ノプコートC104 2.5重量部とした以外は実施例
6と同様に実施した。
Example 8 The resin dispersion was Pateracol EXP LK-4.
06 (a styrene-butadiene-based polymer having a weight ratio of 60% of a styrene component, Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) of 80 parts by weight,
The operation was carried out in the same manner as in Example 6 except that the amount of Nopcoat C104 was changed to 2.5 parts by weight.

【0046】実施例9 樹脂ディスパージョンをパテラコールEXP LK−4
06 70重量部とUC−404 30重量部の併用と
し、ノプコートC−104 2.5重量部を使用した以
外は実施例6と同様に実施した。
Example 9 The resin dispersion was Pateracol EXP LK-4.
06 was used in combination with 30 parts by weight of UC-404, and 2.5 parts by weight of Nopcoat C-104 were used in the same manner as in Example 6.

【0047】実施例10 樹脂ディスパージョンにP−6×21を60重量部と、
EK−61(アクリル酸エステル共重合体 サイデン化
学(株))40重量部を使用した以外は実施例6と同様
に実施した。
Example 10 60 parts by weight of P-6 × 21 was added to a resin dispersion.
Example 6 was carried out in the same manner as in Example 6, except that 40 parts by weight of EK-61 (acrylic acid ester copolymer Seiden Chemical Co., Ltd.) was used.

【0048】実施例11 デラミネートクレー30重量部に、軽質炭酸カルシウム
(TP−121 奥多摩工業(株))70重量部をアニ
オン系分散剤で分散した後、アンモニア水でpHを9.
0以上とし、樹脂ディスパージョンにP−6×20を6
0重量部、UC−404を40重量部、滑剤としてノプ
コートC104 1.5重量部を添加した塗料を、実施
例6の原紙にエアナイフコーターで15g/m2塗布し
た。塗工紙(a)およびスーパー掛品(b)について、
コッブ吸水度、耐熱性、インキ受理性を測定した。
Example 11 70 parts by weight of light calcium carbonate (TP-121 Okutama Kogyo Co., Ltd.) was dispersed in 30 parts by weight of a delaminated clay with an anionic dispersant, and the pH was adjusted to 9.9 with aqueous ammonia.
0 or more, and P-6 × 20 = 6 for resin dispersion
A coating material containing 0 parts by weight, 40 parts by weight of UC-404 and 1.5 parts by weight of Nopcoat C104 as a lubricant was applied to the base paper of Example 6 with an air knife coater at 15 g / m 2 . About coated paper (a) and super-hanging goods (b)
Cobb's water absorption, heat resistance and ink acceptability were measured.

【0049】比較例1 樹脂ディスパージョンとしてSK−451(スチレン成
分の重量比36%のスチレン−ブタジエン共重合物、武
田薬品工業(株))100重量部、撥水剤としてパラジ
ット P−60(ノーマルパラフィンエマルジョン 明
星化学工業(株))5重量部とした以外は実施例1と同
様に実施した。
Comparative Example 1 100 parts by weight of SK-451 (styrene-butadiene copolymer having a styrene content of 36% by weight, Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) as a resin dispersion, and Paragit P-60 (normal) as a water repellent Paraffin emulsion was carried out in the same manner as in Example 1, except that 5 parts by weight of Meisei Chemical Industry Co., Ltd. was used.

【0050】比較例2 樹脂ディスパージョンとしてP−7110(スチレン成
分の重量比39%のスチレン−ブタジエン系共重合物
住友エービーエスラテックス(株))を100重量部、
撥水剤ディスパージョンをパラジットP−60(ワック
スエマルジョン明星化学工業(株))を5重量部添加し
て塗料とした以外は実施例1と同様に実施した。
Comparative Example 2 P-7110 (styrene-butadiene copolymer having a styrene component weight ratio of 39%) was used as the resin dispersion.
100 parts by weight of Sumitomo ABS Latex Co., Ltd.
A water repellent dispersion was prepared in the same manner as in Example 1 except that Paradit P-60 (Wax Emulsion Meisei Chemical Industry Co., Ltd.) was added in an amount of 5 parts by weight to prepare a paint.

【0051】[0051]

【表1】 表1から明らかなように、実施例1〜4の塗被層は常温
水を殆ど受け付けないが、高温では撥水剤組成物が溶融
するため、塗被層自体の耐水性が低下する。また、実施
例1〜5及び比較例1、2に用いた原紙のコッブ吸水度
は、22g/m2であるが、米坪量が大きく密度も低い
ので、断面積が大きい。また、使用したサイズ剤が上質
紙用の変性ロジンエマルジョン1%添加品で、耐熱性に
欠けるため、80℃の熱水に20分間浸漬すると、切口
から3〜5mmの浸水が認められ、この部分が透明化す
る。
[Table 1] As is clear from Table 1, the coating layers of Examples 1 to 4 hardly accept normal-temperature water, but at high temperatures, the water-repellent composition melts, so that the water resistance of the coating layers themselves decreases. The Cobb water absorbency of the base paper used in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 was 22 g / m 2 , but the cross-sectional area was large because the rice basis weight was large and the density was low. The sizing agent used was a 1% modified rosin emulsion for high-quality paper and lacked heat resistance. When immersed in hot water of 80 ° C. for 20 minutes, 3 to 5 mm of water was observed from the cut edge. Becomes transparent.

【0052】これに対し、実施例6〜11は、実施例6
に示した耐熱性の変性ロジンエマルジョン(K−800
近代化学工業(株))を使用し、紙層の密度もウェッ
トプレスで紙の密度をできるだけ上げているので、熱水
中でも断面からの浸水を防ぎ、1mm以下に留まり、耐
熱水性が著しく向上している。
On the other hand, the sixth to eleventh embodiments correspond to the sixth embodiment.
Heat-resistant modified rosin emulsion (K-800)
Modern Chemical Industry Co., Ltd.) is used, and the density of the paper layer is increased by wet pressing as much as possible, so that it is prevented from infiltrating from the cross section even in hot water. ing.

【0053】耐水紙を袋物に利用する場合には、切口か
らの吸水は殆ど問題にならないが、ラベル特に熱水消毒
を行う場合には極めて重要であり、切断部の伸びによる
変形、冷凍時吸水部分の層割れ等の原因となる。
When water-resistant paper is used for the bag, water absorption from the cut is hardly a problem, but is extremely important when performing hot water disinfection, particularly when the label is subjected to hot water disinfection. This may cause cracking of the part.

【0054】また、ラベルでは粘着面は溶剤系の溶着剤
で加工され、これがプラスチック、金属、セラミック表
面に貼着され、熱水処理した場合、塗被膜からの浸水に
よって、ラベル表面だけが、水伸びしてシワや膨れを生
じやすいが、耐熱水性が30g/m2以下になると、こ
れらの欠陥を防止することができる。
In the label, the adhesive surface is processed with a solvent-based welding agent, which is adhered to the surface of plastic, metal, or ceramic, and when subjected to hot water treatment, only the label surface is exposed to water from the coating film. Although it is likely to be stretched to cause wrinkles and swelling, these defects can be prevented when the hot water resistance is 30 g / m 2 or less.

【0055】比較例1、2は、スチレン−ブタジエン共
重合物中のスチレン重量比が40%以下のものであり、
充分な耐水性が得られず、コッブ吸水度自体が著しく、
大きいことを示す。
In Comparative Examples 1 and 2, the weight ratio of styrene in the styrene-butadiene copolymer was 40% or less.
Sufficient water resistance is not obtained, Cobb water absorption itself is remarkable,
Indicates that it is big.

【0056】[0056]

【発明の効果】以上のように、本発明によれば印刷適性
が良く、熱水滅菌に使われても、浸水量が僅少で水によ
る変形が小さい耐水紙が得られる。その性能は合成紙と
同等とはいえないものの高率の親水性成分を含む加工紙
としては、合成紙により近い性能のものも製造すること
が可能である。しかも、印刷工程での合成紙の問題がか
なり改善できるので、合成紙からの一部切替が可能であ
り、しかも再生回収が可能である点に特徴がある。
As described above, according to the present invention, it is possible to obtain a water-resistant paper having good printability and having a small amount of water penetration and little deformation due to water even when used for hot water sterilization. Although the performance is not the same as that of synthetic paper, it is possible to produce a processed paper containing a high percentage of hydrophilic components and having a performance closer to that of synthetic paper. In addition, since the problem of the synthetic paper in the printing process can be considerably improved, it is characterized in that it is possible to partially switch from the synthetic paper, and it is possible to recycle the paper.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭55−30419(JP,A) 特開 平9−21096(JP,A) 特開 平9−67795(JP,A) 特開 平9−111696(JP,A) 特開 平6−73692(JP,A) 特開 平7−189173(JP,A) 特開 平10−226991(JP,A) 特開 平9−302598(JP,A) 特開 平10−204797(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) D21H 11/00 - 27/42 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-55-30419 (JP, A) JP-A-9-21096 (JP, A) JP-A-9-67795 (JP, A) 111696 (JP, A) JP-A-6-73692 (JP, A) JP-A-7-189173 (JP, A) JP-A-10-226991 (JP, A) JP-A-9-302598 (JP, A) JP-A-10-204797 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) D21H 11/00-27/42

Claims (11)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 原紙の片面若しくは両面について、少な
くとも顔料と合成ゴム系共重合物とを含む塗料を塗工し
た印刷用耐水紙であって、 該合成ゴム系共重合物は、顔料100重量部当たり60
乃至200重量部混合され、該合成ゴム系共重合物が、スチレン−ブタジエン系共重
合物を、又は、スチレン−ブタジエン系共重合物とアク
リル系共重合物との混合物を含むものであり、かつ、該
スチレン−ブタジエン系共重合物のモノマー成分中のス
チレン成分の重量比が50〜60%であり、 TAPPI T−441による120秒 コッブ吸水度が
3g/m2以下であり、それにより、塗工層には水、水溶液及び水系ディスパー
ジョンを弾かない親水性が付与されて印刷適性が良好と
なるようにした、こと を特徴とする回収再生が可能な印
刷用耐水紙。
[Claim 1, claim] for one side or both sides of the base paper, small
Apply a paint containing at least a pigment and a synthetic rubber-based copolymer.
Water-resistant paper for printing, wherein the synthetic rubber-based copolymer is 60% by weight per 100 parts by weight of the pigment.
To 200 parts by weight, and the synthetic rubber-based copolymer is a styrene-butadiene-based copolymer.
Compound or a styrene-butadiene copolymer and
And a mixture with a ril copolymer.
Styrene in the monomer component of the styrene-butadiene copolymer
The weight ratio of the Tylene component is 50 to 60%, and the 120-second Cobb water absorption according to TAPPI T-441 is 3 g / m 2 or less, whereby the coating layer contains water, an aqueous solution, and an aqueous dispersion.
Good printability with hydrophilicity that does not repel John
A water-resistant paper for printing that can be collected and recycled.
【請求項2】 原紙の片面若しくは両面について、少な
くとも顔料と合成ゴム系共重合物と(メタ)アクリル系
ポリマーとを含む塗料を塗工した印刷用耐水紙であっ
て、 該合成ゴム系共重合物は、顔料100重量部当たり60
乃至200重量部混合され、 該合成ゴム系共重合物が、スチレン−ブタジエン系共重
合物を、又は、スチレン−ブタジエン系共重合物とアク
リル系共重合物との混合物を含むものであり、TAPP
I T−441による120秒コッブ吸水度が3g/m
2 以下であり、 それにより、塗工層には水、水溶液及び水系ディスパー
ジョンを弾かない親水性が付与されて印刷適性が良好と
なるようにした、ことを特徴とする回収再生が可能な印
刷用耐水紙。
2. One or both sides of the base paper are
At least pigments, synthetic rubber copolymers, and (meth) acrylic
Waterproof printing paper coated with a paint containing a polymer.
Thus, the synthetic rubber-based copolymer is 60 parts by weight per 100 parts by weight of the pigment.
To 200 parts by weight, and the synthetic rubber-based copolymer is a styrene-butadiene-based copolymer.
Compound or a styrene-butadiene copolymer and
Containing a mixture with a ril-based copolymer;
120 seconds Cobb water absorption of 3 g / m according to IT-441
2 or less, whereby the coating layer has water, an aqueous solution and an aqueous dispersion.
Good printability with hydrophilicity that does not repel John
A mark that can be recovered and recycled.
Waterproof paper for printing.
【請求項3】 前記スチレン−ブタジエン系共重合物
は、モノマー成分中の スチレン成分の重量比が30〜7
0%であることを特徴とする請求項2に記載の回収再生
が可能な印刷用耐水紙。
3. The styrene-butadiene copolymer
Means that the weight ratio of the styrene component in the monomer component is 30 to 7
3. Recovering and recycling according to claim 2, characterized in that it is 0%.
Waterproof paper for printing.
【請求項4】 前記(メタ)アクリル系ポリマーは、
ノマーが、スチレン(メタ)アクリル酸アルキルエステ
ル、及び/又は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル
でアルキル基がC=8以上の共重合物であることを特徴
とする請求項2乃至3のいずれかに記載の回収再生が可
能な印刷用耐水紙。
4. The (meth) acrylic polymer is a copolymer in which the monomer is a styrene (meth) acrylic acid alkyl ester and / or a (meth) acrylic acid alkyl ester and the alkyl group is C = 8 or more. 4. The water-repellent printing paper according to claim 2, wherein the printing paper is a recyclable printing paper.
【請求項5】 前記顔料は、炭酸カルシウム、カオリ
ン、二酸化チタンのいずれかを用いることを特徴とする
請求項1乃至4のいずれかに記載の回収再生が可能な印
刷用耐水紙。
5. The pigment according to claim 1, wherein the pigment is calcium carbonate, kaori.
Or titanium dioxide
The recyclable mark according to any one of claims 1 to 4.
Waterproof paper for printing.
【請求項6】 パルプに対して、1.0%以上の変性ロ
ジン系のエマルジョンと金属塩とを加えることによっ
て、TAPPI T−441による120秒コッブ吸水
度を30g/m2以下とした耐水性原紙に、原紙の片面
若しくは両面について、少なくとも顔料と合成ゴム系共
重合物とを含む塗料を塗工した印刷用耐水紙であって、 該合成ゴム系共重合物は、顔料100重量部当たり60
乃至200重量部混合され、該合成ゴム系共重合物が、スチレン−ブタジエン系共重
合物を、又は、スチレン−ブタジエン系共重合物とアク
リル系共重合物との混合物を含むものであり、かつ、該
スチレン−ブタジエン系共重合物のモノマー成分中のス
チレン成分の重量比が50〜60%であり、 TAPPI T−441による120秒 コッブ吸水度が
3g/m2以下であり、それにより、塗工層には水、水溶液及び水系ディスパー
ジョンを弾かない親水性が付与されて印刷適性が良好と
なるようにした、こと を特徴とする回収再生が可能な印
刷用耐水紙。
6. Addition of 1.0% or more of a modified rosin-based emulsion and a metal salt to pulp to make TAPPI T-441 a 120-second Cobb water absorbency of 30 g / m2. The water-resistant base paper with a thickness of 2 or less should have at least one pigment and a synthetic rubber
A waterproof paper for printing coated with a paint containing a polymer, wherein the synthetic rubber-based copolymer is 60% by weight per 100 parts by weight of the pigment.
To 200 parts by weight, and the synthetic rubber-based copolymer is a styrene-butadiene-based copolymer.
Compound or a styrene-butadiene copolymer and
And a mixture with a ril copolymer.
Styrene in the monomer component of the styrene-butadiene copolymer
The weight ratio of the styrene component is 50 to 60%, and the 120-second Cobb water absorbency according to TAPPI T-441 is 3 g / m 2 or less, whereby the coating layer contains water, an aqueous solution and an aqueous dispersion.
Good printability with hydrophilicity that does not repel John
A water-resistant paper for printing that can be collected and recycled.
【請求項7】 パルプに対して、1.0%以上の変性ロ
ジン系のエマルジョンと金属塩とを加えることによっ
て、TAPPI T−441による120秒コッブ吸水
度を30g/m2以下とした耐水性原紙に、原紙の片面
若しくは両面について、少なくとも顔料と合成ゴム系共
重合物と(メタ)アクリル系ポリマーと を含む塗料を塗
工した印刷用耐水紙であって、 該合成ゴム系共重合物は、顔料100重量部当たり60
乃至200重量部混合され、該合成ゴム系共重合物が、スチレン−ブタジエン系共重
合物を、又は、スチレン−ブタジエン系共重合物とアク
リル系共重合物との混合物を含むものであり、TAPP
I T−441による120秒 コッブ吸水度が3g/m
2以下であり、それにより、塗工層には水、水溶液及び水系ディスパー
ジョンを弾かない親水性が付与されて印刷適性が良好と
なるようにした、こと を特徴とする回収再生が可能な印
刷用耐水紙。
7. Addition of 1.0% or more of a modified rosin-based emulsion and a metal salt to pulp to make TAPPI T-441 a 120-second Cobb water absorbency of 30 g / m2. The water-resistant base paper with a thickness of 2 or less should have at least one pigment and a synthetic rubber
Apply paint containing polymer and (meth) acrylic polymer
And water-resistant paper for printing, wherein the synthetic rubber-based copolymer is 60% by weight per 100 parts by weight of the pigment.
To 200 parts by weight, and the synthetic rubber-based copolymer is a styrene-butadiene-based copolymer.
Compound or a styrene-butadiene copolymer and
Containing a mixture with a ril-based copolymer;
120 seconds Cobb water absorption of 3 g / m according to IT -441
2 or less, whereby the coating layer has water, an aqueous solution and an aqueous dispersion.
Good printability with hydrophilicity that does not repel John
A water-resistant paper for printing that can be collected and recycled.
【請求項8】 前記スチレン−ブタジエン系共重合物
は、モノマー成分中のスチレン成分の重量比が30〜7
0%であることを特徴とする請求項7に記載の回収再生
が可能な印刷用耐水紙。
8. The styrene-butadiene copolymer
Means that the weight ratio of the styrene component in the monomer component is 30 to 7
The recovery and recycling method according to claim 7, wherein the recovery rate is 0%.
Waterproof paper for printing.
【請求項9】 前記変性ロジン系のエマルジョンが、
α、β−不飽和多塩基酸変性したロジンエマルジョンで
あり、前記金属塩がアルミニウム塩であることを特徴と
する請求項7乃至8のいずれかに記載の回収再生が可能
な印刷用耐水紙。
9. The modified rosin emulsion according to claim 1, wherein
The water-resistant paper for printing which can be recovered and reproduced according to any one of claims 7 to 8, which is a rosin emulsion modified with an α, β-unsaturated polybasic acid, and wherein the metal salt is an aluminum salt.
【請求項10】 片面当りの塗工量が8乃至25g/m
2の範囲であることを特徴とする請求項1乃至9のいず
れかに記載の回収再生が可能な印刷用耐水紙。
10. A coating amount per side of 8 to 25 g / m.
The waterproof paper for printing which can be collected and reproduced according to any one of claims 1 to 9 , wherein the paper is in the range of 2 .
【請求項11】 片面当りの塗工回数が2回以上であ
り、その塗工量合計が8乃至25g/m2の範囲である
ことを特徴とする請求項1乃至9のいずれかに記載の回
収再生が可能な印刷用耐水紙。
11. coating number per one surface is not less than 2 times, according to any one of claims 1 to 9 the coating amount total is equal to or in the range of 8 to 25 g / m 2 Waterproof printing paper that can be recovered and recycled.
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