JP3265345B2 - Rubber laminate - Google Patents
Rubber laminateInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はエポキシ基含有アクリル
系エラストマー組成物層と含フッ素系エラストマー組成
物層が加硫接着してなるゴム積層体に関するものであ
る。さらに詳しくは、第四級アンモニウムチオシアナー
トを用いることにより、圧縮永久ひずみ性に優れたエポ
キシ基含有アクリル系エラストマー組成物層が得られ、
なおかつ含フッ素系エラストマー組成物層と強固に加硫
接着してなるゴム積層体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber laminate in which an epoxy-containing acrylic elastomer composition layer and a fluorine-containing elastomer composition layer are bonded by vulcanization. More specifically, by using a quaternary ammonium thiocyanate, an epoxy-containing acrylic elastomer composition layer having excellent compression set can be obtained,
The present invention also relates to a rubber laminate which is firmly vulcanized and bonded to a fluorine-containing elastomer composition layer.
【０００２】このゴム積層体からなる製品には、例えば
内層が含フッ素系エラストマーで外層がアクリル系エラ
ストマーからなる自動車用燃料ホース、パッキン、シー
ト、ダイヤフラム等が挙げられる。[0002] Examples of the product comprising the rubber laminate include a fuel hose for automobiles, a packing, a sheet, and a diaphragm in which the inner layer is made of a fluorine-containing elastomer and the outer layer is made of an acrylic elastomer.
【０００３】[0003]
【従来の技術】含フッ素系エラストマーはフッ素原子に
より特異な性質を示すことが知られており、ゴム材料の
中では飛び抜けた耐熱性、耐油性、耐燃料油性を持つこ
とを特徴とする。このため、耐熱性、耐油性、耐燃料油
性を必要とするホース類、シートには格好の材料である
が、反面一般のゴム材料に比べて極めてコストが高く、
比重も高い。このため、含フッ素系エラストマーと他の
材料との複合体を形成して含フッ素エラストマーの使用
量を制限する方法をよく用いる。最近では自動車用燃料
ホースにおいて、燃料油に接する内層には含フッ素エラ
ストマー組成物が、外層にはヒドリンゴム組成物、或い
はクロロスルフォン化ポリエチレン組成物等が用いられ
ることが多い。しかしながら、近年の種々の技術革新に
より、自動車のエンジンルーム内の温度は上昇傾向にあ
り、燃料ホース材としてヒドリンゴム組成物、或いはク
ロロスルフォン化ポリエチレン組成物が耐熱性等で不十
分の場合があり、さらに耐熱性が優れたゴム組成物の出
現が望まれている。2. Description of the Related Art Fluorine-containing elastomers are known to exhibit unique properties due to fluorine atoms, and are characterized by having outstanding heat resistance, oil resistance and fuel oil resistance among rubber materials. For this reason, hoses and sheets that require heat resistance, oil resistance, and fuel oil resistance are excellent materials, but on the other hand, are extremely expensive compared to general rubber materials,
Specific gravity is also high. For this reason, a method of forming a composite of a fluorine-containing elastomer and another material to limit the amount of the fluorine-containing elastomer used is often used. Recently, in automotive fuel hoses, a fluorine-containing elastomer composition is often used for an inner layer in contact with fuel oil, and a hydrin rubber composition or a chlorosulfonated polyethylene composition is often used for an outer layer. However, due to various technical innovations in recent years, the temperature in the engine room of an automobile tends to increase, and a hydrin rubber composition or a chlorosulfonated polyethylene composition as a fuel hose material may be insufficient due to heat resistance or the like, Further, the appearance of a rubber composition having excellent heat resistance is desired.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】一方、アクリル系エラ
ストマーは含フッ素系エラストマー、シリコンエラスト
マーに次ぐ耐熱性、耐候性を持つが、優れた圧縮永久ひ
ずみ性を与える加硫剤の開発が望まれていた。さらにア
クリル系エラストマーと含フッ素系エラストマーの積層
体を作製する場合、両者の加硫接着は従来の組成物では
不可能であった。On the other hand, acrylic elastomers have heat resistance and weather resistance next to fluorine-containing elastomers and silicone elastomers, but the development of a vulcanizing agent giving excellent compression set is desired. Was. Furthermore, when producing a laminate of an acrylic elastomer and a fluorine-containing elastomer, vulcanization bonding of both was impossible with a conventional composition.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らはエポキシ基
含有アクリル系エラストマー組成物と含フッ素系エラス
トマー組成物の加硫接着について、鋭意検討を行った結
果、第四級アンモニウムチオシアナートを必須成分とす
るエポキシ基含有アクリル系エラストマー組成物層が優
れた圧縮永久ひずみ性を示し、なおかつ、両者の加硫接
着性において優れた接着強度が得られることを見出だ
し、本発明に至った。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on the vulcanization adhesion between an epoxy group-containing acrylic elastomer composition and a fluorine-containing elastomer composition, and as a result, quaternary ammonium thiocyanate was obtained. The present inventors have found that the epoxy group-containing acrylic elastomer composition layer as an essential component exhibits excellent compression set and that excellent adhesive strength can be obtained in the vulcanization adhesiveness of the two, and the present invention has been accomplished.
【０００６】即ち、本発明は第四級アンモニウムチオシ
アナート化合物を必須成分とするエポキシ基含有アクリ
ル系エラストマー組成物層と含フッ素系エラストマー組
成物層が加硫接着してなるゴム積層体に関する。That is, the present invention relates to a rubber laminate in which an epoxy-containing acrylic elastomer composition layer and a fluorine-containing elastomer composition layer containing a quaternary ammonium thiocyanate compound as essential components are vulcanized and adhered.
【０００７】本発明に用いられるエポキシ基含有アクリ
ル系エラストマーはアクリル酸アルキルエステル類およ
びアクリル酸アルコキシアルキルエステル類から選ばれ
る少なくとも一種の単量体と架橋サイトとしてエポキシ
基を含有する単量体およびこれらと共重合可能なビニル
系単量体を構成成分としてなるものを示す。The epoxy group-containing acrylic elastomer used in the present invention comprises at least one monomer selected from alkyl acrylates and alkoxyalkyl acrylates, and a monomer containing an epoxy group as a crosslinking site. And those comprising a vinyl monomer copolymerizable as a constituent component.
【０００８】アクリル系エラストマー中のアクリル酸ア
ルキルエステル類およびアクリル酸アルコキシアルキル
エステル類の含量は７０〜９９．５重量％であり、具体
的にはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉｓｏ
−ブチル、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸
２−エトキシエチル、アクリル酸４−エトキシブチル等
が例示される。これらは、単独あるいは二種以上組み合
わせて使用することが可能である。The content of alkyl acrylates and alkoxyalkyl acrylates in the acrylic elastomer is 70 to 99.5% by weight, and specifically, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, acrylic N-butyl acid, isoacrylate
-Butyl, 2-methoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, 4-ethoxybutyl acrylate and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
【０００９】架橋サイトとしてエポキシ基を含有する単
量体としては例えばグリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、ビニル
グリシジルエーテル等のエポキシ基を含有する単量体が
挙げられる。使用される量は０．５〜１０重量％であ
る。Examples of monomers containing an epoxy group as a crosslinking site include monomers containing an epoxy group such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, and vinyl glycidyl ether. The amounts used are between 0.5 and 10% by weight.
【００１０】アクリル酸アルキルエステル類およびアク
リル酸アルコキシアルキルエステル類と共重合可能なビ
ニル単量体としては例えばアクリロニトリル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、エチレン、スチレ
ン、ブタジエン、ジビニルベンゼン、メチルメタアクリ
レート等が挙げられ、０〜２０重量％が用いられる。こ
れらは、単独あるいは二種以上組み合わせて使用するこ
とが可能である。Examples of vinyl monomers copolymerizable with alkyl acrylates and alkoxyalkyl acrylates include acrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, ethylene, styrene, butadiene, divinylbenzene and methyl methacrylate. And the like, and 0 to 20% by weight is used. These can be used alone or in combination of two or more.
【００１１】本発明で使用する第四級アンモニウムチオ
シアナートは下記一般式（Ｉ）で示される化合物であ
る。The quaternary ammonium thiocyanate used in the present invention is a compound represented by the following general formula (I).
【００１２】[0012]
【化２】 Embedded image
【００１３】（式中のＲ1〜Ｒ4は炭素数１〜２５のアル
キル基、アルコキシアルキル基、アリール基、アルキル
アリール基、ポリオキシアルキレン基であり、これらの
少なくとも１つが不飽和基を含有しているか、水酸基で
置換されていてもよい。） 第四級アンモニウムチオシアナートとしては、テトラメ
チルアンモニウムチオシアナート、テトラエチルアンモ
ニウムチオシアナート、テトラｎ−ブチルアンモニウム
チオシアナート、デシルトリメチルアンモニウムチオシ
アナート、ドデシルトリメチルアンモニウムチオシアナ
ート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムチオシアナ
ート、オクタデシルトリメチルアンモニウムチオシアナ
ート、ベンジルトリメチルアンモニウムチオシアナー
ト、ベンジルトリエチルアンモニウムチオシアナート、
ベンジルヘキサデシルジメチルアンモニウムチオシアナ
ート、フェニルトリエチルアンモニウムチオシアナー
ト、ベンジルジメチルエチルアンモニウムチオシアナー
ト、（２−メトキシエトキシエチル）アンモニウムチオ
シアナート、コリンチオシアナートなどが例示される。(Wherein R 1 to R 4 are an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms, an alkoxyalkyl group, an aryl group, an alkylaryl group, or a polyoxyalkylene group, at least one of which contains an unsaturated group) Quaternary ammonium thiocyanates include tetramethylammonium thiocyanate, tetraethylammonium thiocyanate, tetra-n-butylammonium thiocyanate, and decyltrimethylammonium thionate. Cyanate, dodecyltrimethylammonium thiocyanate, hexadecyltrimethylammonium thiocyanate, octadecyltrimethylammonium thiocyanate, benzyltrimethylammonium thiocyanate, benzyltriethylammonium thiocyanate Over door,
Examples thereof include benzylhexadecyldimethylammonium thiocyanate, phenyltriethylammonium thiocyanate, benzyldimethylethylammonium thiocyanate, (2-methoxyethoxyethyl) ammonium thiocyanate, and choline thiocyanate.
【００１４】第四級アンモニウムチオシアナートの使用
量は、エポキシ基含有アクリルエラストマー１００重量
部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５
重量部である。使用量が０．１重量部未満の場合には、
加硫速度が遅く満足な物性の加硫物が得られない。１０
重量部を越える場合には、加硫速度が極端に早くなり、
機械的強度が損なわれる。The quaternary ammonium thiocyanate is used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the epoxy group-containing acrylic elastomer.
Parts by weight. If the amount used is less than 0.1 parts by weight,
The vulcanization rate is too slow to obtain a vulcanizate with satisfactory physical properties. 10
If it exceeds parts by weight, the vulcanization rate becomes extremely fast,
Mechanical strength is impaired.
【００１５】エポキシ基含有アクリル系エラストマー組
成物は第四級アンモニウムチオシアナートの他に通常ゴ
ム工業で知られている補強剤、充填剤、老化防止剤、安
定剤、可塑剤、加工助剤などを添加してロールあるいは
バンバリーなどの混練機で混合することにより調製され
る。また必要に応じて他の加硫剤、加硫促進剤、加硫遅
延剤などを併用してもなんらさしつかえない。The epoxy group-containing acrylic elastomer composition may be a quaternary ammonium thiocyanate or a reinforcing agent, a filler, an anti-aging agent, a stabilizer, a plasticizer, a processing aid, etc. which are generally known in the rubber industry. Is added and mixed by a kneading machine such as a roll or a Banbury. If necessary, other vulcanizing agents, vulcanization accelerators, vulcanization retarders and the like may be used in combination.
【００１６】含フッ素系エラストマーは炭素数２〜８の
含フッ素単量体の共重合体であり、具体的にはフッ化ビ
ニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、ペンタフルオロ
プロピレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフル
オロエチレン及びアルキル基の炭素原子数１〜５のパー
フルオロアルキルビニルエーテルの群より選ばれる少な
くとも１種の化合物を必須成分とし、必要に応じて架橋
点となる活性ハロゲン基含有単量体を共重合した共重合
体などがあり、商品名としてはデュポン社のバイトン、
ダイキン工業社のダイエルなどが挙げられる。The fluorine-containing elastomer is a copolymer of a fluorine-containing monomer having 2 to 8 carbon atoms, specifically, vinylidene fluoride, hexafluoropropylene, pentafluoropropylene, tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene. And at least one compound selected from the group consisting of perfluoroalkyl vinyl ethers having 1 to 5 carbon atoms in the alkyl group as an essential component, and copolymerizing an active halogen group-containing monomer serving as a crosslinking point if necessary. Polymers, etc., the product name is Duton Viton,
Daikin of Daikin Industries, Ltd., and the like.
【００１７】含フッ素系エラストマー組成物としては含
フッ素系エラストマーに補強剤、充填剤、加硫剤及びそ
の他の通常用いられる配合剤を添加したものである。The fluorine-containing elastomer composition is obtained by adding a reinforcing agent, a filler, a vulcanizing agent and other commonly used compounding agents to a fluorine-containing elastomer composition.
【００１８】本発明のゴム積層体の製造方法は特に制限
されるものではない。The method for producing the rubber laminate of the present invention is not particularly limited.
【００１９】例えば、オープンロール、密閉混合機、双
腕型ニーダー等の混練機で混練配合され、次に加圧成形
機、例えば、ロール成形機、押出成形機、圧縮成形機、
射出成形機、カレンダーロール等で積層され、得られた
ゴム積層体は高温下の加硫機、例えば加硫缶、熱風循環
加硫機、流動床式加硫機、ＵＨＦ加硫機等で成形および
／または加硫接着される。For example, they are kneaded and compounded by a kneader such as an open roll, a closed mixer, a double-arm kneader, and then a press forming machine, for example, a roll forming machine, an extruder, a compression machine,
Laminated with an injection molding machine, calender roll, etc., and the obtained rubber laminate is molded with a vulcanizer under high temperature, for example, a vulcanizer, a hot air circulation vulcanizer, a fluidized bed vulcanizer, a UHF vulcanizer and the like. And / or vulcanized.
【００２０】[0020]
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが本発明はこれに限定されるものではない。以下の記
述において部は重量部を表し、実施例、比較例における
試験方法は次の通りである。EXAMPLES The present invention will now be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following description, “parts” means “parts by weight”, and test methods in Examples and Comparative Examples are as follows.
【００２１】［圧縮永久ひずみ性］エポキシ基含有アク
リル系エラストマー組成物の圧縮永久ひずみ性の測定は
ＪＩＳ Ｋ−６３０１に準じて行った。加硫温度１７０
℃×２０分、二次加硫１５０℃×１６時間で行った。[Compression Set] The compression set of the epoxy group-containing acrylic elastomer composition was measured in accordance with JIS K-6301. Vulcanization temperature 170
C. for 20 minutes and secondary vulcanization at 150.degree. C. for 16 hours.
【００２２】［加硫接着強度］エポキシ基含有アクリル
系エラストマー未加硫コンパウンド組成物及び含フッ素
系エラストマー未加硫コンパウンドをそれぞれ、厚さ１
ｍｍシートに分出し、縦１５ｃｍ、横１５ｃｍのシート
に裁断し、両者を重ね合わせ、この積層されたコンパウ
ンドをキャビティが縦１５ｃｍ、横１５ｃｍ、厚さ２ｍ
ｍの加硫用金型に入れ、圧縮成形機を使用して圧力５０
Ｋｇ／ｃｍ2、温度１７０℃で２０分間、加硫接着を行
った。次に得られた積層体を幅１ｉｎｃｈのたんざく状
に裁断し、ＪＩＳ Ｋ−６３０１剥離試験法に準じて引
張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、試験温度２３℃で１８０度
剥離試験を行った。[Vulcanized adhesive strength] Each of the epoxy group-containing acrylic elastomer unvulcanized compound composition and the fluorinated elastomer unvulcanized compound has a thickness of 1
mm sheet, cut into 15 cm long and 15 cm wide sheets, and superimposed on each other. The compound thus laminated is formed with a cavity having a length of 15 cm, a width of 15 cm and a thickness of 2 m.
m in a vulcanizing mold and pressure of 50 using a compression molding machine.
Vulcanization bonding was performed at Kg / cm 2 and a temperature of 170 ° C. for 20 minutes. Next, the obtained laminated body was cut into a 1 inch width tangled shape and subjected to a 180 ° peel test at a tensile speed of 200 mm / min and a test temperature of 23 ° C. in accordance with JIS K-6301 peel test method.
【００２３】実施例１ エポキシ基含有アクリル系エラストマーは下記の共重合
体ゴム−１を用い、表１に示す本発明の第四級アンモニ
ウムチオシアナートを含むＡ−１配合処方にて東洋精機
製作所製８インチロールを使用して混練し、圧縮成形機
を使用して加硫ゴムを得、前述の圧縮永久ひずみ性を評
価した。結果を表１に示す。Example 1 The following copolymer rubber-1 was used as the epoxy group-containing acrylic elastomer, and A-1 containing the quaternary ammonium thiocyanate of the present invention shown in Table 1 was formulated by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd. The mixture was kneaded using an 8-inch roll manufactured, and a vulcanized rubber was obtained using a compression molding machine, and the above-mentioned compression set was evaluated. Table 1 shows the results.
【００２４】共重合体ゴム−１は次のようにして製造し
たものである。即ちポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル２部、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リン酸水素二ナ
トリウム０．７部、リン酸二水素ナトリウム０．３部お
よび蒸留水２００部からなる乳化剤水溶液を１５℃に保
持し、これにエチレンジアミン四酢酸ナトリウム鉄
（ＩＩＩ）０．００５部、エチレンジアミン四酢酸四ナ
トリウム０．０２部、ロンガリット０．０２部およびハ
イドロサルファイトナトリウム０．０２部を添加した
後、アクリル酸エチル９９部とグリシジルメタクリレー
ト１部の組成のモノマー混合物１００部とｎ−ドデシル
メルカプタン０．０３部の混合物を３時間かけて連続的
に添加した。これと同時にｔｅｒｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド０．０２５重量％水溶液を毎時１．５部の
速度で滴下して重合を行った。単量体混合物を全て添加
し、更に１時間重合を継続した後、２，２−メチレンビ
ス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
を０．２部添加して重合を終了した。ラテックスの固形
分から算出した単量体の転化率は９８％であった。得ら
れた共重合体ラテックスを８５℃の塩化カルシウム水溶
液に投入して共重合体を単離し、十分洗浄した後、乾燥
を行い、共重合体ゴム−１を得た。The copolymer rubber-1 was produced as follows. That is, an emulsifier aqueous solution consisting of 2 parts of polyoxyethylene lauryl ether, 4 parts of sodium lauryl sulfate, 0.7 part of disodium hydrogen phosphate, 0.3 part of sodium dihydrogen phosphate and 200 parts of distilled water was kept at 15 ° C. This is sodium iron ethylenediaminetetraacetate
(III) After adding 0.005 part, tetrasodium ethylenediaminetetraacetate 0.02 part, Rongalite 0.02 part and sodium hydrosulfite 0.02 part, the composition of 99 parts of ethyl acrylate and 1 part of glycidyl methacrylate was added. A mixture of 100 parts of the monomer mixture and 0.03 parts of n-dodecyl mercaptan was added continuously over 3 hours. At the same time, a 0.025% by weight aqueous solution of tert-butyl hydroperoxide was dropped at a rate of 1.5 parts per hour to carry out polymerization. After all the monomer mixture was added and polymerization was continued for another hour, 2,2-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol) was added.
Was added to terminate the polymerization. The conversion of the monomer calculated from the solid content of the latex was 98%. The obtained copolymer latex was placed in an aqueous solution of calcium chloride at 85 ° C. to isolate the copolymer, sufficiently washed, and then dried to obtain copolymer rubber-1.
【００２５】次に含フッ素系エラストマーとしてデュポ
ン社のバイトンＥ−６０Ｃを用い、表３に示す配合処方
Ｆ−１にて東洋精機製作所製８インチロールを使用して
混練し、含フッ素系エラストマー未加硫コンパウンドを
作製した。Next, Viton E-60C manufactured by DuPont was used as the fluorinated elastomer, and the mixture was kneaded using an 8-inch roll manufactured by Toyo Seiki Seisakusho under the formulation F-1 shown in Table 3. A vulcanized compound was prepared.
【００２６】エポキシ基含有アクリル系エラストマー未
加硫コンパウンドと含フッ素系エラストマー未加硫コン
パウンドを前述の加硫接着試験方法で評価した。結果を
表４に示す。The unvulcanized compound containing an epoxy group-containing acrylic elastomer and the unvulcanized compound containing a fluorine-containing elastomer were evaluated by the aforementioned vulcanization adhesion test method. Table 4 shows the results.
【００２７】比較例１ エポキシ基含有アクリル系エラストマー組成物（共重合
体ゴム−１）に本発明の第四級アンモニウムチオシアナ
ート化合物を全く使用しない他は実施例１と同様の方法
で行った。結果を表２及び表４に示す。実施例１と比較
例１を比較すれば明らかに本発明の第四級アンモニウム
チオシアナート化合物を用いた方がエポキシ基含有アク
リル系エラストマー組成物の圧縮永久ひずみ性は優れ、
なおかつ、含フッ素系エラストマーと強固に接着した積
層体が得られることが明らかである。Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated except that the epoxy group-containing acrylic elastomer composition (copolymer rubber-1) did not use the quaternary ammonium thiocyanate compound of the present invention at all. . The results are shown in Tables 2 and 4. Comparing Example 1 with Comparative Example 1, it is clear that the quaternary ammonium thiocyanate compound of the present invention is more excellent in compression set of the epoxy group-containing acrylic elastomer composition,
In addition, it is clear that a laminate strongly adhered to the fluorine-containing elastomer can be obtained.
【００２８】実施例２ 実施例１で用いた共重合体ゴム−１の代わりに共重合体
ゴム−２を用いた他は実施例１と同様の方法で行った。
結果を表１及び表４に示す。共重合体ゴム−２の製造は
モノマー混合物としてアクリル酸エチル５３部とアクリ
ル酸ブチル４６部及びグリシジルメタクリレート１部の
組成のモノマー混合物１００部を用いた。Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that Copolymer Rubber-2 was used in place of Copolymer Rubber-1 used in Example 1.
The results are shown in Tables 1 and 4. For the production of the copolymer rubber-2, 100 parts of a monomer mixture having a composition of 53 parts of ethyl acrylate, 46 parts of butyl acrylate and 1 part of glycidyl methacrylate were used as the monomer mixture.
【００２９】実施例３〜５ エポキシ基含有アクリル系エラストマーとして市販品を
用いた他は実施例１と同様の方法で行った。結果を表１
及び表４に示す。Examples 3 to 5 The same procedure as in Example 1 was carried out except that a commercial product was used as the epoxy group-containing acrylic elastomer. Table 1 shows the results
And Table 4 below.
【００３０】比較例２〜４ エポキシ基含有アクリル系エラストマーとして市販品を
用い、さらに通常使用されている加硫剤を用いた他は実
施例１と同様の方法で行った。結果を表２及び表４に示
す。Comparative Examples 2 to 4 The same procedure as in Example 1 was carried out except that a commercially available epoxy group-containing acrylic elastomer was used, and a commonly used vulcanizing agent was used. The results are shown in Tables 2 and 4.
【００３１】明らかに本発明の第四級アンモニウムチオ
シアナート化合物を必須成分とした配合処方Ａ−１〜Ａ
−５（表１）のエポキシ基含有アクリル系エラストマー
組成物は配合処方Ｂ−１〜Ｂ−５（表２）の従来の加硫
系に比較して圧縮永久ひずみ性に優れ、なおかつ、含フ
ッ素系エラストマーと強固に接着した積層体が得られる
ことが明らかである。Clearly, the formulations A-1 to A containing the quaternary ammonium thiocyanate compound of the present invention as an essential component
-5 (Table 1) epoxy group-containing acrylic elastomer composition is superior in compression set to conventional vulcanization system of compounding formulas B-1 to B-5 (Table 2), and is fluorine-containing. It is clear that a laminate strongly bonded to the base elastomer can be obtained.
【００３２】参考例５ 活性塩素基含有アクリル系エラストマーとして市販品を
用い、含フッ素系エラストマーと加硫接着を行った。圧
縮永久ひずみ性試験結果を表２に加硫接着強度を表４に
示す。Reference Example 5 A commercially available active chlorine group-containing acrylic elastomer was vulcanized and bonded to a fluorine-containing elastomer. Table 2 shows the results of the compression set test, and Table 4 shows the vulcanized adhesive strength.
【００３３】[0033]
【表１】 [Table 1]
【００３４】[0034]
【表２】 [Table 2]
【００３５】[0035]
【表３】 [Table 3]
【００３６】[0036]
【表４】 [Table 4]
【００３７】[0037]
【発明の効果】以上の結果から本発明の第四級アンモニ
ウムチオシアナート化合物を用いれば、エポキシ基含有
アクリル系エラストマー組成物は従来の加硫系に比較し
て圧縮永久ひずみ性に優れ、なおかつ、含フッ素系エラ
ストマーと強固に接着した積層体が得られることが明ら
かである。From the above results, when the quaternary ammonium thiocyanate compound of the present invention is used, the acrylic elastomer composition containing an epoxy group is superior in compression set to a conventional vulcanized system, and It is clear that a laminate strongly adhered to the fluorine-containing elastomer can be obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 C08J 5/12 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) B32B 1/00-35/00 C08J 5/12
Claims (3)
を必須成分とするエポキシ基含有アクリル系エラストマ
−組成物層と含フッ素系エラストマ−組成物層が加硫接
着してなるゴム積層体。1. A rubber laminate comprising an epoxy group-containing acrylic elastomer composition layer containing a quaternary ammonium thiocyanate compound as an essential component and a fluorine-containing elastomer composition layer vulcanized and bonded.
が下記一般式（Ｉ）で表される請求項１記載のゴム積層
体。 【化１】 （式中のＲ1〜Ｒ4は炭素数１〜２５のアルキル基、アル
コキシアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、
ポリオキシアルキレン基であり、これらの少なくとも１
つが不飽和基を含有しているか、水酸基で置換されてい
てもよい）2. The rubber laminate according to claim 1, wherein the quaternary ammonium thiocyanate compound is represented by the following general formula (I). Embedded image (Wherein R 1 to R 4 are an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms, an alkoxyalkyl group, an aryl group, an alkylaryl group,
A polyoxyalkylene group, at least one of
One may contain an unsaturated group or may be substituted with a hydroxyl group)
の量がエポキシ含有アクリル系エラストマー１００重量
部に対し、０．１〜１０重量部である請求項１記載のゴ
ム積層体。3. The rubber laminate according to claim 1, wherein the amount of the quaternary ammonium thiocyanate compound is 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy-containing acrylic elastomer.
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|---|---|---|---|
| JP31944293A JP3265345B2 (en) | 1993-12-20 | 1993-12-20 | Rubber laminate |
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| JP31944293A JP3265345B2 (en) | 1993-12-20 | 1993-12-20 | Rubber laminate |
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| JPH07171931A JPH07171931A (en) | 1995-07-11 |
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