JP3262748B2 - Laminated product having silver plating layer and method of manufacturing the same - Google Patents

Laminated product having silver plating layer and method of manufacturing the same

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JP3262748B2 JP25287697A JP25287697A JP3262748B2 JP 3262748 B2 JP3262748 B2 JP 3262748B2 JP 25287697 A JP25287697 A JP 25287697A JP 25287697 A JP25287697 A JP 25287697A JP 3262748 B2 JP3262748 B2 JP 3262748B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、銀メッキ層を備え
る積層品及びその製造方法に関する。本発明の製造方法
では、プラスチックス等の絶縁性の基材或いは金属等の
導電性の基材の表面に、特定の組成のアンダーコート層
を形成した後、その表面に銀を含む水溶液から銀を化学
的に析出させる。それによって、密着性、耐久性等に優
れ、所望の光沢を有する銀メッキ層を備える積層品を容
易に得ることができる。また、トップコート層を設ける
ことによって、より耐久性等に優れ、美しい外観を有す
る積層品とすることができる。本発明の銀メッキ層を備
える積層品は、フィルム、シート等の板状体、或いは化
粧品の容器等、特定の形状を有する成形品などである。
更に、銀メッキ層は純粋な銀からなる皮膜により構成さ
れているため、導電性が非常に高く、導電性材料及び電
磁波シールド用材等として使用することもできる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminate having a silver plating layer and a method for producing the same. In the production method of the present invention, an undercoat layer having a specific composition is formed on the surface of an insulating base material such as plastics or a conductive base material such as metal, and then a silver solution is formed from an aqueous solution containing silver on the surface. Is chemically precipitated. As a result, it is possible to easily obtain a laminate having excellent adhesion, durability and the like and having a silver plating layer having a desired luster. In addition, by providing the top coat layer, a laminate having more excellent durability and the like and a beautiful appearance can be obtained. The laminate provided with the silver plating layer of the present invention is a plate-shaped body such as a film or a sheet, or a molded article having a specific shape such as a container for cosmetics.
Furthermore, since the silver plating layer is composed of a film made of pure silver, it has a very high conductivity and can be used as a conductive material and a material for electromagnetic wave shielding.

【0002】[0002]

【従来の技術】銀鏡反応を利用した化学メッキ法は、ガ
ラスの表面にメッキ層を形成した製品である鏡の製造
等、従前よりよく知られた方法である。そして、使用す
る薬剤、操作手順、方法等、様々な改良が重ねられてい
る。しかし、鏡の場合を除き、基材との密着性、メッキ
層の光沢、耐久性等の他、生産性など、すべてを満足す
る方法は開発されておらず、特に基材との密着性に劣る
との問題がある。そのため、電気メッキ法、真空蒸着
法、ホットスタンピング法などのように、JIS規格に
定められるほどに手法が確立されていないのが現状であ
る。
2. Description of the Related Art A chemical plating method utilizing a silver mirror reaction is a well-known method such as the manufacture of a mirror which is a product having a plating layer formed on a glass surface. Various improvements have been made, such as the medicine to be used, the operation procedure, and the method. However, except for mirrors, no method has been developed that satisfies all requirements such as adhesion to the substrate, gloss and durability of the plating layer, and productivity, and especially to adhesion to the substrate. There is a problem that it is inferior. For this reason, at present, methods such as an electroplating method, a vacuum evaporation method, and a hot stamping method have not been established to the extent specified in JIS standards.

【0003】従来、銀の化学メッキ法としては、例え
ば、基材がプラスチックスである場合、基材表面の脱
脂、クロム酸水溶液への基材の浸漬、水洗、塩化
第一錫溶液への基材の浸漬、水洗、メッキ、水洗
及びトップコート剤の塗布と、非常に多くの工程を要
する方法が知られている。また、有機チタネートを含む
有機溶媒溶液に浸漬する方法もあるが、使用されている
基材は紙のみであり、溶液は極く希薄なものであって、
下記のように作業性に劣るものである。
[0003] Conventionally, silver chemical plating methods include, for example, when the substrate is plastics, degreasing the surface of the substrate, immersing the substrate in a chromic acid aqueous solution, washing with water, and applying a solution to a stannous chloride solution. There are known methods which require immersion, rinsing, plating, rinsing of a material and application of a top coat agent, and numerous steps. There is also a method of dipping in an organic solvent solution containing organic titanate, but the base material used is only paper, and the solution is extremely dilute,
It is inferior in workability as described below.

【0004】有機チタネートの種類にもよるが、例え
ば、2重量%程度以上の濃度の溶液を使用した場合、乾
燥工程などにおいて、銀メッキ層に無数の亀裂を生ず
る。或いは基材の表面において粉末状となってしまい、
所期の目的を達することができない。そこで、溶液を希
薄なものとして、有機チタネートからなる触媒層、を極
端に薄くすれば、このような亀裂、粉末化等をある程度
は防ぐことができる。しかし、その結果として、基材表
面に存在する僅かな汚れ、手垢、シミ、埃などの異物に
よって、銀の析出ムラ、変色、ピンホール、アンダーコ
ート層との剥離等を生ずることがあるため、工程を高度
に管理する必要がある。また、高度な管理を行ったとし
ても、密着性を十分に向上させることはできない。
Depending on the type of organic titanate, for example, when a solution having a concentration of about 2% by weight or more is used, countless cracks are generated in the silver plating layer in a drying step or the like. Or it becomes powder on the surface of the substrate,
The intended purpose cannot be achieved. Therefore, if the solution is diluted and the catalyst layer made of organic titanate is made extremely thin, such cracking, powdering, and the like can be prevented to some extent. However, as a result, slight contamination present on the surface of the base material, stains, stains, and foreign substances such as dust may cause uneven deposition of silver, discoloration, pinholes, peeling from the undercoat layer, and the like, The process needs to be highly controlled. Further, even if advanced management is performed, the adhesion cannot be sufficiently improved.

【0005】いずれにしても、従来、化学メッキ法によ
って美しい銀メッキ層を得るためには、アンダーコート
層の表面を高度に清浄に保つことが必須であった。その
ため、多くの処理工程が必要となり、且つそれらの工程
を高度に管理しなければならなかった。また、従来の技
術ではアンダーコート層と銀メッキ層との密着性も十分
とはいえず、一般的な評価方法である碁盤目試験におい
て所要性能を得ることができなかった。汎用の技術とす
るためには、簡易な操作、工程でもって、耐久性等に優
れ、美しい外観を有する銀メッキ製品が得られる方法で
なければならず、従来の複雑な方法はとても汎用技術と
いえるものではない。
In any case, conventionally, in order to obtain a beautiful silver plating layer by a chemical plating method, it has been essential to keep the surface of the undercoat layer highly clean. Therefore, many processing steps were required, and those steps had to be highly controlled. Further, in the conventional technique, the adhesion between the undercoat layer and the silver plating layer is not sufficient, and the required performance cannot be obtained in a grid test which is a general evaluation method. In order to make it a general-purpose technology, it must be a method that can obtain a silver-plated product with excellent durability etc. and a beautiful appearance with simple operations and processes. Not at all.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
の問題を解決するものであり、密着性、耐久性等に優
れ、美しい外観を有する銀メッキ層を備える積層品を提
供することを目的とする。また、本発明は、工程が大幅
に短縮され、スプレー法等の簡易な操作、方法によっ
て、上記の銀メッキ層を備える積層品を容易に製造する
ことができる方法を提供することを課題とする。更に、
本発明では、絶縁性及び導電性等、種々の基材に対応す
ることができ、且つ銀メッキ層との接着性に優れた特定
のアンダーコート層を用いることにより、作業性に優
れ、簡易な方法によって、優れた性能の銀メッキ層を備
える積層品を得ることができる。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems, and an object of the present invention is to provide a laminate having a silver-plated layer which is excellent in adhesion and durability and has a beautiful appearance. Aim. Another object of the present invention is to provide a method in which the steps can be significantly shortened, and a laminated product having the silver plating layer can be easily manufactured by a simple operation and method such as a spray method. . Furthermore,
In the present invention, excellent workability and simplicity can be achieved by using a specific undercoat layer that can cope with various base materials such as insulation and conductivity, and has excellent adhesion to a silver plating layer. According to the method, a laminate having a silver plating layer having excellent performance can be obtained.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】第1発明の銀メッキ層を
備える積層品は、基材層、アンダーコート層、銀メッキ
層及びトップコート層を備える積層体において、上記ア
ンダーコート層は、アルコキシチタニウムエステル並び
にエポキシ基を有するシランカップリング剤及びエポキ
シ樹脂のうちの少なくとも一方を含有する塗料からなる
アンダーコート剤を乾燥し、形成させたものであること
を特徴とする。
According to a first aspect of the present invention, there is provided a laminate having a silver plating layer, comprising a base material layer, an undercoat layer, a silver plating layer and a top coat layer, wherein the undercoat layer is formed of an alkoxy layer. An undercoating agent comprising a paint containing at least one of a titanium ester, a silane coupling agent having an epoxy group, and an epoxy resin is formed by drying.

【0008】また、第5発明の銀メッキ層を備える積層
品の製造方法は、基材の表面に、アルコキシチタニウム
エステル並びにエポキシ基を有するシランカップリング
及びエポキシ樹脂のうちの少なくとも一方を含有する塗
料からなるアンダーコート剤を塗布し、乾燥させて、ア
ンダーコート層を形成し、その後、該アンダーコート層
の表面に銀を含有する水溶液を塗布し、乾燥させて銀メ
ッキ層を形成し、次いで、該銀メッキ層の表面に、トッ
プコート層を形成することを特徴とする。
A fifth aspect of the present invention provides a method for producing a laminate having a silver plating layer, wherein the coating material contains at least one of an alkoxy titanium ester, a silane coupling having an epoxy group, and an epoxy resin on the surface of the substrate. An undercoat agent consisting of is applied and dried to form an undercoat layer. Thereafter, an aqueous solution containing silver is applied to the surface of the undercoat layer and dried to form a silver plating layer, and then A top coat layer is formed on the surface of the silver plating layer.

【0009】上記「基材」は、絶縁性であってもよい
し、導電性であってもよい。絶縁性の基材としては、プ
ラスチックス、ゴム、ガラス、陶磁器等を含む各種のセ
ラミックス、木材、紙等からなる各種の形状の成形品が
挙げられる。プラスチックスとしては、ポリエステル、
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂
(ABS樹脂)、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ア
クリル樹脂、ポリアミド等の熱可塑性樹脂、及びフェノ
ール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウ
レタン樹脂等の熱硬化性樹脂など、いずれも同様に使用
することができる。また、導電性の基材としては、ステ
ンレス鋼、アルミニウム等、各種の金属からなる成形品
が挙げられる。尚、この成形品は、フィルム、シート等
の板状体などであってもよいし、プラスチックス、ガラ
ス等からなる化粧品の容器等、特定の形状を有する成形
品であってもよい。
The above “substrate” may be insulative or conductive. Examples of the insulating substrate include molded articles of various shapes made of various ceramics including plastics, rubber, glass, ceramics, and the like, wood, paper, and the like. As plastics, polyester,
Thermoplastic resins such as acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin (ABS resin), polyolefin, polyvinyl chloride, acrylic resin, and polyamide; and thermosetting resins such as phenolic resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin, and urethane resin Can be used similarly. Examples of the conductive substrate include molded products made of various metals such as stainless steel and aluminum. The molded article may be a plate-shaped body such as a film or a sheet, or may be a molded article having a specific shape such as a cosmetic container made of plastics, glass, or the like.

【0010】上記「アンダーコート層」は、上記「アン
ダーコート剤」を基材に塗布し、乾燥させることにより
形成することができる。このアンダーコート剤は上記
「塗料」を主成分とする。この塗料としては、各種の合
成樹脂塗料及びセルロース系塗料などを使用することが
できる。合成樹脂塗料としては、各種の合成樹脂を主成
分として含む塗料を用いることができる。そのような塗
料としては、アルキッド樹脂塗料、フェノール樹脂塗
料、アミノアルキッド樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料、ア
クリル樹脂塗料、ポリウレタン樹脂塗料及びシリコーン
樹脂塗料などが挙げられる。
The above-mentioned "undercoat layer" can be formed by applying the above-mentioned "undercoat agent" to a substrate and drying it. This undercoat agent contains the above “paint” as a main component. As the paint, various kinds of synthetic resin paints and cellulose paints can be used. As the synthetic resin paint, paints containing various synthetic resins as main components can be used. Examples of such a paint include an alkyd resin paint, a phenol resin paint, an amino alkyd resin paint, an epoxy resin paint, an acrylic resin paint, a polyurethane resin paint, and a silicone resin paint.

【0011】この塗料としては、アルキッド樹脂塗料、
エポキシアルキッド樹脂塗料、エポキシエステネ樹脂塗
料、エポキシイソシアネート樹脂塗料、シリコーン樹脂
塗料及びアクリル樹脂塗料などの常温で乾燥することが
できる塗料が好ましい。これらの塗料は乾燥後の皮膜が
強靭であり、銀メッキ層との接着性に優れ、且つ優れた
外観を有する銀メッキ層を形成することができる。特に
アルキッド樹脂塗料は、絶縁性又は導電性の基材、或い
は有機又は無機の基材のいずれであっても、接着性に優
れ、より好ましい。また、セルロース系塗料も優れた性
能を有しており好ましいが、生成する銀メッキ層に干渉
縞を生ずることがある。そのため、この干渉縞が、実用
上、問題にならない程度であことを確認したうえで使用
することが好ましい。
As the paint, alkyd resin paint,
Paints that can be dried at room temperature, such as epoxy alkyd resin paints, epoxy ester resin paints, epoxy isocyanate resin paints, silicone resin paints, and acrylic resin paints are preferred. These paints have a tough film after drying, have excellent adhesion to the silver plating layer, and can form a silver plating layer having an excellent appearance. In particular, the alkyd resin paint is excellent in adhesiveness and is more preferable, regardless of whether it is an insulating or conductive substrate or an organic or inorganic substrate. Cellulose-based paints are also preferred because they have excellent performance, but interference fringes may occur in the resulting silver plating layer. Therefore, it is preferable to use the interference fringes after confirming that the interference fringes do not cause a problem in practical use.

【0012】更に、基材がプラスチックスである場合
は、アルキッド樹脂塗料が特に好ましい。また、基材が
金属である場合は、70〜90重量%のアルキッド樹脂
と、30〜10重量%のシリコーン樹脂とを含有する樹
脂塗料が特に好ましい。この塗料としては、アルキッド
樹脂塗料とシリコーン樹脂塗料とを所定の量比で混合し
たものを用いることができる。尚、これらの優れた性能
の塗料を用いる場合も、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレンテレフタレート及びフッ素樹脂等、接
着性に劣る樹脂からなる基材を用いる場合は、その表面
をコロナ放電、プラズマ放電、火炎照射などによって予
め処理し、濡れ性を向上させておくことが好ましい。
Further, when the base material is plastics, an alkyd resin paint is particularly preferred. When the base material is a metal, a resin coating containing 70 to 90% by weight of an alkyd resin and 30 to 10% by weight of a silicone resin is particularly preferable. As the paint, a mixture of an alkyd resin paint and a silicone resin paint at a predetermined ratio can be used. In addition, even when using these excellent performance paints, when using a substrate made of a resin having poor adhesiveness such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate and fluororesin, the surface thereof is corona discharge, plasma discharge, flame irradiation. It is preferable to improve the wettability by preliminarily treating with such a method.

【0013】また、塗料には上記「アルコキシチタニウ
ムエステル」が添加される。このアルコキシチタニウム
エステルとしては、ブチルチタネートダイマー(DB
T)、テトラ−n−ブトキシチタン(TBT)及びその
重合体、テトライソプロポキシチタン(TPT)、テト
ラキス(2−エチルヘキシルオキシ)チタン、テトラス
テアリルオキシチタン等、各種のものを使用することが
できる。アルコキシチタニウムエステルとしては、第2
発明のように、DBT、TBTの重合体が好ましく、こ
れらの他、TPTなども好適である。DBT及びTBT
の重合体は、加水分解速度が遅く、安定であって、特に
好ましい。更に、DBTは塗膜乾燥後、24時間を経過
しても触媒機能が失われることがなく、作業上、非常に
好都合である。このDBTはアンダーコート層と銀メッ
キ層との接着性を向上させる作用においても優れてい
る。
The above-mentioned "alkoxy titanium ester" is added to the paint. As the alkoxy titanium ester, butyl titanate dimer (DB
T), tetra-n-butoxytitanium (TBT) and its polymer, tetraisopropoxytitanium (TPT), tetrakis (2-ethylhexyloxy) titanium, tetrastearyloxytitanium and the like can be used. As the alkoxy titanium ester, the second
As in the present invention, polymers of DBT and TBT are preferable, and in addition to these, TPT and the like are also suitable. DBT and TBT
The polymer having a low hydrolysis rate is stable and is particularly preferable. Furthermore, DBT does not lose its catalytic function even after 24 hours from the drying of the coating film, which is very convenient in operation. This DBT is also excellent in the function of improving the adhesion between the undercoat layer and the silver plating layer.

【0014】アルコキシチタニウムエステルの配合量
は、第3発明のように、塗料に含まれている樹脂100
重量部に対して「10〜25重量部」、特に15〜20
重量部とすることが好ましい。この添加量が10重量部
未満では、銀の析出が不十分となる。また、添加量を多
くすれば、その触媒活性によって銀は析出し易くなる。
しかし、過剰であると未分解のエステルが多くなり、銀
メッキ層を透過して侵入する水分によってアルコキシチ
タニウムエステルが加水分解し、アルコールが生成す
る。このアルコールによってアンダーコート層が膨潤
し、それによってアンダーコート層と銀メッキ層との密
着性が妨げられることがある。
[0014] The compounding amount of the alkoxy titanium ester is, as in the third invention, the amount of the resin 100 contained in the paint.
"10 to 25 parts by weight" with respect to parts by weight, especially 15 to 20 parts by weight
It is preferable to use parts by weight. If the amount is less than 10 parts by weight, silver precipitation will be insufficient. In addition, when the added amount is increased, silver is easily precipitated due to its catalytic activity.
However, if the amount is excessive, undecomposed esters increase, and the alkoxy titanium ester is hydrolyzed by moisture penetrating through the silver plating layer to generate alcohol. The alcohol may swell the undercoat layer, thereby hindering the adhesion between the undercoat layer and the silver plating layer.

【0015】アルコキシニチニウムエステルは、アンダ
ーコート層を構成する樹脂の種類によっては硬化剤とし
て作用する場合がある。特に、アルキッド樹脂、シリコ
ーン樹脂、アクリル樹脂では、そのような作用、効果が
大きい。また、エポキシ基を有するシランカップリング
剤若しくはエポキシ樹脂に対しても、エポキシ環を開環
させ、反応を促進する硬化触媒として機能する。従っ
て、アルコキシチタニウムエステルは、アンダーコート
剤の乾燥を促進するとともに、銀メッキ層の密着性を向
上させる。
The alkoxynitinium ester may act as a curing agent depending on the type of resin constituting the undercoat layer. In particular, alkyd resins, silicone resins, and acrylic resins have such a large effect. Also, the silane coupling agent or epoxy resin having an epoxy group functions as a curing catalyst for opening the epoxy ring and accelerating the reaction. Therefore, the alkoxy titanium ester promotes the drying of the undercoat agent and improves the adhesion of the silver plating layer.

【0016】塗料には、アルコキシチタニウムエステル
の他、上記「エポキシ基を有するシランカップリング
剤」(以下、「エポキシシラン」という。)及び上記
「エポキシ樹脂」のうちの少なくとも一方が添加され
る。エポキシシランとしては、β−(3,4−エポキシ
シクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリ
シジルオキシプロピルメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン等を使用することができ
る。エポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型、フェ
ノールノボラック型、クレゾールノボラック型、臭素化
ビスフェノールA型、指環型等、各種のものを用いるこ
とができる。これらのエポキシシラン及びエポキシ樹脂
によって、銀メッキ層とアンダーコート層との接着性が
大きく向上する。
In addition to the alkoxy titanium ester, at least one of the above-mentioned "silane coupling agent having an epoxy group" (hereinafter referred to as "epoxy silane") and the above-mentioned "epoxy resin" is added to the paint. Examples of the epoxysilane include β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidyloxypropylmethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane. Can be used. Various epoxy resins such as bisphenol A type, phenol novolak type, cresol novolak type, brominated bisphenol A type, and finger ring type can be used. With these epoxy silanes and epoxy resins, the adhesion between the silver plating layer and the undercoat layer is greatly improved.

【0017】エポキシシランの添加量は、第4発明のよ
うに、塗料に含まれている樹脂100重量部に対して
「0.5〜5重量部」、特に2〜4重量部とすることが
好ましい。この添加量が0.5重量部未満では、アンダ
ーコート層と銀メッキ層との接着性が低下する傾向にあ
る。一方、エポキシシランが過剰であると、アンダーコ
ート層の硬さが低下したり、しわが発生したりするため
好ましくない。
The amount of the epoxysilane to be added is preferably 0.5 to 5 parts by weight, particularly 2 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin contained in the paint, as in the fourth invention. preferable. If the amount is less than 0.5 parts by weight, the adhesion between the undercoat layer and the silver plating layer tends to decrease. On the other hand, an excessive amount of epoxy silane is not preferred because the hardness of the undercoat layer is reduced or wrinkles are generated.

【0018】また、エポキシ樹脂の添加量は、第4発明
のように、塗料に含まれている樹脂100重量部に対し
て「5〜15重量部」、特に7〜12重量部とすること
が好ましい。この添加量が5重量部未満では、アンダー
コート層と銀メッキ層との接着性が低下する。一方、エ
ポキシ樹脂が過剰であると、アンダーコート層のレベリ
ング性が低下する傾向にある。尚、これらエポキシシラ
ンとエポキシ樹脂とを併用してもよいが、併用による相
乗効果はそれほど顕著ではない。
The amount of the epoxy resin to be added may be "5 to 15 parts by weight", especially 7 to 12 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin contained in the paint, as in the fourth invention. preferable. If the amount is less than 5 parts by weight, the adhesion between the undercoat layer and the silver plating layer will be reduced. On the other hand, when the epoxy resin is excessive, the leveling property of the undercoat layer tends to decrease. Incidentally, these epoxy silanes and epoxy resins may be used in combination, but the synergistic effect of the combination is not so remarkable.

【0019】ぎ酸、酢酸等の有機酸を含む水溶液にアン
ダーコート材が塗布された基材を短時間、浸漬する。若
しくは、上記水溶液を塗布されたアンダーコート剤の表
面に吹き付ける。このような水溶液による処理によって
エポキシシラン或いはエポキシ樹脂のエポキシ基を開環
させる。上記水溶液で処理したアンダーコート層を乾燥
させ、塗料に含まれる溶媒を除去する。乾燥後のアンダ
ーコート層の表面は、有機酸を含む水溶液による処理で
エポキシ基が開環し、アルカリ性を帯びている。そのた
め、純水によって洗浄し、表面を中和したうえで銀メッ
キ層を形成することが好ましい。アルカリ性の表面に銀
メッキ層を形成した場合、銀鏡反応と平行してエポキシ
基が開環する反応が起こる可能性が高く、銀メッキ層の
曇り、亀裂が生じ易い。
The substrate coated with the undercoat material is immersed in an aqueous solution containing an organic acid such as formic acid or acetic acid for a short time. Alternatively, the aqueous solution is sprayed on the surface of the applied undercoat agent. The epoxy group of the epoxy silane or epoxy resin is opened by the treatment with such an aqueous solution. The undercoat layer treated with the aqueous solution is dried to remove the solvent contained in the paint. The surface of the dried undercoat layer is alkalinized by the ring opening of the epoxy group by the treatment with the aqueous solution containing the organic acid. Therefore, it is preferable to form a silver plating layer after washing with pure water and neutralizing the surface. When a silver plating layer is formed on an alkaline surface, there is a high possibility that a reaction of ring opening of the epoxy group occurs in parallel with the silver mirror reaction, and the silver plating layer is liable to be clouded or cracked.

【0020】また、アンダーコート層を、銀を含む水溶
液と接触させる前に、その表面をコロナ放電、プラズマ
放電、火炎照射、紫外線照射などによってを処理してお
くことが好ましい。これらの処理によってアンダーコー
ト層の表面が粗面化されるとともに濡れ性が著しく向上
し、表面が活性化される。そのため、少量の銀を含む水
溶液によって所要の厚さの銀メッキ層を形成することが
できる。更に、表面を濡れ易くするための界面活性剤も
不要となり、美しく鮮明な銀メッキ層が形成される等、
多くの利点がある。また、コロナ放電、プラズマ放電等
によってアンダーコート層の表面が分解してガスが発生
した場合は、純水によって洗浄することによって、さら
に品質の高い銀メッキ層を形成することができる。
Before the undercoat layer is brought into contact with an aqueous solution containing silver, it is preferable to treat the surface of the undercoat layer by corona discharge, plasma discharge, flame irradiation, ultraviolet irradiation, or the like. By these treatments, the surface of the undercoat layer is roughened, the wettability is significantly improved, and the surface is activated. Therefore, a silver plating layer having a required thickness can be formed by an aqueous solution containing a small amount of silver. Further, a surfactant for making the surface easily wettable is not required, and a beautiful and clear silver plating layer is formed.
There are many advantages. Further, when the surface of the undercoat layer is decomposed by corona discharge or plasma discharge to generate gas, washing with pure water can form a higher quality silver plating layer.

【0021】尚、基材を構成する成形品が大きな場合、
或いは凹凸の多い場合など、このコロナ放電、プラズマ
放電等によって、効率的に処理することが難しい。その
ような場合は、銀を含む水溶液のアンダーコート層に対
する濡れ性を向上させるため、通常、界面活性剤が使用
される。界面活性剤は一般に銀を含む水溶液に添加して
使用されるが、この水溶液はイオン性の溶液であるた
め、反応を生ずることのないノニオン系の界面活性剤の
使用が好ましい。特に好ましい界面活性剤は親水基とし
て酸化エチレン基及びヒドロキシル基を有するものであ
る。また、アルカリ金属塩を含有するものは銀を含む水
溶液中の硝酸イオンと反応し、爆発の恐れのある化合物
を生成することがあるため好ましくない。
When the molded article constituting the substrate is large,
Or, when there are many irregularities, it is difficult to perform efficient treatment by such corona discharge, plasma discharge and the like. In such a case, a surfactant is usually used to improve the wettability of the aqueous solution containing silver on the undercoat layer. The surfactant is generally used by adding it to an aqueous solution containing silver. Since this aqueous solution is an ionic solution, it is preferable to use a nonionic surfactant that does not cause a reaction. Particularly preferred surfactants are those having an ethylene oxide group and a hydroxyl group as hydrophilic groups. Further, those containing an alkali metal salt are not preferred because they may react with nitrate ions in an aqueous solution containing silver to produce a compound which may explode.

【0022】更に、形成される銀メッキ層に少量の不純
物が含まれる場合、僅かに着色することがある。また、
銀メッキ層の強度が必ずしも十分ではないこともある。
そのため、銀メッキ層の表面には上記「トップコート
層」が設けられる。このトップコート層は、通常、塗料
を塗布し、乾燥させることによって形成されるが、乾燥
時に塗膜が大きく収縮する塗料は好ましくない。塗膜の
収縮が大きい場合は、必ずしも強固に接合されてはいな
いアンダーコート層と銀メッキ層とが剥離することがあ
る。
Further, when the formed silver plating layer contains a small amount of impurities, it may be slightly colored. Also,
The strength of the silver plating layer may not always be sufficient.
Therefore, the above “top coat layer” is provided on the surface of the silver plating layer. The top coat layer is usually formed by applying a coating and drying the coating, but a coating in which the coating film shrinks greatly upon drying is not preferable. When the shrinkage of the coating film is large, the undercoat layer and the silver plating layer, which are not necessarily firmly joined, may be separated from each other.

【0023】トップコート層の形成に用いられる塗料と
しては、特にシリコーン変性樹脂を含むものが好まし
い。このシリコーン変性樹脂としては、アルキッド変性
シリコーン樹脂、エポキシ変性シリコーン樹脂、アクリ
ル変性シリコーン樹脂等が挙げられ、変性率が高く、柔
軟なものが特に好ましい。尚、変性率が高く、柔らかい
ものは傷がつき易い。そのため、この柔軟な樹脂からな
る第1層を設けた後、その表面に、変性率が低く、相対
的に硬い樹脂からなる第2層を形成し、これをトップコ
ート層とすることもできる。この場合、乾燥後の第1層
の表面に硬い樹脂を含む塗料を塗布し、乾燥させること
もできるが、柔軟な樹脂を含む塗料が乾燥する前に硬い
樹脂を含む塗料を塗布し、これらの塗料を一体に乾燥さ
せることもできる。また、シリコーン系の樹脂はキシレ
ン等の汎用の溶媒に容易に溶解し、特殊な溶媒を必要と
しない点においても好都合である。
As the paint used for forming the top coat layer, a paint containing a silicone-modified resin is particularly preferable. Examples of the silicone-modified resin include an alkyd-modified silicone resin, an epoxy-modified silicone resin, an acryl-modified silicone resin and the like, and a flexible resin having a high modification rate and being particularly preferred. Note that soft materials having a high denaturation rate are easily damaged. For this reason, after providing the first layer made of this flexible resin, a second layer made of a relatively hard resin having a low modification rate can be formed on the surface thereof, and this can be used as a top coat layer. In this case, a coating containing a hard resin can be applied to the surface of the first layer after drying, and then dried. However, a coating containing a hard resin is applied before the coating containing a flexible resin dries. The paint can also be dried together. In addition, the silicone resin is easily dissolved in a general-purpose solvent such as xylene, and is advantageous in that a special solvent is not required.

【0024】[0024]

【発明の実施の形態】先ず、アルキッド樹脂塗料等の合
成樹脂塗料を選定し、銀メッキ層の光沢、つや消しな
ど、その外観に及ぼす影響などを考慮し、適宜の組成に
調製して保管する。一方、DBT等のアルコキシチタニ
ウムエステルに、上記の塗料との親和性が高いエポキシ
シランを、塗料に含まれるアルキッド樹脂等の合成樹脂
100重量部に対して2〜4重量部となるように添加す
る。また、エポキシ樹脂を、同様に合成樹脂100重量
部に対して7〜13重量部となるように添加する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS First, a synthetic resin paint such as an alkyd resin paint is selected, and is prepared and stored in an appropriate composition in consideration of the effect on the appearance, such as the gloss and mat of the silver plating layer. On the other hand, an epoxy silane having a high affinity with the above-mentioned paint is added to an alkoxy titanium ester such as DBT so as to be 2 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of a synthetic resin such as an alkyd resin contained in the paint. . Similarly, an epoxy resin is added in an amount of 7 to 13 parts by weight based on 100 parts by weight of the synthetic resin.

【0025】その後、保管しておいた塗料に、エポキシ
シラン又はエポキシ樹脂が添加されたアルコキシチタニ
ウムエステルを、塗料に含まれている合成樹脂100重
量部に対して15〜20重量部となるように配合する。
これをアンダーコート剤として基材に塗布する。尚、基
材によってはアンダーコート剤が濡れ難く、基材とアン
ダーコート層とが剥離することもあるため、好適な組み
合わせを予め検討しておく必要がある。また、基材への
アンダコート剤の塗布は、刷毛塗り、吹き付け等、適宜
の方法によって行うことができる。
After that, the stored coating material is added with an alkoxytitanium ester to which epoxy silane or epoxy resin is added so that the amount becomes 15 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the synthetic resin contained in the coating material. Mix.
This is applied to a substrate as an undercoat agent. It should be noted that depending on the base material, the undercoat agent is hardly wet, and the base material and the undercoat layer may peel off. Therefore, it is necessary to consider a suitable combination in advance. The application of the undercoat agent to the substrate can be performed by an appropriate method such as brushing or spraying.

【0026】また、アルコキシチタニウムエステルは、
塗料に含まれる樹脂が有する水酸基、カルボキシル基等
と反応し、ゲル化或いは固化することがある。そのた
め、そのような反応が生じないことを予め確認しておく
必要がある。尚、エポキシシランの添加によってアンダ
ーコート剤の粘度が低下し、ゲル化が抑制される。ま
た、アルコキシチタニウエステルにエポキシシラン又は
エポキシ樹脂を添加したものは、通常、一ヶ月程度は保
存することができるため使用直前に混合する必要はな
い。しかし、塗料に混合した後は、塗料の種類によって
ポットライフがまったく異なるため、所要量のみを混合
することが好ましい。更に、アルコキシチタニウムエス
テルは湿分に敏感であり、相対湿度65%以下での使用
が望ましい。湿度が高い場合は、かぶり現象、レベリン
グ不足による凹凸の発生等によって、所要の銀メッキ層
を形成することができないことがある。
The alkoxy titanium ester is
It reacts with the hydroxyl group, carboxyl group, etc. of the resin contained in the paint and may gel or solidify. Therefore, it is necessary to confirm in advance that such a reaction does not occur. The viscosity of the undercoat agent is reduced by the addition of the epoxy silane, and the gelation is suppressed. In addition, a product obtained by adding an epoxy silane or an epoxy resin to an alkoxytitanium ester can be generally stored for about one month, and thus does not need to be mixed immediately before use. However, after mixing with the paint, the pot life is completely different depending on the type of the paint, so it is preferable to mix only the required amount. Further, the alkoxy titanium ester is sensitive to moisture, and is preferably used at a relative humidity of 65% or less. When the humidity is high, a required silver plating layer may not be formed due to fogging phenomenon, unevenness due to insufficient leveling, or the like.

【0027】アンダーコート剤の塗膜の厚さは2〜15
ミクロン、特に3〜8ミクロン程度が好ましく、これを
乾燥させてアンダーコート層を形成する。このアンダー
コート層は、清浄な表面を有し、銀を析出させるための
高い触媒活性を備え、且つ銀メッキ層との接着性に優れ
る。また、アンダーコート層の組成等によって、得られ
る銀メッキ層の光沢を所望によって容易に変化させるこ
ともできる。アルコキシチタニウムエステルの触媒作用
により析出する銀は、エステル残基とエポキシシラン或
いはエポキシ樹脂によって、アンダーコート層の表面に
固着され、容易に剥離することがない。
The thickness of the coating film of the undercoat agent is 2 to 15
Microns, particularly about 3 to 8 microns, which is dried to form an undercoat layer. The undercoat layer has a clean surface, has high catalytic activity for depositing silver, and has excellent adhesion to the silver plating layer. Further, the gloss of the obtained silver plating layer can be easily changed as desired by the composition of the undercoat layer. Silver precipitated by the catalytic action of the alkoxy titanium ester is fixed to the surface of the undercoat layer by the ester residue and the epoxy silane or epoxy resin, and is not easily separated.

【0028】基材の表面に形成されたアンダーコート剤
からなる塗膜は、熱風乾燥炉等によって60〜70℃の
温度で、15〜30分乾燥させる。乾燥が不十分である
と、残留する溶媒の影響によって銀メッキ層の曇り、亀
裂などを生ずる。一方、乾燥が過度であると、アルコキ
シチタニウムエステルの加水分解が進み過ぎ、銀の析出
不足及びアンダーコート層との接着不良の原因となる。
この乾燥の温度は可能な限り低いほうが、乾燥時間の許
容範囲が広くなるため、操作上、好都合である。また、
塗料の種類によっては、20〜35℃程度の常温におい
て2〜4時間程度乾燥させてもよい。更に、乾燥工程に
おいて空気中の塵、埃等が付着しないよう注意する必要
があるが、銀鏡反応の直前に、アンダーコート層の表面
を純水或いはその他の薬品によって1〜2秒洗浄するこ
とによって対処することができる。
The coating film made of the undercoat agent formed on the surface of the substrate is dried at a temperature of 60 to 70 ° C. for 15 to 30 minutes by a hot air drying furnace or the like. Insufficient drying causes clouding, cracks, etc. of the silver plating layer due to the effect of the residual solvent. On the other hand, if the drying is excessive, hydrolysis of the alkoxy titanium ester proceeds too much, resulting in insufficient silver precipitation and poor adhesion to the undercoat layer.
The lower the temperature of this drying is, the better the operation is because the allowable range of the drying time is widened. Also,
Depending on the type of the coating, the coating may be dried at room temperature of about 20 to 35 ° C. for about 2 to 4 hours. Further, it is necessary to take care that dust and dirt in the air do not adhere in the drying step, but by washing the surface of the undercoat layer with pure water or other chemicals for 1 to 2 seconds immediately before the silver mirror reaction. I can deal with it.

【0029】次いで、アンダーコート層の表面に銀を含
む水溶液を塗布する。この水溶液の塗布は作業性等に優
れるスプレー法によって行うことが好ましい。2頭ガン
を有するスプレー塗布機等、通常、用いられる装置によ
って、アンモニア性硝酸銀水溶液及び還元性水溶液を同
時に吹き付け、数秒の短時間のうちに良好な外観等を有
する銀メッキ層を形成することができる。上記両液の濃
度が高いほど銀が速やかに析出し、濃度が薄ければ遅く
なる。そのため、基材の大小、作業環境の温度の高低等
により濃度を適宜調整する必要がある。
Next, an aqueous solution containing silver is applied to the surface of the undercoat layer. The application of the aqueous solution is preferably performed by a spray method which is excellent in workability and the like. By using a commonly used apparatus such as a spray coater having a two-head gun, an aqueous ammoniacal silver nitrate solution and a reducing aqueous solution are simultaneously sprayed to form a silver plating layer having a good appearance and the like in a short time of several seconds. it can. The higher the concentration of the above two solutions, the more silver is precipitated, and the lower the concentration, the slower the silver. Therefore, it is necessary to appropriately adjust the concentration according to the size of the base material, the temperature of the working environment, and the like.

【0030】20〜35℃程度の常温においては、アン
モニア性硝酸銀水溶液には0.3〜3重量%、特に0.
6〜2重量%程度の硝酸銀を含有させる。また、還元性
水溶液としては、グリオキザール等の還元剤を2〜10
重量%、特に3〜7重量%程度含有する水溶液を用い
る。そして、これらの水溶液の等量をアンダーコート層
の表面に同時に吹き付けることによって良好な銀メッキ
層を形成することができる。
At a room temperature of about 20 to 35 ° C., the aqueous ammoniacal silver nitrate aqueous solution contains 0.3 to 3% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight.
About 6 to 2% by weight of silver nitrate is contained. As the reducing aqueous solution, a reducing agent such as glyoxal is used in an amount of 2 to 10%.
An aqueous solution containing about 3 to 7% by weight is used. Then, a good silver plating layer can be formed by simultaneously spraying equal amounts of these aqueous solutions onto the surface of the undercoat layer.

【0031】作業環境の温度の影響は非常に大きく、1
0℃前後の低温では、上記の通常の濃度の水溶液では銀
の析出はまったくみられず、5〜6倍の濃度の水溶液を
必要とするため不経済である。このような場合は水溶液
の温度を高くする等の処置が必要となる。一方、温度が
必要以上に高く、銀の析出の速度が大きすぎる場合は、
銀メッキ層の曇りなどを生ずる。そのため、銀メッキ層
形成の速度、作業性、コスト等を総体的に考慮すれば、
作業環境の温度を20〜35℃程度に設定することが好
ましい。また、アンダーコート層に対して銀を含む水溶
液が濡れ難い場合は、コロナ放電、プラズマ放電等の処
理、或いは適量の界面活性剤の使用によって、濡れ性を
向上させることが好ましい。
The effect of the temperature of the working environment is very large.
At a low temperature of about 0 ° C., silver precipitation is not observed at all in an aqueous solution having the above-mentioned ordinary concentration, and an aqueous solution having a concentration of 5 to 6 times is required, which is uneconomical. In such a case, measures such as raising the temperature of the aqueous solution are required. On the other hand, if the temperature is higher than necessary and the rate of silver precipitation is too high,
The silver plating layer becomes cloudy. Therefore, if the silver plating layer formation speed, workability, cost, etc. are considered overall,
It is preferable to set the temperature of the working environment to about 20 to 35 ° C. When the aqueous solution containing silver is difficult to wet the undercoat layer, it is preferable to improve the wettability by treatment such as corona discharge or plasma discharge, or by using an appropriate amount of a surfactant.

【0032】その後、銀メッキ層の表面にトップコート
層を形成する。このトップコート層としては、通常の電
解メッキ法によって形成されるメッキ層の表面に用いら
れる塗料を使用することができる。しかし、一般的なア
ルミニウム皮膜の表面などに比較して接着性がやや劣る
ため、シリコーン変性樹脂塗料等の優れた接着性を有す
る塗料を用いることが好ましい。このトップコート層の
厚さは特に限定はされず、目的、用途或いはトップコー
ト層の隠蔽力等を考慮して適宜の厚さとすることができ
る。
Thereafter, a top coat layer is formed on the surface of the silver plating layer. As the top coat layer, a paint used on the surface of a plating layer formed by a normal electrolytic plating method can be used. However, since the adhesiveness is slightly inferior to the surface of a general aluminum film, it is preferable to use a paint having excellent adhesiveness such as a silicone-modified resin paint. The thickness of the top coat layer is not particularly limited, and may be appropriately determined in consideration of the purpose, application, hiding power, and the like of the top coat layer.

【0033】[0033]

【実施例】【Example】

実施例1 溶剤としてトルエンを用い、この溶剤34mlにアルキ
ッド樹脂を30g溶解させて塗料を調製した。一方、D
BT(三菱ガス化学株式会社製)5gにエポキシシラン
(信越シリコーン株式会社製、商品名「KP−39
2」)1gを添加した。その後、このエポキシシランが
添加されたDBTを塗料に配合し、攪拌、混合してアン
ダーコート剤を調製した。次いで、このアンダーコート
剤を150×150×2mmのABS樹脂シートからな
る基材の表面にスプレー法によって塗布し、厚さ5ミク
ロンの塗膜を形成した。その後、熱風乾燥炉によって、
65℃の温度で20分乾燥し、厚さ5ミクロンのアンダ
ーコート層を形成した。
Example 1 Toluene was used as a solvent, and 30 g of an alkyd resin was dissolved in 34 ml of the solvent to prepare a coating material. On the other hand, D
5 g of BT (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) and epoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., trade name "KP-39")
2 ") 1 g was added. Thereafter, the DBT to which the epoxy silane was added was blended into a paint, stirred and mixed to prepare an undercoat agent. Next, the undercoat agent was applied to the surface of a substrate made of an ABS resin sheet of 150 × 150 × 2 mm by a spray method to form a coating film having a thickness of 5 μm. Then, with a hot air drying oven,
After drying at a temperature of 65 ° C. for 20 minutes, an undercoat layer having a thickness of 5 μm was formed.

【0034】次いで、このアンダーコート層の表面に銀
を含む水溶液を2頭ガンを有するスプレー塗布機によっ
て吹き付け、塗布した。銀を含む水溶液としては、1.
5重量%の硝酸銀を含有する水溶液を使用した。また、
還元性水溶液としては、グリオキザールを5重量%含有
する水溶液を用いた。これら水溶液の温度も含め、作業
環境の温度を25℃とし、両水溶液の等量を吹き付け
た。数秒後には、曇りのない、且つ光沢のある美しい外
観を有する銀メッキ層が形成された。この銀メッキ層の
付着性(接着性)をJIS K 5400の碁盤目法に
よって評価したところ、剥がれはほとんどなく、非常に
優れた密着性を有することが分かった。
Next, an aqueous solution containing silver was sprayed onto the surface of the undercoat layer by a spray coater having a two-head gun and applied. Examples of the aqueous solution containing silver include:
An aqueous solution containing 5% by weight of silver nitrate was used. Also,
As the reducing aqueous solution, an aqueous solution containing 5% by weight of glyoxal was used. The temperature of the working environment including the temperature of these aqueous solutions was set to 25 ° C., and equal amounts of both aqueous solutions were sprayed. After a few seconds, a silver-plated layer having a clear, glossy and beautiful appearance was formed. When the adhesion (adhesion) of this silver plating layer was evaluated by the grid method of JIS K 5400, it was found that there was almost no peeling, and that the silver plating layer had extremely excellent adhesion.

【0035】その後、この銀メッキ層の表面にシリコー
ン変性樹脂塗料(信越化学株式会社製、商品名「KR−
5206」)を同様にスプレー法によって塗布し、厚さ
5ミクロンの塗膜を形成した。次いで、これを熱風乾燥
炉によって、75℃の温度で40分乾燥し、トップコー
ト層を形成し、積層品を得た。この積層品においては、
銀メッキ層の優れた外観がそのまま維持され、且つ銀メ
ッキ層は十分に保護されており、高品質の積層品であっ
た。
Thereafter, a silicone-modified resin paint (trade name “KR-
5206 ”) was similarly applied by a spray method to form a coating having a thickness of 5 μm. Next, this was dried in a hot-air drying furnace at a temperature of 75 ° C. for 40 minutes to form a top coat layer, thereby obtaining a laminated product. In this laminate,
The excellent appearance of the silver plating layer was maintained as it was, and the silver plating layer was sufficiently protected, and was a high-quality laminate.

【0036】実施例2 ABS樹脂シートに代えてフェノール樹脂シートを用い
た他は同様にして、アンダーコート層及び銀メッキ層を
形成し、同様にしてトップコート層を形成した。得られ
た積層品は実施例1の場合と同様に高い品質のものであ
った。
Example 2 An undercoat layer and a silver plating layer were formed in the same manner except that a phenol resin sheet was used in place of the ABS resin sheet, and a top coat layer was formed in the same manner. The obtained laminate was of high quality as in Example 1.

【0037】実施例3 ABS樹脂シートに代えてステンレス鋼板を使用し、ア
ルキッド樹脂30gをアルキッド樹脂25gとシリコー
ン樹脂5gに代えた他は同様にして、アンダーコート層
及び銀メッキ層を形成し、同様にしてトップコート層を
形成した。得られた積層品は実施例1の場合と同様に高
い品質のものであった。
Example 3 An undercoat layer and a silver plating layer were formed in the same manner except that a stainless steel plate was used in place of the ABS resin sheet, and that 30 g of the alkyd resin was replaced with 25 g of the alkyd resin and 5 g of the silicone resin. To form a top coat layer. The obtained laminate was of high quality as in Example 1.

【0038】[0038]

【発明の効果】第1発明によれば、有機チタネート及び
エポキシ基を有する添加剤を含むアンダーコート層を用
いることにより、銀メッキ層の光沢等を適宜調整するこ
とができる。また、有機チタネート及びエポキシ基を有
する添加剤を併用したため、アンダーコート層と銀メッ
キ層との接着性にも優れ、化粧品用の容器等の他、銀メ
ッキ層を有する種々の形状、用途の製品とすることがで
きる。更に、メッキ層は純銀によって構成されているた
め、通電材料、電磁波シールド用材等として使用するこ
ともできる。
According to the first invention, the gloss and the like of the silver plating layer can be appropriately adjusted by using the undercoat layer containing the organic titanate and the additive having an epoxy group. In addition, since an organic titanate and an additive having an epoxy group are used in combination, the adhesiveness between the undercoat layer and the silver plating layer is excellent, and in addition to containers for cosmetics, products of various shapes and uses having a silver plating layer. It can be. Further, since the plating layer is made of pure silver, it can be used as a current-carrying material, a material for shielding electromagnetic waves, and the like.

【0039】また、第5発明によれば、無電解メッキ法
の場合に比べて大幅に工程を簡素化することができ、第
1発明の優れた性能の銀メッキ層を有する積層品を、容
易に、且つ安価に製造することができる。
Further, according to the fifth invention, the steps can be greatly simplified as compared with the case of the electroless plating method, and the laminate having the silver plating layer having excellent performance of the first invention can be easily manufactured. And can be manufactured at low cost.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】銀メッキ層を有する積層品の一部縦断面図であ
る。
FIG. 1 is a partial longitudinal sectional view of a laminate having a silver plating layer.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1;アンダーコート層、2;基材層、3;銀メッキ層、
4;トップコート層。
1; undercoat layer; 2; substrate layer; 3; silver plating layer;
4: Top coat layer.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−253372(JP,A) 特開 昭55−11803(JP,A) 特開 昭54−33575(JP,A) 特開 昭63−1534(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 15/08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-61-253372 (JP, A) JP-A-55-11803 (JP, A) JP-A-54-33575 (JP, A) JP-A 63-253 1534 (JP, A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) B32B 15/08

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 基材層、アンダーコート層、銀メッキ層
及びトップコート層を備える積層品において、上記アン
ダーコート層は、アルコキシチタニウムエステル並びに
エポキシ基を有するシランカップリング剤及びエポキシ
樹脂のうちの少なくとも一方を含有する塗料からなるア
ンダーコート剤を乾燥し、形成させたものであることを
特徴とする銀メッキ層を備える積層品。
1. A laminate comprising a base material layer, an undercoat layer, a silver plating layer and a top coat layer, wherein the undercoat layer comprises an alkoxy titanium ester, a silane coupling agent having an epoxy group, and an epoxy resin. A laminate having a silver plating layer, wherein the laminate is formed by drying and forming an undercoat agent comprising a paint containing at least one of the paints.
【請求項2】 上記アルコキシチタニウムエステルは、
ブチルチタネートダイマー又はテトラ−n−ブチルチタ
ネートの重合体である請求項1記載の銀メッキ層を備え
る積層品。
2. The alkoxy titanium ester according to claim 1,
The laminate according to claim 1, which is a polymer of butyl titanate dimer or tetra-n-butyl titanate.
【請求項3】 上記塗料に含まれる樹脂100重量部に
対して、上記アルコキシチタニウムエステルは10〜2
5重量部である請求項1又は2記載の銀メッキ層を備え
る積層品。
3. The alkoxy titanium ester is used in an amount of 10 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of the resin contained in the paint.
A laminate comprising the silver plated layer according to claim 1 or 2 in an amount of 5 parts by weight.
【請求項4】 上記塗料に含まれる樹脂100重量部に
対して、上記エポキシ基を有するシランカップリング剤
は0.5〜5重量部であり、上記エポキシ樹脂は5〜1
5重量部である請求項1乃至3のいずれか1項に記載の
銀メッキ層を備える積層品。
4. The silane coupling agent having an epoxy group is 0.5 to 5 parts by weight and the epoxy resin is 5 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of a resin contained in the coating material.
A laminate comprising the silver plating layer according to any one of claims 1 to 3 in an amount of 5 parts by weight.
【請求項5】 基材の表面に、アルコキシチタニウムエ
ステル並びにエポキシ基を有するシランカップリング剤
及びエポキシ樹脂のうちの少なくとも一方を含有する塗
料からなるアンダーコート剤を塗布し、乾燥させて、ア
ンダーコート層を形成し、その後、該アンダーコート層
の表面に銀を含有する水溶液を塗布し、乾燥させて、銀
メッキ層を形成し、次いで、該銀メッキ層の表面に、ト
ップコート層を形成することを特徴とする銀メッキ層を
備える積層品の製造方法。
5. An undercoating agent comprising a paint containing at least one of an alkoxy titanium ester, a silane coupling agent having an epoxy group, and an epoxy resin is applied to the surface of a substrate, and dried to form an undercoating agent. A silver-containing aqueous solution is applied to the surface of the undercoat layer and dried to form a silver plating layer, and then a top coat layer is formed on the surface of the silver plating layer. A method for producing a laminate comprising a silver plating layer.
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