JP3256568B2 - Bifunctional (meth) acrylate - Google Patents
Bifunctional (meth) acrylateInfo
- Publication number
- JP3256568B2 JP3256568B2 JP03209492A JP3209492A JP3256568B2 JP 3256568 B2 JP3256568 B2 JP 3256568B2 JP 03209492 A JP03209492 A JP 03209492A JP 3209492 A JP3209492 A JP 3209492A JP 3256568 B2 JP3256568 B2 JP 3256568B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- ppm
- bifunctional
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、新規な２官能（メタ）
アクリレートに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a novel bifunctional (meta)
Regarding acrylate.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より重合体又は共重合体の原料に供
される種々の多官能（メタ）アクリレートモノマーが知
られている。例えば、ヘキサンジオール（メタ）アクリ
レート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールトリヘキサ（メタ）アクリレート等の脂
肪族系（メタ）アクリレート或はビスフェノールＡブリ
シジルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変
性ビスフェーノールＡジ（メタ）アクリレート等の芳香
族（メタ）アクリレートが公知である。2. Description of the Related Art Various polyfunctional (meth) acrylate monomers used as raw materials for polymers or copolymers have been known. For example, hexanediol (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate,
Aliphatic (meth) acrylates such as polypropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol trihexa (meth) acrylate, or bisphenol A brisidyl di (meth) acrylate ) Acrylates and aromatic (meth) acrylates such as ethylene oxide-modified bisphenol A di (meth) acrylate are known.
【０００３】上記記載の脂肪族及び芳香族（メタ）アク
リレートの重合体又は共重合体は、一般に電子部品材
料、光学材料、歯科材料等、各種の高分子架橋剤などに
使用される。The above-mentioned polymers and copolymers of aliphatic and aromatic (meth) acrylates are generally used for various polymer cross-linking agents such as electronic component materials, optical materials and dental materials.
【０００４】しかしながら、上記脂肪族（メタ）アクリ
レートは、一般に、重合性に優れるものの、強度、耐久
性が十分でない等の問題を有している。また、芳香族
（メタ）アクリレートは脂肪族（メタ）アクリレートと
比較してこれらの物性に優れた重合体を提供するが、ま
だ十分に満足されるものではない。[0004] However, the above-mentioned aliphatic (meth) acrylates generally have excellent polymerizability, but have problems such as insufficient strength and durability. Aromatic (meth) acrylates provide polymers with better physical properties than aliphatic (meth) acrylates, but are not yet fully satisfactory.
【０００５】[0005]
【本発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題
に鑑み、物理的強度、耐久性に優れた重合体を与える新
規な２官能（メタ）アクリレート提供することを目的と
する。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a novel bifunctional (meth) acrylate which provides a polymer having excellent physical strength and durability.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、一般式
（１）That is, the present invention provides a compound represented by the following general formula (1):
【０００７】[0007]
【化２】 Embedded image
【０００８】（但し、式中Ｒ1は、水素原子またはメチ
ル基、ｈは、０または１、ｍは２〜４、ｎは２〜１２で
ある）で示される２官能（メタ）アクリレートである。(Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, h is 0 or 1, m is 2 to 4, and n is 2 to 12). .
【０００９】本発明で提供する上記２官能（メタ）アク
リレートは上記一般式（１）で示されるものであればよ
いが、特に良好なものを具体的に例示すると次の化合物
が挙げられる。The bifunctional (meth) acrylate provided in the present invention may be any of those represented by the above general formula (1). Particularly preferred examples include the following compounds.
【００１０】[0010]
【化３】 Embedded image
【００１１】[0011]
【化４】 Embedded image
【００１２】[0012]
【化５】 Embedded image
【００１３】[0013]
【化６】 Embedded image
【００１４】[0014]
【化７】 Embedded image
【００１５】[0015]
【化８】 Embedded image
【００１６】前記一般式（１）で示される本発明の２官
能（メタ）アクリレートは、常温、常圧で白色の固体で
あり、クロロホルム、テトラヒドロフラン、アセトン等
の有機溶媒に可溶であるが、水には不溶である。The bifunctional (meth) acrylate of the present invention represented by the general formula (1) is a white solid at normal temperature and pressure and is soluble in an organic solvent such as chloroform, tetrahydrofuran and acetone. Insoluble in water.
【００１７】本発明の２官能（メタ）アクリレートは、
以下（ａ）〜（ｄ）のような手段で一般式（１）の化合
物であることを確認できる。The bifunctional (meth) acrylate of the present invention comprises
The compound represented by the general formula (1) can be confirmed by the following means (a) to (d).
【００１８】（ａ）赤外吸収スペクトル（Ｉ．Ｒ） 本発明の前記一般式で示される２官能（メタ）アクリレ
ートをＩ．Ｒ．分析すると２官能（メタ）アクリレート
のカルボニル基の吸収が１７２０ｃｍ-1に、二重結合に
よる吸収が１６４０ｃｍ-1に、またウレタン結合による
カルボニル基の吸収が１６３０〜１７００ｃｍ-1に現れ
る。またナフタレン環に基づく吸収が１６００ｃｍ-1付
近に現れる。(A) Infrared absorption spectrum (IR) The bifunctional (meth) acrylate of the present invention represented by the above general formula is prepared by the following method. R. When analyzed the absorption of difunctional (meth) acrylate carbonyl group 1720 cm -1, the absorption 1640 cm -1 due to the double bond and the absorption of a carbonyl group by urethane bond appears at 1630~1700cm -1. Further, absorption based on a naphthalene ring appears around 1600 cm -1 .
【００１９】従って、Ｉ．Ｒ．分析によってメタクリル
基、ナフタレン基、ウレタン結合の有無についての確認
ができる。Therefore, I.I. R. The analysis can confirm the presence or absence of a methacryl group, a naphthalene group, or a urethane bond.
【００２０】（ｂ）1Ｈ核磁気共鳴スペクトル1 Ｈの化学シフトを調べる事によって生成物を道程する
事ができる。本発明の化合物についての具体的な同定に
ついて後述する実施例で述べるが、本発明の化合物が何
であるかは、1Ｈ核磁気共鳴スペクトルで確認すること
ができる。(B) 1 H Nuclear Magnetic Resonance Spectrum The product can be traced by examining the chemical shift of 1 H. Specific identification of the compound of the present invention will be described in Examples described later. The identity of the compound of the present invention can be confirmed by 1 H nuclear magnetic resonance spectrum.
【００２１】（ｃ）質量スペクトル フィールドオン−質量スペクトル法を用いて前記一般式
で示される２官能（メタ）アクリレートを測定すること
により分子イオンピークＭを確認できる。(C) Mass spectrum The molecular ion peak M can be confirmed by measuring the bifunctional (meth) acrylate represented by the above general formula using a field-on-mass spectrum method.
【００２２】（ｄ）元素分析 本発明の２官能（メタ）アクリレートの同定は、前記1
Ｈ核磁気共鳴スペクトルで判明することができるが、該
化合物におけるＨ、Ｃ、Ｎ各元素の理論計算値と実際に
得られる化合物との各元素分析結果を比較することによ
り、更に明確な同定が可能となる。The (d) The identification of bifunctional (meth) acrylate of the elemental analysis the present invention, the 1
Although it can be found from the 1 H nuclear magnetic resonance spectrum, a clearer identification can be obtained by comparing the theoretically calculated values of the H, C, and N elements in the compound with the results of elemental analysis of the actually obtained compound. It becomes possible.
【００２３】本発明の化合物は、前記したように新規物
質であり、ラジカル重合性を有するため、ポリマーの製
造用原料として広く利用できる。The compound of the present invention is a novel substance as described above and has radical polymerizability, so that it can be widely used as a raw material for producing polymers.
【００２４】上記化合物は、中心骨格にナフタレン構造
を持ち、その両端にアルキレンのフレキシブルな構造を
有するため、モノマー間で配向性を示し、アルキレンの
長さによっては、液晶性を示す。そのため、それ自身単
独で重合させて強度の優れた材料となり得る。さらに、
反応性希釈剤として他のモノマーと共重合しても優れた
特性を示す。Since the above compound has a naphthalene structure in the central skeleton and a flexible structure of alkylene at both ends, it exhibits orientation between monomers, and exhibits liquid crystallinity depending on the length of the alkylene. Therefore, it can be polymerized by itself and become a material having excellent strength. further,
It shows excellent properties even when copolymerized with other monomers as a reactive diluent.
【００２５】本発明の２官能（メタ）アクリレート製法
は、特に限定されず、如何なる方法で製造してもよい。
一般に、好適に採用し得る代表的な製法を以下に説明す
る。先ず、下記一般式（Ａ）で表されるハロゲン化アル
コールを、The method for producing the bifunctional (meth) acrylate of the present invention is not particularly limited, and it may be produced by any method.
In general, representative production methods that can be suitably employed are described below. First, a halogenated alcohol represented by the following general formula (A) is
【００２６】[0026]
【化９】 Embedded image
【００２７】（上記の式において、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ等
のハロゲン原子を示し、ｎ＝２〜１２である。）下記一
般式（Ｂ）で示される２，６−ジヒドロキシナフタレン
とをエーテル化反応させて、(In the above formula, X represents a halogen atom such as Cl or Br, and n is 2 to 12.) The 2,6-dihydroxynaphthalene represented by the following general formula (B) is etherified. Let it react
【００２８】[0028]
【化１０】 Embedded image
【００２９】下記一般式（Ｃ）で示される化合物を得た
後、After obtaining a compound represented by the following general formula (C),
【００３０】[0030]
【化１１】 Embedded image
【００３１】上記化合物（Ｃ）と（メタ）アクリル酸ク
ロライドあるいは下記の一般式（Ｄ）で表されるイソシ
アナートアルキル（メタ）アクリレートを反応させて前
記一般式（Ａ）の化合物を得ることができる。By reacting the compound (C) with (meth) acrylic acid chloride or an isocyanatoalkyl (meth) acrylate represented by the following general formula (D), the compound of the general formula (A) can be obtained. it can.
【００３２】[0032]
【化１２】 Embedded image
【００３３】（式中、Ｒ2は、水素原子またはメチル基
であり、ｍ＝２〜４である。）上記の製造方法につい
て、さらに具体的に説明する。(In the formula, R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, and m is 2 to 4.) The above-mentioned production method will be described more specifically.
【００３４】先ず、アルコール、エーテル、アセトン、
ジメチルホルムアミド等適当な溶媒中で一般式（Ｂ）の
化合物をＫＯＨ、Ｋ2ＣＯ3、ＮａＯＣ2Ｈ5等のリアクタ
ントと反応させてナトリウムあるいは、カリウム塩とし
たものに、一般式（Ａ）で表されるハロンゲン化アルコ
ールを添加してエーテル化反応を行い一般式（Ｃ）の化
合物を得る。さらに化合物（Ｃ）と、（メタ）アクリル
酸クロライドあるいは、一般式（Ｄ）で表されるイソシ
アナートアルキル（メタ）アクリレートを適当な溶媒中
でピリジン、トリエチルアミン等の塩基性触媒下で反応
させ、その後適当な溶媒を用いて再結晶を繰り返すこと
により、前記一般式（１）の化合物が得られる。First, alcohol, ether, acetone,
The compound of formula (B) is reacted with a reactant such as KOH, K 2 CO 3 , NaOC 2 H 5 in a suitable solvent such as dimethylformamide to form a sodium or potassium salt. An etherification reaction is performed by adding the represented halogenated alcohol to obtain a compound of the general formula (C). Further, the compound (C) is reacted with (meth) acrylic acid chloride or an isocyanatoalkyl (meth) acrylate represented by the general formula (D) in a suitable solvent under a basic catalyst such as pyridine or triethylamine, Thereafter, the compound of the general formula (1) is obtained by repeating recrystallization using an appropriate solvent.
【００３５】本発にかかる本発明の前記一般式（１）で
示される２官能（メタ）アクリレートは、新規な化合物
であり、単独で、あるいは、他の共重合可能なコモノマ
ーと重合させることにより、強度の優れた材料となる。
例えば、本発明の２官能（メタ）アクリレートは、単
独、あるいは他のモノマーで希釈し、無機フィラー及び
触媒を添加することにより、歯科等の用途に使用される
硬化性組成物を構成することができる。この場合、従来
のモノマーに比べて２割以上の強度の向上効果があり、
強度の高い重合体を与える優れた原料となるものであ
る。The bifunctional (meth) acrylate represented by the general formula (1) of the present invention according to the present invention is a novel compound, and can be used alone or by polymerizing with another copolymerizable comonomer. , A material having excellent strength.
For example, the bifunctional (meth) acrylate of the present invention can be used alone or diluted with another monomer to form a curable composition used for dental applications by adding an inorganic filler and a catalyst. it can. In this case, there is an effect of improving the strength by 20% or more compared to the conventional monomer,
It is an excellent raw material that gives a high strength polymer.
【００３６】[0036]
【実施例】本発明を具体的に説明するために以下実施例
を挙げて説明するが本発明はこれらの実施例に限定され
るものでない。EXAMPLES The present invention will now be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００３７】実施例１ ２００ｍｌのナス型フラスコに２，６−ジヒドロキシナ
フタレン６．４ｇ（０.０４ｍｏｌ）、アセトン８０ｍ
ｌ、炭酸カリウム５．４８ｇを加え、窒素を導入しなが
ら３時間還流した。その後４−ブロム１−ブタノール１
３．５ｇ（０.０８８ｍｏｌ）を１時間かけて滴下し、
さらに３０時間還流した。塩酸で中和した後、多量の水
を加えて沈澱させ、回収した素結晶をメタノールにより
再結晶して４．５ｇの白色結晶を得た。収率は、３７％
であった。Example 1 6.4 g (0.04 mol) of 2,6-dihydroxynaphthalene and 80 m of acetone were placed in a 200 ml eggplant-shaped flask.
l, potassium carbonate 5.48 g, and refluxed for 3 hours while introducing nitrogen. Then 4-bromo 1-butanol 1
3.5 g (0.088 mol) was added dropwise over 1 hour,
The mixture was refluxed for another 30 hours. After neutralization with hydrochloric acid, a large amount of water was added for precipitation, and the recovered elementary crystals were recrystallized from methanol to obtain 4.5 g of white crystals. Yield is 37%
Met.
【００３８】１００ｍｌのナス型フラスコに、上記方法
によって得た白色結晶３．０４ｇ（０.０１ｍｏｌ）と
ピリジン１.５８ｇ（０.０２ｍｏｌ）、テトラヒドロフ
ラン４０ｍｌを加え、攪拌しながら室温にてメタクリル
酸クロライド２.１８ｇ（０.０２２ｍｏｌ）を徐々に滴
下した。室温で１時間攪拌後、徐々に温度を上げ３時間
還流した。反応液を濾過し、テトラヒドロフランを除去
した後、得られた固体をイソブチルアルコールにより再
結晶することにより以下の構造を示す白色結晶２．１ｇ
を得た。収率は、４８％であった。To a 100 ml eggplant-shaped flask were added 3.04 g (0.01 mol) of white crystals obtained by the above method, 1.58 g (0.02 mol) of pyridine, and 40 ml of tetrahydrofuran, and methacrylic acid chloride was stirred at room temperature at room temperature. 2.18 g (0.022 mol) were gradually added dropwise. After stirring at room temperature for 1 hour, the temperature was gradually raised and refluxed for 3 hours. The reaction solution was filtered to remove tetrahydrofuran, and the obtained solid was recrystallized from isobutyl alcohol to give 2.1 g of white crystals having the following structure.
I got The yield was 48%.
【００３９】得られた反応生成物の関外吸収スペクトル
によれば、３４００ｃｍ-1付近のＯＨ基に起因する吸収
が消失し、メタクリレートのカルボニル基及びＣ＝Ｃの
吸収が１７３４ｃｍ-1と１６３４ｃｍ-1に観察された。[0039] According to Sekisoto absorption spectrum of the resulting reaction product, disappeared absorption due to OH group near 3400 cm -1, the absorption of the carbonyl group of methacrylates and C = C is 1734 cm -1 and 1634 cm - 1 was observed.
【００４０】次に、生成物の1Ｈ核磁気共鳴スペクトル
を用いて同定を行った。結果を以下に示す。Next, the product was identified using the 1 H nuclear magnetic resonance spectrum. The results are shown below.
【００４１】[0041]
【化１３】 Embedded image
【００４２】（ａ）＝５．６９、６．０７ｐｐｍ（ダブ
レット、４Ｈ） （ｂ）＝１．９４ｐｐｍ（シングレット、６Ｈ） （ｃ）＋（ｅ）＝４．０〜４．３１ｐｐｍ（マルチプレ
ット、８Ｈ） （ｄ）＝１．５４〜１．８３ｐｐｍ（マルチプレット、
８Ｈ） （ｆ）＋（ｇ）＋（ｈ）＝７.０３〜７．５５ｐｐｍ
（マルチプレット、６Ｈ） 更に生成物の質量分析スペクトルによりｍ／ｅ＝４４０
の分子イオンピークが観察された。(A) = 5.69, 6.07 ppm (doublet, 4H) (b) = 1.94 ppm (singlet, 6H) (c) + (e) = 4.0-4.31 ppm (multiplet, 8H) (d) = 1.54 to 1.83 ppm (multiplet,
8H) (f) + (g) + (h) = 7.03 to 7.55 ppm
(Multiplet, 6H) Further, m / e = 440 according to the mass spectrum of the product.
Was observed.
【００４３】更にまた、生成物の元素分析スペクトルの
結果を以下に示す。The results of the elemental analysis spectrum of the product are shown below.
【００４４】[0044]
【表１】 [Table 1]
【００４５】以上の結果より反応生成物が上記構造式で
示される２官能（メタ）アクリレートであることが確認
できた。From the above results, it was confirmed that the reaction product was a bifunctional (meth) acrylate represented by the above structural formula.
【００４６】実施例２ ２００ｍｌのナス型フラスコに２，６−ジヒドロキシナ
フタレン６．４ｇ（０.０４ｍｏｌ）、アセトン８０ｍ
ｌ、炭酸カリウム５．４８ｇを加え、窒素を導入しなが
ら、３時間還流した。その後、６−ブロム１−ヘキサノ
ール１６．０ｇ（０．０８８ｍｏｌ）を１時間かけて滴
下し、さらに３０時間還流した。塩酸で中和した後、多
量の水を加えて沈澱させ、回収した素結晶をメタノール
により再結晶して４．６ｇの白色結晶（以下単に化合物
ａと呼ぶ）を得た。収率は、３２％であった。Example 2 6.4 g (0.04 mol) of 2,6-dihydroxynaphthalene and 80 m of acetone were placed in a 200 ml eggplant-shaped flask.
l, potassium carbonate 5.48 g, and refluxed for 3 hours while introducing nitrogen. Thereafter, 16.0 g (0.088 mol) of 6-bromo1-hexanol was added dropwise over 1 hour, and the mixture was further refluxed for 30 hours. After neutralization with hydrochloric acid, a large amount of water was added for precipitation, and the recovered elementary crystals were recrystallized with methanol to obtain 4.6 g of white crystals (hereinafter, simply referred to as compound a). The yield was 32%.
【００４７】１００ｍｌのナス型フラスコに、化合物ａ
３．６０ｇ（０.０１ｍｏｌ）とピリジン１．５８ｇ
（０.０２ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン４０ｍｌを加
え、攪拌しながら室温にてメタクリル酸クロライド２.
１８ｇ（０.０２２ｍｏｌ）を徐々に滴下した。室温で
１時間攪拌した後、徐々に温度を上げ３時間還流した。
反応液を濾過し、テトラヒドロフランを除去した後、得
られた固体をイソブチルアルコールにより再結晶するこ
とにより、以下の構造を示す白色結晶２．８ｇを得た。In a 100 ml eggplant-shaped flask, add compound a
3.60 g (0.01 mol) and 1.58 g of pyridine
(0.02 mol) and 40 ml of tetrahydrofuran, and methacrylic acid chloride 2.
18 g (0.022 mol) was gradually added dropwise. After stirring at room temperature for 1 hour, the temperature was gradually raised and refluxed for 3 hours.
After filtering the reaction solution to remove tetrahydrofuran, the obtained solid was recrystallized from isobutyl alcohol to obtain 2.8 g of white crystals having the following structure.
【００４８】収率は、５７％であった。The yield was 57%.
【００４９】この生成物の赤外吸収スペクトルは実施例
１と同様な吸収を示した。The infrared absorption spectrum of this product showed the same absorption as in Example 1.
【００５０】次に、生成物の1Ｈ核磁気共鳴スペクトル
を用いて同定を行った。結果を以下に示す。Next, the product was identified using the 1 H nuclear magnetic resonance spectrum. The results are shown below.
【００５１】[0051]
【化１４】 Embedded image
【００５２】（ａ）＝５．６９、６．０７ｐｐｍ（ダブ
レット、４Ｈ） （ｂ）＝１．９４ｐｐｍ（シングレット、６Ｈ） （ｃ）＋（ｅ）＝４．０４〜４．４２ｐｐｍ（マルチプ
レット、８Ｈ） （ｄ）＝１．５８〜１．８３ｐｐｍ（マルチプレット、
８Ｈ） （ｆ）＋（ｇ）＋（ｈ）＝７.６３〜８.２２ｐｐｍ（マ
ルチプレット、６Ｈ） 更に生成物の質量分析スペクトルによりｍ／ｅ＝４９６
の分子イオンピークが観察された。(A) = 5.69, 6.07 ppm (doublet, 4H) (b) = 1.94 ppm (singlet, 6H) (c) + (e) = 4.04 to 4.42 ppm (multiplet, 8H) (d) = 1.58-1.83 ppm (multiplet,
8H) (f) + (g) + (h) = 7.63 to 8.22 ppm (multiplet, 6H) Further, m / e = 496 according to the mass spectrum of the product.
Was observed.
【００５３】更にまた、生成物の元素分析スペクトルの
結果を以下に示す。The results of the elemental analysis spectrum of the product are shown below.
【００５４】[0054]
【表２】 [Table 2]
【００５５】以上の結果より、反応生成物が上記構造式
で示される２官能（メタ）クリレートであることが示さ
れた。From the above results, it was shown that the reaction product was a bifunctional (meth) acrylate represented by the above structural formula.
【００５６】実施例３ １００ｍｌのナス型フラスコに、化合物ａ３．６０ｇ
（０．０１ｍｏｌ）とピリジン１.５８ｇ（０．０２ｍ
ｏｌ）、テトラヒドロフラン４０ｍｌを加え、攪拌しな
がら室温にてアクリル酸クロライド２．１８ｇ（０．０
２２ｍｏｌ）を徐々に滴下した。室温で１時間攪拌した
後、徐々に温度を上げ３時間還流した。反応液を濾過
し、テトラヒドロフランを除去した後、得られた固体を
イソブチルアルコールにより再結晶することにより以下
の構造を示す白色結晶１．０ｇを得た。収率は、２１％
であった。Example 3 A compound (3.60 g) was placed in a 100 ml eggplant-shaped flask.
(0.01 mol) and pyridine 1.58 g (0.02 m
ol) and 40 ml of tetrahydrofuran, and 2.18 g (0.04 g) of acrylic acid chloride at room temperature with stirring.
22 mol) was gradually added dropwise. After stirring at room temperature for 1 hour, the temperature was gradually raised and refluxed for 3 hours. After filtering the reaction solution to remove tetrahydrofuran, the obtained solid was recrystallized from isobutyl alcohol to obtain 1.0 g of white crystals having the following structure. The yield is 21%
Met.
【００５７】この生成物の赤外吸収スペクトルは実施例
１と同様な吸収を示した。The infrared absorption spectrum of this product showed the same absorption as in Example 1.
【００５８】次に、生成物の1Ｈ核磁気共鳴スペクトル
を用いて同定を行った。結果を以下に示す。Next, the product was identified by using its 1 H nuclear magnetic resonance spectrum. The results are shown below.
【００５９】[0059]
【化１５】 Embedded image
【００６０】（ａ）＋（ｂ）＝５．８２〜６．３６ｐｐ
ｍ（マルチプレット、６Ｈ） （ｃ）＋（ｅ）＝３．９５〜４．２８ｐｐｍ（マルチプ
レット、８Ｈ） （ｄ）＝１．５５〜１．８４ｐｐｍ（マルチプレット、
１６Ｈ） （ｆ）＋（ｇ）＝７．０６〜７．５４ｐｐｍ（マルチプ
レット、６Ｈ） 更に生成物の質量分析スペクトルによりｍ／ｅ＝４６８
の分子イオンピークが観察された。(A) + (b) = 5.82 to 6.36 pp
m (multiplet, 6H) (c) + (e) = 3.95-4.28 ppm (multiplet, 8H) (d) = 1.55-1.84 ppm (multiplet,
16H) (f) + (g) = 7.06-7.54 ppm (multiplet, 6H) Further, m / e = 468 from the mass spectrum of the product.
Was observed.
【００６１】更にまた、生成物の元素分析スペクトルの
結果を以下に示す。The results of the elemental analysis spectrum of the product are shown below.
【００６２】[0062]
【表３】 [Table 3]
【００６３】以上の結果より、反応生成物が上記構造式
で示される２官能（メタ）アクリレートであることが示
された。From the above results, it was shown that the reaction product was a bifunctional (meth) acrylate represented by the above structural formula.
【００６４】実施例４ １００ｍｌのナス型フラスコに、化合物ａ３．６ｇ
（０．０１ｍｏｌ）とジブチル錫ラウレート、テトラヒ
ドロフラン４０ｍｌを加え、攪拌しながら室温にて２−
イソシアナトエチルメタクリレート３．４ｇ（０．０２
２ｍｏｌ）を徐々に滴下した。室温で１時間攪拌した
後、徐々に温度を上げ３時間還流した。反応液を濾過
し、テトラヒドロフランを除去した後、得られた固体を
イソブチルアルコールにより再結晶することにより以下
の構造を示す白色結晶４．９ｇを得た。収率は、７３％
であった。Example 4 3.6 g of the compound a was placed in a 100 ml eggplant-shaped flask.
(0.01 mol), dibutyltin laurate and 40 ml of tetrahydrofuran were added, and the mixture was stirred at room temperature with 2-
3.4 g of isocyanatoethyl methacrylate (0.02
2 mol) was slowly added dropwise. After stirring at room temperature for 1 hour, the temperature was gradually raised and refluxed for 3 hours. After filtering the reaction solution to remove tetrahydrofuran, the obtained solid was recrystallized from isobutyl alcohol to obtain 4.9 g of white crystals having the following structure. 73% yield
Met.
【００６５】この生成物の赤外吸収スペクトルは実施例
１と同様な吸収を示した。The infrared absorption spectrum of this product showed the same absorption as in Example 1.
【００６６】次に、生成物の1Ｈ核磁気共鳴スペクトル
を用いて同定を行った。結果を以下に示す。Next, the product was identified using 1 H nuclear magnetic resonance spectrum. The results are shown below.
【００６７】[0067]
【化１６】 Embedded image
【００６８】（ａ）＝５．５３、６．０９ｐｐｍ（ダブ
レット、４Ｈ） （ｂ）＝１．９０ｐｐｍ（シングレット、６Ｈ） （ｃ）＋（ｅ）＋（ｇ）＝３．９５〜４．４４ｐｐｍ
（マルチプレット、１２Ｈ） （ｄ）＝４.０７〜４.３５ｐｐｍ（マルチプレット、４
Ｈ） （ｆ）＝５.５３〜６.０８ｐｐｍ（ダブレット、１６
Ｈ） （ｈ）＋（ｉ）＋（ｊ）＝７.６１〜８.２０ｐｐｍ（マ
ルチプレット、６Ｈ） （ｋ）＝４．７８ｐｐｍ（ブロード、２Ｈ） 更に、生成物の質量分析スペクトルによりｍ／ｅ＝６７
０の分子イオンピークが観察された。(A) = 5.53, 6.09 ppm (doublet, 4H) (b) = 1.90 ppm (singlet, 6H) (c) + (e) + (g) = 3.95-4.44 ppm
(Multiplet, 12H) (d) = 4.07 to 4.35 ppm (Multiplet, 4H)
H) (f) = 5.53-6.08 ppm (doublet, 16
H) (h) + (i) + (j) = 7.61 to 8.20 ppm (multiplet, 6H) (k) = 4.78 ppm (broad, 2H) e = 67
A molecular ion peak of 0 was observed.
【００６９】更にまた、生成物の元素分析結果を以下に
示す。Further, the results of elemental analysis of the product are shown below.
【００７０】[0070]
【表４】 [Table 4]
【００７１】以上の結果より反応生成物が上記構造式で
示される２官能（メタ）アクリレートであることが確認
できた。From the above results, it was confirmed that the reaction product was a bifunctional (meth) acrylate represented by the above structural formula.
【００７２】実施例５ ２００ｍｌのナス型フラスコに２，６−ジヒドロキシナ
フタレン４．６ｇ（０．０２ｍｏｌ）、アセトン８０ｍ
ｌ、炭酸カリウム２．７４ｇを加え、窒素を導入しなが
ら３時間還流した。その後１０−ブロム１−オクタノー
ル１０．４ｇ（０．０４４ｍｏｌ）を１時間かけて滴下
し、さらに３０時間還流した。塩酸で中和した後、多量
の水を加えて沈澱させ、回収した素結晶をメタノールに
より再結晶して２．３ｇの白色結晶を得た。収率は、２
４％であった。Example 5 4.6 g (0.02 mol) of 2,6-dihydroxynaphthalene and 80 m of acetone were placed in a 200 ml eggplant-shaped flask.
and 2.74 g of potassium carbonate, and refluxed for 3 hours while introducing nitrogen. Thereafter, 10.4 g (0.044 mol) of 10-bromo1-octanol was added dropwise over 1 hour, and the mixture was further refluxed for 30 hours. After neutralization with hydrochloric acid, a large amount of water was added for precipitation, and the recovered elementary crystals were recrystallized from methanol to obtain 2.3 g of white crystals. The yield is 2
4%.
【００７３】１００ｍｌのナス型フラスコに上記方法で
得た白色結晶４．７ｇ（０．０１ｍｏｌ）とピリジン
１．５８ｇ（０．０２ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン４
０ｍｌを加え、攪拌しながら室温にてメタクリル酸クロ
ライド２．１８ｇ（０．０２２ｍｏｌ）を徐々に滴下し
た。室温で１時間攪拌した後徐々に温度を上げ３時間還
流した。In a 100 ml eggplant-shaped flask, 4.7 g (0.01 mol) of white crystals obtained by the above method, 1.58 g (0.02 mol) of pyridine, and tetrahydrofuran 4
Then, 2.18 g (0.022 mol) of methacrylic acid chloride was gradually added dropwise at room temperature with stirring. After stirring at room temperature for 1 hour, the temperature was gradually raised and refluxed for 3 hours.
【００７４】反応液を濾過し、テトラヒドロフランを除
去した後、得られた固体をイソブチルアルコールにより
再結晶することにより以下の構造を示す白色結晶２．８
ｇを得た。収率は、４６％であった。The reaction solution was filtered to remove tetrahydrofuran, and the obtained solid was recrystallized from isobutyl alcohol to obtain 2.8 white crystals having the following structure.
g was obtained. The yield was 46%.
【００７５】次に、生成物の1Ｈ核磁気共鳴スペクトル
を用いて同定を行った。結果を以下に示す。Next, the product was identified by using its 1 H nuclear magnetic resonance spectrum. The results are shown below.
【００７６】[0076]
【化１７】 Embedded image
【００７７】（ａ）＝５．６９、６．０７ｐｐｍ（ダブ
レット、４Ｈ） （ｂ）＝１．９４ｐｐｍ（シングレット、６Ｈ） （ｃ）＋（ｅ）＝４．０４〜４．４２ｐｐｍ（マルチプ
レット、８Ｈ） （ｄ）＝１．５８〜１．８３ｐｐｍ（マルチプレット、
８Ｈ） （ｆ）＋（ｇ）＋（ｈ）＝７.６３〜８.２２ｐｐｍ（マ
ルチプレット、６Ｈ） 更に、生成物の質量分析スペクトルによりｍ／ｅ＝６０
８の分子イオンピークが観察された。(A) = 5.69, 6.07 ppm (doublet, 4H) (b) = 1.94 ppm (singlet, 6H) (c) + (e) = 4.04 to 4.42 ppm (multiplet, 8H) (d) = 1.58-1.83 ppm (multiplet,
8H) (f) + (g) + (h) = 7.63-8.22 ppm (multiplet, 6H) Further, m / e = 60 by mass spectrometry of the product.
Eight molecular ion peaks were observed.
【００７８】更にまた、生成物の元素分析結果を以下の
表に示す。The results of elemental analysis of the product are shown in the following table.
【００７９】[0079]
【表５】 [Table 5]
【００８０】以上の結果より、反応生成物が上記構造式
で示される（メタ）アクリレートであることが確認でき
た。From the above results, it was confirmed that the reaction product was (meth) acrylate represented by the above structural formula.
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−5240（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−86616（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−1213（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 69/54 C07C 271/16 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)Continuation of the front page (56) References JP-A-59-5240 (JP, A) JP-A-59-86616 (JP, A) JP-A-60-1213 (JP, A) (58) Fields investigated (Int) .Cl. 7 , DB name) C07C 69/54 C07C 271/16 CA (STN) REGISTRY (STN)
Claims (1)
０または１、ｍ＝２〜４、ｎ＝２〜１２である）で示さ
れる２官能（メタ）アクリレート。(1) The following general formula: (Where R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, h is
0 or 1, m = 2 to 4, n = 2 to 12).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03209492A JP3256568B2 (en) | 1992-02-19 | 1992-02-19 | Bifunctional (meth) acrylate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03209492A JP3256568B2 (en) | 1992-02-19 | 1992-02-19 | Bifunctional (meth) acrylate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05229990A JPH05229990A (en) | 1993-09-07 |
| JP3256568B2 true JP3256568B2 (en) | 2002-02-12 |
Family
ID=12349303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03209492A Expired - Fee Related JP3256568B2 (en) | 1992-02-19 | 1992-02-19 | Bifunctional (meth) acrylate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3256568B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016125473A1 (en) * | 2015-02-02 | 2016-08-11 | Ricoh Company, Ltd. | Novel copolymer, aqueous ink, and ink cartridge |
| US10035869B2 (en) | 2015-02-02 | 2018-07-31 | Ricoh Company, Ltd. | Copolymer, aqueous ink, and ink cartridge |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5017938B2 (en) * | 2006-06-22 | 2012-09-05 | 川崎化成工業株式会社 | Photopolymerization sensitizer comprising bis (2- (meth) acryloxyalkoxy) naphthalene compound as an active ingredient, and use thereof |
| JP5057367B2 (en) * | 2007-03-29 | 2012-10-24 | 日本化薬株式会社 | Active energy ray-curable resin composition and cured product thereof |
| JP5429832B2 (en) * | 2012-06-12 | 2014-02-26 | 日本化薬株式会社 | Urethane (meth) acrylate compound |
-
1992
- 1992-02-19 JP JP03209492A patent/JP3256568B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016125473A1 (en) * | 2015-02-02 | 2016-08-11 | Ricoh Company, Ltd. | Novel copolymer, aqueous ink, and ink cartridge |
| US10035869B2 (en) | 2015-02-02 | 2018-07-31 | Ricoh Company, Ltd. | Copolymer, aqueous ink, and ink cartridge |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05229990A (en) | 1993-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5990245A (en) | α, ω-polymethacrylate glycols, methods for their synthesis and their use for the preparation of polymers, particularly polyurethanes and polyesters | |
| JP3773552B2 (en) | Acrylic group-containing perfluoropolyether paint | |
| JP2007523971A (en) | Water / oil repellent fluoroacrylate | |
| JP3256568B2 (en) | Bifunctional (meth) acrylate | |
| US7649106B2 (en) | Diol (meth) acrylate compound having urethane bond, method for producing the same, and polymer thereof | |
| JP3071280B2 (en) | Bifunctional (meth) acrylate | |
| JP3021152B2 (en) | Radical polymerizable bifunctional (meth) acrylate | |
| JPH02272009A (en) | Polyester macromonomer | |
| JP3021151B2 (en) | (Meth) acrylate | |
| JP3885249B2 (en) | Purification method of glycidyl (meth) acrylate | |
| JP3377812B2 (en) | New polymerizable monomer | |
| JP4158841B2 (en) | Phosphinic acid having crosslinkable (meth) acrylic group and method for producing the same | |
| WO2006123473A1 (en) | (meth)acryloyloxytetrahydrofurans and process for production thereof | |
| JPH08176085A (en) | N-methacryloyl-amino acid ester, its production and polymer thereof | |
| JP2893940B2 (en) | Sulfur-containing acrylic oligomer composition | |
| JP3988552B2 (en) | Fluorine-containing compound and fluorine-containing polymer | |
| EP1185573B1 (en) | Polymerizable acidic compounds and methods of preparation | |
| JP3023917B2 (en) | Method for producing reactive monomer | |
| JPH04103610A (en) | Resin for crosslinking-curable coating and preparation thereof | |
| JP2893933B2 (en) | Sulfur-containing acrylic oligomer composition | |
| JPH0469141B2 (en) | ||
| JPH08311004A (en) | N-methacryloyl-amino acid esters, its production and polymerizate thereof | |
| JPS6143623A (en) | Preparation of polycaprolactone-modified hydroxyalkyl acrylate or methacrylate | |
| JPH0859586A (en) | N-(meth)acryloyl-leucine alkyl ester, its production and its polymer | |
| JPH08127564A (en) | N-vinyloxycarbonyl-leucine alkyl ester, its production and polymer therefrom |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |