JP3249217B2 - Ink composition for inkjet recording - Google Patents

Ink composition for inkjet recording

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JP3249217B2
JP3249217B2 JP66793A JP66793A JP3249217B2 JP 3249217 B2 JP3249217 B2 JP 3249217B2 JP 66793 A JP66793 A JP 66793A JP 66793 A JP66793 A JP 66793A JP 3249217 B2 JP3249217 B2 JP 3249217B2
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道也 塚原
悟 安良田
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、記録ヘッドからインク
滴を吐出させ転写媒体上にインク像を形成した後、記録
媒体に転写し、記録媒体上にインク像を得る転写型イン
クジェットプリンタ用のインク組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transfer type ink jet printer for ejecting ink droplets from a recording head to form an ink image on a transfer medium and transferring the ink image to the recording medium to obtain an ink image on the recording medium. It relates to an ink composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来の、インク滴を記録媒体上に吐出さ
せて記録像を書き込む形式のインクジェット記録用のイ
ンクとして、水と着色材と水溶性樹脂を含有する水性の
記録用インクの組成例が、特開平2−276874号公
報、特開平2−255875号公報等に記載されてお
り、それらはノズルからの吐出安定性、記録媒体上での
定着性、インクの保存安定性の向上を目的としている。
2. Description of the Related Art An example of the composition of an aqueous recording ink containing water, a colorant and a water-soluble resin as a conventional ink for ink jet recording of a type in which an ink droplet is ejected onto a recording medium to write a recorded image. Are described in JP-A-2-276874, JP-A-2-255875, etc., which aim to improve the stability of ejection from nozzles, the fixability on a recording medium, and the storage stability of ink. And

【0003】また特公昭62−1426号公報、特開平
4−18462号公報には、インク像の記録媒体上での
定着性、インクのにじみ、流れの防止を目的とした、水
と顔料と水不溶性合成樹脂エマルジョンからなるインク
組成例が記載されている。さらに、転写型プリンタ用の
インクの例として、特開昭62−92849号公報、米
国特許第4538156号公報には、水と染料と多価ア
ルコールから成るインク組成例が記載されている。この
転写型記録方法の従来例では、インク滴を一旦転写媒体
上に吐出し、ここでインク滴中の大半の水分を蒸発させ
て、濃縮したインクを紙等の記録媒体上に転写するよう
にしたものであり、記録媒体の違いに影響されることな
く高印字品質が得られるほか、インク像の乾燥性の向上
を可能にした。
Further, Japanese Patent Publication No. 62-1426 and Japanese Patent Laid-Open No. 18462/1992 disclose water, pigment and water for the purpose of fixing an ink image on a recording medium, preventing ink bleeding and running. An ink composition example comprising an insoluble synthetic resin emulsion is described. Further, as examples of inks for transfer type printers, Japanese Patent Application Laid-Open (JP-A) No. 62-92949 and U.S. Pat. No. 4,538,156 describe examples of ink compositions comprising water, a dye and a polyhydric alcohol. In a conventional example of this transfer type recording method, an ink droplet is once ejected onto a transfer medium, and most of the water in the ink droplet is evaporated to transfer the concentrated ink onto a recording medium such as paper. This makes it possible to obtain high print quality without being affected by differences in recording media, and to improve the drying property of an ink image.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら従来の転
写型プリンタに用いられたインク組成、または従来の記
録媒体上にインクを直接吐出させて記録像を書き込む形
式のインクジェット記録用のインク組成を、転写型イン
クジェットプリンタに用いた場合には、以下の3つの問
題があった。
However, the ink composition used in the conventional transfer type printer or the ink composition for ink jet recording of the type in which the recording image is written by directly discharging the ink on the conventional recording medium is transferred. When used in a liquid-jet printer, there are the following three problems.

【0005】一つめはインク滴を離型性の良い転写媒体
上に吐出させてインク像を形成する際、インクのはじ
き、ながれ等が無い高品質画像が形成できないという問
題点である。すなわち離型性の良い転写媒体は表面エネ
ルギーが小さいために、水を主体とするインクをはじい
てしまい、転写媒体上に初期的に形成されたインク像の
形状と位置を維持して固定することができなかった。
The first problem is that when an ink image is formed by ejecting ink droplets onto a transfer medium having good releasability, a high-quality image free of ink repelling, flowing, and the like cannot be formed. In other words, transfer media with good release properties have low surface energy, so they repel water-based inks, and must be fixed while maintaining the shape and position of the ink image initially formed on the transfer medium. Could not.

【0006】二つめはインク吐出から転写までの時間や
印字パターンによらず転写残りやインク像の変形の無い
良好な転写を実現するためには、転写の押圧力が大きく
なってしまうという問題点である。
The second problem is that, in order to realize good transfer without residual transfer or deformation of the ink image regardless of the time from ink discharge to transfer or the print pattern, the transfer pressing force is increased. It is.

【0007】従来のインクを用いたインク像の濃縮状態
と転写圧力との関係は、インク像が濃縮しているほど転
写圧力は大きくなる傾向があった。すなわち、インクの
濃縮度が大きくなればインク像の粘着性が低下し、粘着
性の小さいインク像を転写するには大きな転写圧力が必
要になった。したがって低圧力で転写するためには、転
写が十分に可能な粘着性が得られる範囲で、濃縮度をで
きるだけ低くする必要があった。
The relationship between the state of concentration of an ink image using a conventional ink and the transfer pressure tends to increase as the ink image is concentrated. That is, if the concentration of the ink increases, the adhesiveness of the ink image decreases, and a large transfer pressure is required to transfer the ink image with low adhesiveness. Therefore, in order to transfer at a low pressure, it is necessary to make the concentration as low as possible within a range in which the tackiness capable of sufficiently transferring can be obtained.

【0008】一方、実際の装置では、転写残りやインク
像の変形の無い良好な濃縮状態を短時間で得る必要があ
り、そのために転写媒体をヒーターにより加熱し、イン
クの溶媒成分の蒸発を促進させる。ところが、転写媒体
を加熱するヒータの熱量を適当な値に設定し、転写媒体
上のインク像全体を良好な転写が可能な濃縮状態にしよ
うとしても、1ノズルヘッドまたはマルチノズルヘッド
で走査する場合、インク吐出から転写までの時間が場所
によって異なり、濃縮状態に差が生じてしまう。さらに
また、インク像の印字パターン、すなわち単位面積当り
のインク量によってもインク像の濃縮状態が異ってしま
う。
On the other hand, in an actual apparatus, it is necessary to obtain a good concentrated state without transfer residue and deformation of an ink image in a short time. For this purpose, the transfer medium is heated by a heater to promote the evaporation of the solvent component of the ink. Let it. However, even if the amount of heat of the heater that heats the transfer medium is set to an appropriate value and the entire ink image on the transfer medium is in a concentrated state in which good transfer can be performed, scanning is performed with a single nozzle head or a multi-nozzle head. In addition, the time from ink ejection to transfer differs depending on the location, and a difference occurs in the concentration state. Furthermore, the concentrated state of the ink image varies depending on the print pattern of the ink image, that is, the amount of ink per unit area.

【0009】この様な濃縮状態の差に関係なく良好な転
写を得るためには、インク像の最大の濃縮状態に合わせ
て圧力値を設定する必要があり、過大な圧力が必要にな
ってしまった。
In order to obtain good transfer irrespective of such a difference in the concentration state, it is necessary to set a pressure value in accordance with the maximum concentration state of the ink image, and an excessive pressure is required. Was.

【0010】三つめの従来の記録方法の問題点は印字物
の耐擦性、耐水性等の堅牢性が不足していることであ
る。
A third problem with the conventional recording method is that the printed matter lacks robustness such as abrasion resistance and water resistance.

【0011】従来の水を主体としたインクを用いた記録
方法では、インクの構成成分である着色材、樹脂等が水
溶性のもの、または親水性のものであり、インク像が記
録媒体上に固着された後、再び水と接触することにより
インク像が乱れてしまった。
In a conventional recording method using a water-based ink, a coloring material, a resin, and the like, which are components of the ink, are water-soluble or hydrophilic, and an ink image is formed on a recording medium. After being fixed, the ink image was disturbed by contact with water again.

【0012】また、乾燥したインク成分そのものの機械
的強度が弱く、また記録媒体の接着力も弱いためインク
像の記録媒体への定着強度が弱く、十分な耐擦性は得ら
れなかった。
Further, the mechanical strength of the dried ink component itself is low, and the adhesive strength of the recording medium is also low, so that the fixing strength of the ink image to the recording medium is low, and sufficient rub resistance cannot be obtained.

【0013】本発明は以上の3 つの問題を解決するも
ので、その目的はインク滴を離型性の良い転写媒体上に
はじき、ながれ等が無い高品質画像が形成し、印字から
転写までの時間や、印字パターンに影響されずに、低圧
力のもとで転写媒体上で得られた高画質のインク像を記
録媒体上に転写することが可能であり、さらには記録媒
体上に定着強度の強い堅牢性に優れたインク像を得るこ
とのできる新たなインクジェット記録用インク組成物を
提供することである。
The present invention solves the above three problems. The object of the present invention is to form a high-quality image without repelling ink droplets on a transfer medium having good releasability, and to form a high-quality image from printing to transfer. It is possible to transfer a high-quality ink image obtained on a transfer medium under a low pressure onto a recording medium without being affected by time or a print pattern, and furthermore, fix the fixing strength on the recording medium. Another object of the present invention is to provide a new ink composition for inkjet recording which can obtain an ink image having excellent fastness.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明のインクジェット
記録用インク組成物は、少なくとも加熱手段を有す転写
型インクジェット記録方法に用いるインク組成物であっ
て、少なくとも水、着色材、熱可塑性樹脂、糖類、界面
活性剤を含むことを特徴とする。
The ink composition for ink jet recording of the present invention is an ink composition used in a transfer type ink jet recording method having at least a heating means, comprising at least water, a coloring material, a thermoplastic resin, It is characterized by containing saccharides and surfactants.

【0015】[0015]

【作用】本発明の、少なくとも水、着色材、熱可塑性樹
脂、糖類、界面活性剤を含むインク組成物では、インク
中に界面活性剤と粘着成分である糖類を含有することに
より、転写媒体上ではじき、ながれ等が無い高画質のイ
ンク像が形成でき、さらに加熱手段により転写媒体上の
インク像中の水分を蒸発させることにより、印字後経過
時間や印字パターンによらず一様な粘着性を得ることが
できる。その結果、低圧力で転写媒体上の高画質のイン
ク像を記録媒体に転写残りや像変形がなく転写できる。
According to the ink composition of the present invention containing at least water, a coloring material, a thermoplastic resin, a saccharide and a surfactant, the ink contains a surfactant and a saccharide as an adhesive component, so that it can be transferred onto a transfer medium. A high-quality ink image with no repelling, run-out, etc. can be formed, and the heating means evaporates the water in the ink image on the transfer medium, so that uniform adhesiveness is obtained regardless of the elapsed time after printing or the printing pattern. Can be obtained. As a result, a high-quality ink image on the transfer medium can be transferred to the recording medium at low pressure without residual transfer or image deformation.

【0016】さらに記録媒体上に転写されたインク像中
に添加されている熱可塑性樹脂をその熱軟化温度、熱溶
融温度または造膜温度以上に加熱することによりインク
を強固に紙に接着させると同時に堅牢性に優れる印画像
を形成できる。
Further, when the thermoplastic resin added to the ink image transferred onto the recording medium is heated to a temperature higher than its thermal softening temperature, thermal melting temperature or film forming temperature, the ink is firmly adhered to paper. At the same time, a printed image having excellent fastness can be formed.

【0017】[0017]

【実施例】まず、本発明のインクジェット記録用インク
の構成の実施例を詳細に説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS First, embodiments of the constitution of the ink for ink jet recording of the present invention will be described in detail.

【0018】本発明のインクジェット記録用インクは、
少なくとも水、着色材、熱可塑性樹脂、糖類、界面活性
剤を含むことを特徴とする。
The ink-jet recording ink of the present invention comprises:
It is characterized by containing at least water, a coloring material, a thermoplastic resin, a saccharide, and a surfactant.

【0019】従来からインク用溶媒としては、低粘度で
あること、安全性に優れること、取扱が容易であるこ
と、コストが安いこと、臭気が無いこと等の理由より主
に水が用いられる。インク材料としてはイオン交換、蒸
留等の精製工程を経た純水または超純水が望ましい。
Conventionally, water has been mainly used as a solvent for inks because of its low viscosity, excellent safety, easy handling, low cost, and no odor. As the ink material, pure water or ultrapure water that has undergone a purification step such as ion exchange or distillation is desirable.

【0020】着色材としては顔料、水溶性染料、分散染
料、非水溶性染料(熱可塑性樹脂と混練添加する場
合)、が用いられ、主溶媒である水との親和性がよいも
のまたは、分散剤等の併用により均一分散が可能である
ものであれば使用できる。
As the coloring material, pigments, water-soluble dyes, disperse dyes, and water-insoluble dyes (when kneaded and added with a thermoplastic resin) are used. Any agent that can be uniformly dispersed by the combined use of agents and the like can be used.

【0021】本発明のインクに用いることができる顔料
としては、有機顔料、無機顔料等が挙げられ、例えば、
黒用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、
アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボン
ブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、または
銅、鉄(C.I.ピグメントブラック11)、酸化チタ
ン等の金属類、アニリンブラック(C.I.ピグメント
ブラック1)等の有機顔料が挙げられる。 更にカラー
用としてはC.I.ピグメントイエロー1(ファストイ
エローG)、3、12(ジスアゾイエローAAA)、13、
14、17、24、34、35、37、42(黄色酸化
鉄)、53、55、81、83(ジスアゾイエローH
R)、95、97、98、100、101、104、1
08、109、110、117、120、138、15
3、C.I.ピグメントオレンジ5、13、16、1
7、36、43、51、C.I.ピグメントレッド1、
2、3、5、17、22(ブリリアントファーストスカ
ーレット)、23、31、38、48:2(パーマネン
トレッド2B(Ba))、48:2(パーマネントレッド2B(C
a))、48:3 (パーマネントレッド2B(Sr))、48:
4(パーマネントレッド2B(Mn))、49:1、52:2、
53:1、57:1(ブリリアントカーミン6B)、60:
1、63:1、63:2、64:1、81(ローダミン6G
レーキ)、83、88、101(べんがら)、104、
105、106、108(カドミウムレッド)、11
2、114、122(キナクリドンマゼンタ)、12
3、146、149、166、168、170、17
2、177、178、179、185、190、19
3、209、219、C.I.ピグメンバイオレット1
(ローダミンレーキ)、3、5:1、16、19(キナ
クリドンレッド)、23、38、C.I.ピグメントブ
ルー1、2、15(フタロシアニンブルーR)、15:
1、15:2、15:3(フタロシアニンブルーG)、1
5:4、15:6(フタロシアニンブルーE)、16、1
7:127(紺青)、28(コバルトブルー)、29
(群青)、56、60、63、C.I.ピグメントグリ
ーン1、4、7、8、10、17、18、36、等、そ
の他顔料表面を樹脂等で処理したグラフトカーボン等の
加工顔料等が使用できる。その添加量は、0.5〜30
重量%が好ましいが、さらには1.0〜12重量%が好
ましい。粒経は25μm以下から顔料を用いるが、さら
には1μm以下の粒子からなる顔料を用いることが好ま
しい。
Examples of the pigment that can be used in the ink of the present invention include organic pigments and inorganic pigments.
Furnace black, lamp black,
Carbon blacks (CI Pigment Black 7) such as acetylene black and channel black; metals such as copper, iron (CI Pigment Black 11) and titanium oxide; aniline black (CI Pigment Black) And organic pigments such as 1). Further, C.I. I. Pigment Yellow 1 (Fast Yellow G), 3, 12 (Disazo Yellow AAA), 13,
14, 17, 24, 34, 35, 37, 42 (yellow iron oxide), 53, 55, 81, 83 (Disazo Yellow H)
R), 95, 97, 98, 100, 101, 104, 1
08, 109, 110, 117, 120, 138, 15
3, C.I. I. Pigment Orange 5, 13, 16, 1
7, 36, 43, 51, C.I. I. Pigment Red 1,
2, 3, 5, 17, 22 (brilliant first scarlet), 23, 31, 38, 48: 2 (permanent red 2B (Ba)), 48: 2 (permanent red 2B (C
a)), 48: 3 (permanent red 2B (Sr)), 48:
4 (permanent red 2B (Mn)), 49: 1, 52: 2,
53: 1, 57: 1 (Brilliant Carmine 6B), 60:
1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 81 (rhodamine 6G
Rake), 83, 88, 101 (Bengara), 104,
105, 106, 108 (cadmium red), 11
2, 114, 122 (quinacridone magenta), 12
3, 146, 149, 166, 168, 170, 17
2, 177, 178, 179, 185, 190, 19
3, 209, 219, C.I. I. Pigment Violet 1
(Rhodamine lake), 3, 5: 1, 16, 19 (quinacridone red), 23, 38, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 15 (Phthalocyanine Blue R), 15:
1, 15: 2, 15: 3 (phthalocyanine blue G), 1
5: 4, 15: 6 (phthalocyanine blue E), 16, 1
7: 127 (dark blue), 28 (cobalt blue), 29
(Ultra blue), 56, 60, 63, C.I. I. Pigment Green 1, 4, 7, 8, 10, 17, 18, 36, etc., and other processed pigments such as graft carbon whose pigment surface is treated with a resin or the like can be used. The addition amount is 0.5 to 30
% By weight, more preferably 1.0 to 12% by weight. A pigment having a particle diameter of 25 μm or less is used, and a pigment composed of particles of 1 μm or less is more preferably used.

【0022】またこれらの着色材を均一分散するために
は、必要により分散剤を顔料に対し0.5〜200wt
%添加することができ、さらに好ましくは1〜50wt
%、特に好ましくは10〜30wt%添加することがで
き、さらにボールミル等で分散処理されることが望まし
い。
In order to uniformly disperse these coloring materials, a dispersing agent may be added to the pigment in an amount of 0.5 to 200 wt.
%, More preferably 1 to 50 wt.
%, Particularly preferably 10 to 30% by weight, and it is desirable that they are further dispersed by a ball mill or the like.

【0023】本発明のインクに用いられる顔料分散用の
分散剤の代表例としては、アクリル系樹脂等があげら
れ、かかるアクリル系樹脂の具体例としては、たとえば
スチレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸−アクリル
酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸−
アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル
酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルス
チレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルス
チレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重
合体およびこれらの塩などがあげられる。
A typical example of the dispersant for dispersing the pigment used in the ink of the present invention is an acrylic resin. Specific examples of such an acrylic resin include, for example, a styrene-acrylic acid copolymer and an acrylic resin. Acid-alkyl acrylate copolymer, styrene-acrylic acid-
Acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene-acryl Examples thereof include acid-alkyl acrylate copolymers and salts thereof.

【0024】なお、分散剤を水中に溶解させるに際して
は、たとえば2−アミノイソプロパノール、トリエタノ
ールアミン、モルホリン、アンモニア水、プロピレング
リコール、イソプロパノールなどを助剤として用いても
よい。
In dissolving the dispersant in water, for example, 2-aminoisopropanol, triethanolamine, morpholine, aqueous ammonia, propylene glycol, isopropanol, or the like may be used as an auxiliary.

【0025】本発明のインクに用いられる水溶性染料と
しては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、食用染料等
が用いられ、例えば、C.I.ダイレクトブラック9、
17、19、22、32、51、56、62、69、7
7、80、91、94、97、108、112、11
3、114、117、118、121、122、12
5、132、146、154、166、168、17
3、199、C.I.ダイレクトレッド2、4、9、2
3、26、31、39、62、63、72、75、7
6、79、80、81、83、84、89、92、9
5、111、173、184、207、211、21
2、214、218、221、223、224、22
5、226、227、232、233、240、24
1、242、243、247、C.I.ダイレクトバイ
オレット7、9、47、48、51、66、90、9
3、94、95、98、100、101、C.I.ダイ
レクトイエロー8、9、11、12、27、28、2
9、33、35、39、41、44、50、53、5
8、59、68、86、87、93、95、96、9
8、100、106、108、109、110、13
0、132、142、144、161、163、C.
I.ダイレクトブルー1、10、15、22、25、5
5、67、68、71、76、77、78、80、8
4、86、87、90、98、106、108、10
9、151、156、158、159、160、16
8、189、192、193、194、199、20
0、201、202、203、207、211、21
3、214、218、225、229、236、23
7、244、248、249、251、252、26
4、270、280、288、289、291、C.
I.アシッドブラック7、24、29、48、52:
1、172、C.I.アシッドレッド35、42、5
2、57、62、80、82、111、114、11
8、119、127、128、131、143、15
1、154、158、249、254、257、26
1、263、266、289、299、301、30
5、336、337、361、396、397、C.
I.アシッドバイオレット5、34、43、47、4
8、90、103、126、C.I.アシッドイエロー
17、19、23、25、39、40、42、44、4
9、50、61、64、76、79、110、127、
135、143、151、159、169、174、1
90、195、196、197、199、218、21
9、222、227、C.I.アシッドブルー9、2
5、40、41、62、72、76、78、80、8
2、92、106、112、113、120、127:
1、129、138、143、175、181、20
5、207、220、221、230、232、24
7、258、260、264、271、277、27
8、279、280、288、290、326、C.
I.リアクティブブラック4、5、8、14、21、2
3、26、31、32、34、C.I.リアクティブレ
ッド3、13、17、19、21、22、23、24、
29、35、37、40、41、43、45、49、5
5、C.I.リアクティブバイオレット1、3、4、
5、6、7、8、9、16、17、22、23、24、
26、27、33、34、C.I.リアクティブイエロ
ー2、3、13、14、15、17、18、23、2
4、25、26、27、29、35、37、41、4
2、C.I.リアクティブブルー2、3、5、8、1
0、13、14、15、17、18、19、21、2
5、26、27、28、29、38、C.I.ベーシッ
クブラック8、C.I.ベーシックレッド12、13、
14、15、18、22、23、24、25、27、2
9、35、36、38、39、45、46、C.I.ベ
ーシックバイオレット1、2、3、7、10、15、1
6、20、21、25、27、28、35、37、3
9、40、48、C.I.ベーシックイエロー1、2、
4、11、13、14、15、19、21、23、2
4、25、28、29、32、36、39、40、C.
I.ベーシックブルー1、3、5、7、9、22、2
6、41、45、46、47、54、57、60、6
2、65、66、69、71、C.I.フードブラッ
ク、等が用いられるがこれらに限定されるものではな
い。
As the water-soluble dye used in the ink of the present invention, direct dyes, acid dyes, basic dyes, food dyes and the like are used. I. Direct Black 9,
17, 19, 22, 32, 51, 56, 62, 69, 7
7, 80, 91, 94, 97, 108, 112, 11
3, 114, 117, 118, 121, 122, 12
5, 132, 146, 154, 166, 168, 17
3, 199, C.I. I. Direct Red 2, 4, 9, 2
3, 26, 31, 39, 62, 63, 72, 75, 7
6, 79, 80, 81, 83, 84, 89, 92, 9
5, 111, 173, 184, 207, 211, 21
2,214,218,221,223,224,22
5, 226, 227, 232, 233, 240, 24
1, 242, 243, 247, C.I. I. Direct violet 7, 9, 47, 48, 51, 66, 90, 9
3, 94, 95, 98, 100, 101, C.I. I. Direct Yellow 8, 9, 11, 12, 27, 28, 2
9, 33, 35, 39, 41, 44, 50, 53, 5
8, 59, 68, 86, 87, 93, 95, 96, 9
8, 100, 106, 108, 109, 110, 13
0, 132, 142, 144, 161, 163, C.I.
I. Direct Blue 1, 10, 15, 22, 25, 5
5, 67, 68, 71, 76, 77, 78, 80, 8
4, 86, 87, 90, 98, 106, 108, 10
9, 151, 156, 158, 159, 160, 16
8, 189, 192, 193, 194, 199, 20
0, 201, 202, 203, 207, 211, 21
3, 214, 218, 225, 229, 236, 23
7, 244, 248, 249, 251, 252, 26
4, 270, 280, 288, 289, 291, C.I.
I. Acid Black 7, 24, 29, 48, 52:
1, 172, C.I. I. Acid Red 35, 42, 5
2, 57, 62, 80, 82, 111, 114, 11
8, 119, 127, 128, 131, 143, 15
1, 154, 158, 249, 254, 257, 26
1, 263, 266, 289, 299, 301, 30
5, 336, 337, 361, 396, 397, C.I.
I. Acid Violet 5, 34, 43, 47, 4
8, 90, 103, 126, C.I. I. Acid Yellow 17, 19, 23, 25, 39, 40, 42, 44, 4
9, 50, 61, 64, 76, 79, 110, 127,
135, 143, 151, 159, 169, 174, 1
90, 195, 196, 197, 199, 218, 21
9, 222, 227, C.I. I. Acid Blue 9, 2
5, 40, 41, 62, 72, 76, 78, 80, 8
2, 92, 106, 112, 113, 120, 127:
1, 129, 138, 143, 175, 181, 20
5, 207, 220, 221, 230, 232, 24
7, 258, 260, 264, 271, 277, 27
8, 279, 280, 288, 290, 326, C.I.
I. Reactive Black 4, 5, 8, 14, 21, 2
3, 26, 31, 32, 34, C.I. I. Reactive Red 3, 13, 17, 19, 21, 22, 23, 24,
29, 35, 37, 40, 41, 43, 45, 49, 5
5, C.I. I. Reactive Violet 1, 3, 4,
5, 6, 7, 8, 9, 16, 17, 22, 23, 24,
26, 27, 33, 34, C.I. I. Reactive Yellow 2, 3, 13, 14, 15, 17, 18, 23, 2
4, 25, 26, 27, 29, 35, 37, 41, 4
2, C.I. I. Reactive Blue 2, 3, 5, 8, 1
0, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 21, 2
5, 26, 27, 28, 29, 38, C.I. I. Basic Black 8, C.I. I. Basic Red 12, 13,
14, 15, 18, 22, 23, 24, 25, 27, 2
9, 35, 36, 38, 39, 45, 46, C.I. I. Basic violet 1, 2, 3, 7, 10, 15, 1
6, 20, 21, 25, 27, 28, 35, 37, 3
9, 40, 48, C.I. I. Basic Yellow 1, 2,
4, 11, 13, 14, 15, 19, 21, 23, 2
4, 25, 28, 29, 32, 36, 39, 40, C.I.
I. Basic Blue 1, 3, 5, 7, 9, 22, 2
6, 41, 45, 46, 47, 54, 57, 60, 6
2, 65, 66, 69, 71, C.I. I. Food black is used, but is not limited thereto.

【0026】本発明のインク中に分散されて用いられる
か、または樹脂中に混合または溶解されて用いられる分
散染料、非水溶性染料としては、C.I.ソルベントブ
ラック3、5、22、C.I.ソルベントエロー19、
44、98、104、105、112、113、11
4、C.I.ソルベントレッド8、24、71、10
9、152、155、176、177、179、C.
I.ソルベントブルー2、11、25、78、94、9
5、C.I.ソルベントグリーン26、C.I.ソルベ
ントオレンジ5、40、45、72、63、68、7
8、C.I.ソルベントバイオレット13、31、3
2、33、C.I.デイスパースエロー3、5、56、
60、64、160、C.I.デイスパースレッド4、
5、60、72、73、91、C.I.デイスパースブ
ルー3、7、56、60、79、198、C.I.デイ
スパースオレンジ13、30、等が用いられるがこれら
に限定されるものではない。
The disperse dye and the water-insoluble dye which are used by being dispersed in the ink of the present invention or mixed or dissolved in the resin include C.I. I. Solvent Black 3, 5, 22, C.I. I. Solvent yellow 19,
44, 98, 104, 105, 112, 113, 11
4, C.I. I. Solvent Red 8, 24, 71, 10
9, 152, 155, 176, 177, 179, C.I.
I. Solvent Blue 2, 11, 25, 78, 94, 9
5, C.I. I. Solvent Green 26, C.I. I. Solvent Orange 5, 40, 45, 72, 63, 68, 7
8, C.I. I. Solvent violet 13, 31, 3
2, 33, C.I. I. Daispers Yellow 3, 5, 56,
60, 64, 160, C.I. I. Disperse Red 4,
5, 60, 72, 73, 91, C.I. I. D. Sparse Blue 3, 7, 56, 60, 79, 198, C.I. I. Daispers Orange 13, 30, etc. are used, but are not limited thereto.

【0027】これら染料の添加量は、染料の種類、溶媒
成分の種類、インクに対し要求されている特性等に依存
して決定されるが、一般にはインク全重量に対し0.2
〜10重量%、好ましくは0.5〜5 重量%の範囲が
良い。
The amount of the dye is determined depending on the type of the dye, the type of the solvent component, the characteristics required for the ink, and the like.
The range is from 10 to 10% by weight, preferably from 0.5 to 5% by weight.

【0028】本発明のインクに用いる熱可塑性樹脂とし
ては熱軟化温度、または熱溶融温度が50℃〜150℃
であるものが用いられ、望ましくは60℃〜100℃の
ものが用いられ、1種、または、2種以上を混合して用
いることができる。その添加量は、熱可塑性樹脂:着色
材の比が1:0.1〜0.2:1の範囲がよい。ただし
添加量を増加させていくことで、インク粘度も増大して
いくのでインク全体に対し、30重量%程度に添加量を
抑えるのが好ましい。
The thermoplastic resin used in the ink of the present invention has a heat softening temperature or a heat melting temperature of 50 ° C. to 150 ° C.
Are used, preferably those having a temperature of 60C to 100C are used, and one kind or a mixture of two or more kinds can be used. The addition amount thereof is preferably in a range of a thermoplastic resin: colorant ratio of 1: 0.1 to 0.2: 1. However, as the amount of addition increases, the viscosity of the ink also increases. Therefore, it is preferable to suppress the amount of addition to about 30% by weight based on the entire ink.

【0029】熱可塑性樹脂の例として、ポリアクリル
酸、ポリメタアクリル酸、ポリエチルアクリル酸、スチ
レン−ブタジエン共重合体、ブタジエン共重合体、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体、クロロプレン共重
合体、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン樹脂、フッ素樹
脂、フッ化ビニリデン、ベンゾグアナミン樹脂、フエノ
ール樹脂、ポリオレフィン樹脂、セルロース、スチレン
−アクリル共重合体、スチレン−メタアクリル共重合
体、ポリスチレン、スチレン−アクリルアミド共重合
体、n−イソブチルアクリレート、アクリロニトリル、
酢酸ビニル、アクリルアミド、シリコーン樹脂、ポリビ
ニルアセタール、ポリアミド、ロジン系樹脂、ポリエチ
レン、ポリカーボネート、塩化ビニリデン樹脂、ポリビ
ニルアルコール、セルロース系樹脂、エポキシ樹脂、酢
酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビ
ニル−アクリル共重合体、塩化ビニル樹脂、ポリウレタ
ン、ロジンエステル、マイクロジェル、マイクロエマル
ジョン、等があるがこれに限定されるものではない。
Examples of the thermoplastic resin include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyethylacrylic acid, styrene-butadiene copolymer, butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, chloroprene copolymer, and crosslinked acrylic. Resin, crosslinked styrene resin, fluororesin, vinylidene fluoride, benzoguanamine resin, phenol resin, polyolefin resin, cellulose, styrene-acryl copolymer, styrene-methacryl copolymer, polystyrene, styrene-acrylamide copolymer, n- Isobutyl acrylate, acrylonitrile,
Vinyl acetate, acrylamide, silicone resin, polyvinyl acetal, polyamide, rosin resin, polyethylene, polycarbonate, vinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol, cellulose resin, epoxy resin, vinyl acetate resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate Examples include, but are not limited to, acrylic copolymers, vinyl chloride resins, polyurethanes, rosin esters, microgels, microemulsions, and the like.

【0030】本発明のインクに用いることのできる低分
子量の熱可塑性樹脂として以下のものが挙げられる。例
えばポリエチレンワックス、モンタンワックス、アルコ
ールワックス、合成酸化ワックス、αオレフィン−無水
マレイン酸共重合体、カルナバワックス等の動植物系ワ
ックス、ラノリン、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス等があるが、記録媒体上に転写された
時に堅牢性に優れるものであれば用いることが出来る。
The following are examples of low-molecular-weight thermoplastic resins that can be used in the ink of the present invention. For example, polyethylene wax, montan wax, alcohol wax, synthetic oxidized wax, α-olefin-maleic anhydride copolymer, animal and plant waxes such as carnauba wax, lanolin, paraffin wax, microcrystalline wax, etc., are transferred onto a recording medium. Any material having excellent robustness at the time of the treatment can be used.

【0031】以上の樹脂は、色材と一体化された着色樹
脂粒子がインク中に分散された形、樹脂のみが微粒子と
してインク中に分散された形、水の中に安定化分散され
たエマルジョン粒子の形等で添加されることが好まし
い。さらにこれらの樹脂は、常温環境下では乾燥はする
ものの、造膜化せず粉体または脆い固形物を形成するこ
とが望ましく、軟化温度、溶融温度あるいは造膜温度以
上に加熱された際、強固な耐水性のある膜を形成するこ
とが望ましい。本発明のインクに用いられる糖類として
はグルコース、ジオース、マルチトール、トリオース、
テトロース、ペントオース、ヘキソース、ヘプトース、
オクトース、ノノース、サッカロース(スクロース)、
イノシトール、キシロース、マルトトリオース、ガラク
トースといった単糖類、二糖類、三糖類、四糖類、多糖
類及びこれらの誘導体である糖アルコール、デオキシ糖
といった還元誘導体、アルドン酸、ウロン酸といった酸
化誘導体、グリコエセンといった脱水誘導体、アミノ
糖、チオ糖等の糖類が挙げられる。多糖類は広義の糖を
指し、アルギン酸やデキストリン、セルロース等の自然
界に広く存在する物質も含む。
The above-mentioned resin is a form in which colored resin particles integrated with a coloring material are dispersed in ink, a form in which only resin is dispersed as fine particles in ink, and an emulsion which is stabilized and dispersed in water. It is preferably added in the form of particles or the like. Furthermore, although these resins dry under normal temperature environment, it is desirable to form a powder or a brittle solid without forming a film, and when heated to a softening temperature, a melting temperature or a film forming temperature or higher, a strong solid is formed. It is desirable to form a highly water-resistant film. The saccharides used in the ink of the present invention include glucose, diose, maltitol, triose,
Tetroose, pentoose, hexose, heptose,
Octose, nonose, sucrose (sucrose),
Monosaccharides such as inositol, xylose, maltotriose, and galactose, disaccharides, trisaccharides, tetrasaccharides, polysaccharides and their derivatives such as sugar alcohols, reduced derivatives such as deoxy sugars, oxidized derivatives such as aldonic acid and uronic acid, and glycoethenes Saccharides such as dehydrated derivatives, amino sugars and thio sugars are exemplified. Polysaccharides refer to sugars in a broad sense, and also include substances widely existing in nature, such as alginic acid, dextrin, and cellulose.

【0032】これらの糖類は本発明のインクに対して、
糖と熱可塑性樹脂の含有比が1:4から4:1の間で用
いられるのが好ましく、糖の含有量が少なすぎると転写
媒体上に形成されたインク像の粘着性が小さく転写ムラ
や濃度ムラを引き起こしてしまい、多すぎると印字物の
耐水性、及び耐擦過性が低下する。
These saccharides are used in the ink of the present invention.
The content ratio of sugar to thermoplastic resin is preferably used in the range of 1: 4 to 4: 1, and if the sugar content is too small, the ink image formed on the transfer medium will have low adhesion and uneven transfer. If the density is too large, the water resistance and scratch resistance of the printed matter will be reduced.

【0033】本発明のインクに用いられる界面活性剤と
しては、水溶性のアニオン性、カチオン性、両性、ノニ
オン性の界面活性剤を一種類または複数種を添加でき
る。
As the surfactant used in the ink of the present invention, one or more water-soluble anionic, cationic, amphoteric or nonionic surfactants can be added.

【0034】添加量としては十分な濡れ性を確保する為
に0.5〜10wt%、望ましくは1〜8wt%が必要
である。
The amount of addition should be 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 8% by weight in order to secure sufficient wettability.

【0035】例えばアニオン界面活性剤としては、高級
脂肪酸塩、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコー
ル硫酸エステル塩、高級アルキルスルホン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、ナフタレンスルホン酸の塩(Na、K、Li、C
a)ホルマリン重縮号物、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合
物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルス
ルホコハク酸塩、ナフテン酸塩等、アルキルエーテルカ
ルボン酸塩、アシル化ペプチド、α−オレフィンスルホ
ン酸塩、N−アシルメチルタウリン、アルキルエーテル
硫酸塩、第二級高級アルコールエトキシサルフェート、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、
モノグリサルフェート、アルキルエーテル燐酸エステル
塩、アルキル燐酸エステル塩等があるがこれらに限定さ
れるものではない。
For example, as anionic surfactants, higher fatty acid salts, higher alkyl dicarboxylates, higher alcohol sulfates, higher alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, salts of naphthalene sulfonic acids ( Na, K, Li, C
a) Polycondensate of formalin, condensate of higher fatty acid and amino acid, dialkyl sulfosuccinate, alkyl sulfosuccinate, naphthenate, etc., alkyl ether carboxylate, acylated peptide, α-olefin sulfonate, N -Acyl methyl taurine, alkyl ether sulfate, secondary higher alcohol ethoxy sulfate,
Polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate,
Examples include, but are not limited to, monoglycosulfate, alkyl ether phosphate, alkyl phosphate, and the like.

【0036】カチオン界面活性剤としては、脂肪族アミ
ン塩、第4アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスフォ
ニウム塩等があるがこれらに限定されるものではない。
Examples of the cationic surfactant include, but are not limited to, aliphatic amine salts, quaternary ammonium salts, sulfonium salts, and phosphonium salts.

【0037】両性界面活性剤としてはカルボキシベタイ
ン型、アミノカルボン酸塩、レシチン等があるがこれら
に限定されるものではない。
The amphoteric surfactant includes, but is not limited to, carboxybetaine type, aminocarboxylate, lecithin and the like.

【0038】ノニオン界面活性剤としては、フッ素系、
シリコーン系、アクリル酸共重合物、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレン2級アルコールエー
テル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオ
キシエチレンラノリン誘導体、アルキルフェノールホル
マリン縮合物の酸化エチレン誘導体、ポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルポリオ
キシエチレン化合物の脂肪酸エステル型、ポリエチレン
オキサイド縮合型ポリエチレングリコール脂肪酸エステ
ル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エス
テル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコー
ル脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アル
カノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポ
リオキシエチレンアルキルアミンアルキルアミンオキサ
イド等があるがこれらに限定されるものではない。
As the nonionic surfactant, fluorine-based surfactants,
Silicone, acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene secondary alcohol ether, polyoxyethylene sterol ether, polyoxyethylene lanolin derivative, ethylene oxide derivative of alkylphenol formalin condensate , Polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, fatty acid ester type of polyoxyethylene compound, polyethylene oxide condensed polyethylene glycol fatty acid ester, fatty acid monoglyceride, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, propylene glycol Fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, fatty acid alkanolamides, Polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyethylene alkylamine alkylamine oxides but not limited thereto.

【0039】その他必要に応じて、リン酸二水素カリウ
ム、リン酸水素二ナトリウム等のpH 調整剤、防カ
ビ、防腐、防錆等の目的で安息香酸、ジクロロフェン、
ヘキサクロロフェン、ソルビン酸、p−ヒドロキシ安息
香酸エステル、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、
デヒドロ酢酸ナトリウム、1,2−ベゾチアゾリン−3
−オン、3,4−イソチアゾリン−3−オン等を含むこ
とができる。さらにノズル乾燥防止の目的で、尿素、チ
オ尿素、エチレン尿素等を添加することができる。
In addition, if necessary, pH adjusters such as potassium dihydrogen phosphate and disodium hydrogen phosphate, benzoic acid, dichlorophene,
Hexachlorophen, sorbic acid, p-hydroxybenzoate, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA),
Sodium dehydroacetate, 1,2-benzothiazoline-3
-One, 3,4-isothiazolin-3-one and the like. Further, urea, thiourea, ethylene urea and the like can be added for the purpose of preventing nozzle drying.

【0040】また本発明のインクにノズルの耐目詰まり
性、保湿性、分散安定性の効果を付与するために親水性
高沸点低揮発性溶媒が加えられる。本発明に用いられる
親水性高沸点低揮発性溶媒としては、グリセリン、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等の高沸点低揮発性の多
価アルコール類が用いられ、あるいはそれらのモノエー
テル化物、ジエーテル化物、エステル化物、例えばエチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル等が用いられ、その他N
メチル2ピロリドン、1.3−ジメチルイミダゾリジノ
ン、モノエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノー
ルアミン、N,N−ジエチルエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、N −n−ブチルジエタノールアミン、
トリイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン等
の含窒素有機溶剤等の水溶性有機溶剤を印字の流れ、に
じみが生じない範囲で添加することが出来る。
A hydrophilic, high-boiling, low-volatile solvent is added to the ink of the present invention in order to impart the effects of nozzle clogging resistance, moisture retention and dispersion stability. Examples of the hydrophilic high-boiling-point low-volatile solvent used in the present invention include glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol. Polyhydric alcohols are used, or their monoetherified products, dietherified products, esterified products such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether,
Diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether and the like are used.
Methyl 2-pyrrolidone, 1.3-dimethylimidazolidinone, monoethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, N, N-diethylethanolamine, diethanolamine, N-n-butyldiethanolamine,
A water-soluble organic solvent such as a nitrogen-containing organic solvent such as triisopropanolamine or triethanolamine can be added within a range that does not cause printing flow or bleeding.

【0041】また主溶媒である水に対して、乾燥性、定
着性の向上を目的として、エタノール、プロパノール、
イソプロパノール、ブタノール、等の高揮発性の一価の
アルコールさらにはヘキサノール、ヘプタノール、オク
タノール等の比較的低揮発性のアルコール類も少量なら
ば添加することが出来る。
For the purpose of improving the drying property and fixing property of water as the main solvent, ethanol, propanol,
Highly volatile monohydric alcohols such as isopropanol and butanol, and relatively low volatile alcohols such as hexanol, heptanol and octanol can be added in small amounts.

【0042】インクの製造は以下の手順で行ったがこれ
に限定されるものではない。着色材と分散剤からなる水
分散液をボールミルにて分散し、顔料粒子が単分散状態
になったことを顕微鏡観察により確認し、そこへ熱可塑
性樹脂、糖類、界面活性剤、親水性高沸点低揮発性溶媒
を添加し更に30分混合攪拌し完全に均一混合させる。
その後防腐剤等の添加物を加え完全溶解を確認した後、
その分散液を孔径10μmのメンブランフィルターにて
濾過してゴミ及び粗大粒子を除去し記録用インクを得
た。最後にもう一度濾過操作を行うことは不純物の混入
防止に効果的である。
The production of the ink was carried out according to the following procedure, but is not limited thereto. The aqueous dispersion composed of the colorant and the dispersant was dispersed in a ball mill, and it was confirmed by microscopic observation that the pigment particles were in a monodispersed state, and a thermoplastic resin, a saccharide, a surfactant, a hydrophilic high boiling point were added thereto. A low-volatile solvent is added, and the mixture is further mixed and stirred for 30 minutes to be completely homogeneously mixed.
After adding additives such as preservatives and confirming complete dissolution,
The dispersion was filtered through a membrane filter having a pore diameter of 10 μm to remove dust and coarse particles, thereby obtaining a recording ink. Finally, performing the filtration operation once more is effective in preventing the contamination of impurities.

【0043】上述の製造方法により調製した上記材料に
よる本発明のインク組成物の組成を表1に示す。
Table 1 shows the composition of the ink composition of the present invention using the above-mentioned materials prepared by the above-mentioned production method.

【0044】[0044]

【表1】 以上のインク実施例の物性値はいずれも下記の範囲に調
整されている。
[Table 1] The physical properties of the above ink examples were all adjusted to the following ranges.

【0045】インク粘度としてはヘッドからの安定吐
出、ヘッドへの安定インク供給を確保する為に、50m
Pa・秒以下であることが望ましく、さらに望ましくは
25mPa・秒以下が良い。
The ink viscosity is 50 m in order to ensure stable ejection from the head and stable ink supply to the head.
It is desirable that the pressure be Pa · sec or less, and more desirably 25 mPa · sec or less.

【0046】また転写媒体上でインクのはじき、流れを
防ぎ、高品質のインク像を形成するためにはインクと転
写媒体の接触角は60 °以下が好ましい。またインク
の表面張力は転写媒体との濡れ性を確保するために45
dyne/cm以下にすることが好ましく、さらには3
5dyne/cm以下が望ましい。
The contact angle between the ink and the transfer medium is preferably 60 ° or less in order to prevent repelling and flowing of the ink on the transfer medium and to form a high quality ink image. In addition, the surface tension of the ink is 45 to ensure wettability with the transfer medium.
dyne / cm or less.
5 dyne / cm or less is desirable.

【0047】インク中に含有する熱可塑性樹脂の軟化温
度、溶融温度あるいは造膜温度は、記録媒体への加熱定
着時の熱量を過大にしないため、60℃〜120℃が望
ましい。
The softening temperature, melting temperature or film forming temperature of the thermoplastic resin contained in the ink is desirably 60 ° C. to 120 ° C. in order not to make the amount of heat at the time of heat fixing to the recording medium excessive.

【0048】本発明のインク比較例組成物の組成を表1
に示す。また各インク比較例組成物の製造方法を以下に
示す。 インク比較例1 実施例1の組成から熱可塑性樹脂を除いたインク組成
を、実施例1と同様な方法で調製しインクとした。 インク比較例2 実施例1の組成から糖類を除いたインク組成を、実施例
1と同様な方法で調製しインクとした。 インク比較例3 実施例1の組成から界面活性剤を除いたインク組成を、
実施例1と同様な方法で調製しインクとした。
Table 1 shows the composition of the ink comparative example composition of the present invention.
Shown in A method for producing each ink comparative example composition is described below. Ink Comparative Example 1 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thermoplastic resin was removed from the composition of Example 1 to obtain an ink. Ink Comparative Example 2 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the saccharide was removed from the composition of Example 1 to obtain an ink. Ink Comparative Example 3 An ink composition obtained by removing the surfactant from the composition of Example 1 was used.
An ink was prepared in the same manner as in Example 1 to obtain an ink.

【0049】次に上記の各インクを用い、以下に説明す
る転写型インクジェット記録装置にて印字試験を行っ
た。
Next, a printing test was performed using each of the above inks with a transfer type ink jet recording apparatus described below.

【0050】図1は、本発明の実施例に用いた転写型イ
ンクジェットプリンタの特徴的な構成を示す斜視図であ
る。図2 は断面図である。転写媒体である転写ドラム
1の周囲に、回転方向上流側からインクジェット記録ヘ
ッド2、転写手段であるバックアップローラ3、また必
要に応じて転写ドラム上の付着物を除去するクリーナー
8が順次配置されている。また、転写ドラム1の内部に
は、記録ヘッド2とバックアップローラ3の間に加熱手
段7が配置され、さらに、記録媒体である記録紙6に転
写したインク像を加熱する第2の加熱手段9が記録紙6
の移動経路に配置されている。
FIG. 1 is a perspective view showing a characteristic structure of a transfer type ink jet printer used in an embodiment of the present invention. FIG. 2 is a sectional view. Around the transfer drum 1 as a transfer medium, an ink jet recording head 2, a backup roller 3 as a transfer unit, and a cleaner 8 for removing adhering matter on the transfer drum as necessary are sequentially arranged from the upstream side in the rotation direction. I have. Further, inside the transfer drum 1, a heating means 7 is arranged between the recording head 2 and the backup roller 3, and further, a second heating means 9 for heating the ink image transferred onto the recording paper 6 as a recording medium. Is recording paper 6
Are located on the travel path.

【0051】記録ヘッド2は圧電素子を用いる形式のイ
ンクジェット記録ヘッドであり、複数個のノズルを転写
ドラム1の軸方向に有している。記録ヘッド2には、イ
ンク容器21が接続され、必要に応じてインクが供給さ
れる。
The recording head 2 is an ink jet recording head using a piezoelectric element, and has a plurality of nozzles in the axial direction of the transfer drum 1. An ink container 21 is connected to the recording head 2, and ink is supplied as needed.

【0052】転写ドラム1は、金属素管11の周囲にシ
リコーンゴムからなる弾性層12を積層したものであ
る。弾性層12は、ゴム材が適しており、その中でも、
インク像を剥離し易い良離型性材料でかつ耐熱性、耐久
性を有する材質が望ましく、シリコーンゴム、フッ素樹
脂、フルオロシリコーンゴム等、またはそれらの変性品
が好ましい。またその他の材料としてクロロプレンゴ
ム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、天然ゴ
ム、スチレンゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、
エチレン/プロピレン/ブタジエンポリマー、ニトリル
ブタジエンゴム等も用いることができる。
The transfer drum 1 is formed by laminating an elastic layer 12 made of silicone rubber around a metal tube 11. The elastic layer 12 is suitably made of a rubber material.
It is desirable to use a material having good heat-releasing properties and a good releasability material that easily peels off the ink image, and a silicone rubber, a fluororesin, a fluorosilicone rubber, or a modified product thereof is preferable. Other materials include chloroprene rubber, nitrile rubber, ethylene propylene rubber, natural rubber, styrene rubber, isoprene rubber, butadiene rubber,
Ethylene / propylene / butadiene polymer, nitrile butadiene rubber and the like can also be used.

【0053】バックアップローラ3はアルミニウムの金
属ローラであり、図示しない転写圧力印加装置により転
写ドラム1に押圧及び押圧解除できる構成になってい
る。押圧時は記録紙6を介して図中矢印Bの方向に、転
写ドラム1の周速と同一速度で回転する。転写荷重は、
約0.6kg重/cm〜1.5kg重/cmとした。
The backup roller 3 is a metal roller made of aluminum, and is configured to be able to press and release the transfer drum 1 by a transfer pressure applying device (not shown). At the time of pressing, the transfer drum 1 rotates at the same speed as the peripheral speed of the transfer drum 1 via the recording paper 6 in the direction of arrow B in the figure. The transfer load is
It was about 0.6 kgf / cm to 1.5 kgf / cm.

【0054】クリーナー8はフェルトにより構成され、
図示しない当接機構により転写ドラム1に所定の圧力で
当接されている。
The cleaner 8 is made of felt,
The transfer drum 1 is contacted with a predetermined pressure by a contact mechanism (not shown).

【0055】加熱手段7は、棒状のハロゲンランプ15
と、楕円面を内面に有するリフレクター16とによって
構成され、ハロゲンランプ15を上記リフレクタ16の
第1焦点に配置している。
The heating means 7 comprises a rod-shaped halogen lamp 15
And a reflector 16 having an elliptical surface on the inner surface. The halogen lamp 15 is disposed at a first focal point of the reflector 16.

【0056】第2 の加熱手段9は、セラミックヒータ
ー等の加熱手段を内蔵するヒートロール4と圧力ロール
30とによって構成され、記録紙6はこのヒートロール
4と圧力ロール30とで形成されるニップ部を通過する
ように、図示しない案内板にて案内される。
The second heating means 9 is composed of a heat roll 4 and a pressure roll 30 having a built-in heating means such as a ceramic heater, and the recording paper 6 is formed by a nip formed by the heat roll 4 and the pressure roll 30. Is guided by a guide plate (not shown) so as to pass through the section.

【0057】次に動作について説明する。Next, the operation will be described.

【0058】最初にインク像書き込み工程を説明する。First, the ink image writing process will be described.

【0059】図3は、インク像書き込みの様子を示す図
である。インク像書き込み工程においては、バックアッ
プローラ3は、転写ドラム1表面に押圧状態に制御され
る。本実施例に用いた記録ヘッド2 は、印字領域L の
全域にわたってノズルを有したライン状の記録ヘッドで
あり、転写ドラム1の1回転で1ページ分のインク像書
き込みを行なう。記録ヘッド2のノズルから記録信号に
応じて選択的にインク滴5を吐出し所望のインク像50
を形成する。この時インク中に含有されている界面活性
剤により、転写ドラムへのインクの適度な濡れ性が得ら
れるため、はじき、ながれ等の無い高画質のインク像が
形成できる。
FIG. 3 is a diagram showing how an ink image is written. In the ink image writing step, the backup roller 3 is controlled to be pressed against the surface of the transfer drum 1. The recording head 2 used in this embodiment is a linear recording head having nozzles over the entire printing area L 1, and performs one page of ink image writing with one rotation of the transfer drum 1. The ink droplets 5 are selectively ejected from the nozzles of the recording head 2 in accordance with a recording signal, and a desired ink image 50
To form At this time, since the surfactant contained in the ink can obtain an appropriate wettability of the ink on the transfer drum, a high-quality ink image without repelling or flowing can be formed.

【0060】次に、転写ドラム1上に記録ヘッド2によ
り形成されたインク像50(インク滴5)は、加熱手段
7により加熱される。加熱手段7は図示しない温度検出
器により所定温度の範囲に収まるよう制御される。転写
ドラム1上のインク像は加熱されて、固型分濃度が高く
なり、粘着性のある膜を形成する。これは、インク組成
中に糖類が含まれることによる。また従来のインクの場
合、印字から経過した時間や印字パターンによって濃縮
状態が異なり粘着性に差が生ずるが、本発明のインクを
用いることにより、印字後経過時間や印字パターンによ
らず、ほぼ一様な粘着性を保つことができる。すなわ
ち、インク像50 は加熱されて水分が蒸発するが、イ
ンク像自体が濃縮度に影響されず十分な粘着性を保持す
る作用を持っているため、加熱手段7の加熱量を水分を
蒸発させるに十分な熱量に設定することにより、印字後
経過時間や印字パターンによらず一様な一様な粘着性を
得ることができる。
Next, the ink image 50 (ink droplet 5) formed on the transfer drum 1 by the recording head 2 is heated by the heating means 7. The heating means 7 is controlled by a temperature detector (not shown) so as to fall within a predetermined temperature range. The ink image on the transfer drum 1 is heated to increase the solid component concentration and form a sticky film. This is because saccharides are contained in the ink composition. In the case of the conventional ink, the concentration varies depending on the time elapsed since printing and the printing pattern, and the adhesiveness differs. However, by using the ink of the present invention, almost no matter the elapsed time after printing or the printing pattern, almost one time is obtained. Such adhesiveness can be maintained. That is, the ink image 50 is heated to evaporate the water, but the ink image itself has an effect of maintaining sufficient tackiness without being affected by the concentration. Therefore, the heating amount of the heating means 7 is used to evaporate the water. By setting the heat amount to a sufficient value, uniform and uniform adhesiveness can be obtained regardless of the elapsed time after printing or the printing pattern.

【0061】次に転写ドラム1とバックアップローラ3
との当接部に記録紙6を通過させ、印加される圧力によ
って、転写ドラム1上のインク像50を記録紙6に転写
する。この時、インク像は一様な粘着性を保っているた
めに、最大の濃縮状態に於ける転写圧力に設定する必要
がない。従って、低圧力で記録紙6上に高画質の画像を
得ることができる。
Next, the transfer drum 1 and the backup roller 3
Then, the recording paper 6 is passed through the abutting portion, and the ink image 50 on the transfer drum 1 is transferred to the recording paper 6 by the applied pressure. At this time, since the ink image maintains uniform tackiness, it is not necessary to set the transfer pressure in the maximum concentrated state. Therefore, a high quality image can be obtained on the recording paper 6 at a low pressure.

【0062】ここで低圧力とは、装置の小型化、転写ド
ラム1やバックアップローラ3等の構成部品の低コスト
化、さらには転写ドラム表面の弾性層の耐久性の向上の
為に1kg重/cm以下が好ましく、さらに望ましくは
0.6kg重/cm以下が望ましい。
Here, the low pressure means 1 kg weight / weight in order to reduce the size of the apparatus, reduce the cost of components such as the transfer drum 1 and the backup roller 3 and to improve the durability of the elastic layer on the surface of the transfer drum. cm or less, more preferably 0.6 kgf / cm or less.

【0063】記録紙6上に圧力転写されたインク像は、
第2の加熱手段9によって、インクに含まれる熱可塑性
樹脂の軟化温度または造膜温度以上に加熱される。本実
施例では、インクに含まれる熱可塑性樹脂の軟化温度、
溶融温度あるいは造膜温度は、65〜80℃であり、第
2の加熱手段9の加熱温度は150℃に設定している。
インク像50は、第2の加熱手段9で加熱されて、記録
紙6の繊維に融着すると同時に、圧力ローラ30によっ
て圧力が印加されるために、繊維の凹凸に沿ってインク
が接着し、堅牢性に優れたインク像を記録紙6上に得る
ことができる。
The ink image pressure-transferred onto the recording paper 6 is
The second heating means 9 heats the thermoplastic resin contained in the ink to a temperature higher than the softening temperature or the film forming temperature. In this embodiment, the softening temperature of the thermoplastic resin contained in the ink,
The melting temperature or film forming temperature is 65 to 80 ° C., and the heating temperature of the second heating means 9 is set to 150 ° C.
The ink image 50 is heated by the second heating means 9 and is fused to the fibers of the recording paper 6 and, at the same time, the pressure is applied by the pressure roller 30, so that the ink adheres along the irregularities of the fibers, An ink image having excellent fastness can be obtained on the recording paper 6.

【0064】また、転写ドラム1は記録紙6へのインク
像の転写が終了すると、回転につれてクリーナー8と当
接する部分に移動し、転写ドラム1上の残留インクが除
去される。
When the transfer drum 1 completes the transfer of the ink image onto the recording paper 6, the transfer drum 1 moves to a portion in contact with the cleaner 8 as it rotates, and the residual ink on the transfer drum 1 is removed.

【0065】以下に上記の転写型インクジェット記録装
置を用いて、本発明のインク組成物と比較例のインク組
成物の印字試験を行った結果を示す。
The results of printing tests of the ink composition of the present invention and the ink composition of the comparative example using the above-described transfer type ink jet recording apparatus are shown below.

【0066】評価条件は以下の通りである。The evaluation conditions are as follows.

【0067】 印字から転写までの時間 印字スタート部:10秒 印字終了部:2秒 印字パターン ベタ1ドット連続ライン、 1ドットおきの点線、 転写ドラム表面材質 シリコーン樹脂 評価項目は1.転写媒体上に形成されたインク像の画
質、2.インク像を転写する時の転写圧力と転写効率の
関係、さらに印字物堅牢度として3.耐擦性、4.耐水
性、の4 項目について評価した。評価の判定基準は以
下の通りである。 1.転写媒体上に吐出されたインク像の画質 ○:はじき、流れ等の像変形が全く無い △:部分的にはじき、像流れが発生している ×:全体的にはじき、像流れが発生し、文字が読み取れ
ない 2.転写圧力と転写効率の関係 転写圧力 0.6kg重/cm:装置小型化、部品低コスト化容易 1.0kg重/cm:装置小型化、部品低コスト化可能 1.5kg重/cm:装置小型化、部品低コスト化困難 転写効率 ○:転写効率が100%で転写残り、像変形がない △:転写効率が95〜100%で部分的に転写残り、像
変形が発生する ×:転写効率が95%未満で明かな濃度変化、白抜け、
像変形が発生する 3.耐擦性(印字後1分後) ○:指で強く擦っても全く地汚れしない △:指で強く擦ると、目視で判別出来る地汚れが発生す
る ×:指で軽くさわっても、目視で判別出来る地汚れが発
生する 4.耐水性 ○:印字物上に水がたれても印字物が全くにじまない △:印字物上に水がたれるとエッジがぼける ×:印字物上に水がたれると印字物が流れてしまう 上記の評価条件及び判定基準に基づき、インク組成1〜
3、インク比較例1、2を用いて、転写型インクジェッ
ト記録装置にて調査を行った結果を表2に示す。
Time from printing to transfer Printing start section: 10 seconds Printing end section: 2 seconds Printing pattern Solid 1 dot continuous line, alternate dot line, transfer drum surface material Silicone resin 1. the image quality of the ink image formed on the transfer medium; 2. The relationship between the transfer pressure and transfer efficiency when transferring an ink image and the fastness of printed matter. 3. abrasion resistance; The four items of water resistance were evaluated. The evaluation criteria are as follows. 1. Image quality of ink image ejected on transfer medium ○: No image deformation such as repelling, flow, etc. △: Partially repelling, image flowing ×: Repelling, image flowing as a whole, Characters cannot be read. Relationship between transfer pressure and transfer efficiency Transfer pressure 0.6 kgf / cm: Easy device downsizing and cost reduction of parts 1.0 kgf / cm: Possible to downsize equipment and cost down 1.5 kgf / cm: Small device Transfer efficiency ○: Transfer efficiency is 100%, no transfer remains, no image deformation △: Transfer efficiency is 95-100%, partial transfer remains, image deformation occurs ×: Transfer efficiency occurs Clear density change, white spots,
2. Image deformation occurs. Abrasion resistance (1 minute after printing) :: No background dirt even when strongly rubbed with a finger △: Background dirt that can be visually discriminated is generated when strongly rubbed with a finger ×: Visually even if lightly touched with a finger 3. The soil which can be distinguished is generated. Water resistance ○: The printed matter does not blur at all even if water is dripped on the printed matter △: The edge is blurred when water is dripped on the printed matter ×: The printed matter flows when the water is dripped on the printed matter Based on the above evaluation conditions and criteria, ink compositions 1 to
Table 2 shows the results of investigations using a transfer-type inkjet recording apparatus using Comparative Examples 1 and 2.

【0068】[0068]

【表2】 上表に示したごとく、本発明のインク組成物を用いた場
合、転写媒体上ではじき、ながれ等が無い高画質のイン
ク像が形成でき、さらに低圧力で転写媒体上の高画質の
インク像を記録媒体に転写残りや像変形がなく転写でき
た。また記録紙上に堅牢性に優れる印画像を形成でき
た。
[Table 2] As shown in the above table, when the ink composition of the present invention is used, a high-quality ink image without repelling, flowing, etc. can be formed on a transfer medium, and a high-quality ink image on a transfer medium can be formed at a low pressure. Was transferred to the recording medium without any transfer residue or image deformation. Further, a printed image having excellent fastness was formed on the recording paper.

【0069】それに対し、インク比較例をもちいたもの
は、転写媒体上でインクのはじき、ながれが発生してし
まい、画質が乱れてしまった。さらに転写効率において
は低転写圧力では印字から転写までの時間、印字パター
ンによって転写効率に差が生じてしまい、良好な転写効
率が得られず、転写効率を向上させる為には過大な転写
圧力を要してしまった。また印字物の堅牢性においては
十分な性能を得ることが出来なかった。
On the other hand, in the case of using the ink comparative example, the ink was repelled on the transfer medium, the flow was generated, and the image quality was disturbed. Furthermore, with regard to the transfer efficiency, if the transfer pressure is low, the transfer efficiency differs depending on the time from printing to transfer and the print pattern, so that a good transfer efficiency cannot be obtained. I needed it. Further, sufficient performance could not be obtained in the fastness of the printed matter.

【0070】以上の結果は、本発明のインク組成物が、
インク中に界面活性剤と糖分を含有することにより、離
型性に優れる低表面張力の転写ドラム上に高画質のイン
ク像を形成でき、さらに転写媒体上でインク像中の水分
を蒸発させることにより一様な粘着性のある膜が得られ
るために、転写媒体上の高画質画像を印字から転写まで
の時間や印字パターンによらず低圧力で、転写媒体上で
得られた高画質のインク像を記録媒体に転写することが
できるという新規な効果により得られたものである。ま
た、熱可塑性樹脂をその熱軟化温度、熱溶融温度または
像膜温度以上に加熱して、インクを強固に紙に接着させ
て膜強度、定着強度の強い堅牢性に優れるインク像を得
ることが可能であるという新規な効果により得られたも
のである。
The above results indicate that the ink composition of the present invention
By containing a surfactant and a sugar in the ink, it is possible to form a high-quality ink image on a low surface tension transfer drum with excellent release properties, and to evaporate the water in the ink image on the transfer medium. A high-quality ink obtained on a transfer medium at a low pressure regardless of the time from printing to transfer or a print pattern of a high-quality image on the transfer medium because a uniform adhesive film is obtained. This is obtained by a novel effect that an image can be transferred to a recording medium. In addition, the thermoplastic resin is heated to a temperature higher than its thermal softening temperature, thermal melting temperature or image film temperature, and the ink is firmly adhered to paper to obtain an ink image having excellent film strength and fixing strength. This is obtained by a novel effect that is possible.

【0071】さらに糖類をインク中に含有することは、
インク像の記録媒体への定着性向上にも効果的であっ
た。
Further, when saccharides are contained in the ink,
It was also effective in improving the fixability of the ink image to the recording medium.

【0072】また、本発明のインクジェット記録用イン
ク組成物では、インク像を記録媒体上に転写した後、加
熱工程を経るため、上記の効果に加え、エッジの鮮鋭
化、凹凸紙その他の普通紙対応性の向上、また速乾性等
の向上を実現できる。
Further, in the ink composition for ink jet recording of the present invention, after the ink image is transferred onto a recording medium and then subjected to a heating step, in addition to the effects described above, sharpening of edges, uneven paper and other plain paper It is possible to improve the responsiveness and the quick drying property.

【0073】また、本発明のインクジェット記録用イン
ク組成物を用いた転写型インクジェット記録方法では、
転写媒体上で複数のインクを重ねあわすことが可能であ
る為、2色プリンター、多色カラープリンター、フルカ
ラープリンターへの応用も可能である。
Further, in the transfer type ink jet recording method using the ink composition for ink jet recording of the present invention,
Since a plurality of inks can be overlapped on a transfer medium, application to a two-color printer, a multi-color printer, and a full-color printer is also possible.

【0074】[0074]

【発明の効果】以上説明したように本発明のインクジェ
ット記録用インク組成物は、少なくとも水と着色材と熱
可塑性樹脂と糖類と界面活性剤を含むことにより、離型
性の良い転写媒体上にはじき、ながれ等が無い高品質の
インク像が形成でき、転写印字から転写までの時間や、
印字パターンに影響されずに、低圧力のもとで転写媒体
上で得られた高画質のインク像を記録媒体上に転写する
ことが可能であり、さらには記録媒体上に定着強度の強
い堅牢性に優れたインク像を得ることのできるという効
果を有する。
As described above, the ink composition for ink jet recording of the present invention contains at least water, a colorant, a thermoplastic resin, a saccharide and a surfactant, so that it can be transferred onto a transfer medium having good releasability. A high quality ink image without repelling, flowing, etc. can be formed, and the time from transfer printing to transfer,
It is possible to transfer a high-quality ink image obtained on a transfer medium under a low pressure onto a recording medium without being affected by the print pattern, and it is also robust with strong fixing strength on the recording medium This has the effect that an ink image having excellent properties can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の実施例のインク組成例の評価に用いた
転写型インクジェット記録装置の構成を示す斜視図であ
る。
FIG. 1 is a perspective view showing a configuration of a transfer type ink jet recording apparatus used for evaluating an ink composition example of an embodiment of the present invention.

【図2】本発明の実施例のインク組成例の評価に用いた
転写型インクジェット記録装置の構成を示す断面図であ
る。
FIG. 2 is a cross-sectional view showing a configuration of a transfer type ink jet recording apparatus used for evaluating an ink composition example of an example of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:転写ドラム(転写媒体) 2:記録ヘッド 3:バックアップローラー 5:インク像 6:記録紙(記録媒体) 1: transfer drum (transfer medium) 2: recording head 3: backup roller 5: ink image 6: recording paper (recording medium)

フロントページの続き (72)発明者 安良田 悟 兵庫県姫路市御国野町国分寺138−1御 国色素株式会社内 (72)発明者 川端 一誠 兵庫県姫路市御国野町国分寺138−1御 国色素株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−92849(JP,A) 特開 昭53−53414(JP,A) 特開 平4−110364(JP,A) 特開 平4−18462(JP,A) 特開 平4−189876(JP,A) 特開 平4−332775(JP,A) 特開 平4−85375(JP,A) 特開 平2−255875(JP,A) 特開 平2−276874(JP,A) 特開 昭56−28256(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09D 11/00 - 13/00 WPIDS(STN)Continued on the front page. (72) Inventor: Satoru Yasuda, 138-1 Kokubunji, Okunino-cho, Himeji-shi, Hyogo Pref. In-company (56) References JP-A-62-92849 (JP, A) JP-A-53-53414 (JP, A) JP-A-4-110364 (JP, A) JP-A-4-18462 (JP, A JP-A-4-189876 (JP, A) JP-A-4-332775 (JP, A) JP-A-4-85375 (JP, A) JP-A-2-255875 (JP, A) JP-A-2- 276874 (JP, A) JP-A-56-28256 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C09D 11/00-13/00 WPIDS (STN)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 少なくとも加熱手段を有す転写型インク
ジェット記録方法に用いるインク組成物であって、少な
くとも水、着色材、熱可塑性樹脂、糖類、界面活性剤を
含むことを特徴とするインクジェット記録用インク組成
物。
1. An ink composition for use in a transfer type ink jet recording method having at least a heating means, wherein the ink composition contains at least water, a coloring material, a thermoplastic resin, a saccharide, and a surfactant. Ink composition.
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