JP3248801B2 - Enamel thinning liquid - Google Patents

Enamel thinning liquid

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JP3248801B2 JP35094193A JP35094193A JP3248801B2 JP 3248801 B2 JP3248801 B2 JP 3248801B2 JP 35094193 A JP35094193 A JP 35094193A JP 35094193 A JP35094193 A JP 35094193A JP 3248801 B2 JP3248801 B2 JP 3248801B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ニトロセルロース系の
塗装用エナメル、ネイルエナメルに添加して使用するエ
ナメルうすめ液であって、希釈時の相溶性に優れ、希釈
したエナメルの塗膜の乾燥性、平滑性に優れるエナメル
うすめ液に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an enamel dilute solution which is used by being added to a nitrocellulose-based coating enamel or nail enamel, which has excellent compatibility at the time of dilution and which is used for drying a coating film of the diluted enamel. The present invention relates to an enamel thinning solution having excellent smoothness and smoothness.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、塗装用エナメルやネイルエナメル
において、溶剤が経時的に揮発して増粘または固化した
エナメルに添加して使用するエナメルうすめ液が知られ
ているが、従来のうすめ液は、単純に溶剤だけで構成さ
れたものであり、それを添加することで、エナメルの持
つ使用性を再現させようとするものであった。
2. Description of the Related Art Conventionally, in enamels for coating and nail enamels, there has been known an enamel diluting solution which is used by adding to a thickened or solidified enamel by evaporating a solvent with the lapse of time. It was simply composed of a solvent alone, and was intended to reproduce the usability of the enamel by adding it.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このも
のは希釈する際にその添加する量の加減が難しく、多く
入れすぎるとエナメルの粘度が低下しすぎ、塗布時には
じきが起こり均一な膜が得られなかったり、塗膜が薄く
なりすぎて耐久性が悪くなったり、顔料の沈降等、経時
安定性が悪くなることがあった。添加量が少なすぎると
使用性が充分再現されず、適当量配合できたとしても従
来のエナメルの溶剤バランスの再現が完全でないため品
質的に同様のものが得られず、劣るものになりがちであ
った。従って、うすめ液を用いることで従来品の品質レ
ベル、もしくはそれ以上の付加価値が得られるようなエ
ナメルうすめ液が望まれていた。
However, it is difficult to adjust the amount to be added at the time of dilution. If the amount is too large, the viscosity of the enamel is too low, and the coating is repelled, resulting in a uniform film. In some cases, the coating film was too thin, resulting in poor durability, and the sedimentation of the pigment, etc., resulting in poor stability over time. If the added amount is too small, the usability will not be sufficiently reproduced, and even if the proper amount can be blended, the reproduction of the solvent balance of the conventional enamel is not perfect, so that the same quality cannot be obtained and tends to be inferior. there were. Accordingly, there has been a demand for an enamel thinning liquid which can obtain a quality level of a conventional product or a value added thereto by using the thinning liquid.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】斯る実情において、本発
明者らは鋭意研究した結果、アクリル−シリコーン系グ
ラフト共重合体、ニトロセルロース及び揮発性溶剤とを
組み合わせたエナメルうすめ液を用いることで、塗布時
のはじきがなく、持ち、経時安定性に優れ、また塗膜の
乾燥性、平滑性、光沢をさらに向上できることを見いだ
し本発明を完成するに至った。
Under such circumstances, the present inventors have conducted intensive studies and as a result, have found that the use of an enamel-lightening solution in which an acrylic-silicone-based graft copolymer, nitrocellulose and a volatile solvent are combined is used. The present invention was found to be free from repelling during coating, to have excellent stability over time, and to be able to further improve the drying property, smoothness, and gloss of the coating film, thereby completing the present invention.

【0005】すなわち本発明は、次の成分(イ)、
(ロ)及び(ハ) (イ)分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジメチルポリシロキサン化合 物とアクリレート及び/又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマ ーとをラジカル共重合して得られるアクリル−シリコーン系グラフト共重合体 1〜50重量% (ロ)ニトロセルロース 0〜20重量% (ハ)揮発性有機溶剤 30〜99重量% を含有することを特徴とするエナメルうすめ液に関する
ものである。以下、本発明の構成について詳述する。
That is, the present invention provides the following component (a):
(B) and (c) (a) Obtained by radical copolymerization of a dimethylpolysiloxane compound having a radical polymerizable group at one end of the molecular chain with a radical polymerizable monomer mainly composed of acrylate and / or methacrylate. 1 to 50% by weight of an acrylic-silicone-based graft copolymer (b) Nitrocellulose 0 to 20% by weight (c) A volatile organic solvent 30 to 99% by weight. is there. Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail.

【0006】本発明に用いられるアクリル−シリコーン
系グラフト共重合体は、特開平2−25411号公報等
に記載されているものが例示され、例えば、一般式
(1)で示される、分子鎖の片末端にラジカル重合性基
を有するジメチルポリシロキサン化合物(A)と、アク
リレートおよび/またはメタクリレートを主体とするラ
ジカル重合性モノマー(B)とをラジカル共重合させる
ことにより合成されるものである。
Examples of the acryl-silicone graft copolymer used in the present invention include those described in JP-A-2-25411. For example, the acryl-silicone graft copolymer has a molecular chain represented by the general formula (1). It is synthesized by radical copolymerization of a dimethylpolysiloxane compound (A) having a radical polymerizable group at one end and a radical polymerizable monomer (B) mainly composed of acrylate and / or methacrylate.

【0007】[0007]

【化1】 Embedded image

【0008】R1:メチル基または水素原子 R2:場合によりエーテル結合一個または二個で遮断さ
れている直鎖状または分岐鎖状の炭素鎖を有する炭素原
子1〜10個の二価の飽和炭化水素基を示し、具体的に
は、−CH2−、−(CH23−、−(CH26−、−
(CH28−、−(CH210−、−CH2CH(C
3)CH2−、−(CH22O(CH23−、−(CH
22OCH2CH(CH3)CH2−、−(CH2CH
2O)2(CH23−等が例示される。 n:3〜300
R 1 : methyl group or hydrogen atom R 2 : divalent saturation of 1 to 10 carbon atoms having a linear or branched carbon chain optionally interrupted by one or two ether bonds a hydrocarbon group, specifically, -CH 2 -, - (CH 2) 3 -, - (CH 2) 6 -, -
(CH 2) 8 -, - (CH 2) 10 -, - CH 2 CH (C
H 3) CH 2 -, - (CH 2) 2 O (CH 2) 3 -, - (CH
2) 2 OCH 2 CH (CH 3) CH 2 -, - (CH 2 CH
2 O) 2 (CH 2 ) 3 — and the like. n: 3 to 300

【0009】一方(B)のアクリレートおよび/または
メタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマー
は、ラジカル重合性不飽和結合を分子中に一個有する化
合物を意味し、使用されるアクリレートおよび/または
メタクリレートとしては、メチル(メタ)アクリレー
ト、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)
アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレー
ト等のアルキル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ
エチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル
(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)
アクリレート、フルオロ炭素鎖1〜10のパーフロロア
ルキル(メタ)アクリレート等を例示することができ
る。
On the other hand, the radically polymerizable monomer mainly composed of acrylate and / or methacrylate (B) means a compound having one radically polymerizable unsaturated bond in a molecule, and the acrylate and / or methacrylate used is , Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth)
Hydroxyalkyl (meth) such as acrylate, alkyl (meth) acrylate such as 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate
Acrylates and perfluoroalkyl (meth) acrylates having 1 to 10 fluorocarbon chains can be exemplified.

【0010】本発明におけるラジカル重合性モノマーに
おいて、上記したアクリレートおよび/またはメタクリ
レート以外に必要に応じて種々の化合物を使用すること
ができる。これらの重合性モノマーとしては、スチレ
ン、置換スチレン、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸、
無水マレイン酸、マレイン酸エステル、フマル酸エステ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレ
ン、ブタジエン、アクリロニトリル、フッ化オレフィン
等を例示することができる。
In the radically polymerizable monomer of the present invention, various compounds other than the above-mentioned acrylate and / or methacrylate can be used as required. These polymerizable monomers include styrene, substituted styrene, vinyl acetate, (meth) acrylic acid,
Maleic anhydride, maleic ester, fumaric ester, vinyl chloride, vinylidene chloride, ethylene, propylene, butadiene, acrylonitrile, fluorinated olefin and the like can be exemplified.

【0011】このアクリル−シリコーン系グラフト共重
合体の配合量はその組成によっても異なるが1〜50重
量%、好ましくは5〜30重量%である。1重量%より
少ないと塗膜の乾燥性、平滑性等の効果が十分でなく、
50重量%より多くなると粘度が高くなりすぎて相溶性
が悪くなり、また膜の硬さを弱めてしまうおそれがあ
り、好ましくない。
The amount of the acrylic-silicone graft copolymer varies depending on the composition, but is 1 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight. If the amount is less than 1% by weight, effects such as drying property and smoothness of the coating film are not sufficient,
If the amount is more than 50% by weight, the viscosity becomes too high, the compatibility becomes poor, and the hardness of the film may be reduced, which is not preferable.

【0012】本発明で用いられる成分(ロ)のニトロセ
ルロースは、従来のマニキュア製品に用いられてきた周
知のものを使用することができる。例えばニトロセルロ
ース1/2秒、同1/4秒、同1/8秒等が挙げられ、
これらの中から1種又は2種以上が任意に配合される。
本発明における配合目的はアクリル−シリコーン系グラ
フト共重合体の膜の硬さを補うことが主たる目的であ
り、アクリル−シリコーン系グラフト共重合体の膜の硬
さが充分なものに関しては配合しなくてもさしつかえな
い。また、配合量は、0〜20重量%、好ましくは0〜
15重量%である。
As the nitrocellulose of the component (b) used in the present invention, the well-known nitrocellulose used in conventional nail polish products can be used. For example, nitrocellulose 1/2 second, 1/4 second, 1/8 second and the like,
One or more of these are arbitrarily compounded.
The main purpose of the blending in the present invention is to compensate for the hardness of the acrylic-silicone graft copolymer film. I don't mind. Further, the compounding amount is 0 to 20% by weight, preferably 0 to 20% by weight.
15% by weight.

【0013】本発明で用いられる成分(ハ)の揮発性有
機溶剤は、従来のマニキュア製品に用いられていたもの
であれば特に限定されず、例えばベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、アセトン等のケトン類、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、酢酸イソブチルなどのエステル類、
イソプロパノール、ブタノール、エチルアルコール等の
アルコール類等が挙げられる。その中でもニトロセルロ
ースとの相溶性の良いケトン類、酢酸エステル類は、揮
発性有機溶剤全量中30重量%以上配合することが好ま
しい。また、揮発性有機溶剤の配合量は30〜99重量
%、好ましくは55〜95重量%である。
The volatile organic solvent of the component (c) used in the present invention is not particularly limited as long as it has been used in conventional nail polish products.
Aromatic hydrocarbons such as xylene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ketones such as acetone, esters such as ethyl acetate, butyl acetate, and isobutyl acetate;
Alcohols such as isopropanol, butanol, and ethyl alcohol are exemplified. Among them, ketones and acetates having good compatibility with nitrocellulose are preferably blended in an amount of 30% by weight or more based on the total amount of volatile organic solvents. The amount of the volatile organic solvent is 30 to 99% by weight, preferably 55 to 95% by weight.

【0014】本発明のエナメルうすめ液は、上記必須成
分の他、通常エナメルに用いられる樹脂、可塑剤、紫外
線吸収剤、香料、界面活性剤、美容成分等も本発明の効
果を損なわない範囲で任意に配合可能である。
The enamel thinning solution of the present invention contains, in addition to the above-mentioned essential components, resins, plasticizers, ultraviolet absorbers, fragrances, surfactants, cosmetic ingredients, etc. which are usually used in the enamel as long as the effects of the present invention are not impaired. It can be arbitrarily compounded.

【0015】[0015]

【実施例】以下、参考例及び実施例を挙げて本発明を更
に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。 参考例1 アクリル−シリコーン系グラフト共重合体の合成 下記化学式で表わされる片末端メタクリレート置換ジメ
チルポリシロキサン40g、
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Reference Examples and Examples, but the present invention is not limited thereto. Reference Example 1 Synthesis of Acrylic-Silicone Graft Copolymer 40 g of methacrylate-substituted dimethylpolysiloxane having one end represented by the following chemical formula:

【化2】 メチルメタクリレート40g、2ーエチルーヘキシルア
クリレート20g,トルエン100gを混合し、続いて
アゾビスイソブチロニトリル1.5gを添加、溶解させ
た後、撹拌下に80〜90℃の温度範囲内で5時間反応
させ、粘調な溶液を得た。この溶液を2lのメタノール
中に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈澱析出せしめた。
沈澱物を濾別し、乾燥させて白色状物88gを得た。こ
のものは、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロ
キサンがグラフト化されたメタクリレートポリマーであ
ることが確認され、GPCによるポリスチレン換算重量
平均分子量は約15,000であり、ガラス転移温度は
25℃であった。
Embedded image After mixing 40 g of methyl methacrylate, 20 g of 2-ethyl-hexyl acrylate and 100 g of toluene, and then adding and dissolving 1.5 g of azobisisobutyronitrile, the mixture was stirred at 80 to 90 ° C. within a temperature range of 80 to 90 ° C. The reaction was carried out for a time to obtain a viscous solution. The solution was poured into 2 liters of methanol to precipitate the graft polymer.
The precipitate was filtered off and dried, yielding 88 g of a white product. This was confirmed by infrared absorption spectrum to be a methacrylate polymer to which dimethylpolysiloxane had been grafted. The weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC was about 15,000, and the glass transition temperature was 25 ° C. .

【0016】参考例2 アクリル−シリコーン系グラフト共重合体の合成 下記化学式で表わされる片末端メタクリレート置換ジメ
チルポリシロキサン35g、
Reference Example 2 Synthesis of acryl-silicone graft copolymer 35 g of methacrylate-substituted dimethylpolysiloxane having one end represented by the following chemical formula:

【化3】 メチルメタクリレート45g、2ーエチルーヘキシルア
クリレート20g,トルエン100gを混合し、続いて
アゾビスイソブチロニトリル1.5gを添加、溶解させ
た後、撹拌下に80〜90℃の温度範囲内で5時間反応
させ、粘調な溶液を得た。この溶液を2lのメタノール
中に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈澱析出せしめた。
沈澱物を濾別し、乾燥させて白色状物88gを得た。こ
のものは、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロ
キサンがグラフト化されたメタクリレートポリマーであ
ることが確認され、GPCによるポリスチレン換算重量
平均分子量は約13,000であり、ガラス転移温度は
37℃であった。
Embedded image After mixing 45 g of methyl methacrylate, 20 g of 2-ethyl-hexyl acrylate and 100 g of toluene, and then adding and dissolving 1.5 g of azobisisobutyronitrile, the mixture was stirred at a temperature of 80 to 90 ° C. within a temperature range of 80 to 90 ° C. The reaction was carried out for a time to obtain a viscous solution. The solution was poured into 2 liters of methanol to precipitate the graft polymer.
The precipitate was filtered off and dried, yielding 88 g of a white product. The product was confirmed to be a methacrylate polymer to which dimethylpolysiloxane was grafted by an infrared absorption spectrum. The weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC was about 13,000, and the glass transition temperature was 37 ° C. .

【0017】実施例1表1に示す組成、製法によりマニ
キュア用エナメルうすめ液(試料1〜13)を調製し、
下記の処方で製造したマニキュア(標準品)をマニキュ
ア容器に10g入れた後、キャップを外して8gまで溶
剤を揮発させたものにそれぞれ4g添加したものについ
て、その効果を評価した。結果を表2に示す。
Example 1 Nail polish thinners (samples 1 to 13) were prepared according to the composition and production method shown in Table 1.
After putting 10 g of a nail polish (standard product) manufactured according to the following formulation into a nail polish container, removing the cap and evaporating the solvent to 8 g, 4 g of the solvent was added, and the effect was evaluated. Table 2 shows the results.

【0018】 (処方1)マニキュア(標準品) (1)ニトロセルロース 1/4 15(重量%) (2)アルキド樹脂 5 (3)アクリル樹脂 3 (4)シュークローズアセテートイソブチレート 5 (5)クエン酸アセチルトリブチル 5 (6)カンファー 2 (7)酢酸エチル 10 (8)酢酸ブチル 23 (9)イソプロピルアルコール 5 (10)トルエン 25 (11)有機ベントナイト系ゲル化剤 1 (12)顔料 1 (製法)(7)から(10)を混合後(1)から(6)
を添加し攪拌溶解する。次いで(11)、(12)を添
加して撹拌分散して製品を得た。
(Formulation 1) Nail polish (standard product) (1) Nitrocellulose 1/4 15 (% by weight) (2) Alkyd resin 5 (3) Acrylic resin 3 (4) Shoe rose acetate isobutyrate 5 (5) Acetyltributyl citrate 5 (6) Camphor 2 (7) Ethyl acetate 10 (8) Butyl acetate 23 (9) Isopropyl alcohol 5 (10) Toluene 25 (11) Organic bentonite gelling agent 1 (12) Pigment 1 (Production method) ) After mixing (7) to (10), (1) to (6)
And dissolve with stirring. Next, (11) and (12) were added and the mixture was stirred and dispersed to obtain a product.

【0019】[0019]

【表1】 (製法)溶剤を混合したものに、各樹脂を添加して均一
に混合溶解する。
[Table 1] (Manufacturing method) Each resin is added to a mixture of the solvents and uniformly mixed and dissolved.

【0020】(評価法) 相溶性 :試料を溶剤を揮発させた標準品に添加し、
それを3回振とうした時の混ざり具合を目視にて観察し
た。 使用性 :パネル20名に使用してもらい、サンプル
を標準品の使用時の感触(粘性、のび)と比較した。 乾きの速さ:パネル20名に使用してもらい、サンプル
を標準品の乾きの速さと比較した。 膜の平滑性:パネル20名に使用してもらい、サンプル
を標準品の膜の平滑性と比較した。 経時安定性:サンプルを標準品の35℃1ヶ月後の安定
性と目視にて比較し、評価した。 (評価基準)非常に良好:◎、良好:○、ふつう:△、
悪い:×、非常に悪い:××
(Evaluation method) Compatibility: A sample was added to a standard product obtained by evaporating a solvent.
The mixture was shaken three times and the degree of mixing was visually observed. Usability: The panel was used by 20 panelists, and the sample was compared with the feel (viscosity, growth) when using the standard product. Drying speed: The panel was used by 20 panelists, and the sample was compared with the drying speed of a standard product. Membrane smoothness: 20 panels were used, and the samples were compared with the smoothness of the standard membrane. Stability over time: The sample was visually compared with the stability of a standard product at 35 ° C. for one month, and evaluated. (Evaluation criteria) Very good: ◎, good: ○, ordinary: △,
Bad: ×, very bad: ××

【0021】[0021]

【表2】 [Table 2]

【0022】表2の結果から明らかな如く、アクリル−
シリコーン系グラフト共重合体以外の樹脂を用いたもの
は乾きの速さ、膜の平滑性に欠けており、アクリル−シ
リコーン系グラフト共重合体を特定量用いた本発明品で
ある試料1〜5だけが顕著な効果を示した。
As is clear from the results in Table 2, acrylic-
Samples using resins other than the silicone-based graft copolymer lack drying speed and film smoothness, and are samples of the present invention using a specific amount of the acrylic-silicone-based graft copolymer. Only showed significant effect.

【0023】実施例2 塗装用エナメルうすめ液 以下に示す組成の塗装用エナメルうすめ液を調製し、下
記の処方2で製造した塗装用エナメル(標準品)を8号
規格ビンに50g入れた後、キャップを外して45gに
なるまで溶剤を揮発させたものに5g又は10g添加し
たものを試料とし、その効果を検討した。
Example 2 Enamel Thinning Solution for Coating An enamel thinning solution for coating having the following composition was prepared, and 50 g of an enamel for coating (standard product) manufactured according to the following formulation 2 was placed in a No. 8 standard bottle. The cap was removed, and the solvent was volatilized to 45 g, and 5 g or 10 g was added to the sample, and the effect was examined.

【0024】 (処方) アクリル−シリコーン系グラフト共重合体*1 40(重量%) ニトロセルロース 1/2 3 酢酸ブチル 35 トルエン 22 (製法)実施例1と同様にして製造する。(Prescription) Acrylic-silicone graft copolymer * 1 40 (% by weight) Nitrocellulose 1/2 3 Butyl acetate 35 Toluene 22 (Production method) Produced in the same manner as in Example 1.

【0025】(処方2)塗装用エナメル ニトロセルロース 1/2 4(重量%) アクリル樹脂 15 ジブチルフタレート 1 酢酸エチル 12 酢酸ブチル 8 イソプロピルアルコール 8 ブタノール 4 ブチルセロソルブ 4 トルエン 44 (製法)処方例1と同様にして製造する。(Formulation 2) Enamel for coating Nitrocellulose 1/2 4 (% by weight) Acrylic resin 15 Dibutyl phthalate 1 Ethyl acetate 12 Butyl acetate 8 Isopropyl alcohol 8 Butanol 4 Butyl cellosolve 4 Toluene 44 (Preparation method) Manufacturing.

【0026】実施例2は、塗装用エナメルうすめ液の添
加量5gおよび10gのものいずれも相溶性、塗膜の乾
燥性、平滑性に優れたものであった。
In Example 2, both the addition amounts of the enamel-lightening solution for coating of 5 g and 10 g were excellent in compatibility, drying property and smoothness of the coating film.

【0027】[0027]

【発明の効果】本発明品のエナメルうすめ液は、ニトロ
セルロース系の塗装用エナメル、ネイルエナメルに添加
することで希釈時の相溶性に優れ、希釈したエナメルの
塗膜の乾燥性、平滑性に優れ、希釈する前のエナメルの
品質を向上させることができる。
The enamel thinning liquid of the present invention is excellent in compatibility at the time of dilution by being added to a nitrocellulose-based coating enamel and a nail enamel to improve the drying property and smoothness of the diluted enamel coating film. Excellent, it can improve the quality of the enamel before dilution.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】次の成分(イ)、(ロ)及び(ハ) (イ)分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジメチルポリシロキサン化合 物とアクリレート及び/又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマ ーとをラジカル共重合して得られるアクリル−シリコーン系グラフト共重合体 1〜50重量% (ロ)ニトロセルロース 0〜20重量% (ハ)揮発性有機溶剤 30〜99重量% を含有することを特徴とするエナメルうすめ液。1. The following components (a), (b) and (c): (a) a dimethylpolysiloxane compound having a radical polymerizable group at one end of a molecular chain and a radical mainly composed of acrylate and / or methacrylate. Acrylic-silicone graft copolymer obtained by radical copolymerization with a polymerizable monomer 1 to 50% by weight (b) Nitrocellulose 0 to 20% by weight (c) Volatile organic solvent 30 to 99% by weight An enamel-lightening solution characterized by the following:
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