JP3235851B2 - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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JP3235851B2
JP3235851B2 JP27621691A JP27621691A JP3235851B2 JP 3235851 B2 JP3235851 B2 JP 3235851B2 JP 27621691 A JP27621691 A JP 27621691A JP 27621691 A JP27621691 A JP 27621691A JP 3235851 B2 JP3235851 B2 JP 3235851B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録、
静電印刷等に適用される画像形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to electrophotography, electrostatic recording,
The present invention relates to an image forming method applied to electrostatic printing or the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真法の一例においては、一般に、
静電荷像形成体の表面に、帯電、像様露光により静電荷
像を形成され、次いでこの静電荷像がトナーによって現
像され、得られたトナー像は通常は紙等の記録材に転写
された後、熱ローラ定着器等により定着されて画像が形
成される。。一方、転写工程後の静電荷像形成体上に残
留したトナーはクリーニングブレード等によりクリーニ
ングされて次の画像の形成に供される。
2. Description of the Related Art In an example of electrophotography, generally,
An electrostatic charge image was formed on the surface of the electrostatic charge image forming body by charging and imagewise exposure, and then the electrostatic charge image was developed with toner, and the obtained toner image was usually transferred to a recording material such as paper. Thereafter, the image is fixed by a heat roller fixing device or the like to form an image. . On the other hand, the toner remaining on the electrostatic image forming body after the transfer step is cleaned by a cleaning blade or the like and used for forming the next image.

【0003】静電荷像の現像手段としては、従来、下記
の技術が提案されている。 静電荷像形成体と現像剤を非接触状態に保ち、か
つ、静電荷像形成体と現像剤担持体との間に電圧を印加
する手段(特開昭59−121077号公報)。 2成分磁性現像剤を用い、現像領域で交番電界を加
えて現像する手段(特開昭59−67565号公報)。 2成分現像剤を用い、現像領域で交番電界を加えて
現像する手段(特開平2−79863号公報)。
Conventionally, the following techniques have been proposed as means for developing an electrostatic charge image. Means for keeping the electrostatic image forming body and the developer in a non-contact state and applying a voltage between the electrostatic image forming body and the developer carrier (Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-121077). Means for developing by using a two-component magnetic developer and applying an alternating electric field in a developing area (Japanese Patent Laid-Open No. 59-67565). Means of developing by applying an alternating electric field in a developing area using a two-component developer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-79863).

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来の現
像手段では、現像剤担持体上の現像剤層を静電荷像形成
体に直接接触しない厚さで現像領域に搬送して、当該現
像領域に形成した交番電界の作用によりトナー粒子を飛
翔させて静電荷像形成体の静電荷像に付着させるため、
トナー粒子の粒径分布が広い場合には、大粒径の粒子が
優先的に静電荷像に付着して小粒径の粒子が現像に寄与
しないという選択現像が発生し、その結果、画像の再現
性が悪く、また画像にカブリが発生したり、トナー飛散
が発生する問題がある。
However, in the above-mentioned conventional developing means, the developer layer on the developer carrier is transported to the developing area at a thickness that does not directly contact the electrostatic image forming member, and the developing layer is conveyed to the developing area. In order to cause the toner particles to fly and adhere to the electrostatic image of the electrostatic image forming body by the action of the alternating electric field formed in
When the particle size distribution of the toner particles is wide, selective development occurs in which large-sized particles preferentially adhere to the electrostatic charge image and small-sized particles do not contribute to development. There is a problem that reproducibility is poor, fogging occurs in an image, and toner scattering occurs.

【0005】一方、現像剤を構成するトナーにおいて
は、解像度を高めて高画質化を図るために、重合法で得
られた小粒径の重合粒子をトナーとして用いることが有
効である。また、画像濃度の高い画像を形成するために
は、トナー中に着色剤を均一に分散させることが必要で
ある。かかる観点から従来においては、重合法で得られ
た1次粒子を凝集させて2次粒子を得る際に、着色剤の
エマルジョンを添加する技術が提案されている(特開昭
63−282749号公報)。しかし、この特開昭63
−282749号公報の技術では、着色剤の均一な分散
が困難であり、画像濃度が低く、また、カラー画像にお
いては中間色の再現性が低い問題がある。
On the other hand, in the toner constituting the developer, it is effective to use polymer particles having a small particle diameter obtained by a polymerization method as the toner in order to increase the resolution and achieve high image quality. Further, in order to form an image having a high image density, it is necessary to uniformly disperse the colorant in the toner. From this point of view, a technique of adding a colorant emulsion when aggregating primary particles obtained by a polymerization method to obtain secondary particles has been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 63-282849). ). However, this
The technique disclosed in Japanese Patent No. 282749 has problems that it is difficult to uniformly disperse the colorant, the image density is low, and the reproducibility of intermediate colors is low in a color image.

【0006】そこで、本発明は、以下の事項を目的とす
る。 (1)選択現像が生じない画像形成方法を提供するこ
と。 (2)解像度の高い画像を形成できる画像形成方法を提
供すること。 (3)カブリのない画像を形成できる画像形成方法を提
供すること。 (4)画像濃度の高い画像を形成できる画像形成方法を
提供すること。 (5)カラー画像の中間色の再現性が高い画像を形成で
きる画像形成方法を提供すること。
Therefore, the present invention aims at the following matters. (1) To provide an image forming method in which selective development does not occur. (2) To provide an image forming method capable of forming an image with high resolution. (3) To provide an image forming method capable of forming an image without fog. (4) To provide an image forming method capable of forming an image having a high image density. (5) To provide an image forming method capable of forming an image having high reproducibility of intermediate colors of a color image.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】以上の目的を達成するた
め、本発明の画像形成方法は、平均粒径0.5〜3.0
μmの重合粒子aの分散液に、着色剤の粒径が1次粒径
の2〜10倍となるように分散した着色剤の分散液を添
加し、重合粒子aの表面に着色剤を固着させた後に凝集
させて得られる、平均粒径3.0〜7.0μmの凝集粒
子bをトナーとして含む2成分現像剤を用いることを特
徴とする。また、前記画像形成方法において、静電荷像
形成体に非接触となるように現像剤担持体上に担持させ
た現像剤を当該静電荷像形成体と現像剤担持体との間に
搬送し、この静電荷像形成体と現像剤担持体との間に交
番電界を作用させて現像する工程を含むことを特徴とす
る。また、着色剤の割合が重合粒子aの100重量部に
対して2〜10重量部であることが好ましい。
In order to achieve the above object, the image forming method of the present invention uses an average particle size of 0.5 to 3.0.
A dispersion of the colorant dispersed such that the particle size of the colorant is 2 to 10 times the primary particle size is added to the dispersion of the polymer particles a of μm, and the colorant is fixed on the surface of the polymer particles a. It is characterized in that a two-component developer containing, as a toner, aggregated particles b having an average particle size of 3.0 to 7.0 μm, which is obtained by agglomeration after the formation, is used. Further, in the image forming method, the developer carried on the developer carrying member so as not to contact the electrostatic image forming body is transported between the electrostatic image forming body and the developer carrying body, The method is characterized by including a step of developing by applying an alternating electric field between the electrostatic image forming body and the developer carrier. Further, the ratio of the colorant is preferably 2 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer particles a.

【0008】以下、本発明を具体的に説明する。 〔トナーの説明〕本発明においては、平均粒径0.5〜
3.0μmの重合粒子aの分散液に、着色剤の粒径が1
次粒径の2〜10倍となるように分散した着色剤の分散
液を添加し、重合粒子aの表面に着色剤を固着させた後
に凝集させて、平均粒径3.0〜7.0μmの凝集粒子
bを製造し、この凝集粒子bをトナーとして用いる。こ
こで、平均粒径とは、体積平均粒径をいい、本発明で
は、レーザー回折式粒度分布測定装置「HELOS」
(SYMPATEC社製)により測定されたものをい
う。また、着色剤の1次粒径は、電子顕微鏡写真によっ
て着色剤粒子の径と数から計算された平均粒子径であ
り、分散液中の着色剤の粒径は「DLS−700」(大
塚電子(株)製)により測定されるものである。
Hereinafter, the present invention will be described specifically. [Description of Toner] In the present invention, the average particle diameter is 0.5 to
The dispersion of the polymer particles a having a particle diameter of 1
A dispersion of a coloring agent dispersed so as to have a secondary particle diameter of 2 to 10 times is added, and the coloring agent is fixed on the surface of the polymer particles a and then aggregated to have an average particle diameter of 3.0 to 7.0 μm. And the aggregated particles b are used as toner. Here, the average particle size refers to a volume average particle size, and in the present invention, a laser diffraction type particle size distribution analyzer “HELOS”
(Manufactured by SYMPATEC). The primary particle size of the colorant is an average particle size calculated from the size and number of the colorant particles by an electron micrograph, and the particle size of the colorant in the dispersion is “DLS-700” (Otsuka Electronics (Manufactured by Co., Ltd.).

【0009】凝集粒子bの平均粒径が3.0〜7.0μ
mの範囲にあるときは、解像度の優れた高画質の再現が
可能となる。これに対して、凝集粒子bの平均粒径が
3.0μm未満のときは、着色剤の分散が不十分となっ
て画像濃度が低下しやすい。一方、凝集粒子bの平均粒
径が7.0μmを超えるときは、色再現性が劣り、高画
質が得られず、しかも解像度が5本/mm以下となる。
The average particle diameter of the aggregated particles b is 3.0 to 7.0 μm.
When it is in the range of m, high-quality reproduction with excellent resolution becomes possible. On the other hand, when the average particle diameter of the aggregated particles b is less than 3.0 μm, the colorant is insufficiently dispersed, and the image density is likely to be reduced. On the other hand, when the average particle size of the aggregated particles b exceeds 7.0 μm, the color reproducibility is poor, high image quality cannot be obtained, and the resolution is 5 lines / mm or less.

【0010】重合粒子aの平均粒径が0.5〜3.0μ
mの範囲にあるときは、乳化重合法によって帯電の環境
依存性が小さくかつ粒径分布の均一なトナー(凝集粒子
b)を安定に製造することができる。これに対して、重
合粒子aの平均粒径が0.5μm未満のときは、乳化重
合法を適用する際に界面活性剤の量が多くなり、以後の
反応が阻害され、また、トナー(凝集粒子b)の帯電の
環境依存性が大きくなる。一方、重合粒子aの平均粒径
が3.0μmを超えるときは、乳化重合法によっては安
定な製造が困難となり、また、トナー(凝集粒子b)の
粒径分布が広くなる。
The average particle size of the polymer particles a is 0.5 to 3.0 μm.
When it is in the range of m, a toner (aggregated particles b) having a small environment dependence of charging and a uniform particle size distribution can be stably produced by the emulsion polymerization method. On the other hand, when the average particle diameter of the polymer particles a is less than 0.5 μm, the amount of the surfactant becomes large when the emulsion polymerization method is applied, the subsequent reaction is inhibited, and the toner (aggregation) The environmental dependence of the charging of the particles b) increases. On the other hand, when the average particle size of the polymer particles a exceeds 3.0 μm, stable production becomes difficult depending on the emulsion polymerization method, and the particle size distribution of the toner (aggregated particles b) becomes wide.

【0011】着色剤の分散液において、着色剤の粒径が
1次粒径の2〜10倍となるようにあらかじめ分散して
おくことにより、凝集粒子bにおける着色剤の分散状態
を十分に均一化することができ、画像濃度が高く、カラ
ー画像の中間色の再現性の高い画像を形成することがで
きるトナーが得られる。なお、着色剤の分散液におい
て、着色剤の粒径が1次粒径の2倍未満のときは、画像
濃度が低くなる。一方、着色剤の粒径が1次粒径の10
倍を超えるときは、着色剤の含有量が多くなり、トナー
の環境依存性が大きくなるとともに、カラートナーとし
たときに透明性と反射性の両立が困難となる。
In the dispersion of the colorant, the dispersion of the colorant in the aggregated particles b is sufficiently uniform by previously dispersing the colorant so that the particle size of the colorant is 2 to 10 times the primary particle size. And a toner capable of forming an image having high image density and high reproducibility of an intermediate color of a color image. When the particle size of the colorant in the dispersion of the colorant is less than twice the primary particle size, the image density becomes low. On the other hand, the particle size of the colorant is 10% of the primary particle size.
When the ratio is more than twice, the content of the colorant increases, and the environmental dependency of the toner increases, and it is difficult to achieve both transparency and reflectivity when a color toner is used.

【0012】重合粒子aを得るための重合性単量体とし
ては、トナー用熱可塑性樹脂を合成できるものであれば
よいが、ビニル系重合体を得るために用いられる単量体
が好ましい。ビニル系重合体を得るための重合性単量体
としては、例えば特開昭56−106250号公報に記
載されたものを用いることができ、具体的には、スチレ
ン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、p−エチルスチレ
ン、2,4−ジメチルスチレン、p−n−ブチルスチレ
ン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ヘキシル
スチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニル
スチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシル
スチレン、p−メトキシスチレン、p−フェニルスチレ
ン、p−クロルスチレン、3,4−ジクロルスチレン等
のスチレン系単量体が挙げられる。
The polymerizable monomer for obtaining the polymer particles a may be any one capable of synthesizing a thermoplastic resin for toner, but is preferably a monomer used for obtaining a vinyl polymer. As the polymerizable monomer for obtaining the vinyl polymer, for example, those described in JP-A-56-106250 can be used. Specifically, styrene, o-methylstyrene, m- Methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, pn-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, pn-hexylstyrene, pn- Styrenes such as octylstyrene, pn-nonylstyrene, pn-decylstyrene, pn-dodecylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, and 3,4-dichlorostyrene Monomers.

【0013】その他のビニル系単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のエチレン
不飽和モノオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、臭化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル
類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニ
ル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n−
オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、
アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリ
ル、アクリル酸−2−クロルエチル、アクリル酸フェニ
ル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸n−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、メ
タクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタク
リル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルア
ミノエチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エス
テル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アク
リルアミド等のアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導
体、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビ
ニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニル
メチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロ
ペニルケトン等のビニルケトン類、N−ビニルピロー
ル、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、
N−ビニルピロリデン等のN−ビニル化合物、ビニルナ
フタレン類等が挙げられる。
Other vinyl monomers include ethylenically unsaturated monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isobutylene, vinyl chlorides such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide and vinyl fluoride, and acetic acid. Vinyl esters such as vinyl, vinyl propionate, vinyl benzoate, and vinyl butyrate, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, propyl acrylate, and n-acrylate
Octyl, dodecyl acrylate, lauryl acrylate,
2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, α-methyl methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate Α-methylene aliphatic monocarboxylic acids such as n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, and diethylaminoethyl methacrylate Esters, acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether Vinyl ethers such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, and methyl isopropenyl ketone; N-vinyl pyrrole; N-vinyl carbazole; N-vinyl indole;
Examples thereof include N-vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidene, and vinylnaphthalenes.

【0014】酸性側で重合反応等をさせる場合にはビニ
ル系単量体と同時に酸性極性基を有する単量体を用いる
ことができる。酸性極性基を有する単量体としては、
アクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸、
イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステ
ル、マレイン酸モノオクチルエステル、およびこれらの
Na、Zn等の金属塩類等のカルボキシル基(−COO
H)を有するα,β−エチレン性不飽和化合物、スル
ホン化スチレン、そのNa塩、アリルスルホコハク酸、
アリルスルホコハク酸オクチル、そのNa塩等のスルホ
ン基(−SO3 H)を有するα,β−エチレン性不飽和
化合物等が挙げられる。また、ビニル系単量体と同時
に、後述のアニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性
剤等を用いることができる。
When a polymerization reaction or the like is carried out on the acidic side, a monomer having an acidic polar group can be used simultaneously with the vinyl monomer. As the monomer having an acidic polar group,
Acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid,
Carboxyl groups (-COO) such as itaconic acid, cinnamic acid, monobutyl maleate, monooctyl maleate, and salts thereof such as metal salts such as Na and Zn.
H) having an α, β-ethylenically unsaturated compound, sulfonated styrene, its Na salt, allyl sulfosuccinic acid,
Α, β-ethylenically unsaturated compounds having a sulfone group (—SO 3 H), such as octyl allylsulfosuccinate and its Na salt. In addition, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, and the like described below can be used together with the vinyl monomer.

【0015】塩基性側で重合反応等をさせる場合には、
ビニル系単量体と同時に塩基性極性基を有する単量体を
用いることができる。塩基性極性基を有する単量体とし
ては、アミン基あるいは4級アンモニウム基を有する
炭素原子数1〜12、好ましくは2〜8、特に好ましく
は2の脂肪族アルコールの(メタ)アクリル酸エステ
ル、(メタ)アクリル酸アミドあるいは随意N上で炭
素原子数1〜18のアルキル基でモノ−またはジ−置換
された(メタ)アクリル酸アミド、Nを環員として有
する複素環基で置換されたビニール化合物、N,N−
ジアリル−アルキルアミンあるいはその4級アンモニウ
ム塩等が挙げられる。中でも、のアミン基あるいは4
級アンモニウム基を有する脂肪族アルコールの(メタ)
アクリル酸エステルが好ましい。また、ビニル系単量体
と同時に、後述のカチオン系界面活性剤、ノニオン系界
面活性剤等を用いることができる。
When a polymerization reaction is carried out on the basic side,
A monomer having a basic polar group can be used simultaneously with the vinyl monomer. Examples of the monomer having a basic polar group include (meth) acrylates of aliphatic alcohols having 1 to 12, preferably 2 to 8, particularly preferably 2 carbon atoms having an amine group or a quaternary ammonium group, (Meth) acrylic amide or optionally (meth) acrylic amide mono- or di-substituted by an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms on N, vinyl substituted by a heterocyclic group having N as a ring member Compound, N, N-
Diallyl-alkylamine or a quaternary ammonium salt thereof. Among them, the amine group or 4
(Meth) of aliphatic alcohol having quaternary ammonium group
Acrylic esters are preferred. In addition, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and the like described below can be used together with the vinyl monomer.

【0016】また、重合性単量体とともに架橋剤を併用
してもよい。かかる架橋剤としては、ジビニルベンゼ
ン、ジビニルナフタレンおよびそれらの誘導体のような
芳香族ジビニル化合物、エチレングリコールジメタクリ
レート、ジエチレングリコールメタクリレート、トリエ
チレングリコールメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、アリルメタクリレート、t−ブ
チルアミノエチルメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、1,3−ブタンジオールジメ
タクリレート等のジエチレン性カルボン酸エステル、
N,N−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニ
ルスルフィド、ジビニルスルホン等のジビニル化合物お
よび3以上のビニル基を有する化合物等が挙げられる。
これらは単独または混合して用いられる。
A crosslinking agent may be used in combination with the polymerizable monomer. Examples of such a crosslinking agent include aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene, divinylnaphthalene and derivatives thereof, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol methacrylate, triethylene glycol methacrylate, trimethylolpropane triacrylate, allyl methacrylate, and t-butylaminoethyl. Methacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, diethylenic carboxylic acid esters such as 1,3-butanediol dimethacrylate,
Examples thereof include divinyl compounds such as N, N-divinylaniline, divinyl ether, divinyl sulfide, and divinyl sulfone, and compounds having three or more vinyl groups.
These may be used alone or as a mixture.

【0017】また、その他の架橋剤としては、エチレン
グリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピ
レングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,
4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4
−ブテンジオール、1,4−ビス(ヒドロキシメチル)
シクロヘキサン、ビスフェノールA、水素添加ビスフェ
ノールA、ポリオキシエチレン化ビスフェノールA、ポ
リオキシプロピレン化ビスフェノールA等の2価のアル
コール類、マレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シト
ラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、こ
れらの酸の無水物またはこれらの低級アルコールエステ
ル等の二塩基酸類およびその誘導体、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の3価以
上のアルコール類、およびトリメリット酸、ピロメリッ
ト酸等の3価以上のカルボン酸類が挙げられる。
Other crosslinking agents include ethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol,
4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4
-Butenediol, 1,4-bis (hydroxymethyl)
Dihydric alcohols such as cyclohexane, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropylene bisphenol A, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid Acids, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, malonic acid, anhydrides of these acids or dibasic acids such as lower alcohol esters thereof and derivatives thereof, glycerin, trimethylolpropane And trivalent or more carboxylic acids such as trimellitic acid and pyromellitic acid.

【0018】着色剤としては、各種の有機顔料(アゾ顔
料、多環式顔料、酸性または塩基性染料)、無機顔料
(酸化物、水酸化物、硫化物、セレン化物、フェロシア
ン化物、クロム酸塩、硫酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、リン
酸塩、金属粉)、炭素等が挙げられる。具体的には、カ
ーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンブルー、カ
ルコオイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブ
ルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチ
レンブルークロライド、フタロシアニンブルー、マラカ
イトグリーンオクサレート、ランプブラック、ローズベ
ンガル、これらの混合物、その他が挙げられる。これら
の中でも、黒色着色剤としてはカーボンブラックが好ま
しく、イエロー着色剤としてはジスアゾ系顔料が好まし
く、マゼンタ着色剤としてはキナクリドン系顔料が好ま
しく、シアン着色剤としては銅フタロシアニン系顔料が
好ましい。着色剤の割合は、重合粒子aの100重量部
に対して2〜10重量部であることが好ましい。かかる
割合であれば、画像濃度が高く、環境依存性の小さいト
ナーが得られる。
Examples of the coloring agent include various organic pigments (azo pigments, polycyclic pigments, acidic or basic dyes), inorganic pigments (oxides, hydroxides, sulfides, selenides, ferrocyanides, chromic acids) Salt, sulfate, carbonate, silicate, phosphate, metal powder), carbon and the like. Specifically, carbon black, nigrosine dye, aniline blue, calco oil blue, chrome yellow, ultramarine blue, Dupont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, lamp black, rose bengal, , And others. Of these, carbon black is preferred as the black colorant, disazo pigments are preferred as the yellow colorant, quinacridone pigments are preferred as the magenta colorant, and copper phthalocyanine pigments are preferred as the cyan colorant. The proportion of the colorant is preferably 2 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer particles a. With such a ratio, a toner having a high image density and low environmental dependency can be obtained.

【0019】また、凝集粒子bには、荷電制御剤が含有
されていてもよい。かかる荷電制御剤としては、金属錯
体系染料、ニグロシン系染料、アンモニウム系化合物等
が挙げられる。
The aggregated particles b may contain a charge control agent. Examples of such charge control agents include metal complex dyes, nigrosine dyes, and ammonium compounds.

【0020】また、重合粒子aを製造する際には、必要
に応じて、アニオン系、カチオン系、両性イオン系、ノ
ニオン系の界面活性剤を用いてもよい。例えば負帯電性
トナーを得る場合には、アニオン系界面活性剤を使用
し、正帯電性トナーを得る場合には、カチオン系界面活
性剤を使用するのが好ましい。また、分散安定性をさら
に良好にするために、ノニオン系界面活性剤を併用する
のが好ましい。
When producing the polymer particles a, an anionic, cationic, amphoteric or nonionic surfactant may be used, if necessary. For example, to obtain a negatively chargeable toner, it is preferable to use an anionic surfactant, and to obtain a positively chargeable toner, it is preferable to use a cationic surfactant. In order to further improve the dispersion stability, it is preferable to use a nonionic surfactant in combination.

【0021】アニオン系界面活性剤としては、オレイン
酸ナトリウム、ヒマシ油カリ等の脂肪酸塩、ラウリル硫
酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル
硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタ
レンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アル
キルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリ
ン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩
等が挙げられる。
Examples of the anionic surfactant include fatty acid salts such as sodium oleate and castor oil, alkyl sulfate esters such as sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl sulfate, alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate, and alkylnaphthalene. Sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl phosphates, naphthalene sulfonic acid formalin condensates, polyoxyethylene alkyl sulfates, and the like.

【0022】カチオン系界面活性剤としては、ラウリル
アミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のア
ルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド
等の4級アンモニウム塩等が挙げられる。
Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts such as laurylamine acetate and stearylamine acetate, and quaternary ammonium salts such as lauryltrimethylammonium chloride and stearyltrimethylammonium chloride.

【0023】ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェノールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、グリセリン、脂肪酸エステル、オキシエチレン−オ
キシプロピレンブロックポリマー等がある。
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenol ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxysorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, glycerin, fatty acid ester, and the like. Oxyethylene-oxypropylene block polymer and the like.

【0024】両性イオン系界面活性剤としては、ラウリ
ルトリメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
界面活性剤の使用量は、重合性単量体に対して0.01
〜10重量%が好ましく、特に0.5〜5重量%が好ま
しい。界面活性剤の使用量が過小では安定な乳化重合が
困難となるおそれがあり、界面活性剤が過剰ではトナー
の耐湿性が悪くなるおそれがある。
Examples of the amphoteric surfactant include lauryl trimethyl ammonium chloride and the like.
The amount of the surfactant used is 0.01 to the polymerizable monomer.
10 to 10% by weight is preferred, and particularly 0.5 to 5% by weight is preferred. If the amount of the surfactant is too small, stable emulsion polymerization may be difficult, and if the amount of the surfactant is excessive, the moisture resistance of the toner may be deteriorated.

【0025】また、重合粒子aを製造する際には、必要
に応じて水溶性の重合開始剤を用いてもよい。かかる水
溶性の重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム等の過硫酸塩、過酸化水素、4,4' −アゾ
ビスシアノ吉草酸、2,2'−アゾビス(2−アミジノ
プロパン)二塩酸酸、t−ブチルヒドロペルオキシド、
クメンヒドロペルオキシド等が挙げられる。これらの水
溶性の重合開始剤は、還元剤と組合せて使用してもよ
い。還元剤としては、メタ重亜硫酸ナトリウム、塩化第
1鉄等、一般に知られているものを使用することができ
る。還元剤は、必ずしも使用する必要はないが、使用す
る場合には、水溶性の重合開始剤に対して当量以下で使
用するのが好ましい。重合開始剤の使用量は、重合性単
量体に対して0.01〜10重量%であるのが好まし
く、特に0.1〜5重量%が好ましい。重合開始剤が少
なすぎると、重合性単量体が完全には重合せず、トナー
中に残り、トナーの特性を悪くするおそれがある。
In producing the polymer particles a, a water-soluble polymerization initiator may be used as necessary. Examples of such a water-soluble polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, hydrogen peroxide, 4,4′-azobiscyanovaleric acid, and 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride. , T-butyl hydroperoxide,
Cumene hydroperoxide and the like. These water-soluble polymerization initiators may be used in combination with a reducing agent. As the reducing agent, generally known agents such as sodium metabisulfite and ferrous chloride can be used. It is not necessary to use the reducing agent, but when it is used, it is preferable to use it in an equivalent amount or less with respect to the water-soluble polymerization initiator. The amount of the polymerization initiator used is preferably 0.01 to 10% by weight, particularly preferably 0.1 to 5% by weight, based on the polymerizable monomer. If the amount of the polymerization initiator is too small, the polymerizable monomer does not completely polymerize and remains in the toner, possibly deteriorating the properties of the toner.

【0026】本発明に用いるトナーにおいては、必要に
応じて流動化剤を外部から添加混合してもよい。かかる
流動化剤としては、無機酸化物、無機窒化物、炭化物、
有機微粒子等が挙げられる。これらは適宜併用してもよ
い。
In the toner used in the present invention, a fluidizing agent may be externally added and mixed as needed. Such fluidizing agents include inorganic oxides, inorganic nitrides, carbides,
Organic fine particles are exemplified. These may be used in combination as appropriate.

【0027】〔トナーの製造例〕以下、トナーの具体的
な製造例について説明する。スチレン系、アクリル系等
の重合性単量体を、重合開始剤、架橋剤、界面活性剤等
が必要に応じて添加されてなる水系媒体中でエマルジョ
ンにし、これを温度50〜100℃に保持して0.5〜
5時間にわたり重合反応させて、平均粒径が0.5〜
3.0μmの重合粒子aを製造する。なお、上記のよう
に重合反応させて重合粒子aを作製する代わりに、スチ
レン系、アクリル系、エポキシ系等の重合微小粒子を用
いてもよい。一方、着色剤を界面活性剤が添加された水
系媒体中に分散させる。この分散液においては、分散し
た着色剤の粒径が1次粒径の2〜10倍となるように調
整する。
[Production Example of Toner] Hereinafter, a specific production example of the toner will be described. A polymerizable monomer such as a styrene-based or acrylic-based polymer is formed into an emulsion in an aqueous medium to which a polymerization initiator, a cross-linking agent, a surfactant, and the like are added as necessary, and the emulsion is maintained at a temperature of 50 to 100 ° C. 0.5 ~
After 5 hours of polymerization reaction, the average particle size is 0.5 to
A 3.0 μm polymer particle a is produced. Instead of producing the polymer particles a by performing a polymerization reaction as described above, polymer fine particles of styrene, acrylic, epoxy, or the like may be used. On the other hand, a colorant is dispersed in an aqueous medium to which a surfactant has been added. In this dispersion, the particle size of the dispersed colorant is adjusted to be 2 to 10 times the primary particle size.

【0028】以上のようにして得られた重合粒子aの分
散液に、着色剤の分散液とを混合して、pHを調整しな
がら、撹拌装置により均一な分散を行って、重合粒子a
の表面に着色剤を固着させ、さらに50〜90℃の高温
にして、凝集化を進め、平均粒径が3.0〜7.0μm
の凝集粒子bからなるトナーを得る。また、このトナー
に流動化剤を外部から添加混合してもよい。
The dispersion of the polymer particles a obtained as described above is mixed with the dispersion of the colorant, and while the pH is adjusted, the dispersion is uniformly performed by a stirrer to give polymer particles a.
The colorant is fixed on the surface of the glass and further raised to a high temperature of 50 to 90 ° C. to promote agglomeration, and the average particle size is 3.0 to 7.0 μm.
Is obtained. Further, a fluidizing agent may be externally added to and mixed with the toner.

【0029】〔キャリアの説明〕本発明において、トナ
ーと組合せて用いられるキャリアとしては、鉄粉、フェ
ライト粉等の表面が樹脂により被覆されてなるキャリア
が好ましい。被覆用の樹脂としては、スチレン−アクリ
ル系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げら
れる。また、キャリアの形態は球形または不定形のいず
れでもよい。
[Explanation of Carrier] In the present invention, as the carrier used in combination with the toner, a carrier whose surface such as iron powder or ferrite powder is coated with a resin is preferable. Examples of the coating resin include a styrene-acrylic resin, a fluorine resin, and a silicone resin. Further, the form of the carrier may be spherical or irregular.

【0030】〔画像形成プロセスの説明〕本発明の画像
形成方法においては、前記トナーを含む2成分現像剤を
用いて画像を形成する。特に、静電荷像形成体に非接触
となるように現像剤担持体上に担持させた現像剤を当該
静電荷像形成体と現像剤担持体との間に搬送し、この静
電荷像形成体と現像剤担持体との間に交番電界を作用さ
せて現像する工程を含むことが好ましい。
[Explanation of Image Forming Process] In the image forming method of the present invention, an image is formed using a two-component developer containing the toner. In particular, the developer carried on the developer carrying member so as to be in non-contact with the electrostatic image forming member is transported between the electrostatic image forming member and the developer carrying member. It is preferable to include a step of developing by applying an alternating electric field between the developer and the developer carrier.

【0031】図1は、本発明の画像形成方法に使用でき
る装置の要部の概略図であり、1は静電荷像形成体、2
は現像剤担持体、3は2成分現像剤、4は層厚規制部
材、5は現像領域、6は現像剤層、7は交番電界を形成
するための電源である。現像剤は、現像剤担持体2上に
磁気力により担持され、層厚規制部材4により所定の厚
さに規制されたうえ、現像領域5に搬送される。現像剤
担持体2は、現像スリーブ2Aと内部の磁石体2Bとに
より構成されている。現像領域5において、現像剤層6
が静電荷像形成体1を直接擦過することがないように、
現像剤担持体2上の現像剤層6の厚さが層厚規制部材4
により規制される。
FIG. 1 is a schematic view of a main part of an apparatus which can be used in the image forming method of the present invention.
Is a developer carrier, 3 is a two-component developer, 4 is a layer thickness regulating member, 5 is a development area, 6 is a developer layer, and 7 is a power supply for forming an alternating electric field. The developer is carried on the developer carrier 2 by magnetic force, is regulated to a predetermined thickness by the layer thickness regulating member 4, and is conveyed to the development area 5. The developer carrier 2 includes a developing sleeve 2A and an internal magnet body 2B. In the developing area 5, the developer layer 6
So as not to directly rub the electrostatic image forming body 1
The thickness of the developer layer 6 on the developer carrier 2 is controlled by the thickness regulating member 4.
Regulated by

【0032】現像領域5の最小間隙Dsdは、現像領域
5に搬送される現像剤層6の厚さよりも大きく、例えば
100〜1000μm程度である。現像剤担持体2上の
現像剤層6の厚さBH は、例えば50〜900μm程度
である。交番電界を形成するための電源7としては、周
波数1〜10kHz、電圧1〜3kVP-P の交流が好ま
しい。電源7は、必要に応じて直流を交流に直列に加え
た構成であってもよい。直流としては、電圧300〜8
00Vが好ましい。
The minimum gap Dsd of the developing area 5 is larger than the thickness of the developer layer 6 conveyed to the developing area 5, for example, about 100 to 1000 μm. The thickness B H of the developer layer 6 on the developer carrier 2 is, for example, about 50 to 900 μm. As the power source 7 for forming the alternating electric field, an alternating current having a frequency of 1 to 10 kHz and a voltage of 1 to 3 kV PP is preferable. The power source 7 may have a configuration in which a direct current is added to an alternating current as necessary. As a direct current, a voltage of 300 to 8
00V is preferred.

【0033】現像工程によって静電荷像形成体上に形成
されたトナー像は、転写工程により転写材に転写され
る。この転写工程においては、静電転写方式あるいはバ
イアス転写方式のいずれをも適用できるが、特に静電転
写方式を好ましく用いることができる。具体的には、例
えば直流コロナ放電を生じさせる転写器を、転写材を介
して静電荷像形成体に対向するよう配置し、転写材にそ
の裏面側から直流コロナ放電を作用させることにより静
電荷像形成体の表面に担持されていたトナー像を転写材
の表面に転写する。なお、この転写工程の前段において
は、転写を容易にするために、例えば帯電・露光工程を
付加することが好ましい。
The toner image formed on the electrostatic image forming body in the developing step is transferred to a transfer material in the transferring step. In this transfer step, any of an electrostatic transfer method and a bias transfer method can be applied, and particularly, the electrostatic transfer method can be preferably used. Specifically, for example, a transfer device for generating a DC corona discharge is arranged so as to face the electrostatic image forming body via the transfer material, and the DC charge is applied to the transfer material from the back surface side to cause an electrostatic charge. The toner image carried on the surface of the image forming body is transferred to the surface of the transfer material. In addition, in order to facilitate the transfer, it is preferable to add, for example, a charging / exposure step before the transfer step.

【0034】転写工程において転写されずに静電荷像形
成体上に残留した現像剤は、クリーニング工程によって
クリーニングされる。クリーニング手段は、特に限定さ
れないが、静電荷像形成体の表面に接触配置したクリー
ニングブレードを有してなるクリーニング器が好まし
い。このクリーニング器によれば、静電荷像形成体の表
面がクリーニングブレードにより摺擦されることによ
り、残留現像剤が掻き取り除去される。なお、このクリ
ーニング工程の前段においては、クリーニングを容易に
するために、静電荷像形成体の表面を除電する除電工程
を付加することが好ましい。この除電工程は、例えば交
流コロナ放電を生じさせる除電器により行うことができ
る。
The developer remaining on the electrostatic image forming body without being transferred in the transfer step is cleaned by a cleaning step. Although the cleaning means is not particularly limited, a cleaning device having a cleaning blade in contact with the surface of the electrostatic image forming body is preferable. According to this cleaning device, the residual developer is scraped off by rubbing the surface of the electrostatic charge image forming body with the cleaning blade. Note that, in the preceding stage of the cleaning step, it is preferable to add a charge elimination step for eliminating the charge on the surface of the electrostatic charge image forming body in order to facilitate the cleaning. This static elimination step can be performed by, for example, a static eliminator that generates an AC corona discharge.

【0035】転写工程によって、トナー像が転写された
転写材は、加熱定着器あるいは加圧定着器等により定着
処理され、もって画像が形成される。
The transfer material on which the toner image has been transferred in the transfer step is subjected to a fixing process by a heat fixing device or a pressure fixing device, thereby forming an image.

【0036】[0036]

〔実施例1〕[Example 1]

スチレンモノマー 85部 アクリル酸ブチル 15部 アクリル酸 5部 以上の材料を、 水 500部 ノニオン性界面活性剤(ポリオキシエチレンアルキルエーテル) 2部 カチオン性界面活性剤(ジメチルアンモニウムクロライド) 2部 重合開始剤(過硫酸カリウム) 2部 を混合した水溶液に投入し、T.K.式ホモミキサーを
備えた容器の中で80℃に保持しながら、撹拌し、平均
粒径が2.2μmの重合粒子aを製造した。
Styrene monomer 85 parts Butyl acrylate 15 parts Acrylic acid 5 parts Water 500 parts Nonionic surfactant (polyoxyethylene alkyl ether) 2 parts Cationic surfactant (dimethylammonium chloride) 2 parts Polymerization initiator (Potassium persulfate) was added to the mixed aqueous solution. K. The mixture was stirred while being kept at 80 ° C. in a container equipped with a homomixer to produce polymer particles a having an average particle size of 2.2 μm.

【0037】上記と同様の装置に、水100部と、カー
ボンブラック(着色剤)10部と、アニオン性界面活性
剤(アルキルベンゼン)2部とを入れ、T.K.式ホモ
ミキサーで10000rpmで撹拌して、カーボンブラ
ックの分散粒子の粒径をその1次粒径の3倍にした。
In the same apparatus as above, 100 parts of water, 10 parts of carbon black (colorant) and 2 parts of an anionic surfactant (alkylbenzene) were added. K. The mixture was stirred at 10,000 rpm with a formula homomixer to make the particle size of the dispersed particles of carbon black three times the primary particle size.

【0038】上記重合粒子aを100部含む分散液に、
カーボンブラック(着色剤)を10部含む上記分散液と
を混合して、40℃で4時間にわたり保持して、重合粒
子aの表面にカーボンブラックを固着させた。この際、
塩酸でpHを5.0に調整した。さらに、温度を60℃
に上昇させて6時間にわたり保持して凝集させ、pHを
7に調整するためアンモニア水を添加して凝集反応を制
御し、平均粒径が5.1μmの凝集粒子bを得た。以上
の重合粒子a、カーボンブラックの分散液、凝集粒子b
についての主な条件を後記表1にまとめて示す。
In a dispersion containing 100 parts of the above polymer particles a,
The above-mentioned dispersion liquid containing 10 parts of carbon black (coloring agent) was mixed and kept at 40 ° C. for 4 hours to fix the carbon black on the surface of the polymer particles a. On this occasion,
The pH was adjusted to 5.0 with hydrochloric acid. Further, when the temperature is 60 ° C
, And held for 6 hours to perform aggregation, and ammonia water was added to adjust the pH to 7 to control the aggregation reaction, thereby obtaining aggregated particles b having an average particle size of 5.1 μm. Above polymer particles a, dispersion of carbon black, aggregated particles b
The main conditions for are summarized in Table 1 below.

【0039】この凝集粒子bを水洗、乾燥させてトナー
を得た。このトナーに、シリカを2重量%、酸化チタン
を1重量%となる割合で添加混合し、この外添処理トナ
ー5部と、メチルメタクリレート/スチレン共重合体に
より表面被覆したフェライト粒子(キャリア)95部と
を混合して2成分現像剤を調製した。
The aggregated particles b were washed with water and dried to obtain a toner. To this toner, 2% by weight of silica and 1% by weight of titanium oxide were added and mixed, and 5 parts of this externally added toner and 95% of ferrite particles (carrier) 95 whose surface was coated with a methyl methacrylate / styrene copolymer. Were mixed to prepare a two-component developer.

【0040】この2成分現像剤を用いて、静電荷像形成
体に非接触となるように現像剤担持体上に担持させた現
像剤を当該静電荷像形成体と現像剤担持体との間に搬送
し、この静電荷像形成体と現像剤担持体との間に交番電
界を作用させて現像するシステムを採用した電子写真複
写機「DC8028」(コニカ(株)製)を負極性の有
機感光体を使用できるように改造した機械によりコピー
画像を形成する実写テストを行い、下記の項目について
評価した。結果は後記表2に示すとおりである。
Using this two-component developer, a developer carried on a developer carrier so as to be in non-contact with the electrostatic image forming body is moved between the electrostatic image forming body and the developer carrier. The electrophotographic copying machine “DC8028” (manufactured by Konica Corporation), which employs a system for developing by applying an alternating electric field between the electrostatic image forming body and the developer carrier, is transported to a negative organic material. A real image test for forming a copy image was performed using a machine modified so that the photosensitive member could be used, and the following items were evaluated. The results are as shown in Table 2 below.

【0041】なお、現像領域の最小間隙Dsdは500
μm、現像剤担持体上の現像剤層の厚さBH は400μ
mに設定した。また、交番電界を形成するために、周波
数2kHz、電圧2kVP-P の交流を用いた。さらに、
電圧500Vの直流を交流に直列に加えた。
The minimum gap Dsd of the developing area is 500
μm, the thickness B H of the developer layer on the developer carrier is 400 μm.
m. In order to form an alternating electric field, an alternating current having a frequency of 2 kHz and a voltage of 2 kV PP was used. further,
A DC voltage of 500 V was applied in series to the AC.

【0042】〔解像度〕細線チャートのコピー画像を形
成し、識別可能な細線の1mm当りの本数で判定した。
[Resolution] A copy image of the thin line chart was formed, and the determination was made based on the number of identifiable thin lines per 1 mm.

【0043】〔カブリ〕常温常湿環境下(温度20℃,
相対湿度60%)で連続してコピー画像を形成し、「サ
クラデンシトメーター」(コニカ(株)製)により白地
部分の反射濃度を測定して、当該反射濃度が0.02を
超えた時点のコピー回数でカブリを判定した。
[Fog] Under normal temperature and normal humidity environment (temperature 20 ° C.,
A continuous copy image is formed at a relative humidity of 60%, and the reflection density of a white background portion is measured with a “Sakura Densitometer” (manufactured by Konica Corporation). When the reflection density exceeds 0.02 Fog was judged by the number of copies.

【0044】〔トナーの着色度〕白色のラベルにトナー
を単層に貼付けて、このトナー層の反射濃度を「サクラ
デンシトメーター」(コニカ(株)製)により測定し
て、当該反射濃度が1.3以上の場合を○、1.3未満
の場合を×とした。
[Coloring degree of toner] A toner is adhered to a white label in a single layer, and the reflection density of this toner layer is measured with a “Sakura Densitometer” (manufactured by Konica Corporation). The case of 1.3 or more was evaluated as ○, and the case of less than 1.3 was evaluated as ×.

【0045】〔粒径分布の変化〕体積平均粒径の1/3
以下のトナーの個数%をもって評価した。体積平均粒径
は前記「HELOS」により測定したものである。な
お、測定は、実写テストのスタート時と、カブリ発生時
または5万コピー時に行い、経時的な変化を調べた。体
積平均粒径の1/3以下のトナーの個数%が10%以上
ではトナーの帯電性を阻害する。
[Change in particle size distribution] 1/3 of the volume average particle size
The following toner number% was evaluated. The volume average particle size is measured by the above “HELOS”. The measurement was performed at the start of the actual shooting test and at the time of fogging or 50,000 copies, and the change with time was examined. If the number% of the toner having a volume average particle diameter of 1/3 or less is 10% or more, the chargeability of the toner is impaired.

【0046】〔実施例2〕実施例1と同様にして、平均
粒径が0.9μm重合粒子aを得た。この重合粒子aを
100部含む分散液に、実施例1と同様にして得たカー
ボンブラック(着色剤)を10部含む分散液とを混合
し、さらに、スチレンモノマー85部と、アクリル酸ブ
チル15部と、アクリル酸5部と、重合開始剤(過硫酸
カリウム)2部との混合物を滴下して、温度60℃で6
時間にわたり重合させ、平均粒径が3.0μmの凝集粒
子bを得た。この凝集粒子bを水洗、乾燥させてトナー
を得た。このトナーに、実施例1と同様にして、外部添
加剤を混合しさらにキャリアを混合して現像剤を調製し
た。この現像剤を用いて、実施例1と同様にして実写テ
ストを行ったところ、後記表2に示す結果が得られた。
Example 2 Polymer particles a having an average particle size of 0.9 μm were obtained in the same manner as in Example 1. To a dispersion containing 100 parts of the polymer particles a, a dispersion containing 10 parts of carbon black (colorant) obtained in the same manner as in Example 1 was mixed, and further, 85 parts of a styrene monomer and 15 parts of butyl acrylate were added. And a mixture of 5 parts of acrylic acid and 2 parts of a polymerization initiator (potassium persulfate) was added dropwise at a temperature of 60 ° C. to 6 parts.
Polymerization was carried out over time to obtain aggregated particles b having an average particle size of 3.0 μm. The aggregated particles b were washed with water and dried to obtain a toner. In the same manner as in Example 1, an external additive was added to the toner, and a carrier was further mixed to prepare a developer. A real-image test was performed using this developer in the same manner as in Example 1, and the results shown in Table 2 below were obtained.

【0047】〔実施例3〜6〕実施例1において、重合
粒子aの平均粒径、着色剤の種類、着色剤の分散液にお
ける着色剤の1次粒径に対する粒径の倍率、凝集粒子b
の平均粒径を後記表1に示すとおりとしたほかは同様に
して現像剤を調製し、実写テストを行ったところ、後記
表2に示す結果が得られた。なお、カラートナーについ
ては、さらに下記の項目についても評価した。 〔カラー画像の中間色の再現性〕色差計(ミノルタ
(株)製のマクベス等)でL* * * 表色系の測定を
行い、電子写真学会発行カラーチャートを用いた画像を
評価して、オリジナルチャートとの色差ΔEを測定し
た。ΔEが20以下であれば良好である。オリジナルチ
ャートは同一顔料を用いて印刷したものである。
[Examples 3 to 6] In Example 1, the average particle diameter of the polymer particles a, the kind of the colorant, the ratio of the particle diameter to the primary particle diameter of the colorant in the colorant dispersion, the aggregated particles b
A developer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the average particle size was as shown in Table 1 below, and an actual printing test was performed. As a result, the results shown in Table 2 below were obtained. The following items were further evaluated for the color toner. [Reproducibility of intermediate colors in color images] Measure the L * a * b * color system using a color difference meter (Macbeth, manufactured by Minolta Co., Ltd.), and evaluate the image using the color chart published by the Institute of Electrophotography. The color difference ΔE from the original chart was measured. It is good if ΔE is 20 or less. The original chart is printed using the same pigment.

【0048】〔比較例1〜6〕実施例1において、重合
粒子aの平均粒径、着色剤の種類、着色剤の分散液にお
ける着色剤の1次粒径に対する粒径の倍率、凝集粒子b
の平均粒径を後記表1に示すとおりとしたほかは同様に
して現像剤を調製し、実写テストを行ったところ、後記
表2に示す結果が得られた。また、カラートナーについ
ては、前記と同様にしてカラー画像の中間色の再現性に
ついても評価した。
[Comparative Examples 1 to 6] In Example 1, the average particle size of the polymer particles a, the kind of the colorant, the ratio of the particle size to the primary particle size of the colorant in the colorant dispersion, the aggregated particles b
A developer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the average particle size was as shown in Table 1 below, and an actual printing test was performed. As a result, the results shown in Table 2 below were obtained. For the color toner, the reproducibility of the intermediate color of the color image was evaluated in the same manner as described above.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】[0050]

【表2】 [Table 2]

【0051】[0051]

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の画
像形成方法によれば、以下の効果が奏される。 (1)選択現像が生じない。 (2)解像度の高い画像を形成できる。 (3)カブリのない画像を形成できる。 (4)画像濃度の高い画像を形成できる。 (5)カラー画像の中間色の再現性の高い画像を形成で
きる。
As described in detail above, according to the image forming method of the present invention, the following effects can be obtained. (1) No selective development occurs. (2) A high-resolution image can be formed. (3) An image without fog can be formed. (4) An image having a high image density can be formed. (5) It is possible to form an image having high reproducibility of an intermediate color of a color image.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の画像形成方法において現像工程を遂行
するために用いることができる現像装置の一例を示す説
明図である。
FIG. 1 is an explanatory view showing an example of a developing device that can be used for performing a developing step in an image forming method of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 静電荷像形成体 2 現像剤担持
体 2A 現像スリーブ 2B 磁石体 3 現像剤 4 層厚規制部
材 5 現像領域 6 現像剤層 7 電源
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electrostatic image forming body 2 Developer carrier 2A Developing sleeve 2B Magnet 3 Developer 4 Layer thickness regulating member 5 Developing area 6 Developer layer 7 Power supply

フロントページの続き (72)発明者 田中 真由美 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株 式会社内 (56)参考文献 特開 平2−61650(JP,A) 特開 昭63−186253(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03G 9/08 381 Continuation of the front page (72) Inventor Mayumi Tanaka 2970 Ishikawacho, Hachioji-shi, Tokyo Konica Corporation (56) References JP-A-2-61650 (JP, A) JP-A-63-186253 (JP, A (58) Fields surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) G03G 9/08 381

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 平均粒径0.5〜3.0μmの重合粒子
aの分散液に、着色剤の粒径が1次粒径の2〜10倍と
なるように分散した着色剤の分散液を添加し、重合粒子
aの表面に着色剤を固着させた後に凝集させて得られ
る、平均粒径3.0〜7.0μmの凝集粒子bをトナー
として含む2成分現像剤を用いることを特徴とする画像
形成方法。
1. A dispersion of a colorant dispersed in a dispersion of polymer particles a having an average particle size of 0.5 to 3.0 μm such that the particle size of the colorant is 2 to 10 times the primary particle size. Is added, and a colorant is fixed on the surface of the polymer particles a. Then, the two-component developer containing the aggregated particles b having an average particle diameter of 3.0 to 7.0 μm and obtained as a toner is used. Image forming method.
【請求項2】 請求項1の画像形成方法において、静電
荷像形成体に非接触となるように現像剤担持体上に担持
させた2成分現像剤を当該静電荷像形成体と現像剤担持
体との間に搬送し、この静電荷像形成体と現像剤担持体
との間に交番電界を作用させて現像する工程を含むこと
を特徴とする画像形成方法。
2. The image forming method according to claim 1, wherein the two-component developer carried on the developer carrier so as to be in non-contact with the electrostatic image body is supported by the electrostatic image body and the developer carrier. An image forming method comprising the steps of: transporting the developer between the developer and the developer; and applying an alternating electric field between the developer and the developer to develop the image.
【請求項3】 請求項1の画像形成方法において、着色
剤の割合が重合粒子aの100重量部に対して2〜10
重量部であることを特徴とする画像形成方法。
3. The image forming method according to claim 1, wherein the proportion of the colorant is 2 to 10 based on 100 parts by weight of the polymer particles a.
An image forming method characterized in that it is a weight part.
【請求項4】 請求項2の画像形成方法において、着色
剤の割合が重合粒子aの100重量部に対して2〜10
重量部であることを特徴とする画像形成方法。
4. The image forming method according to claim 2, wherein the ratio of the colorant is 2 to 10 based on 100 parts by weight of the polymer particles a.
An image forming method characterized in that it is a weight part.
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