JP3235474B2 - Photographic paper support - Google Patents

Photographic paper support

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JP3235474B2
JP3235474B2 JP18206496A JP18206496A JP3235474B2 JP 3235474 B2 JP3235474 B2 JP 3235474B2 JP 18206496 A JP18206496 A JP 18206496A JP 18206496 A JP18206496 A JP 18206496A JP 3235474 B2 JP3235474 B2 JP 3235474B2
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resin
curl
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photographic
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靖 小林
昌博 神谷
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】 本発明は写真印画紙用支持
体に関するものである。さらに詳しく述べるならば、本
発明は保存時に発生する巻癖カール、および現像処理後
に発生する印画紙カールを抑制すると共に、十分な柔軟
性が保たれた写真印画紙用支持体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photographic printing paper support. More specifically, the present invention relates to a photographic printing paper support which suppresses curling curl generated during storage and curling of photographic printing paper generated after development processing, and maintains sufficient flexibility.

【0002】[0002]

【従来の技術】 従来、写真印画紙用支持体としては、
紙基体の両面にポリオレフィン樹脂を被覆して製造され
たポリオレフィン樹脂被覆支持体が広く使用されてきた
が、このような写真印画紙用支持体を用いて得られた写
真印画紙は、画像鮮鋭性において十分満足できるものと
はいえなかった。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a support for photographic printing paper,
A polyolefin resin-coated support produced by coating a polyolefin resin on both sides of a paper substrate has been widely used, but the photographic printing paper obtained using such a photographic printing paper support has high image sharpness. Was not satisfactory.

【0003】近年、特公昭60−17104号公報、特
公昭60−17105号公報、特開昭57−49946
号公報などには、電子線硬化性不飽和有機化合物を主成
分とする塗料組成物(以下、電子線硬化性樹脂組成物と
いう)を支持体に塗布した写真印画紙用支持体が開示さ
れている。
In recent years, Japanese Patent Publication No. Sho 60-17104, Japanese Patent Publication No. Sho 60-17105, and Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 57-49946.
Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-163,086 discloses a photographic printing paper support in which a coating composition containing an electron beam-curable unsaturated organic compound as a main component (hereinafter, referred to as an electron beam-curable resin composition) is applied to the support. I have.

【0004】このような写真印画紙用支持体を用いて得
られる写真印画紙の画像鮮鋭性および平滑性は、ポリオ
レフィン樹脂被覆支持体を用いて得られた写真印画紙に
比べて格段に向上する。
[0004] The image sharpness and smoothness of a photographic printing paper obtained using such a photographic printing paper support are remarkably improved as compared with the photographic printing paper obtained using a polyolefin resin-coated support. .

【0005】写真印画紙の包装、保存形態は、シート状
物とロール状物の2つに大別できるが、近年、写真印画
紙の露光および現像処理が自動化、高速化されたため、
ロール状物の占める割合が多くなっている。ロール状物
における主要な問題として、保存状態で発生する巻癖カ
ールがある。巻癖カールは実用上、露光装置や自動現像
装置の搬送部での紙詰まり、あるいは台紙へ貼り込む際
の跳ね上がりのような問題を起こす。巻癖カールの程度
は、巻き径の大きさや、巻き状態での経時、温度、湿度
などの環境要因以外に、写真印画紙用支持体の厚さや剛
度、電子線硬化性樹脂被覆層、下引き樹脂被覆層および
裏面樹脂被覆層の粘弾性等の写真印画紙用支持体自身の
特性が大きく影響する。
[0005] The packaging and preservation of photographic printing paper can be roughly classified into two types: sheet-like material and roll-like material. However, in recent years, exposure and development processing of photographic printing paper have been automated and speeded up.
The proportion occupied by the rolls is increasing. A major problem with rolls is curl that occurs during storage. In practice, the curl curl causes a problem such as a paper jam in a transport unit of an exposure device or an automatic developing device, or a jumping-up at the time of sticking to a mount. The degree of curl curl depends on the size of the winding diameter, environmental factors such as aging in the wound state, temperature, humidity, etc., as well as the thickness and rigidity of the photographic paper support, the electron beam curable resin coating layer, and the undercoat. The properties of the photographic printing paper support itself, such as the viscoelasticity of the resin coating layer and the backside resin coating layer, have a significant effect.

【0006】さらに、写真乳剤を塗布した写真印画紙
は、現像処理後の乳剤の乾燥による乳剤層面側を内側に
するカール(以下、印画紙カールという)が起こる問題
があり、従来から写真印画紙用支持体の裏面側に予めカ
ールをつけることが行われていた。
Further, photographic printing paper coated with a photographic emulsion has a problem that curling in which the emulsion layer side is inside due to drying of the emulsion after development processing (hereinafter referred to as photographic printing paper curl) has been known. Curling has been performed in advance on the back side of the support.

【0007】また従来のポリオレフィン樹脂被覆した写
真印画紙用支持体の表面樹脂被覆層の加工時、200℃
以上に加熱溶融したポリオレフィン樹脂で溶融押し出し
被覆させるため、ポリオレフィン樹脂の冷却収縮に伴う
表面樹脂被覆層を内側とするカールが発生する。
Further, at the time of processing a surface resin coating layer of a conventional photographic printing paper support coated with a polyolefin resin, the temperature is 200 ° C.
Since the polyolefin resin is melt-extruded and coated with the heat-melted polyolefin resin as described above, the curling of the surface resin coating layer inside due to the cooling shrinkage of the polyolefin resin occurs.

【0008】このような写真印画紙用支持体の巻癖カー
ルおよび印画紙カールに対する対策として、裏面側に予
めカールをつけることが行われており、裏面樹脂被覆層
に用いられるポリオレフィン樹脂の樹脂密度は、表面樹
脂被覆層に用いられるポリオレフィン樹脂の樹脂密度よ
り高くする旨が特公昭48−9963号公報に開示され
ている。このため裏面樹脂被覆層形成には、一般に高密
度ポリエチレン(以下、HDPEという)と低密度ポリ
エチレン(以下、LDPEという)の混合物を使用し、
HDPEを多く配合して、見掛け樹脂密度を高くし、カ
ール性を改良することが知られている。
As a countermeasure against such curling of the photographic paper support and curling of the photographic paper, a curl is previously formed on the back side, and the resin density of the polyolefin resin used for the backside resin coating layer is increased. Japanese Patent Publication No. 48-9963 discloses that the density is higher than the resin density of the polyolefin resin used for the surface resin coating layer. For this reason, a mixture of high-density polyethylene (hereinafter, referred to as HDPE) and low-density polyethylene (hereinafter, referred to as LDPE) is generally used for forming the backside resin coating layer.
It is known that a large amount of HDPE is blended to increase the apparent resin density and improve the curl property.

【0009】しかし、電子線硬化性樹脂組成物で被覆し
た写真印画紙用支持体では、表面樹脂硬化層形成の際
に、電子線照射による硬化反応で発生する反応熱以外の
加熱が行われないため、冷却収縮に起因した加工直後に
表面樹脂硬化層を内側とするカールは発生せず、表面樹
脂硬化層を外側として巻取った巻取り状態での保存後
に、表面樹脂硬化層を外側とする巻癖カールが大きくな
る問題が残っていた。
However, in a photographic printing paper support coated with an electron beam-curable resin composition, no heat other than reaction heat generated by a curing reaction caused by electron beam irradiation is performed when forming a surface resin cured layer. Therefore, immediately after processing due to cooling shrinkage, curl with the surface resin cured layer inside does not occur, and after storage in the wound state with the surface resin cured layer outside, the surface resin cured layer is outside. The problem that the curling curl becomes large remains.

【0010】このような電子線硬化性樹脂組成物から形
成した表面樹脂硬化層を有する写真印画紙用支持体につ
いて、巻癖カールの改良するには、裏面樹脂被覆層に用
いられるポリオレフィン樹脂の見掛け樹脂密度が小さい
ほど、巻癖カールが小さいことが知られている。しかし
表面樹脂硬化層の水蒸気バリヤ性、表面光沢の安定性を
向上させるために、下引き樹脂被覆層を形成した場合、
印画紙カールが大きくなる。印画紙カールとしては、下
引き樹脂被覆層に用いられるポリオレフィン樹脂の見掛
け樹脂密度が小さいことが有利であるが、この場合、裏
面樹脂被覆層に用いられるポリオレフィン樹脂の見掛け
樹脂密度および被覆量を変えただけでは、巻癖カールの
改良に十分な効果が得られない。
For a photographic printing paper support having a surface resin cured layer formed from such an electron beam-curable resin composition, to improve curl curl, the appearance of a polyolefin resin used for the back resin coating layer can be improved. It is known that the smaller the resin density, the smaller the curl in curl. However, in order to improve the water vapor barrier property of the surface resin cured layer and the stability of the surface gloss, when the undercoat resin coating layer is formed,
The photographic paper curl increases. As the photographic paper curl, it is advantageous that the apparent resin density of the polyolefin resin used for the undercoat resin coating layer is small, but in this case, the apparent resin density and the coating amount of the polyolefin resin used for the backside resin coating layer are changed. Just by itself, it is not possible to obtain a sufficient effect for improving the curl curl.

【0011】以上のように、見掛け樹脂密度が小さい下
引き樹脂被覆層上に表面樹脂被覆層を電子線硬化性樹脂
組成物から形成し、裏面樹脂被覆層を有する写真印画紙
用支持体では、巻癖カールおよび印画紙カールが発生
し、写真印画紙として使用する際のカールの発生を抑制
できなかった。
As described above, in a photographic printing paper support having a front surface resin coating layer formed from an electron beam curable resin composition on an undercoat resin coating layer having a small apparent resin density and having a back surface resin coating layer, Curl curl and photographic paper curl occurred, and it was not possible to suppress the occurrence of curl when used as photographic paper.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】 本発明の目的は、従
来技術の上記問題点を解決し、保存時の巻癖カールおよ
び、印画紙カールを抑制し、柔軟で、表面平滑性および
画像鮮鋭性の優れた写真印画紙を製造するのに好適な写
真印画紙用支持体を提供しようとするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, suppress curl curl and photographic paper curl during storage, and provide a flexible, smooth surface and image sharpness. An object of the present invention is to provide a photographic printing paper support suitable for producing a photographic printing paper excellent in the above.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】 本発明者らは、前述の
問題点である巻癖カールおよび印画紙カールを改善する
ために種々検討した結果、下引き樹脂被覆層がポリエチ
レンを主成分としたポリエチレン樹脂組成物の見掛け樹
脂密度により、ロール状に写真印画紙用支持体を巻いた
ときに、下引き樹脂被覆層が変形し難くすることによ
り、巻癖カールおよび印画紙カールの発生を抑制するこ
とを見いだし、本発明が完成に至ったものである。
Means for Solving the Problems The present inventors have made various studies to improve the curl curl and photographic paper curl, which are the problems described above, and as a result, the undercoat resin coating layer contains polyethylene as a main component. Due to the apparent resin density of the polyethylene resin composition, when the photographic printing paper support is wound into a roll, the undercoating resin coating layer is hardly deformed, thereby suppressing the occurrence of curl and photographic paper curling. Thus, the present invention has been completed.

【0014】本発明に係る写真印画紙用支持体は、天然
パルプを主成分として含む紙基体と、前記紙基体の写真
乳剤層を形成する一面上に形成され、かつフィルム形成
性合成樹脂を主成分として含む下引き樹脂被覆層と、前
記下引き樹脂被覆層上に形成され、かつ電子線硬化性不
飽和有機化合物を主成分とし、かつ二酸化チタンを含む
塗料組成物の電子線硬化物からなる少なくとも1層の表
面樹脂硬化層と、前記紙基体の他の一面上に形成され、
かつフィルム形成性合成樹脂を主成分として含む裏面樹
脂被覆層からなる写真印画紙用支持体において、前記下
引き樹脂被覆層に用いるフィルム形成性合成樹脂が、ポ
リエチレンを主成分とするポリエチレン樹脂組成物から
なり、その見掛け樹脂密度が0.935〜0.960g
/ccであることを特徴とするものである。
The photographic printing paper support according to the present invention mainly comprises a paper base containing natural pulp as a main component and a film-forming synthetic resin formed on one surface of the paper base on which a photographic emulsion layer is formed. An undercoat resin coating layer containing as an ingredient, an electron beam cured product of a coating composition formed on the undercoat resin coating layer and containing an electron beam-curable unsaturated organic compound as a main component, and containing titanium dioxide. At least one surface resin cured layer, formed on the other surface of the paper substrate,
And a photographic printing paper support comprising a back surface resin coating layer containing a film-forming synthetic resin as a main component, wherein the film-forming synthetic resin used for the undercoating resin coating layer is a polyethylene resin composition containing polyethylene as a main component. Consisting of an apparent resin density of 0.935 to 0.960 g
/ Cc.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】 また、本発明に係る巻癖カール
および印画紙カールの抑制には、表面樹脂硬化層の構造
を多層構造にした場合の塗布方法などの製造方法によら
ないが、現像液浸透防止性、干渉縞防止のような機能を
分担する電子線硬化性樹脂組成物を用いて、表面樹脂硬
化層の二層以上の層構造とすることにより、柔軟性およ
び可撓性を向上することも可能である。
The curl of curling and the curling of photographic paper according to the present invention are not controlled by a manufacturing method such as a coating method when the surface resin cured layer has a multilayer structure. Improves flexibility and flexibility by using an electron beam curable resin composition that shares functions such as liquid permeation prevention and interference fringe prevention and has a layer structure of two or more cured surface resin layers. It is also possible.

【0016】また本発明の写真印画紙用支持体の表面樹
脂硬化層には、隠蔽性および画像鮮鋭性の向上を目的と
して、二酸化チタンのような無機白色顔料を混合する
が、このような顔料は、従来使用してきたポリオレフィ
ン樹脂には分散性が劣り、また顔料中に含まれる揮発性
成分により溶融押し出し被覆工程において、泡が発生す
るため、一般に二酸化チタンは20重量%以上添加する
ことは、困難である。しかし、表面樹脂硬化層に電子線
硬化物を用いることにより、表面樹脂硬化層形成時に加
熱溶融する必要がなく、顔料を80重量%まで配合する
ことが可能なため、隠蔽性および画像鮮鋭性が著しく向
上する。さらに、加熱による膨張や冷却による収縮がな
いため、金属ドラムやポリエステルフィルムなどの高平
滑面に押しつけて硬化および転写するキャスト法で形成
した表面樹脂硬化層の表面は、ポリオレフィン樹脂の溶
融押し出し被覆した表面樹脂被覆層の表面と比べ、格段
に平滑性が高くなる。
An inorganic white pigment such as titanium dioxide is mixed in the surface resin cured layer of the photographic printing paper support of the present invention for the purpose of improving concealing properties and image sharpness. The polyolefin resin conventionally used is inferior in dispersibility and the volatile components contained in the pigment generate bubbles in the melt-extrusion coating process. Have difficulty. However, by using an electron beam-cured material for the cured surface resin layer, it is not necessary to heat and fuse the cured surface resin layer, and up to 80% by weight of the pigment can be blended. Significantly improved. Furthermore, since there is no expansion due to heating and no shrinkage due to cooling, the surface of the surface resin cured layer formed by casting, which is pressed against a highly smooth surface such as a metal drum or polyester film and cured and transferred, is melt-extruded and coated with a polyolefin resin. The smoothness is significantly higher than the surface of the surface resin coating layer.

【0017】本発明の写真印画紙用支持体において、下
引き樹脂被覆層を形成するポリエチレンとしては、樹脂
密度0.905〜0.925g/ccのLDPEや、樹
脂密度0.941〜0.965g/ccのHDPEや、
樹脂密度0.926〜0.940g/ccの直鎖型低密
度ポリエチレン(以下、L・LDPEという)が使用可
能であり、これら単独またはこれらを混合したポリエチ
レン樹脂組成物として用いられる。下引き樹脂被覆層の
機能を発揮させ、巻癖カールおよび印画紙カールを抑制
するためには、ポリエチレン樹脂組成物の合成樹脂の見
掛け樹脂密度は、好ましくは0.935〜0.965g
/cc、より好ましくは0.940〜0.960g/c
cである。この下引き樹脂被覆層の合成樹脂の見掛け樹
脂密度が0.935g/cc未満の時は巻癖カールが大
きくなる。通常入手可能なポリエチレンの樹脂密度は、
0.965g/ccのものが最も大きく、それより大き
い樹脂密度のものは入手困難である。
In the photographic printing paper support of the present invention, the polyethylene for forming the undercoating resin coating layer may be LDPE having a resin density of 0.905 to 0.925 g / cc or resin density of 0.941 to 0.965 g. / Cc HDPE,
Linear low-density polyethylene (hereinafter referred to as L-LDPE) having a resin density of 0.926 to 0.940 g / cc can be used, and these are used alone or as a polyethylene resin composition in which these are mixed. In order to exert the function of the undercoat resin coating layer and suppress curl curl and photographic paper curl, the apparent resin density of the synthetic resin of the polyethylene resin composition is preferably 0.935 to 0.965 g.
/ Cc, more preferably 0.940 to 0.960 g / c
c. When the apparent resin density of the synthetic resin of the undercoating resin coating layer is less than 0.935 g / cc, curl of curling becomes large. The resin density of commonly available polyethylene is
Those having a resin density of 0.965 g / cc are the largest, and those having a resin density higher than 0.965 g / cc are difficult to obtain.

【0018】また本発明の写真印画紙用支持体におい
て、下引き樹脂被覆層の機能を発揮させ、巻癖カールお
よび印画紙カールを抑制するためには、ポリエチレン樹
脂組成物の被覆量が10〜35g/m2であることが好
ましく、より好ましくは13〜30g/m2である。前
記下引き樹脂被覆層の被覆量が10g/m2に未満の場
合には、下引き層としての平滑性が悪化し、また印画紙
としたときに、環境の湿度変化による乳剤層の収縮によ
って生じる表面性の不安定さが大きくなってしまう。3
5g/m2を超える時は裏面樹脂被覆層とのバランスが
崩れ、支持体の印画紙カールが大きくなる。またカール
バランスを維持するために、裏面樹脂被覆層を厚くする
必要が発生し、コスト高でもある。
In the photographic paper support of the present invention, in order to exhibit the function of the undercoating resin coating layer and to suppress curl curl and photographic paper curl, the coating amount of the polyethylene resin composition is 10 to 10. is preferably 35 g / m 2, more preferably from 13~30g / m 2. When the coating amount of the undercoat resin coating layer is less than 10 g / m 2 , the smoothness of the undercoat layer is deteriorated, and when the paper is used as a photographic paper, the emulsion layer shrinks due to a change in environmental humidity. The resulting surface instability is increased. 3
If it exceeds 5 g / m 2 , the balance with the backside resin coating layer will be lost, and the photographic paper curl of the support will increase. Further, in order to maintain the curl balance, it is necessary to increase the thickness of the backside resin coating layer, which is also costly.

【0019】本発明の下引き樹脂被覆層に用いるポリエ
チレン樹脂組成物に使用するポリエチレンの分子量には
特に制限はないが、通常は20,000〜200,00
0の範囲のものが用いられる。 前記ポリエチレン樹脂
組成物には、必要に応じて、白色顔料、酸化防止剤、滑
剤等の添加剤を添加しても良い。ポリエチレン樹脂組成
物を用いて下引き樹脂被覆層を形成するには、通常の溶
融押し出し被覆法を用いることが出来る。
The molecular weight of the polyethylene used in the polyethylene resin composition used in the undercoat resin coating layer of the present invention is not particularly limited, but is usually from 20,000 to 200,000.
A range of 0 is used. If necessary, additives such as a white pigment, an antioxidant, and a lubricant may be added to the polyethylene resin composition. In order to form the undercoat resin coating layer using the polyethylene resin composition, a usual melt extrusion coating method can be used.

【0020】本発明の裏面樹脂被覆層を形成する特に好
ましいポリエチレン樹脂は、前記のLDPE、HDP
E、L・LDPEが使用可能であり、これら単独または
これらを混合したポリエチレン樹脂組成物として用いら
れ、印画紙カールのバランスおよびコスト上、見掛けの
樹脂密度が高い方が有利である。
Particularly preferred polyethylene resins for forming the backside resin coating layer of the present invention are the aforementioned LDPE and HDP.
E, L·LDPE can be used, and these are used alone or as a polyethylene resin composition in which these are mixed, and it is advantageous that the apparent resin density is higher in terms of balance and cost of photographic paper curl.

【0021】また本発明の写真印画紙用支持体におい
て、印画紙カールを抑制するためには、前記裏面樹脂被
覆層の被覆量を10〜60g/m2であることが好まし
く、より好ましくは13〜55g/m2の範囲でカール
バランスをとることが望ましい。
In the photographic printing paper support of the present invention, in order to suppress photographic printing paper curl, the coating amount of the backside resin coating layer is preferably 10 to 60 g / m 2 , more preferably 13 to 60 g / m 2. it is desirable to take a curl balance in the range of ~55g / m 2.

【0022】本発明の裏面樹脂被覆層に用いるポリエチ
レン樹脂組成物に使用するポリエチレンの分子量には特
に制限はないが、前記下引き樹脂被覆層に用いるポリエ
チレンと同様に通常は20,000〜200,000の
範囲のものが用いられる。前記ポリエチレン樹脂組成物
には、必要に応じて、白色顔料、酸化防止剤、滑剤等の
添加剤を添加しても良い。ポリエチレン樹脂組成物を用
いて下引き樹脂被覆層を形成するには、通常の溶融押し
出し被覆を用いることができる。
The molecular weight of the polyethylene used in the polyethylene resin composition used for the backside resin coating layer of the present invention is not particularly limited, but is usually 20,000 to 200, 200, similar to the polyethylene used for the undercoating resin coating layer. 000 range is used. If necessary, additives such as a white pigment, an antioxidant, and a lubricant may be added to the polyethylene resin composition. In order to form the undercoat resin coating layer using the polyethylene resin composition, ordinary melt extrusion coating can be used.

【0023】本発明の表面樹脂硬化層を設けるのに用い
られる電子線硬化性樹脂組成物中の不飽和有機化合物と
しては、モノマー単独でもオリゴマー単独でも、あるい
はそれらを混合したものであっても良く、また化合物の
種類にも特に限定はない。前記不飽和有機化合物は、例
えば下記化合物から選ぶことが出来る。 (1)脂肪族、脂環族、および芳香族のアルコールおよ
びポリアルキレングリコールのアクリレート化合物類。 (2)脂肪族、脂環族、および芳香族のアルコールにア
ルキレンオキサイドを付加させたもののアクリレート化
合物類。 (3)ポリアクリロイルアルキルリン酸エステル類。 (4)多塩基酸と、ポリオールと、アクリル酸との反応
生成物。 (5)イソシアネートと、ポリオールと、アクリル酸と
の反応生成物。 (6)エポキシ化合物とアクリル酸との反応生成物。 (7)エポキシ化合物と、ポリオールと、アクリル酸と
の反応生成物。
The unsaturated organic compound in the electron beam-curable resin composition used for forming the cured surface resin layer of the present invention may be a monomer alone, an oligomer alone, or a mixture thereof. The type of the compound is not particularly limited. The unsaturated organic compound can be selected from, for example, the following compounds. (1) Acrylic, alicyclic, and aromatic alcohol and polyalkylene glycol acrylate compounds. (2) Acrylate compounds obtained by adding alkylene oxide to aliphatic, alicyclic, and aromatic alcohols. (3) Polyacryloyl alkyl phosphates. (4) A reaction product of a polybasic acid, a polyol, and acrylic acid. (5) A reaction product of an isocyanate, a polyol, and acrylic acid. (6) A reaction product of an epoxy compound and acrylic acid. (7) A reaction product of an epoxy compound, a polyol, and acrylic acid.

【0024】具体的に述べるならば、電子線硬化性不飽
和有機化合物として、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート、ラウリルアクリレー
ト、ステアリルアクリレート、N−ビニルピロリドン、
アクリロイルモルホリン、2−エチルヘキシルアクリレ
ート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルア
クリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
2−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシブ
チルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレ
ート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、カプロ
ラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、シ
クロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、ジシクロヘキシルアクリレート、イソボロニルア
クリレート、イソボロニルメタクリレート、ベンジルア
クリレート、ベンジルメタクリレート、エトキシジエチ
レングリコールアクリレート、メトキシトリエチレング
リコールアクリレート、メトキシプロピレングリコール
アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレー
ト、エピクロルヒドリン変性ポリエチレングリコールジ
アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコー
ルアクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシア
クリレート、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート、
1,4−ブタンジオールジアクリレート−1,4−ブタ
ンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオー
ルジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタク
リレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリ
プロピレングリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、エチレンオキサイド変性ト
リメチロールプロパントリアクリレート、プロピレンオ
キサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパ
ンジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスルトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート、ポリオキシエチレン
エピクロルヒドリン変性ビスフェノールAジアクリレー
ト、エチレンオキサイド変性ビスフェノールAジアクリ
レート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールAジ
アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、ヒドロキシビバリン酸エステルネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキ
シ化リン酸アクリレート、エチレンオキサイド変性フタ
ル酸アクリレート、ポリブタジエンアクリレート、およ
びトリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレートなど
から選ばれることが好ましい。これらの化合物は単独
で、あるいはその2種以上を組み合わせて使用すること
が出来る。
More specifically, as the electron beam-curable unsaturated organic compound, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, N-vinylpyrrolidone,
Acryloyl morpholine, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate,
2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl acrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, dicyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, benzyl acrylate Benzyl methacrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxypropylene glycol acrylate, polyethylene glycol diacrylate, epichlorohydrin-modified polyethylene glycol diacrylate, nonylphenoxy polyethylene glycol acrylate, Alkylene oxide-modified phenoxy acrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate,
1,4-butanediol diacrylate-1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, trimethylolpropane tri Acrylate, ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate, propylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate, neopentyl glycol-modified trimethylolpropane diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipenta Erythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate , Caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, polyoxyethylene epichlorohydrin-modified bisphenol A diacrylate, ethylene oxide-modified bisphenol A diacrylate, propylene oxide-modified bisphenol A diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, hydroxybivalate neopentyl glycol diacrylate It is preferably selected from acrylates, ethylene oxide-modified phenoxylated phosphoric acid acrylate, ethylene oxide-modified phthalic acid acrylate, polybutadiene acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, and the like. These compounds can be used alone or in combination of two or more.

【0025】本発明において、表面樹脂硬化層は、電子
線硬化性不飽和有機化合物と、白色顔料との混合物であ
る電子線硬化性樹脂組成物を主体として、必要に応じて
その他の添加剤を含むことができる。前記白色顔料とし
ては主としてアナターゼ型およびルチル型の二酸化チタ
ンが使用されるが、この他には、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシ
ウムおよび水酸化マグネシウムなどいずれも使用可能で
ある。前記白色顔料の含有量は、表面樹脂硬化層の全固
形分重量の20〜80重量%、好ましくは30〜60重
量%である。その含有量が20重量%より少なくなる
と、得られる写真印画紙上の写真画像の画像鮮鋭性が不
十分あり、80重量%より多い場合には、得られる表面
樹脂硬化層の柔軟性が低下し、膜割れを生ずる。
In the present invention, the cured surface resin layer is mainly composed of an electron beam-curable resin composition which is a mixture of an electron beam-curable unsaturated organic compound and a white pigment, and optionally contains other additives. Can be included. As the white pigment, anatase-type and rutile-type titanium dioxide are mainly used.In addition, any of barium sulfate, calcium carbonate, aluminum oxide, zinc oxide, magnesium oxide and magnesium hydroxide can be used. . The content of the white pigment is 20 to 80% by weight, preferably 30 to 60% by weight, based on the total solid weight of the cured surface resin layer. When the content is less than 20% by weight, the image sharpness of the photographic image obtained on the photographic printing paper is insufficient, and when the content is more than 80% by weight, the flexibility of the obtained surface resin cured layer decreases, The film cracks.

【0026】本発明において、表面樹脂硬化層の塗布量
は、電子線硬化性樹脂組成物の硬化後で10〜50g/
2、好ましくは15〜30g/m2である。10g/m
2未満の塗布量では写真印画紙用支持体の表面平滑性、
白色度、像鮮明度等が劣り、50g/m2を越えると、
コスト高になる。
In the present invention, the coating amount of the surface resin cured layer is 10 to 50 g / cured after the curing of the electron beam curable resin composition.
m 2 , preferably 15 to 30 g / m 2 . 10g / m
When the coating amount is less than 2 , the surface smoothness of the photographic paper support,
When the whiteness and the image clarity are inferior and exceed 50 g / m 2 ,
Increases cost.

【0027】本発明に用いられる紙基体としては、通常
50〜300g/m2の坪量を有し、表面の平滑なもの
が用いられる。前記紙基体は、一般の写真印画紙用支持
体に用いられているもの全てから選ぶことができ、使用
可能な天然パルプとしては、一般には、樅、栂等から製
造した針葉樹パルプ、楓、ブナ、ポプラ等から製造した
広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプ等の天然パルプ
を主成分とするものが広く用いられ、クラフトパルプ、
サルファイトパルプ、ソーダパルプ等の晒化学パルプが
使用できる。
The paper substrate used in the present invention generally has a basis weight of 50 to 300 g / m 2 and has a smooth surface. The paper substrate can be selected from all of those used for general photographic printing paper supports. Examples of usable natural pulp include coniferous pulp, maple, and beech produced from fir and toga. , Hardwood pulp manufactured from poplar, etc., those mainly containing natural pulp such as softwood mixed pulp are widely used, kraft pulp,
Bleached chemical pulp such as sulfite pulp and soda pulp can be used.

【0028】本発明の紙基体から製造した写真印画紙の
長期保存時に発生するカブリを防止する目的で、紙基体
中にマグネシウム水酸化物、マグネシウム酸化物、マグ
ネシウム塩等のマグネシウム化合物を含有させることは
有効である。さらに紙基体には、一般に製紙用に用いら
れているサイズ剤、定着剤、紙力増強剤、填料、帯電防
止剤、pH調節剤、顔料、染料等の添加剤が配合されて
いても良い。さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、顔
料、染料、帯電防止剤等を適宜表面に塗布したものであ
っても良い。
In order to prevent fogging of the photographic printing paper produced from the paper substrate of the present invention during long-term storage, the paper substrate contains a magnesium compound such as magnesium hydroxide, magnesium oxide or magnesium salt. Is valid. Further, the paper substrate may contain additives generally used for papermaking, such as a sizing agent, a fixing agent, a paper strength enhancer, a filler, an antistatic agent, a pH adjuster, a pigment, and a dye. Further, a surface sizing agent, a surface paper strength agent, a pigment, a dye, an antistatic agent and the like may be appropriately applied to the surface.

【0029】本発明において、電子線照射に用いられる
電子線加速器としては、バンデグラーフ型スキャニング
方式、ダブルスキャニング方式、カーテンビーム方式の
いずれでも使用できるが、比較的安価で大出力の得られ
るカーテンビーム方式のものが有利に用いられる。電子
線照射の際の加速電圧は100〜300kVであること
が好ましく、吸収線量としては、0.1〜6Mradで
あることが好ましく、0.2〜4.0Mradが特に好
ましい。
In the present invention, as the electron beam accelerator used for electron beam irradiation, any of a Van de Graff type scanning system, a double scanning system, and a curtain beam system can be used. The system of the type is advantageously used. The acceleration voltage at the time of electron beam irradiation is preferably 100 to 300 kV, and the absorbed dose is preferably 0.1 to 6 Mrad, particularly preferably 0.2 to 4.0 Mrad.

【0030】電子線照射時における雰囲気中の酸素濃度
は、1000ppm以下、好ましくは500ppm以下
である。酸素濃度が1000ppmより高い場合、電子
線硬化性樹脂組成物は酸素の存在により重合反応が阻害
され、硬化が不十分になることがある。ただし、電子線
照射によるオゾン発生を抑制する目的あるいは電子線が
通過する際に発熱するウィンドウの冷却等の目的で、不
活性ガスを使用し、酸素濃度を下げることにはもちろん
支障はない。さらに、共存するガスの種類やその濃度、
また雰囲気の温度、湿度は特に限定せず、窒素ガス、ア
ルゴンガスなどの不活性ガスとの共存も差しつかえな
い。
The oxygen concentration in the atmosphere during electron beam irradiation is 1000 ppm or less, preferably 500 ppm or less. When the oxygen concentration is higher than 1000 ppm, the polymerization reaction of the electron beam-curable resin composition is inhibited by the presence of oxygen, and the curing may be insufficient. However, there is of course no problem in using an inert gas to lower the oxygen concentration for the purpose of suppressing ozone generation due to electron beam irradiation or for cooling a window that generates heat when the electron beam passes. In addition, the type of coexisting gas and its concentration,
The temperature and humidity of the atmosphere are not particularly limited, and coexistence with an inert gas such as a nitrogen gas or an argon gas is also acceptable.

【0031】[0031]

【実施例】 下記実施例により本発明の構成および効果
をさらに説明するが、もちろん本発明は、これらの態様
になんら制限されるものではない。
EXAMPLES The structure and effects of the present invention will be further described with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these embodiments.

【0032】実施例1 坪量180g/m2の紙基体の裏面上に、コロナ放電に
よる表面活性化処理を施し、その上に下記組成を有する
ポリエチレン樹脂(組成物1)の溶融押し出し被覆を行
い、被覆量が27g/m2の裏面樹脂被覆層を形成し
た。組成物1 成 分 配合量 ポリエチレン樹脂 100重量部 (商標:HY430 三菱化学社製、樹脂密度 0.953g/cc)
Example 1 A back surface of a paper substrate having a basis weight of 180 g / m 2 was subjected to a surface activation treatment by corona discharge, and a polyethylene resin (composition 1) having the following composition was melt-extruded and coated thereon. And a back surface resin coating layer having a coating amount of 27 g / m 2 . Composition 1 Ingredient weight polyethylene resin 100 parts by weight (trademark: HY430, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation resin density 0.953 g / cc)

【0033】さらに、前記紙基体の表面上にコロナ放電
による表面活性化処理を施し、その上に下記組成を有す
るポリエチレン樹脂(組成物2)の溶融押し出し被覆を
行い、被覆量が10g/m2の下引き樹脂被覆層を形成
した。組成物2 成 分 配合量 ポリエチレン樹脂 100重量部 (商標:HY331 三菱化学社製、樹脂密度 0.951g/cc)
Further, the surface of the paper substrate was subjected to a surface activation treatment by corona discharge, and a polyethylene resin (composition 2) having the following composition was melt-extruded and coated thereon, and the coating amount was 10 g / m 2. Was formed. Composition 2 Ingredient weight polyethylene resin 100 parts by weight (trademark: HY331, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation resin density 0.951 g / cc)

【0034】別に、電子線硬化性樹脂組成物として、下
記組成(組成物3)を有する電子線硬化性有機化合物−
白色顔料混合組成物をペイントコンディショナーで1時
間混合分散させて、電子線硬化性樹脂組成物を調製し
た。組成物3 成 分 配合量 ポリエステルアクリレート 30重量部 (商標:アロニックスM7100、東亞合成社製) 1,6−ヘキサンジオールジアクリレート 20重量部 (商標:HDDA、日本化薬社製) 二酸化チタン(商標:タイペーク A−220 石原産業社製) 50重量部
Separately, as an electron beam-curable resin composition, an electron beam-curable organic compound having the following composition (composition 3):
The white pigment mixture composition was mixed and dispersed with a paint conditioner for 1 hour to prepare an electron beam-curable resin composition. Composition 3 Ingredient weight polyester acrylate 30 parts by weight (trademark: Aronix M7100, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 1,6-hexanediol diacrylate 20 parts by weight (trademark: HDDA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) Titanium dioxide (trademark: Taipaque A-220, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 50 parts by weight

【0035】前記電子線硬化性樹脂組成物(組成物3)
を、シート状基体の表面上に、ワイヤーバーを用いて、
硬化後の塗布量が25g/m2になるように塗布し、こ
の塗布液層をポリエステルフィルム成型面に重ね合わ
せ、紙基体の表面側から加速電圧が175kV、吸収線
量が2Mradの条件で電子線を照射し、硬化させ、次
に前記ポリエステルフィルムを剥離し、写真印画紙用支
持体を得た。
The above-mentioned electron beam-curable resin composition (composition 3)
On the surface of the sheet-like substrate, using a wire bar,
The coating liquid was applied so that the coating amount after curing became 25 g / m 2 , and this coating liquid layer was superimposed on the polyester film molding surface, and an electron beam was applied from the surface side of the paper substrate under the conditions of an acceleration voltage of 175 kV and an absorbed dose of 2 Mrad. And cured, and then the polyester film was peeled off to obtain a photographic printing paper support.

【0036】得られた写真印画紙用支持体の保存時の巻
癖カールおよび印画紙カールを以下の方法で評価し、評
価結果を表に示した。 1.巻癖カール (サンプルの調整) 幅方向89mm、流れ方向140mmの大きさの写真
印画紙用支持体のサンプルを平置きで、20℃、65%
RHの雰囲気中に1週間放置する。 幅方向89mm、流れ方向300mmの大きさの写真
印画紙用支持体を20℃、65%RHの雰囲気中に1週
間放置し、測定用の当て紙とする。
The curl of curl and the curl of the photographic paper during storage of the obtained photographic printing paper support were evaluated by the following methods. The evaluation results are shown in the table. 1. Curl curl (Adjustment of sample) A sample of the photographic printing paper support having a size of 89 mm in the width direction and 140 mm in the flow direction is placed flat at 20 ° C. and 65%
Leave in the RH atmosphere for one week. A photographic printing paper support having a size of 89 mm in the width direction and 300 mm in the flow direction is allowed to stand in an atmosphere of 20 ° C. and 65% RH for one week, and used as a patch for measurement.

【0037】(処理) 外径88mmの紙管にサンプルの表面樹脂硬化層を外
側にして巻き、その上に当て紙を巻き付け、粘着テープ
で固定し、カール測定試料を作成する。 20℃65%RHの雰囲気下で、前記試料をバリヤー
性を有するポリエステルフィルムの袋に1袋当り1〜2
個入れ、密封し、40℃の恒温層に5時間放置する。 その後、恒温層より取り出し、20℃、65%RH雰
囲気下で30分放置する。
(Treatment) A curl measurement sample is prepared by wrapping a cured resin layer on the surface of a sample around a paper tube having an outer diameter of 88 mm with the surface resin cured layer facing outside, and wrapping a wrapping paper thereon and fixing it with an adhesive tape. Under an atmosphere of 20 ° C. and 65% RH, the sample was placed in a bag of a polyester film having a barrier property in an amount of 1 to 2 per bag.
Individually, sealed, and left in a thermostat at 40 ° C. for 5 hours. Then, it is taken out from the thermostat layer and left for 30 minutes in an atmosphere of 20 ° C. and 65% RH.

【0038】(測定) バリヤー性を有する袋を開封後、当て紙を外し、サン
プルを取り出す。 サンプルのカール度は、JAPAN TAPPI 紙
パルプ試験方法No.16 −77「紙のカール試験方法II」に基づき、下記の計算
式で測定した。 +:裏面樹脂被覆層を外側にするカールを示す。 −:裏面樹脂被覆層を内側にするカールを示す。 カール度=100/カール半径(cm) (カール度の評価基準) −17以上:実用性あり(数値の絶対値が小) −17未満:実用不可 (数値の絶対値が大)
(Measurement) After opening the bag having barrier properties, the backing paper is removed and a sample is taken out. The curl degree of the sample was measured by the following formula based on JAPAN TAPPI paper pulp test method No. 16-77 “paper curl test method II”. +: Shows curl with the backside resin coating layer on the outside. -: Curling with the back resin coating layer inside. Curl degree = 100 / curl radius (cm) (Evaluation criteria of curl degree) -17 or more: practical (absolute value of numerical value is small) Less than -17: impractical (absolute value of numerical value is large)

【0039】2.印画紙カール (前処理) 供試写真印画紙用支持体の表面樹脂硬化層の表面にコ
ロナ放電処理を施し、この表面上に白黒写真用の写真乳
剤(ロックランド・コロイド社製、商標:リキットライ
ト)を乾燥後の厚さで15μmになるように塗布して写
真印画紙を作成する。
2. Curl of photographic paper (pretreatment) The surface of the cured resin layer of the support for the test photo photographic paper is subjected to a corona discharge treatment, and a photographic emulsion for black-and-white photography (Rockland Colloid Co., Ltd., trademark: Likit) Light) is applied to a thickness of 15 μm after drying to prepare a photographic printing paper.

【0040】(処理、測定)10cm×10cmの大き
さの供試写真印画紙を、20℃、65%RHの雰囲気に
16時間放置した後、表面樹脂硬化層を上向きにして水
平面上に置き、その四隅端部と平面との距離を測定し
て、その平均値を算出し、その結果を次の4段階に評価
した。(なお本発明者らの検討により、前記印画紙カー
ルの評価方法は、現像処理後のカールと同じ傾向にあ
る。) A:印画紙四隅端部の、平面からの平均距離が1mm未
満。 B:印画紙四隅端部の、平面からの平均距離が1mm以
上で2mm未満。 C:印画紙四隅端部の、平面からの平均距離が2mm以
上で4mm未満。 D:印画紙四隅端部の、平面からの平均距離が4mm以
上。 (評価基準) AおよびB:実用上問題なし CおよびD:使用不可
(Treatment and Measurement) A test photographic paper having a size of 10 cm × 10 cm was left in an atmosphere of 20 ° C. and 65% RH for 16 hours, and then placed on a horizontal surface with the surface resin cured layer facing upward. The distance between the four corners and the plane was measured, the average value was calculated, and the result was evaluated in the following four steps. (According to the study of the present inventors, the evaluation method of the photographic paper curl has the same tendency as the curl after the development processing.) A: The average distance from the flat surface of the four corners of the photographic paper is less than 1 mm. B: The average distance from the plane at the four corners of the photographic paper is 1 mm or more and less than 2 mm. C: The average distance from the plane at the four corners of the photographic paper is 2 mm or more and less than 4 mm. D: The average distance from the plane at the four corners of the photographic paper is 4 mm or more. (Evaluation criteria) A and B: No problem in practical use C and D: Unavailable

【0041】実施例2 実施例1と同様の操作を行なった。ただし、組成物2の
被覆量を15g/m2として下引き樹脂被覆層を形成し
た。実施例1と同様にして行なった評価結果を表に示
す。
Example 2 The same operation as in Example 1 was performed. However, an undercoating resin coating layer was formed at a coating amount of the composition 2 of 15 g / m 2 . The results of evaluation performed in the same manner as in Example 1 are shown in the table.

【0042】実施例3 実施例1と同様の操作を行なった。ただし、組成物1の
被覆量を25g/m2として下引き樹脂被覆層を形成し
た。実施例1と同様にして行なった評価結果を表に示
す。
Example 3 The same operation as in Example 1 was performed. However, an undercoating resin coating layer was formed at a coating amount of the composition 1 of 25 g / m 2 . The results of evaluation performed in the same manner as in Example 1 are shown in the table.

【0043】実施例4 実施例1と同様の操作を行なった。ただし、組成物1の
被覆量を35g/m2として下引き樹脂被覆層を形成し
た。実施例1と同様にして行なった評価結果を表に示
す。
Example 4 The same operation as in Example 1 was performed. However, an undercoating resin coating layer was formed at a coating amount of the composition 1 of 35 g / m 2 . The results of evaluation performed in the same manner as in Example 1 are shown in the table.

【0044】実施例5 実施例1と同様の操作を行なった。ただし、組成物4を
調製し、組成物2の代りに使用し、組成物4の被覆量を
20g/m2として下引き樹脂被覆層を形成した。実施
例1と同様にして行なった評価結果を表に示す。組成物4 成 分 配合量 ポリエチレン樹脂 65重量部 (商標:LC−522、三菱化学社製、樹脂密度0.923g/cc) ポリエチレン樹脂 35重量部 (商標:EX10S、三菱化学社製、樹脂密度0.964g/cc) (注)配合後の樹脂密度は0.937g/cc
Example 5 The same operation as in Example 1 was performed. However, Composition 4 was prepared and used in place of Composition 2, and the coating amount of Composition 4 was 20 g / m 2 to form an undercoat resin coating layer. The results of evaluation performed in the same manner as in Example 1 are shown in the table. Composition 4 Ingredient weight polyethylene resin 65 parts by weight (trademark: LC-522, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, resin density 0.923 g / cc) 35 parts by weight of polyethylene resin (trademark: EX10S, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, resin density 0 (Note) The resin density after compounding is 0.937 g / cc.

【0045】実施例6 実施例1と同様の操作を行なった。ただし、組成物5を
調製し、組成物2の代りに使用し、組成物5の被覆量を
15g/m2として下引き樹脂被覆層を形成した。実施
例1と同様にして行なった評価結果を表に示す。組成物5 成 分 配合量 ポリエチレン樹脂 35重量部 (商標:LC−522、三菱化学社製、樹脂密度0.923g/cc) ポリエチレン樹脂 65重量部 (商標:EX10S、三菱化学社製、樹脂密度0.964g/cc) (注)配合後の樹脂密度は0.949g/cc
Example 6 The same operation as in Example 1 was performed. However, composition 5 was prepared and used in place of composition 2, and the coating amount of composition 5 was 15 g / m 2 to form an undercoat resin coating layer. The results of evaluation performed in the same manner as in Example 1 are shown in the table. Composition 5 Ingredient weight polyethylene resin 35 parts by weight (trademark: LC-522, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, resin density 0.923 g / cc) polyethylene resin 65 parts by weight (trademark: EX10S, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, resin density 0 (Note) The resin density after compounding is 0.949 g / cc.

【0046】実施例7 実施例1と同様の操作を行なった。ただし、組成物6を
調製し、組成物2の代りに使用し、組成物6の被覆量を
15g/m2として下引き樹脂被覆層を形成した。実施
例1と同様にして行なった評価結果を表に示す。組成物6 成 分 配合量 ポリエチレン樹脂 30重量部 (商標:LC−522、三菱化学社製、樹脂密度0.923g/cc) ポリエチレン樹脂 57重量部 (商標:EX10S、三菱化学社製、樹脂密度0.964g/cc) 二酸化チタン(商標:タイペーク A−220 石原産業製) 13重量部 (注)配合後の樹脂密度は0.950g/cc
Example 7 The same operation as in Example 1 was performed. However, composition 6 was prepared and used in place of composition 2, and the coating amount of composition 6 was 15 g / m 2 to form an undercoat resin coating layer. The results of evaluation performed in the same manner as in Example 1 are shown in the table. Composition 6 Ingredient weight polyethylene resin 30 parts by weight (trademark: LC-522, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, resin density 0.923 g / cc) polyethylene resin 57 parts by weight (trademark: EX10S, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, resin density 0 .964 g / cc) Titanium dioxide (trade name: Taipaque A-220 manufactured by Ishihara Sangyo) 13 parts by weight (Note) The resin density after compounding is 0.950 g / cc.

【0047】実施例8 実施例7と同様の操作を行なった。ただし、組成物7を
調製し、組成物1の代りに使用し、組成物7の被覆量を
25g/m2として裏面樹脂被覆層を形成した。実施例
1と同様にして行なった評価結果を表に示す。組成物7 成 分 配合量 ポリエチレン樹脂 35重量部 (商標:LC−522、三菱化学社製、樹脂密度0.923g/cc) ポリエチレン樹脂 65重量部 (商標:EX10S、三菱化学社製、樹脂密度0.964g/cc) (注)配合後の樹脂密度は0.950g/cc
Example 8 The same operation as in Example 7 was performed. However, the composition 7 was prepared and used in place of the composition 1, and the coating amount of the composition 7 was set to 25 g / m 2 to form a back resin coating layer. The results of evaluation performed in the same manner as in Example 1 are shown in the table. Composition 7 Ingredient weight polyethylene resin 35 parts by weight (trademark: LC-522, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, resin density 0.923 g / cc) polyethylene resin 65 parts by weight (trademark: EX10S, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, resin density 0 (Note) The resin density after compounding is 0.950 g / cc.

【0048】比較例1 実施例1と同様の操作を行なった。ただし、組成物8を
調製し、組成物2の代りに使用し、組成物8の被覆量を
20g/m2として下引き樹脂被覆層を形成した。実施
例1と同様にして行なった評価結果を表に示す。組成物8 成 分 配合量 ポリエチレン樹脂 65重量部 (商標:LC−500、三菱化学社製、樹脂密度0.918g/cc) ポリエチレン樹脂 35重量部 (商標:HY331、三菱化学社製、樹脂密度0.951g/cc) (注)配合後の樹脂密度は0.930g/cc
Comparative Example 1 The same operation as in Example 1 was performed. However, Composition 8 was prepared and used in place of Composition 2, and the coating amount of Composition 8 was 20 g / m 2 to form an undercoat resin coating layer. The results of evaluation performed in the same manner as in Example 1 are shown in the table. Composition 8 Ingredient weight polyethylene resin 65 parts by weight (trademark: LC-500, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, resin density 0.918 g / cc) 35 parts by weight of polyethylene resin (trademark: HY331, made by Mitsubishi Chemical Corporation, resin density 0 .951g / cc) (Note) Resin density after compounding is 0.930g / cc

【0049】比較例2 比較例1と同様の操作を行なった。ただし、組成物8の
被覆量を35g/m2として下引き樹脂被覆層を形成し
た。実施例1と同様にして行なった評価結果を表に示
す。
Comparative Example 2 The same operation as in Comparative Example 1 was performed. However, an undercoating resin coating layer was formed with the coating amount of the composition 8 being 35 g / m 2 . The results of evaluation performed in the same manner as in Example 1 are shown in the table.

【0050】比較例3 実施例1と同様の操作を行なった。ただし、組成物9を
調製し、組成物2の代りに使用し、組成物9の被覆量を
25g/m2として下引き樹脂被覆層を形成した。実施
例1と同様にして行なった評価結果を表に示す。組成物9 成 分 配合量 ポリエチレン樹脂 75重量部 (商標:LC−604、三菱化学社製、樹脂密度0.918g/cc) ポリエチレン樹脂 25重量部 (商標:HY331、三菱化学社製、樹脂密度0.951g/cc) (注)配合後の樹脂密度は0.926g/cc
Comparative Example 3 The same operation as in Example 1 was performed. However, Composition 9 was prepared and used in place of Composition 2, and the coating amount of Composition 9 was 25 g / m 2 to form an undercoat resin coating layer. The results of evaluation performed in the same manner as in Example 1 are shown in the table. Composition 9 Ingredient weight polyethylene resin 75 parts by weight (trademark: LC-604, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, resin density 0.918 g / cc) polyethylene resin 25 parts by weight (trademark: HY331, made by Mitsubishi Chemical Corporation, resin density 0 (Note) The resin density after compounding is 0.926 g / cc.

【0051】比較例4 比較例1と同様の操作を行なった。ただし、組成物8の
被覆量を45g/m2として下引き樹脂被覆層を形成し
た。実施例1と同様にして行なった評価結果を表に示
す。
Comparative Example 4 The same operation as in Comparative Example 1 was performed. However, an undercoat resin coating layer was formed with the coating amount of the composition 8 being 45 g / m 2 . The results of evaluation performed in the same manner as in Example 1 are shown in the table.

【0052】[0052]

【表1】 [Table 1]

【0053】実施例1〜8、比較例1〜4における巻き
癖カール、印画紙カールについての測定結果を表に示
す。表の結果より、下引き樹脂被覆層の見掛け樹脂密度
と被覆量で巻き癖カール、印画紙カールが変化している
ことがわかり、本発明に係る実施例1〜8の写真印画紙
用支持体は、巻癖カールおよび印画紙カールともに実用
可能なものである。
The measurement results of curling curl and photographic paper curl in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 are shown in the table. From the results in the table, it can be seen that the curl curl and the photographic paper curl change depending on the apparent resin density and the coating amount of the undercoat resin coating layer, and the photographic paper support of Examples 1 to 8 according to the present invention. Are practical for both curl curl and photographic paper curl.

【0054】[0054]

【発明の効果】 本発明の写真印画紙用支持体は、下引
き樹脂被覆層の上に電子線硬化物で表面樹脂硬化層を設
けた場合の問題点である保存時に発生する巻癖カール、
および現像処理時に発生する印画紙カールを抑制し、柔
軟で表面平滑性および画像鮮鋭性の優れた写真印画紙を
製造するのに好適なであり、実用性の高いものである。
EFFECT OF THE INVENTION The photographic printing paper support of the present invention has a curling curl generated during storage, which is a problem when an electron beam cured material is provided on the undercoating resin coating layer.
Further, it is suitable for producing photographic printing paper which is flexible and has excellent surface smoothness and image sharpness by suppressing photographic printing paper curl generated during development processing, and has high practicality.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 天然パルプを主成分として含む紙基体
と、前記紙基体の写真乳剤層を形成する一面上に形成さ
れ、かつフィルム形成性合成樹脂を主成分として含む下
引き樹脂被覆層と、前記下引き樹脂被覆層上に形成さ
れ、かつ電子線硬化性不飽和有機化合物を主成分とし、
かつ二酸化チタンを含む塗料組成物の電子線硬化物から
なる少なくとも1層の表面樹脂硬化層と、前記紙基体の
他の一面上に形成され、かつフィルム形成性合成樹脂を
主成分として含む裏面樹脂被覆層からなる写真印画紙用
支持体において、前記下引き樹脂被覆層に用いるフィル
ム形成性合成樹脂が、ポリエチレンを主成分とするポリ
エチレン樹脂組成物からなり、その見掛け樹脂密度が
0.935〜0.960g/ccであることを特徴とす
る写真印画紙用支持体。
1. A paper substrate containing natural pulp as a main component, a subbing resin coating layer formed on one surface of the paper substrate on which a photographic emulsion layer is formed and containing a film-forming synthetic resin as a main component, Formed on the undercoat resin coating layer, and containing an electron beam-curable unsaturated organic compound as a main component,
And at least one surface resin cured layer composed of an electron beam cured product of a coating composition containing titanium dioxide; and a back surface resin formed on the other surface of the paper base and containing a film-forming synthetic resin as a main component. In the photographic printing paper support comprising a coating layer, the film-forming synthetic resin used for the undercoating resin coating layer comprises a polyethylene resin composition containing polyethylene as a main component, and has an apparent resin density of 0.935 to 0. A support for photographic printing paper, which has a weight of 960 g / cc.
【請求項2】前記ポリエチレン樹脂組成物の被覆量が1
0〜35g/m2である請求項1記載の写真印画紙用支
持体。
2. The coating amount of the polyethylene resin composition is 1
0~35g / m 2 at which claim 1 photographic printing paper support as claimed.
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