JP3229945B2 - Acid-modified polyolefin resin composition and adhesive film or sheet obtained using the same - Google Patents

Acid-modified polyolefin resin composition and adhesive film or sheet obtained using the same

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JP3229945B2
JP3229945B2 JP25301092A JP25301092A JP3229945B2 JP 3229945 B2 JP3229945 B2 JP 3229945B2 JP 25301092 A JP25301092 A JP 25301092A JP 25301092 A JP25301092 A JP 25301092A JP 3229945 B2 JP3229945 B2 JP 3229945B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、各種基材、特に、ポリ
オレフィンやポリアミド等との接着性が良好な酸変性ポ
リオレフィン樹脂組成物および該組成物を成形して得ら
れる透明性に優れた接着性フィルムまたはシートに関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an acid-modified polyolefin resin composition having good adhesion to various substrates, especially to polyolefins and polyamides, and to an adhesive having excellent transparency obtained by molding the composition. It relates to a functional film or sheet.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、ポリオレフィンは機械的性質、
透明性、成形性、衛生性等に優れているため広い分野に
わたって使用されている。しかし、積層体としての利用
を考えた場合、ポリオレフィンは無極性のため極性物質
との接着性が悪く、これを改良するため種々の改質が行
われている。例えば、極性物質をブレンドしたり、極性
モノマーをグラフト反応させることが試みられている
が、まだ接着性は充分とは言えない。そのため、接着性
を更に改良するために、例えば、不飽和カルボン酸或い
はその誘導体をグラフトした変性ポリオレフィン樹脂
(以下単に「酸変性ポリオレフィン樹脂」ともいう)に
エチレン−プロピレン共重合体等のゴム物質や低密度ポ
リエチレン等を混合した酸変性ポリオレフィン樹脂組成
物を用いる方法が提案されている(特公昭54−401
12号、同54−40113号)。
2. Description of the Related Art Generally, polyolefins have mechanical properties,
Because of its excellent transparency, moldability, hygiene, etc., it is used in a wide range of fields. However, considering use as a laminate, polyolefin is non-polar and therefore has poor adhesion to polar substances, and various modifications have been made to improve this. For example, attempts have been made to blend a polar substance or to carry out a graft reaction with a polar monomer, but the adhesion is not yet sufficient. Therefore, in order to further improve the adhesiveness, for example, a rubber material such as an ethylene-propylene copolymer or the like is added to a modified polyolefin resin grafted with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof (hereinafter, also simply referred to as “acid-modified polyolefin resin”). A method using an acid-modified polyolefin resin composition mixed with low density polyethylene or the like has been proposed (Japanese Patent Publication No. 54-401).
12, No. 54-40113).

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
様にして製造された酸変性ポリオレフィン樹脂組成物
は、ある程度の接着性の改良効果はあるが、その効果は
まだ十分でなく、改良が望まれていた。本発明者らは、
酸変性ポリオレフィン樹脂の接着性を向上させ、しか
も、フィルムまたはシートに成形したときの透明性が良
好な組成物を提供すべく、種々の添加剤を検討した中か
らポリアミド樹脂を配合することに着目した。
However, the acid-modified polyolefin resin composition produced as described above has an effect of improving the adhesion to some extent, but the effect is not yet sufficient, and improvement is desired. I was We have:
In order to improve the adhesiveness of the acid-modified polyolefin resin and provide a composition with good transparency when formed into a film or sheet, we focused on formulating a polyamide resin from among various additives. did.

【0004】従来、酸変性ポリオレフィン樹脂にポリア
ミド樹脂を添加して、その接着性を改良しようとの試み
がなされている。例えば、特公昭58−24271号公
報には、ポリオレフィン層、接着層およびポリアミド層
から成る積層物でガソリン容器等の中空容器を成形する
ことが記載されており、その接着層として酸変性ポリオ
レフィン樹脂に接着性改良のためにポリアミド樹脂を配
合した組成物を使用することが提案されている。また、
特公昭58−43426号公報には、酸変性ポリオレフ
ィンを含有するポリオレフィン樹脂にポリアミド樹脂を
配合して接着性を改良したホットメルト型接着剤組成物
が記載されている。
[0004] Conventionally, attempts have been made to improve the adhesion by adding a polyamide resin to an acid-modified polyolefin resin. For example, Japanese Patent Publication No. 58-24271 describes that a hollow container such as a gasoline container is formed from a laminate comprising a polyolefin layer, an adhesive layer, and a polyamide layer. It has been proposed to use a composition containing a polyamide resin for improving the adhesion. Also,
JP-B-58-43426 discloses a hot-melt adhesive composition in which a polyamide resin is blended with a polyolefin resin containing an acid-modified polyolefin to improve the adhesiveness.

【0005】しかしながら、本発明者らの検討によれ
ば、酸変性ポリオレフィン樹脂にポリアミド樹脂を溶融
混合して得られる組成物の接着性は向上するものの、未
だ十分とはいえず、特に、フィルムまたはシートに成形
したときの透明性が不十分であることが分った。
However, according to the study of the present inventors, although the adhesiveness of a composition obtained by melt-mixing a polyamide resin with an acid-modified polyolefin resin is improved, it cannot be said that the composition is still sufficient. It was found that the transparency when formed into a sheet was insufficient.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】一般に、ポリオレフィン
等の樹脂の溶融混合は、比エネルギーが0.3〜0.6
kw・hr/kg程度の条件下に行われている。本発明
者らは、特に、透明性を改善すべく、溶融混合条件を種
々検討したところ、比エネルギーが0.7kw・hr/
kg以上の条件下で酸変性ポリオレフィン樹脂とポリア
ミド樹脂を溶融混合すると、ポリアミド樹脂がミクロサ
イズでしかも均一に酸変性ポリオレフィン樹脂中に分散
され、透明性が著しく向上すると共に、接着性も更に向
上することを見い出し、本発明を完成するに至った。
Generally, melt mixing of a resin such as polyolefin has a specific energy of 0.3 to 0.6.
It is performed under the condition of about kw · hr / kg. The present inventors have studied various melt mixing conditions in order to improve transparency, and found that the specific energy is 0.7 kW · hr /
When the acid-modified polyolefin resin and the polyamide resin are melt-mixed under the condition of not less than kg, the polyamide resin is micro-sized and uniformly dispersed in the acid-modified polyolefin resin, and the transparency is remarkably improved, and the adhesiveness is further improved. This led to the completion of the present invention.

【0007】本発明の要旨は、酸変性ポリオレフィン樹
脂およびポリアミド樹脂を、比エネルギーが0.7kw
・hr/kg以上となる条件下で溶融混合して得られる
ことを特徴とする酸変性ポリオレフィン樹脂組成物およ
び該組成物を成形して得られることを特徴とする接着性
フィルムまたはシートに存する。以下本発明を説明す
る。
The gist of the present invention is that an acid-modified polyolefin resin and a polyamide resin have a specific energy of 0.7 kW.
An acid-modified polyolefin resin composition obtained by melt-mixing under conditions of at least hr / kg and an adhesive film or sheet obtained by molding the composition. Hereinafter, the present invention will be described.

【0008】本発明の組成物における酸変性ポリオレフ
ィン樹脂は、任意の方法により、ポリプロピレン及び/
またはポリエチレン等に不飽和カルボン酸またはその誘
導体をグラフト反応させることにより得られる。例え
ば、ポリオレフィンと不飽和カルボン酸類とを、溶融状
態で反応させる方法(例えば特公昭43−27421
号)、溶液状態で反応させる方法(例えば特公昭44−
15422号)、スラリー状態で反応させる方法(例え
ば特公昭43−18144号)、気相状態で反応させる
方法(例えば特開昭50−77493号)などがある。
これらの方法の中で押出機を用いる溶融混練法が操作上
簡便であるため好ましく用いられる。
[0008] The acid-modified polyolefin resin in the composition of the present invention may be made of polypropylene and / or
Alternatively, it can be obtained by a graft reaction of an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof to polyethylene or the like. For example, a method of reacting a polyolefin with an unsaturated carboxylic acid in a molten state (for example, Japanese Patent Publication No. 43-27421)
No.), a method of reacting in a solution state (for example,
15422), a method of reacting in a slurry state (for example, JP-B-43-18144), and a method of reacting in a gas-phase state (for example, JP-A-50-77493).
Among these methods, the melt kneading method using an extruder is preferably used because of its simple operation.

【0009】酸変性ポリオレフィン樹脂の原料として
は、例えば、ポリプロピレンやポリエチレンのホモポリ
マーおよびコポリマーが使用される。コポリマーとして
は、プロピレンと1〜5重量%のエチレンとのランダム
またはブロック共重合体、エチレンと1〜10重量%の
プロピレンとのランダムまたはブロック共重合体、プロ
ピレンまたはエチレンと1〜10重量%のC4 以上のα
−オレフィンとの共重合体、およびこれらの混合物等が
用いられる。これらのうち特にメルトフローインデック
ス(以下単にMFIと略記する)が0.5乃至30g/
10分、特に、5乃至15g/10分のホモポリプロピ
レンおよびプロピレン−エチレンランダム共重合体及び
MFIが0.3乃至30g/10分のポリエチレン及び
エチレン−αオレフィン共重合体が好ましく用いられ
る。
As a raw material of the acid-modified polyolefin resin, for example, homopolymers and copolymers of polypropylene and polyethylene are used. Examples of the copolymer include a random or block copolymer of propylene and 1 to 5% by weight of ethylene, a random or block copolymer of ethylene and 1 to 10% by weight of propylene, or a copolymer of propylene or ethylene and 1 to 10% by weight. Α of C 4 or more
-Copolymers with olefins, mixtures thereof and the like are used. Among them, the melt flow index (hereinafter, simply abbreviated as MFI) is particularly 0.5 to 30 g /.
Homopolypropylene and propylene-ethylene random copolymer for 10 minutes, especially 5 to 15 g / 10 minutes, and polyethylene and ethylene-α-olefin copolymer having an MFI of 0.3 to 30 g / 10 minutes are preferably used.

【0010】ここでいうMFIとは、ASTM−D12
38の規格に基づきポリプロピレンの場合230℃、ポ
リエチレンの場合190℃で測定した値である。また、
不飽和カルボン酸類としては、例えばアクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、またそれら酸無水物、エステル、アミド、イミ
ド、金属塩等であり、これらのうち、無水マレイン酸を
用いるのが最も好ましい。
[0010] The MFI referred to here is ASTM-D12.
It is a value measured at 230 ° C. for polypropylene and 190 ° C. for polyethylene based on standard 38. Also,
Examples of the unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and acid anhydrides, esters, amides, imides, metal salts and the like. Most preferably, an acid is used.

【0011】またポリオレフィンと不飽和カルボン酸類
との反応を促進するために有機過酸化物が用いられる。
有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロ
ニトリル、ジクミルパーオキサイド、α,α′−ビス
(t−ブチルパーオキシジイソプロピル)ベンゼン、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブ
チルパーオキシ)ヘキシン−3、ジ−t−ブチルパーオ
キサイド、クメンヒドロパーオキサイド、t−ブチルヒ
ドロパーオキサイドなどが挙げられる。有機過酸化物の
添加量は特に制限されないが、ポリオレフィン100重
量部に対して通常0.005乃至5重量部、好ましくは
0.01乃至1重量部である。
An organic peroxide is used to promote the reaction between the polyolefin and the unsaturated carboxylic acids.
Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, azobisisobutyronitrile, dicumyl peroxide, α, α′-bis (t-butylperoxydiisopropyl) benzene,
2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, di-t-butylperoxide, Cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide and the like. The amount of the organic peroxide to be added is not particularly limited, but is usually 0.005 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of the polyolefin.

【0012】不飽和カルボン酸類をグラフトした酸変性
ポリオレフィン樹脂は、上記に示したポリオレフィン、
不飽和カルボン酸類、有機過酸化物をタンブラー、ヘン
シェルミキサー等で充分に混合し、ポリオレフィンの融
点以上、一般には融点以上280℃以下の温度で溶融混
練してグラフト化反応を行なわせる。溶融混練する方法
は特に制限されず、例えばスクリュー押出機、バンバリ
ーミキサー、ミキシングロールなどを用いて行うことが
できるが、操作の簡便さのためスクリュー押出機が好ま
しく使用される。溶融混練の温度および時間は用いる有
機過酸化物の分解温度により変化するが、一般に160
乃至280℃で0.3乃至30分間、好ましくは170
乃至250℃で1乃至10分間が適当である。
The acid-modified polyolefin resin grafted with unsaturated carboxylic acids is the above-mentioned polyolefin,
The unsaturated carboxylic acid and the organic peroxide are sufficiently mixed by a tumbler, a Henschel mixer, or the like, and the mixture is melt-kneaded at a temperature higher than the melting point of the polyolefin, generally higher than the melting point and lower than 280 ° C. to perform the grafting reaction. The method of melt-kneading is not particularly limited, and can be performed using, for example, a screw extruder, a Banbury mixer, a mixing roll, or the like. However, a screw extruder is preferably used for simplicity of operation. The temperature and time of the melt-kneading vary depending on the decomposition temperature of the organic peroxide used.
To 280 ° C. for 0.3 to 30 minutes, preferably 170
1 to 10 minutes at ~ 250 ° C is appropriate.

【0013】本発明においては、上記酸変性ポリオレフ
ィン樹脂は少なくとも2重量%、好ましくは、5〜50
重量%、特に好ましくは、10〜25重量%の酸変性ポ
リオレフィンエラストマーを含有するのが好ましい。酸
変性ポリオレフィンエラストマーの原料としては、例え
ば、エチレンと炭素数3以上のα−オレフィンとの共重
合エラストマーが使用される。中でも、密度が0.91
g/cm3 未満、好ましくは0.85〜0.90g/c
3 で、MFIが0.1〜50g/10分(ASTM−
D1238、190℃)、好ましくは、1〜20g/1
0分のものが好適である。
In the present invention, the acid-modified polyolefin resin is at least 2% by weight, preferably 5 to 50%.
It is preferred to contain, by weight, particularly preferably 10 to 25% by weight of an acid-modified polyolefin elastomer. As a raw material of the acid-modified polyolefin elastomer, for example, a copolymer elastomer of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms is used. Above all, the density is 0.91
g / cm 3 , preferably 0.85 to 0.90 g / c
in m 3, MFI is 0.1~50g / 10 minutes (ASTM-
D1238, 190 ° C), preferably 1 to 20 g / 1
A time of 0 minutes is preferred.

【0014】エチレンと共重合させる炭素数3以上のα
−オレフィンとしてはプロピレン、1−ブテン、1−ペ
ンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン等が
挙げられ、これらと共に1,4−ヘキサジエン、ジシク
ロペンタジエン、エチリデンノルボルネン等の非共役ジ
エンを使用することもできる。上記エチレン−α−オレ
フィン共重合エラストマーは、チーグラー型触媒、中で
もオキシ三塩化バナジウム、四塩化バナジウム等のバナ
ジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒
を用いて、エチレンとα−オレフィンとを共重合させる
ことにより製造することができ、エラストマー中のエチ
レン含有量が40〜90モル%の範囲であり、α−オレ
フィンの含有量が10〜60モル%の範囲であるのが望
ましい。上記エチレン−α−オレフィン共重合エラスト
マーの市販品としては、例えば、CdF Chimie
E.P.社のNORSOFLEX(FW1600,F
W1900,MW1920,SMW2440,LW22
20,LW2500,LW2550);日本ユニカー社
のフレックスレジン(DFDA1137,DFDA11
38,DEFD1210,DEFD9042)、三井石
油化学社のタフマー(A4085,A4090,P01
80,P0480)、日本合成ゴム社のJSR−EP
(EP02P,EP07P,EP57P)などが挙げら
れる。
Α having 3 or more carbon atoms to be copolymerized with ethylene
Examples of the olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and the like, together with non-conjugated dienes such as 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, and ethylidene norbornene. Can also be used. The ethylene-α-olefin copolymer elastomer is obtained by copolymerizing ethylene and α-olefin with a Ziegler-type catalyst, in particular, a catalyst composed of a vanadium compound such as vanadium oxytrichloride and vanadium tetrachloride and an organoaluminum compound. It is desirable that the ethylene content in the elastomer is in the range of 40 to 90 mol% and the α-olefin content is in the range of 10 to 60 mol%. Commercially available ethylene-α-olefin copolymer elastomers include, for example, CdF Chimie
E. FIG. P. NORSOFLEX (FW1600, F
W1900, MW1920, SMW2440, LW22
20, LW2500, LW2550); Flex resin (DFDA1137, DFDA11) of Nippon Unicar
38, DEFD1210, DEFD9042), Tuffmer (A4085, A4090, P01) of Mitsui Petrochemical Co., Ltd.
80, P0480), JSR-EP of Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.
(EP02P, EP07P, EP57P) and the like.

【0015】これらエラストマーの酸変性は、上述のポ
リオレフィン樹脂の酸変性と同様に行うことができる。
本発明においては、未変性のポリオレフィン樹脂とエラ
ストマーを混練しながら同時に酸変性処理を施してもよ
い。酸変性ポリオレフィン樹脂(酸変性ポリオレフィン
エラストマーを用いる場合はこれを含む)中の不飽和カ
ルボン酸類のグラフト量は、0.01〜3重量%、好ま
しくは0.03〜1重量%である。不飽和カルボン酸類
のグラフト量が0.01重量%以下では接着性が低下
し、3重量%以上ではゲル化物が増大し易くなるため好
ましくない。
The acid modification of these elastomers can be carried out in the same manner as the above-mentioned acid modification of the polyolefin resin.
In the present invention, an unmodified polyolefin resin and an elastomer may be kneaded and simultaneously subjected to an acid modification treatment. The amount of the unsaturated carboxylic acid grafted in the acid-modified polyolefin resin (including the acid-modified polyolefin elastomer when used) is 0.01 to 3% by weight, preferably 0.03 to 1% by weight. When the amount of the unsaturated carboxylic acid grafted is 0.01% by weight or less, the adhesiveness is lowered, and when the amount is 3% by weight or more, the gelation tends to increase, which is not preferable.

【0016】本発明においては、酸変性ポリオレフィン
樹脂は、酸変性ポリオレフィン樹脂100重量部に対し
て、最大2000重量部程度までの未変性ポリオレフィ
ン樹脂で希釈して用いてもよい。その際、希釈した混合
物中の不飽和カルボン酸類のグラフト量が上記範囲内に
なるように希釈混合するのがよい。かかる未変性ポリオ
レフィン樹脂としては、上述した酸変性ポリオレフィン
樹脂の原料であるポリプロピレンやポリエチレンが好適
に用いられる。
In the present invention, the acid-modified polyolefin resin may be used after being diluted with up to about 2000 parts by weight of an unmodified polyolefin resin per 100 parts by weight of the acid-modified polyolefin resin. At this time, it is preferable that the mixture is diluted and mixed so that the graft amount of the unsaturated carboxylic acids in the diluted mixture falls within the above range. As such an unmodified polyolefin resin, polypropylene or polyethylene, which is a raw material of the above-mentioned acid-modified polyolefin resin, is suitably used.

【0017】上記酸変性ポリオレフィン樹脂に混合する
ポリアミド樹脂としては、通常、相対粘度が1〜6程度
のものが使用される。例えば、ヘキサメチレンジアミ
ン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、
トリメチルヘキサメチレンジアミン、1,3−または
1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス
(p−アミノシクロヘキシルメタン)、m−またはp−
キシリレンジアミン等の脂肪族、脂環族、芳香族のジア
ミンとアジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の
脂肪族、脂環族、芳香族ジカルボン酸との重縮合によっ
て得られるポリアミド、ε−アミノカプロン酸、11−
アミノウンデカン酸等のアミノカルボン酸の縮合によっ
て得られるポリアミド、ε−カプロラクタム、ε−ラウ
ロラクタム等のラクタムから得られるポリアミドまたは
これらの共重合ポリアミドが挙げられる。具体的には、
ナイロン−6、ナイロン−66、ナイロン−610、ナ
イロン−9、ナイロン−11、ナイロン−12、ナイロ
ン−6/66、ナイロン−66/610、ナイロン−6
/11等が挙げられる。
As the polyamide resin to be mixed with the acid-modified polyolefin resin, one having a relative viscosity of about 1 to 6 is usually used. For example, hexamethylene diamine, decamethylene diamine, dodecamethylene diamine,
Trimethylhexamethylenediamine, 1,3- or 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, bis (p-aminocyclohexylmethane), m- or p-
Of aliphatic, alicyclic and aromatic diamines such as xylylenediamine with aliphatic, alicyclic and aromatic dicarboxylic acids such as adipic acid, suberic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid and isophthalic acid Polyamide obtained by polycondensation, ε-aminocaproic acid, 11-
Examples thereof include polyamides obtained by condensation of aminocarboxylic acids such as aminoundecanoic acid, polyamides obtained from lactams such as ε-caprolactam and ε-laurolactam, and copolymerized polyamides thereof. In particular,
Nylon-6, Nylon-66, Nylon-610, Nylon-9, Nylon-11, Nylon-12, Nylon-6 / 66, Nylon-66 / 610, Nylon-6
/ 11 and the like.

【0018】成形性の観点からは、融点が170〜28
0℃、好ましくは、200〜240℃のものが好適であ
る。本発明においては、特に、ナイロン−6、ナイロン
−66が好適である。酸変性ポリオレフィン樹脂とポリ
アミド樹脂との混合は、樹脂に対する比エネルギー0.
7kw・hr/kg以上、好ましくは、1.0〜2.0
kw・hr/kg、特に好ましくは、1.0〜1.5k
w・hr/kgの条件下に溶融混合する。
From the viewpoint of moldability, the melting point is 170-28.
A temperature of 0 ° C, preferably 200 to 240 ° C is suitable. In the present invention, nylon-6 and nylon-66 are particularly preferred. The mixing of the acid-modified polyolefin resin and the polyamide resin results in a specific energy of 0.1 relative to the resin.
7 kw · hr / kg or more, preferably 1.0 to 2.0
kw · hr / kg, particularly preferably 1.0 to 1.5 k
Melt and mix under the condition of w · hr / kg.

【0019】ここで比エネルギーとは、樹脂を溶融混練
する際に、単位重量当り(1kg)の樹脂に混練設備か
ら混練の効果の為に与えられるエネルギーをいい、数値
が大きい場合が練りの効果が高い事になる。例えば、押
出機の場合、1kgの樹脂を押し出すのに必要なスクリ
ュー駆動用モーターの消費電力で近似的に表わされる。
Here, the specific energy means the energy given to the resin per unit weight (1 kg) from the kneading equipment for the effect of kneading when the resin is melted and kneaded. Will be higher. For example, in the case of an extruder, it is approximately expressed by the power consumption of a screw driving motor required to extrude 1 kg of resin.

【0020】またバンバリーミキサー等のロール式混練
機の場合は、樹脂1kg処理するのに必要なロールの駆
動用モーターの消費電力で近似的に表わされる。具体的
には、押出機のモーターに電流計、電圧計等を取り付
け、これからモーターの電力消費量を得、これにモータ
ーの力率(通常0.85程度)を掛け、1kgの樹脂に
加えられる混練力(kw・hr/kg)を得る。
In the case of a roll-type kneader such as a Banbury mixer, the power consumption is approximately represented by the power consumption of a roll drive motor required to treat 1 kg of resin. Specifically, an ammeter, a voltmeter, etc. are attached to the motor of the extruder, and the power consumption of the motor is obtained from this, multiplied by the power factor of the motor (usually about 0.85), and added to 1 kg of resin. A kneading force (kw · hr / kg) is obtained.

【0021】実際上は、酸変性ポリオレフィン樹脂とポ
リアミド樹脂とを、200〜350℃でスクリュー押出
機、バンバリーミキサー、ミキシングロール等で溶融混
合する。比エネルギーを0.7kw・hr/kg以上と
するための手段は、溶融混合に用いるスクリュー押出機
や、バンバリーミキサー、ミキシングロール等のロール
式混練機等の設備の状況、混合条件により種々異なる
が、一般的には練りを強い方向にして行う。例えば、ス
クリュー押出機を用いる場合はスクリューの圧縮比やL
/Dを大きくしたり、スクリューを(強制)冷却した
り、シリンダーの温度設定を調整したり、ミキシング部
を調整したり、シリンダー先端に設置するオリフィスの
口径を小さくしたりする。バンバリーミキサーやミキシ
ングロールを用いる場合はロール間のギャップを狭くし
たり、ロールの回転を高く設定したり、ロールを(強
制)冷却したり、ミキシング時間を長くしたりする。例
えば、スクリュー直径Dが40〜50mmクラスの単軸
押出機を使用する場合には、押出機シリンダーの先端に
オリフィスをセットし、スクリューのL/D(Lはスク
リュー長さ、Dはスクリュー直径)を25〜35程度に
設定してオリフィス径を2〜15mm程度、溶融温度2
20〜250℃、滞留時間を3〜5分程度にすることに
より、上記比エネルギーを達成することができる。ま
た、バンバリーミキサーを使用する場合は、混練ロール
の消費動力を常時観察しながら、所定の比エネルギーが
達成されるまで混練時間を適宜に調節する方法が簡便で
ある。例えば、処理量100kg/hrクラスのバンバ
リーミキサーに酸変性ポリオレフィン樹脂とポリアミド
樹脂10kgを仕込み、混練温度220〜250℃、2
個のローターの回転数比を1.2〜1.4として低回転
数側ローターを70〜150rpmとする場合は、4〜
7分程度の混練で上記比エネルギーを達成することがで
きる。ポリアミド樹脂は、得られる樹脂組成物中、2〜
30重量%、好ましくは、10〜25重量%となるよう
に混合する。これらの範囲外だと接着性、透明性の改良
効果が低下するのであまり好ましくない。
In practice, the acid-modified polyolefin resin and the polyamide resin are melt-mixed at 200 to 350 ° C. using a screw extruder, a Banbury mixer, a mixing roll, or the like. Means for adjusting the specific energy to 0.7 kW · hr / kg or more vary depending on the conditions of equipment such as a screw extruder used for melt mixing, a roll-type kneader such as a Banbury mixer and a mixing roll, and mixing conditions. Generally, kneading is performed in a strong direction. For example, when using a screw extruder, the screw compression ratio and L
/ D is increased, the screw is (forced) cooled, the temperature setting of the cylinder is adjusted, the mixing part is adjusted, and the diameter of the orifice installed at the tip of the cylinder is reduced. When a Banbury mixer or a mixing roll is used, the gap between the rolls is narrowed, the rotation of the roll is set high, the roll is (forced) cooled, and the mixing time is lengthened. For example, when using a single screw extruder with a screw diameter D of 40 to 50 mm class, an orifice is set at the tip of the extruder cylinder, and the L / D of the screw (L is the screw length, D is the screw diameter) Is set to about 25 to 35, the orifice diameter is about 2 to 15 mm, and the melting temperature is 2
The specific energy can be achieved by setting the residence time at 20 to 250 ° C. and about 3 to 5 minutes. When a Banbury mixer is used, a convenient method is to adjust the kneading time appropriately until a predetermined specific energy is achieved while constantly observing the power consumed by the kneading rolls. For example, an acid-modified polyolefin resin and a polyamide resin (10 kg) are charged into a Banbury mixer having a throughput of 100 kg / hr class, and a kneading temperature of 220 to 250 ° C.
When the rotation speed ratio of the two rotors is 1.2 to 1.4 and the low rotation speed side rotor is 70 to 150 rpm, 4 to
The above specific energy can be achieved by kneading for about 7 minutes. Polyamide resin is 2 to 2 in the obtained resin composition.
It is mixed so as to be 30% by weight, preferably 10 to 25% by weight. Outside these ranges, the effect of improving the adhesiveness and transparency is reduced, so that it is not preferred.

【0022】本発明の酸変性ポリオレフィン組成物に
は、通常使用する程度の耐熱安定剤、耐候安定剤、滑
剤、帯電防止剤、核剤、充填剤、顔料、染料、難燃剤、
ブロッキング防止剤等の添加物を0.0005〜30重
量%程度含有させてもよい。かくして得られる本発明の
酸変性ポリオレフィン樹脂組成物を、常法に従い成形す
ることによって、接着性が良好で、しかも、透明性の優
れたフィルム或いはシートを得ることができる。例え
ば、Tダイ、インフレ等の成形機を使用し、押出温度2
00〜350℃、ダイス温度200〜350℃の条件下
で押出成形することによって、所望の厚さのフィルムや
シートを得ることができる。
[0022] The acid-modified polyolefin composition of the present invention contains a heat-resistant stabilizer, a weather-resistant stabilizer, a lubricant, an antistatic agent, a nucleating agent, a filler, a pigment, a dye, a flame retardant, which are generally used.
An additive such as an anti-blocking agent may be contained in an amount of about 0.0005 to 30% by weight. By molding the thus obtained acid-modified polyolefin resin composition of the present invention according to a conventional method, a film or sheet having good adhesiveness and excellent transparency can be obtained. For example, using a molding machine such as a T-die or an inflation, the extrusion temperature 2
By extruding under the conditions of 00 to 350 ° C and a die temperature of 200 to 350 ° C, a film or sheet having a desired thickness can be obtained.

【0023】この様にして得られたフィルムの透明性は
透明度が50%以上、接着強度が400g/15ミリ幅
以上(フィルム厚みが30〜100μの場合)のものが
得られる。また、上記で得られたフィルム、シートを延
伸することによって透明性や機械的強度を向上させるこ
ともできる。
With respect to the transparency of the film thus obtained, a film having a transparency of 50% or more and an adhesive strength of 400 g / 15 mm width or more (when the film thickness is 30 to 100 μm) is obtained. Further, the transparency and mechanical strength can be improved by stretching the film or sheet obtained above.

【0024】本発明の酸変性ポリオレフィン樹脂組成物
は、例えば、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化合物、ポリアミド、ポリエステル、ガラ
ス、金属等を基材層として形成される各種積層体の接着
層として好適に使用できる。基材層を形成するポリオレ
フィンとしては、例えば、低密度ポリエチレン、線状低
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン−1、またはこれらの共重合体や組成物
が挙げられる。エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
としてはガスバリアー性、耐油性、水透過性等から考え
てエチレン含量が20〜60モル%、好ましくは25〜
50モル%、ケン化度93%以上好ましくは96%以上
のものが挙げられる。
The acid-modified polyolefin resin composition of the present invention can be used, for example, as an adhesive layer of various laminates formed using a base layer of polyolefin, ethylene-vinyl acetate copolymer ken compound, polyamide, polyester, glass, metal or the like. Can be suitably used. Examples of the polyolefin forming the base layer include low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, polybutene-1, and copolymers and compositions thereof. The saponified ethylene-vinyl acetate copolymer has an ethylene content of 20 to 60 mol%, preferably 25 to 25 mol% in view of gas barrier properties, oil resistance, water permeability and the like.
Those having 50 mol% and a saponification degree of 93% or more, preferably 96% or more are mentioned.

【0025】また、ポリアミドとしては、(a)ジアミ
ンとジカルボン酸の縮合、(b)アミノ酸の縮合および
(c)ラクタムの開環により得られる酸アミド結合を有
する線状高分子で、例えばナイロン6、ナイロン6・
6、ナイロン6・10、ナイロン11、ナイロン12等
の前述のようなものが使用できる。更に、ポリエステル
としては、飽和二塩基酸とグリコール類の縮合により得
られるものであり、具体的にはエチングリコールとテレ
フタル酸より得られるポリエチレンテレフタレートや、
フタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、グルタミン酸、コハク酸、シュウ酸などの
飽和二塩基酸を共重合成分としたポリエチレンテレフタ
レート共重合体や、ジオール成分として1,4−シクロ
ヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、プロピ
レングリコールなどを共重合体成分としたポリエチレン
テレフタレート共重合体、またはこれらの混合組成物等
が使用される。
The polyamide is a linear polymer having an acid amide bond obtained by (a) condensation of a diamine and a dicarboxylic acid, (b) condensation of an amino acid, and (c) ring opening of a lactam. , Nylon 6
6, nylon 6,10, nylon 11, nylon 12, and the like can be used. Further, the polyester is obtained by condensation of a saturated dibasic acid and glycols, specifically, polyethylene terephthalate obtained from ethyne glycol and terephthalic acid,
A polyethylene terephthalate copolymer having a saturated dibasic acid such as phthalic acid, isophthalic acid, sebacic acid, adipic acid, azelaic acid, glutamic acid, succinic acid, and oxalic acid as a copolymer component, and 1,4-cyclohexanediene as a diol component A polyethylene terephthalate copolymer containing methanol, diethylene glycol, propylene glycol or the like as a copolymer component, or a mixed composition thereof is used.

【0026】具体的に、好ましい積層体の例としては、
例えば、ポリプロピレン層とポリアミド層の接着層とし
て、本発明の酸変性ポリプロピレン樹脂組成物を使用し
て形成される積層フィルムが挙げられる。このような積
層フィルムは、多層インフレーション法、多層Tダイ
法、多層ブロー成形法、押出しラミネート成形法等の通
常の積層体の成形法によって製造することができる。
Specifically, examples of preferred laminates include:
For example, a laminated film formed by using the acid-modified polypropylene resin composition of the present invention as the adhesive layer between the polypropylene layer and the polyamide layer may be mentioned. Such a laminated film can be produced by an ordinary method of forming a laminate, such as a multilayer inflation method, a multilayer T-die method, a multilayer blow molding method, or an extrusion laminate molding method.

【0027】そして、得られる積層フィルムは、良好な
接着性を有するとともに、透明性に優れており、食品用
等の包装材料等に好適に使用できる。
The resulting laminated film has good adhesiveness and excellent transparency, and can be suitably used as a packaging material for foods and the like.

【0028】[0028]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳述する
が、本発明はその要旨を超えない限り実施例に限定され
るものではない。 実施例1 メルトフローインデックス(MFI)が0.7g/10
分、エチレン含量2.5重量%のプロピレン−エチレン
ランダム共重合体を100重量部、無水マレイン酸を1
重量部、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパ
ーオキシ)ヘキシン−3を0.15重量部用い、50m
mφの押出機にて210℃で溶融混練してペレット化を
行ない酸変性ポリプロピレン樹脂を得た。この酸変性ポ
リプロピレン樹脂の無水マレイン酸グラフト量は0.3
5重量%であった。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples unless it exceeds the gist. Example 1 Melt flow index (MFI) is 0.7 g / 10
Propylene-ethylene random copolymer having an ethylene content of 2.5% by weight, and 100 parts by weight of maleic anhydride.
50 parts by weight using 0.15 part by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3
The mixture was melt-kneaded at 210 ° C. in an mφ extruder and pelletized to obtain an acid-modified polypropylene resin. The maleic anhydride graft amount of this acid-modified polypropylene resin is 0.3
It was 5% by weight.

【0029】この酸変性ポリプロピレン樹脂を80重量
部とナイロン−6/6・6共重合体(三菱化成株式会社
製、商品名ノバミッド2030;ノバミッドは登録商
標)を20重量部用い、単軸の押出機にて樹脂に対する
比エネルギーが1.0kW・hr/kg以上、溶融温度
230℃となるような条件下に溶融混練し、ペレット化
して酸変性ポリオレフィン樹脂組成物を得た。押出機は
スクリュー直径50mm、スクリューのL/Dを32、
オリフィス径を5mmに設定するという成形条件とし
た。
Using 80 parts by weight of the acid-modified polypropylene resin and 20 parts by weight of a nylon-6 / 6.6 copolymer (manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation, trade name: Novamid 2030; Novamid is a registered trademark), monoaxial extrusion The mixture was melt-kneaded under conditions such that the specific energy to the resin was 1.0 kW · hr / kg or more and the melting temperature was 230 ° C., and pelletized to obtain an acid-modified polyolefin resin composition. The extruder has a screw diameter of 50 mm, screw L / D of 32,
The molding conditions were such that the orifice diameter was set to 5 mm.

【0030】得られた酸変性ポリオレフィン樹脂組成物
を接着層として積層フィルムを製造した。即ち、3層T
ダイ成形機にて、前述のナイロン−6/6・6共重合体
を押出温度230℃で押し出し、プロピレン−エチレン
ランダム共重合体(三菱化成(株)製、三菱ポリプロ6
500J MFI:9g/10分、密度0.90g/c
3 )を押出温度210℃で押し出し、酸変性ポリオレ
フィン樹脂組成物を押出温度210℃で押し出し、3層
ダイス温度を230℃として成形して、ナイロン層/接
着層/ポリプロピレン層(30μ/10μ/30μ)の
積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの接着強度
(15ミリ幅における180°剥離強度)及び透明性
(透明度)を表−1に示した。透明度については(株)
村上色彩技術研究所製の「透明度測定器」を用いて測定
し、MAX値で表示した。
Using the obtained acid-modified polyolefin resin composition as an adhesive layer, a laminated film was produced. That is, three layers T
The above-mentioned nylon-6 / 6.6 copolymer was extruded at an extrusion temperature of 230 ° C. with a die molding machine, and a propylene-ethylene random copolymer (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd., Mitsubishi Polypro 6
500J MFI: 9 g / 10 min, density 0.90 g / c
m 3 ) was extruded at an extrusion temperature of 210 ° C., the acid-modified polyolefin resin composition was extruded at an extrusion temperature of 210 ° C., and the three-layer die was molded at a temperature of 230 ° C. to form a nylon layer / adhesive layer / polypropylene layer (30 μ / 10 μ / 30 μ) of a laminated film was obtained. Table 1 shows the adhesive strength (180 ° peel strength at a width of 15 mm) and transparency (transparency) of the obtained laminated film. About transparency
The value was measured using a "transparency measuring device" manufactured by Murakami Color Research Laboratory, and displayed as a MAX value.

【0031】実施例2 実施例1において、ナイロン−6/6・6共重合体の配
合量を変えるほかは同様にして、酸変性ポリオレフィン
樹脂組成物を製造し、次いで、実施例1と同様にして積
層フィルムを得た。得られた積層フィルムのフィルム物
性を測定し、表−1に示した。
Example 2 An acid-modified polyolefin resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the nylon-6 / 6.6 copolymer was changed. Thus, a laminated film was obtained. The film properties of the obtained laminated film were measured and are shown in Table 1.

【0032】実施例3 実施例1で用いたナイロン−6/6・6共重合体の代わ
りにナイロン−6共重合体(三菱化成株式会社製、商品
名ノバミッド1020)を用い、比エネルギーを1.2
kW・hr/kgとして酸変性ポリオレフィン樹脂組成
物を製造し、次いで、実施例1と同様にして積層フィル
ムを得た。積層フィルムの物性を測定し、表−1に示し
た。なお、酸変性ポリオレフィン樹脂組成物を製造する
際は、押出機のスクリュー直径50mm、スクリューの
L/Dを32、オリフィス径を3mmに設定するという
成形条件とした。
Example 3 Instead of the nylon-6 / 6/6 copolymer used in Example 1, a nylon-6 copolymer (manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation, trade name Novamid 1020) was used, and the specific energy was 1 .2
An acid-modified polyolefin resin composition was manufactured at kW · hr / kg, and then a laminated film was obtained in the same manner as in Example 1. The physical properties of the laminated film were measured and are shown in Table 1. In producing the acid-modified polyolefin resin composition, molding conditions were set such that the screw diameter of the extruder was set to 50 mm, the L / D of the screw was set to 32, and the orifice diameter was set to 3 mm.

【0033】実施例4 実施例3において、ナイロン−6重合体の使用量を変え
たほかは同様にして、酸変性ポリオレフィン樹脂組成物
を製造し、次いで、実施例3と同様にして積層フィルム
を得た。積層フィルムの物性を測定し、表−1に示し
た。
Example 4 An acid-modified polyolefin resin composition was produced in the same manner as in Example 3 except that the amount of the nylon-6 polymer was changed. Then, a laminated film was produced in the same manner as in Example 3. Obtained. The physical properties of the laminated film were measured and are shown in Table 1.

【0034】比較例1 実施例1で酸変性ポリオレフィン樹脂組成物を製造する
際の比エネルギーを0.3kW・hr/kgに変えた以
外は実施例1と同様にして積層フィルムを得た。積層フ
ィルムの物性を測定し、表−1に示した。なお、酸変性
ポリオレフィン樹脂組成物を製造する際は、押出機のス
クリュー直径50mm、スクリューのL/Dを32、オ
リフィス径を20mmに設定するという成形条件とし
た。
Comparative Example 1 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the specific energy for producing the acid-modified polyolefin resin composition was changed to 0.3 kW · hr / kg. The physical properties of the laminated film were measured and are shown in Table 1. In producing the acid-modified polyolefin resin composition, molding conditions were set such that the screw diameter of the extruder was set to 50 mm, the L / D of the screw was set to 32, and the orifice diameter was set to 20 mm.

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】実施例5 三菱ポリプロ6500J(三菱化成(株)製、MFI=
9g/10分(230℃測定)、プロピレン−エチレン
ランダム共重合体)を80重量部とタフマーA2009
0(三井石油化学工業(株)製、MFI=18g/10
分(190℃測定)、エチレン−ブテンランダム共重合
エラストマー)を20重量部と無水マレイン酸を1.5
重量部と、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチル
パーオキシ)ヘキシン−3を0.15重量部用い50m
mφ押出機にて210℃で溶融混練してペレット化を行
ない、エラストマー含有酸変性ポリオレフィン樹脂を得
た。このエラストマー含有酸変性ポリプロピレン樹脂中
の無水マレイン酸のグラフト量は1.2重量%であっ
た。
Example 5 Mitsubishi Polypro 6500J (manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation, MFI =
80 g of 9 g / 10 min (measured at 230 ° C., propylene-ethylene random copolymer) and 80 parts by weight of Toughmer A2009
0 (MFI = 18 g / 10, manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.)
(Measured at 190 ° C.), 20 parts by weight of ethylene-butene random copolymer elastomer) and 1.5 parts of maleic anhydride.
50 parts by weight using 0.15 parts by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3
The mixture was melt-kneaded at 210 ° C. in an mφ extruder and pelletized to obtain an elastomer-containing acid-modified polyolefin resin. The grafted amount of maleic anhydride in this elastomer-containing acid-modified polypropylene resin was 1.2% by weight.

【0037】以上のようにして得られたエラストマー含
有酸変性ポリオレフィン樹脂20重量部と三菱ポリプロ
6500Jを60重量部とナイロン−6重合体(三菱化
成(株)製、商品ノバミッド1020;ノバミッドは登
録商標)20重量部を単軸の押出機にて樹脂に対する比
エネルギーが1.0kW・hr/kg、溶融温度250
℃となるような条件下に溶融混合し、ペレット化して酸
変性ポリオレフィン樹脂組成物を得た。押出機はスクリ
ュー直径50mm、スクリューのL/Dを32、オリフ
ィス径を5mmに設定するという成形条件とした。
20 parts by weight of the elastomer-containing acid-modified polyolefin resin obtained as described above, 60 parts by weight of Mitsubishi Polypro 6500J, and nylon-6 polymer (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Novamid 1020; Novamid is a registered trademark) ) 20 parts by weight of a resin having a specific energy of 1.0 kW · hr / kg with a single screw extruder at a melting temperature of 250
The resulting mixture was melt-mixed under a condition of a temperature of ℃ and pelletized to obtain an acid-modified polyolefin resin composition. The molding conditions of the extruder were such that the screw diameter was 50 mm, the screw L / D was 32, and the orifice diameter was 5 mm.

【0038】上記酸変性ポリオレフィン樹脂組成物を接
着層として積層フィルムを製造した。即ち、3層Tダイ
成形機にてノバミッド1020を押出温度250℃、三
菱ポリプロ6500Jを230℃、酸変性ポリオレフィ
ン樹脂組成物を240℃、ダイス温度250℃の条件で
成形して、ナイロン層/接着層/ポリプロピレン層(3
0μ/10μ/30μ)の積層フィルムを得た。得られ
た積層フィルムの接着強度及び透明性(透明度)を表−
2に示した。
A laminated film was produced using the above acid-modified polyolefin resin composition as an adhesive layer. That is, the Novamid 1020 is molded by a three-layer T-die molding machine under the conditions of an extrusion temperature of 250 ° C., Mitsubishi Polypro 6500J at 230 ° C., an acid-modified polyolefin resin composition at 240 ° C., and a die temperature of 250 ° C. Layer / polypropylene layer (3
0 μ / 10 μ / 30 μ). Table 1 shows the adhesive strength and transparency (transparency) of the obtained laminated film.
2 is shown.

【0039】実施例6 実施例5において、ナイロン−6重合体の配合量を変え
るほかは同様にして、酸変性ポリオレフィン樹脂組成物
を製造し、次いで、実施例5と同様にして積層フィルム
を得た。結果を表−2に示した。
Example 6 An acid-modified polyolefin resin composition was prepared in the same manner as in Example 5 except that the amount of the nylon-6 polymer was changed. Then, a laminated film was obtained in the same manner as in Example 5. Was. The results are shown in Table-2.

【0040】実施例7 実施例5のナイロン−6重合体の代わりにナイロン−6
/66共重合体(三菱化成株式会社製、商品名ノバミッ
ド2030)を同量用い、比エネルギーを1.2kW・
hr/kgとして酸変性ポリオレフィン樹脂組成物を製
造し、次いで、実施例5と同様にして積層フィルムを得
た。結果を表−2に示した。なお、酸変性ポリオレフィ
ン樹脂組成物を製造する際は、押出機のスクリュー直径
50mm、スクリューのL/Dを32、オリフィス径を
3mmに設定するという成形条件とした。
EXAMPLE 7 Nylon-6 was used instead of the nylon-6 polymer of Example 5.
/ 66 copolymer (manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation, trade name Novamid 2030) in the same amount and a specific energy of 1.2 kW ·
An acid-modified polyolefin resin composition was produced at a rate of hr / kg, and then a laminated film was obtained in the same manner as in Example 5. The results are shown in Table-2. In producing the acid-modified polyolefin resin composition, molding conditions were set such that the screw diameter of the extruder was set to 50 mm, the L / D of the screw was set to 32, and the orifice diameter was set to 3 mm.

【0041】実施例8,9 実施例5において、エラストマーとして、エチレン−プ
ロピレン共重合エラストマー(日本合成ゴム(株)
製)、EP02P、MFI=3.2g/10分)を表−
2に示す量使用したほかは同様にして酸変性ポリオレフ
ィン樹脂組成物を製造し、次いで、実施例5と同様にし
て積層フィルムを得た。結果を表−2に示した。
Examples 8 and 9 In Example 5, an ethylene-propylene copolymer elastomer (Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) was used as an elastomer.
), EP02P, MFI = 3.2 g / 10 min).
An acid-modified polyolefin resin composition was produced in the same manner as in Example 2, except that the amount shown in Example 2 was used, and then a laminated film was obtained in the same manner as in Example 5. The results are shown in Table-2.

【0042】比較例2 実施例5で酸変性ポリオレフィン樹脂組成物を製造する
際の比エネルギーを0.3kw・hr/kgに変えた以
外は実施例5と同様にして積層フィルムを得た。結果を
表−2に示した。なお、酸変性ポリオレフィン樹脂組成
物を製造する際は、押出機のスクリュー直径50mm、
スクリューのL/Dを32、オリフィス径を20mmに
設定するという成形条件とした。
Comparative Example 2 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 5, except that the specific energy for producing the acid-modified polyolefin resin composition in Example 5 was changed to 0.3 kw · hr / kg. The results are shown in Table-2. When producing the acid-modified polyolefin resin composition, the screw diameter of the extruder 50mm,
The molding conditions were such that the L / D of the screw was set to 32 and the orifice diameter was set to 20 mm.

【0043】[0043]

【表2】 [Table 2]

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明に従い、特定条件下に酸変性ポリ
オレフィン樹脂とポリアミド樹脂とを溶融混合すること
により、ポリアミド樹脂が酸変性ポリオレフィン樹脂中
にミクロサイズでしかも均一に分散された接着性の良好
な組成物を得ることができる。更に、該組成物を成形し
て得られるフィルムまたはシートは、透明性に優れてお
り、包装材料などの各種積層体の接着層等として有利に
使用できる。
According to the present invention, by melt-mixing an acid-modified polyolefin resin and a polyamide resin under specific conditions, the polyamide resin is micro-sized and uniformly dispersed in the acid-modified polyolefin resin and has good adhesiveness. And a suitable composition can be obtained. Further, the film or sheet obtained by molding the composition has excellent transparency and can be advantageously used as an adhesive layer of various laminates such as packaging materials.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI // B29K 23:00 B29K 23:00 B29L 9:00 B29L 9:00 (56)参考文献 特開 平1−294748(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 23/26 C08L 77/00 B29B 7/12 B29C 47/38 B32B 27/32 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI // B29K 23:00 B29K 23:00 B29L 9:00 B29L 9:00 (56) References JP-A-1-294748 (JP, A) ( 58) Field surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) C08L 23/26 C08L 77/00 B29B 7/12 B29C 47/38 B32B 27/32

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 酸変性ポリオレフィン樹脂およびポリア
ミド樹脂を、比エネルギーが0.7kw・hr/kg以
上となる条件下で溶融混合して得られることを特徴とす
る酸変性ポリオレフィン樹脂組成物。
1. An acid-modified polyolefin resin composition obtained by melt-mixing an acid-modified polyolefin resin and a polyamide resin under a condition that the specific energy is 0.7 kW · hr / kg or more.
【請求項2】 酸変性ポリオレフィン樹脂およびポリア
ミド樹脂を、比エネルギーが0.7kw・hr/kg以
上となるような条件下で溶融混合し、成形して得られる
ことを特徴とする接着性フィルムまたはシート。
2. An adhesive film obtained by melt-mixing an acid-modified polyolefin resin and a polyamide resin under conditions such that the specific energy is 0.7 kW · hr / kg or more, and molding. Sheet.
【請求項3】 酸変性ポリオレフィン樹脂はその2〜5
0重量%が酸変性ポリオレフィンエラストマーである請
求項1に記載の酸変性ポリオレフィン樹脂組成物。
3. An acid-modified polyolefin resin comprising 2 to 5
The acid-modified polyolefin resin composition according to claim 1, wherein 0% by weight is an acid-modified polyolefin elastomer.
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