JP3227107B2 - Powder deodorant, granular deodorant, and methods for producing them - Google Patents

Powder deodorant, granular deodorant, and methods for producing them

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JP3227107B2
JP3227107B2 JP11814697A JP11814697A JP3227107B2 JP 3227107 B2 JP3227107 B2 JP 3227107B2 JP 11814697 A JP11814697 A JP 11814697A JP 11814697 A JP11814697 A JP 11814697A JP 3227107 B2 JP3227107 B2 JP 3227107B2
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phthalocyanine
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deodorizing
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康寛 山▲崎▼
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、消臭能を有するフ
タロシアニン系化合物(以下、「フタロシアニン」とい
う。)を用いた粉体状消臭材、顆粒状消臭材、及びそれ
らの製造方法に関する。詳細には、本発明は、消臭力が
強く、その寿命が長く、広範な悪臭や臭気に適用できる
消臭材に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a powdery deodorant, a granular deodorant using a phthalocyanine-based compound having a deodorizing ability (hereinafter referred to as "phthalocyanine"), and a method for producing the same. . In particular, the present invention relates to a deodorant having a strong deodorizing power, a long life, and applicable to a wide range of malodors and odors.

【0002】[0002]

【従来の技術】生活領域内の悪臭や臭気を消す方法とし
て、金属フタロシアニンを触媒として利用する酵素的酸
化消臭法がある。そのような消臭能を有するフタロシア
ニンとしては、一般に、4〜8個のスルホン酸基やカル
ボキシル基を有する錯体が知られている(特開昭55-325
19号、特開昭56-63355号、特開昭62-290462号、特公平5
-21919号)。
2. Description of the Related Art As a method for eliminating malodors and odors in living areas, there is an enzymatic oxidation deodorization method using metal phthalocyanine as a catalyst. As a phthalocyanine having such a deodorizing ability, a complex having 4 to 8 sulfonic acid groups or carboxyl groups is generally known (JP-A-55-325).
No. 19, JP-A-56-63355, JP-A-62-290462, JP-B-5
-21919).

【0003】これらフタロシアニンは、担体に担持して
消臭材とすることができる。担体としては、吸着能を有
する繊維及び粉体等が一般に用いられる。
[0003] These phthalocyanines can be carried on a carrier to form a deodorant. As the carrier, fibers and powders having adsorbing ability are generally used.

【0004】例えば、特開昭61-258077号公報にはセル
ロース繊維、特開昭61-258087号公報にはポリアミド繊
維、特開昭63-203817号公報にはポリエステル繊維、特
開昭63-235518号公報にはポリビニルアルコール繊維、
特公平2-13064号公報には高湿潤性の再生セルロース繊
維、特公平5-51718号公報には湿式不織布、及び特開平2
-307983号公報にはカチオン化処理繊維等が、担体とし
て記載されている。
For example, JP-A-61-258077 discloses cellulose fibers, JP-A-61-258087 discloses polyamide fibers, JP-A-63-203817 discloses polyester fibers, and JP-A-63-235518. In the publication, polyvinyl alcohol fiber,
Japanese Patent Publication No. 2-13064 discloses a highly wetted regenerated cellulose fiber, and Japanese Patent Publication No. 5-51718 discloses a wet nonwoven fabric,
In JP-307983A, cationized fibers and the like are described as carriers.

【0005】かかる従来の消臭材では、フタロシアニン
は染色法により繊維材料に担持される。従って、フタロ
シアニンは繊維材料から溶出し易く、消臭材の消臭力が
低下し易い。
In such a conventional deodorant, phthalocyanine is carried on a fiber material by a dyeing method. Therefore, phthalocyanine is easily eluted from the fiber material, and the deodorizing power of the deodorant is easily reduced.

【0006】また、特開平4-89062号公報には粉体表面
にフタロシアニンを固定した消臭剤、特開昭64-25856号
公報には高吸収性シートに直接カルボキシフタロシアニ
ンを担持させたナプキン、特開平5-277167号公報には粒
状又は塊状の吸収体に金属フタロシアニンを保持した吸
収体等が記載されている。
JP-A-4-89062 discloses a deodorant in which phthalocyanine is fixed on a powder surface, JP-A-64-25856 discloses a napkin in which carboxyphthalocyanine is directly supported on a highly absorbent sheet, JP-A-5-277167 describes an absorber in which a metal phthalocyanine is held in a granular or massive absorber.

【0007】この場合は、機械的な衝撃力によりフタロ
シアニンと担体との間に静電気を生じさせ、フタロシア
ニンはその吸引力で担体に固定される。従って、フタロ
シアニンは脱落し易く、消臭材の消臭力が低下し易い。
In this case, static electricity is generated between the phthalocyanine and the carrier by a mechanical impact force, and the phthalocyanine is fixed to the carrier by the suction force. Therefore, the phthalocyanine is easily dropped off, and the deodorizing power of the deodorant is easily reduced.

【0008】更に、特公平6-35713号公報にはセルロー
ス等の担持用基材表面にキトサンをバインダーとしてフ
タロシアニンを固定させた消臭材が記載されている。し
かし、この場合もフタロシアニンの固定が不均一、不十
分であることが多く、消臭力の持続性が悪い。
Further, Japanese Patent Publication No. 6-35713 describes a deodorant in which phthalocyanine is fixed on a surface of a supporting substrate such as cellulose by using chitosan as a binder. However, also in this case, the fixing of the phthalocyanine is often uneven and insufficient, and the persistence of the deodorizing power is poor.

【0009】ところで、フタロシアニンを消臭触媒とし
て用いる場合、担持のさせ方によって、その消臭効果に
著しい差が生じる。強い消臭効果を得るためには、出来
るだけ多くのフタロシアニン分子が効果的に悪臭分子と
接触し、酸化反応に必要な酸素や水分子とも接触する必
要がある。
By the way, when phthalocyanine is used as a deodorizing catalyst, there is a significant difference in the deodorizing effect depending on the method of loading. In order to obtain a strong deodorizing effect, it is necessary for as many phthalocyanine molecules as possible to effectively contact malodorous molecules and also to contact oxygen and water molecules necessary for the oxidation reaction.

【0010】しかしながら、従来のように、担体にフタ
ロシアニンを直接担持させる場合、フタロシアニン分子
同士は直接相互作用しうる状態に保たれるため、複数の
フタロシアニン分子が容易に会合して安定化する。その
結果、フタロシアニンの反応活性が低下し、消臭材の消
臭力が低下し易い。
However, when phthalocyanine is directly supported on a carrier as in the prior art, a plurality of phthalocyanine molecules are easily associated and stabilized because the phthalocyanine molecules are kept in a state where they can directly interact with each other. As a result, the reaction activity of phthalocyanine decreases, and the deodorizing power of the deodorant tends to decrease.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題を解決するものであり、その目的とするところは、
消臭力に優れ、長期間消臭力を維持しうる消臭材を提供
することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is to solve the above-mentioned conventional problems.
An object of the present invention is to provide a deodorizing material which is excellent in deodorizing power and can maintain deodorizing power for a long time.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明は、膨潤性高分子
で成る単位粒子と、その中に均一に分散された消臭能を
有するフタロシアニンとを有する粉体状消臭材を提供す
る。また、本発明は、顆粒状基材と、その表面にバイン
ダーを用いて固定された粉体状消臭材とを有する顆粒状
消臭材であって、該粉体状消臭材が膨潤性高分子で成る
単位粒子とその中に均一に分散された消臭能を有するフ
タロシアニンとを有するものである、顆粒状消臭材を提
供する。そして、そのことにより上記目的が達成され
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a powdery deodorant having unit particles composed of a swellable polymer and phthalocyanine having a deodorizing ability uniformly dispersed therein. Further, the present invention is a granular deodorant having a granular substrate and a powdery deodorant fixed on its surface with a binder, wherein the powdery deodorant has a swelling property. Provided is a granular deodorant comprising unit particles composed of a polymer and phthalocyanine having a deodorizing ability uniformly dispersed therein. And the above object is achieved thereby.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明で用いる消臭能を有するフ
タロシアニンは、式
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The phthalocyanine having deodorizing ability used in the present invention has the formula

【0014】[0014]

【化1】 Embedded image

【0015】で示す構造を有する化合物である。A compound having the structure shown below.

【0016】式中、Xは、それぞれ独立して水素原子、
カルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基、ハロゲン
基、ニトロ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、フ
ェノキシ基、スルホンアミド基等である。
In the formula, X is each independently a hydrogen atom,
Examples thereof include a carboxyl group, a sulfonic acid group, an amino group, a halogen group, a nitro group, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, a phenoxy group, and a sulfonamide group.

【0017】好ましいフタロシアニンは、2〜8個のカ
ルボキシル基又はスルホン酸基を置換基Xとして有する
水溶性のものである。また、アミノ基、ハロゲン基、ニ
トロ基、水酸基等を2〜4個置換基Xとして更に有する
ものでもよい。
Preferred phthalocyanines are those having 2 to 8 carboxyl groups or sulfonic acid groups as substituents X. Further, it may have an amino group, a halogen group, a nitro group, a hydroxyl group or the like as 2 to 4 substituents X.

【0018】Mは、Cu、Co、Fe、Ni、Zn、T
i、V、Mo等の多価金属を示す。Co、Fe(II
I)、Cuが好ましい。
M is Cu, Co, Fe, Ni, Zn, T
Shows polyvalent metals such as i, V, and Mo. Co, Fe (II
I), Cu is preferred.

【0019】好適な具体例には、テトラカルボン酸コバ
ルトフタロシアニン、テトラカルボン酸鉄(III)フタ
ロシアニン、オクタカルボン酸コバルトフタロシアニ
ン、オクタカルボン酸鉄(III)フタロシアニン、テト
ラスルホン酸コバルトフタロシアニン、テトラスルホン
酸鉄(III)フタロシアニン、テトラスルホン酸銅フタ
ロシアニン、テトラアミノテトラカルボン酸コバルトフ
タロシアニンが挙げられる。
Preferred specific examples include cobalt phthalocyanine tetracarboxylate, iron (III) phthalocyanine tetracarboxylate, cobalt phthalocyanine octacarboxylate, iron (III) phthalocyanine octacarboxylate, cobalt phthalocyanine tetrasulfonate and iron tetrasulfonate. (III) phthalocyanine, copper phthalocyanine tetrasulfonate, and cobalt phthalocyanine tetraaminotetracarboxylate.

【0020】上記のような金属フタロシアニン及びその
合成法は公知である。本発明では、特願平8−2616
50号に記載の方法で合成した高純度金属フタロシアニ
ン、特に、テトラカルボン酸コバルトフタロシアニンを
用いることが好ましい。
The above-mentioned metal phthalocyanines and methods for synthesizing them are known. In the present invention, Japanese Patent Application No. Hei 8-2616
It is preferable to use a high-purity metal phthalocyanine synthesized by the method described in No. 50, particularly, cobalt phthalocyanine tetracarboxylate.

【0021】テトラカルボン酸コバルトフタロシアニン
は、例えば、以下の方法で合成される。まず、撹拌器、
還流管等必要器具を備えた10Lのガラス製四ツ口フラ
スコに、無水トリメリット酸1152g、尿素1800
g、モリブデン酸アンモニウム10g、塩化コバルト6
水和物360g及びトリグライム3000gを仕込み、
この混合物を130℃で1時間撹拌し、続いて200℃
で4時間撹拌する。その後、約100℃まで放冷後、約
80℃の熱水5000gを反応混合物に徐々に加え、更
に還流下2〜3時間撹拌する。次いで得られたウエット
ケーキを6000部の20〜30%水酸化カリウム溶液
に投入し、12時間還流下撹拌する。反応混合物を水/
氷浴を使って冷却し、濃塩酸4130gを30℃を越え
ないように滴下後、さらに1時間撹拌する。得られたス
ラリーを濾取し、水80〜100Lで振りかけ洗浄する
ことにより塩分を除去した後、乾燥、粉砕する。この合
成法により、高純度のテトラカルボン酸コバルトフタロ
シアニン693.4gを収率61.9%で得ることがで
きる。
The cobalt phthalocyanine tetracarboxylate is synthesized, for example, by the following method. First, a stirrer,
In a 10-L glass four-necked flask equipped with necessary equipment such as a reflux tube, 1152 g of trimellitic anhydride, 1800 g of urea
g, ammonium molybdate 10 g, cobalt chloride 6
Charge 360 g of hydrate and 3000 g of triglyme,
The mixture was stirred at 130 ° C. for 1 hour, followed by 200 ° C.
And stir for 4 hours. Then, after cooling to about 100 ° C., 5000 g of hot water at about 80 ° C. is gradually added to the reaction mixture, and the mixture is further stirred under reflux for 2 to 3 hours. Next, the obtained wet cake is poured into 6000 parts of a 20 to 30% potassium hydroxide solution, and stirred under reflux for 12 hours. The reaction mixture is
After cooling using an ice bath, 4130 g of concentrated hydrochloric acid is added dropwise so as not to exceed 30 ° C., and the mixture is further stirred for 1 hour. The resulting slurry is collected by filtration, sprinkled and washed with 80 to 100 L of water to remove salts, and then dried and pulverized. According to this synthesis method, 693.4 g of cobalt phthalocyanine tetracarboxylate having a high purity can be obtained with a yield of 61.9%.

【0022】テトラカルボン酸鉄フタロシアニン、オク
タカルボン酸鉄フタロシアニン等についても、特願平8
−261650号に記載の方法で合成でき、これらは本
発明で好適に使用できる。
Also, iron phthalocyanine tetracarboxylate, iron phthalocyanine octacarboxylate, etc.
-261650, and these can be suitably used in the present invention.

【0023】これらのフタロシアニンは、日常の生活圏
における悪臭物質に有効である。特にアンモニアやアミ
ン類、及び硫化水素やメルカプタン類等の悪臭物質に対
して効果的である。
These phthalocyanines are effective for malodorous substances in daily life. In particular, it is effective against malodorous substances such as ammonia and amines, and hydrogen sulfide and mercaptans.

【0024】消臭作用は、フタロシアニンを触媒とする
悪臭物質に対する酸化反応によるものであり、例えば、
(i)分子状酸素による水素移動を伴う酵素酸化または自
動酸化の反応、(ii)過酸化水素酸化、(iii)酵素添加
反応等に分けられる。
The deodorizing action is due to an oxidation reaction on malodorous substances catalyzed by phthalocyanine.
(i) Enzymatic oxidation or autoxidation reaction involving hydrogen transfer by molecular oxygen, (ii) hydrogen peroxide oxidation, (iii) enzyme addition reaction, and the like.

【0025】例えば、テトラカルボン酸コバルトフタロ
シアニン、オクタカルボン酸鉄(III)フタロシアニン等
の消臭触媒による酸素酸化反応は、(a)基質(例えばア
ンモニア)との配位子交換によって混合錯体が生成す
る、(b)中心金属(例えばコバルトや鉄等の遷移金属)
と基質の間で電子移動反応が起こる、(c)酸化反応生成
物(無臭物質)が離脱、(d)消臭触媒が再生する過程を
経るサイクルによって進行するものと考えられている。
For example, in the oxygen oxidation reaction using a deodorizing catalyst such as cobalt phthalocyanine tetracarboxylate or iron (III) phthalocyanine octacarboxylate, (a) a mixed complex is formed by ligand exchange with a substrate (for example, ammonia). , (B) Central metal (for example, transition metal such as cobalt or iron)
It is thought that the process proceeds through a cycle in which an electron transfer reaction takes place between the substrate and the substrate, (c) an oxidation reaction product (odorless substance) is released, and (d) a deodorizing catalyst is regenerated.

【0026】本発明に用いるフタロシアニンは、触媒と
して次のような利点を有することが知られている(繊維
学会誌「繊維と工業」第41巻、第8号、第267〜274頁、
1985年)。 (1)反応速度が大きい。 (2)触媒量に比べて基質(臭気)濃度が著しく低いた
めに反応率が100%に達する。 (3)金属酵素のモデル反応であり、活性化エネルギー
が低く、常温でも反応し、また、水系でおこる。 (4)サイクル反応であるので他の方法と比べ寿命が長
い。 (5)運転コストが小さい。 (6)取扱が簡単。 (7)二次公害がない。 (8)酵素と比べて、温度pHなどの適用範囲が広く、
コストが安い。
It is known that the phthalocyanine used in the present invention has the following advantages as a catalyst (Journal of the Society of Textiles, “Fiber and Industry”, Vol. 41, No. 8, pp. 267-274,
1985). (1) The reaction rate is high. (2) The reaction rate reaches 100% because the substrate (odor) concentration is significantly lower than the amount of the catalyst. (3) This is a model reaction of a metalloenzyme, has low activation energy, reacts even at room temperature, and occurs in an aqueous system. (4) Since it is a cycle reaction, its life is longer than other methods. (5) The operating cost is small. (6) Easy handling. (7) No secondary pollution. (8) Compared to enzymes, the range of application such as temperature and pH is wider,
Cost is low.

【0027】本発明において、膨潤性高分子とは、水な
どの溶媒により膨潤してゲル状乃至糊状になる高分子を
意味する。そのような高分子としては、コラーゲン、ゼ
ラチン、シルク、カゼイン、グルテン等の天然蛋白質;
デンプン、キトサン、アルギン酸、ガム類等の天然多糖
類;改質セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、
カルボキシメチルセルロース等のセルロース系高分子;
ポリビニルアルコール、ポリピロリドン、無水マレイン
酸メチルビニルエーテル等の合成高分子;等が例示でき
る。
In the present invention, the swellable polymer means a polymer which swells with a solvent such as water to become a gel or paste. Such polymers include natural proteins such as collagen, gelatin, silk, casein, gluten;
Natural polysaccharides such as starch, chitosan, alginic acid, gums; modified cellulose, hydroxypropyl cellulose,
Cellulosic polymers such as carboxymethyl cellulose;
Synthetic polymers such as polyvinyl alcohol, polypyrrolidone, and maleic anhydride methyl vinyl ether; and the like.

【0028】粉体状消臭材に用いる膨潤性高分子として
は、水溶媒により膨潤するセルロース系高分子が好まし
い。セルロース系高分子は人体に対する安全性に優れ、
広範な用途を考えるとき、おむつや生理用品等への展開
にはその安全性を考慮する必要があるからである。
As the swellable polymer used for the powdery deodorant, a cellulosic polymer which swells with an aqueous solvent is preferable. Cellulose-based polymers have excellent safety for the human body,
This is because, when considering a wide range of applications, it is necessary to consider its safety in developing diapers and sanitary products.

【0029】本発明において、膨潤性高分子は粉体とし
て用いる。本明細書において粉体とは、微細な単位粒子
の集合体をいう。一般に、単位粒子は平均粒径約10〜
30μmのものである。
In the present invention, the swellable polymer is used as a powder. In the present specification, the powder refers to an aggregate of fine unit particles. Generally, the unit particles have an average particle size of about 10
It is 30 μm.

【0030】本発明の粉体状消臭材における膨潤性高分
子とフタロシアニンとの混合(配合)比率は、特に限定
されない。一般には、膨潤性高分子100重量部に対し
てフタロシアニン20〜0.5重量部、好ましくは10
〜1重量部程度である。20重量部以上ではフタロシア
ニン分子が会合し易く、また経済的でない。0.5重量
部以下では、消臭力が低下する。
The mixing (blending) ratio of the swellable polymer and phthalocyanine in the powdery deodorant of the present invention is not particularly limited. Generally, 20 to 0.5 parts by weight, preferably 10 parts by weight, of phthalocyanine is added to 100 parts by weight of the swellable polymer.
About 1 part by weight. When the amount is more than 20 parts by weight, phthalocyanine molecules are easily associated with each other and are not economical. If the amount is less than 0.5 parts by weight, the deodorizing power is reduced.

【0031】本発明の粉体状消臭材は、以下の工程を包
含する方法により製造することが好ましい。
The powdery deodorant of the present invention is preferably produced by a method including the following steps.

【0032】まず、消臭能を有するフタロシアニンの水
溶液を提供する。消臭能を有するフタロシアニンの水溶
液としては、一般に、フタロシアニンを稀アルカリ水溶
液に均一に溶解させた水溶液を用いる。水溶液中のフタ
ロシアニンの濃度は、粉体状消臭材に含まれるフタロシ
アニンの量を考慮して、適宜調節されうる。一般に、
0.1〜20重量%、好ましくは1〜10重量%の量で
溶解させる。
First, an aqueous solution of phthalocyanine having deodorizing ability is provided. As the aqueous solution of phthalocyanine having deodorizing ability, an aqueous solution in which phthalocyanine is uniformly dissolved in a dilute alkaline aqueous solution is generally used. The concentration of phthalocyanine in the aqueous solution can be appropriately adjusted in consideration of the amount of phthalocyanine contained in the powdery deodorant. In general,
It is dissolved in an amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight.

【0033】アルカリとしては、NaOH、KOH、Na
2CO3、NaHCO3等を用いる。アルカリの濃度は、一
般に0.1〜10重量%、好ましくは0.5〜5重量%
とする。
As the alkali, NaOH, KOH, Na
2 CO 3 , NaHCO 3 or the like is used. The concentration of the alkali is generally 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight.
And

【0034】次いで、消臭能を有するフタロシアニンの
水溶液と膨潤性高分子の粉体とを接触させる。具体的に
は、膨潤性高分子を含む容器に消臭能を有するフタロシ
アニンの水溶液を投入して良く、または、消臭能を有す
るフタロシアニンの水溶液を含む容器に膨潤性高分子を
投入しても良い。
Next, an aqueous solution of phthalocyanine having deodorizing ability is brought into contact with a swellable polymer powder. Specifically, an aqueous solution of phthalocyanine having deodorizing ability may be charged into a container containing the swellable polymer, or the swellable polymer may be charged into a container containing an aqueous solution of phthalocyanine having deodorizing ability. good.

【0035】得られる混合物を、一般に0〜24時間放
置する。その際、必要に応じて撹拌する。膨潤性高分子
は水溶液を吸収して膨潤し、単位粒子中に消臭能を有す
るフタロシアニンが均一に分散する。
The resulting mixture is generally left for 0 to 24 hours. In that case, it agitates as needed. The swellable polymer absorbs the aqueous solution and swells, and phthalocyanine having deodorizing ability is uniformly dispersed in the unit particles.

【0036】次いで、得られた混合物を乾燥させ、必要
に応じて更に粉砕して粉体状消臭材を得る。乾燥は、用
いる膨潤性高分子が分解しない温度で膨潤性高分子から
水が十分に蒸発する時間行えば良い。一般には60〜7
0℃で2〜24時間行う。粉砕は、ボールミル、サンド
ミル、ペイントシェーカー、アトライター、及び自動乳
鉢等を用いて、平均粒径が50μm以下、好ましくは1
0〜30μmとなるまで行う。得られた粉体状消臭材を
更に分級してもよい。
Next, the obtained mixture is dried and, if necessary, further pulverized to obtain a powdery deodorant. Drying may be performed at a temperature at which the swellable polymer to be used is not decomposed and during a time period in which water is sufficiently evaporated from the swellable polymer. Generally 60-7
Perform at 0 ° C. for 2 to 24 hours. The pulverization is performed using a ball mill, sand mill, paint shaker, attritor, automatic mortar, or the like, and the average particle size is 50 μm or less, preferably 1 μm or less.
Perform until the thickness becomes 0 to 30 μm. The obtained powdery deodorant may be further classified.

【0037】粉体状消臭材の製造工程の一例を図1に示
す。
FIG. 1 shows an example of a process for producing a powdery deodorant.

【0038】このようにして得られた本発明の粉体状消
臭材は、消臭触媒であるフタロシアニンが膨潤性高分子
全体に均一に担持又は分散されており、フタロシアニン
が触媒として機能するために必要な水分や酸素との接触
を可能とする環境の中に存在している。その結果、本発
明の粉体状消臭材は消臭力が強く、その寿命も長い。
The powdery deodorant material of the present invention thus obtained has a phthalocyanine, which is a deodorizing catalyst, uniformly supported or dispersed throughout the swellable polymer, and the phthalocyanine functions as a catalyst. It is present in an environment that allows it to come in contact with the moisture and oxygen needed. As a result, the powdery deodorant of the present invention has a strong deodorizing power and a long life.

【0039】とりわけ、膨潤性高分子を用いることとに
より以下のような作用及び新しい機能が期待される。
In particular, the following functions and new functions are expected by using the swellable polymer.

【0040】すなわち、 (1)膨潤性高分子が有する吸湿性が消臭性能に作用す
る。 (2)消臭性能の吸着特性に応じたpH環境の設定が容
易である。 (3)酸、アルカリ水溶液に対する膨潤性、及び溶解性
の異なる粉体の調製が可能である。
That is, (1) the hygroscopicity of the swellable polymer affects the deodorizing performance. (2) It is easy to set the pH environment according to the adsorption characteristics of the deodorizing performance. (3) It is possible to prepare powders having different swelling properties and solubility in an acid or alkali aqueous solution.

【0041】本発明の粉体状消臭材は、その用途に応じ
て、種々の基材に担持させて使用することができる。特
に顆粒状の基材を用いると取扱いが便宜となり、汎用性
に優れるため好ましい。本明細書において顆粒とは、平
均粒径約50〜5000μm、好ましくは100〜20
00μmの粒子をいう。
The powdery deodorant of the present invention can be used by being supported on various substrates depending on its use. In particular, it is preferable to use a granular base material because handling becomes convenient and versatility is excellent. In the present specification, the granules mean an average particle size of about 50 to 5000 μm, preferably 100 to 20 μm.
It refers to 00 μm particles.

【0042】顆粒状基材は、その表面に粉体状消臭材を
担持できるものであればよい。そのような顆粒状基材と
しては、上記膨潤性高分子を顆粒状に形成したもの等が
例示できるがこれらに限定されない。
The granular substrate may be any one that can support a powdery deodorant on its surface. Examples of such a granular substrate include, but are not limited to, those obtained by forming the swellable polymer into granules.

【0043】好ましい顆粒状の基材は、膨潤性高分子を
顆粒状に形成したものである。例えば、上述の膨潤性高
分子の粉体を改質して粒径を大きくし、必要に応じて乾
燥、分級することにより顆粒状の基材を得ることができ
る。一般に、膨潤性高分子の粉体は、水、キトサン及び
アルギン酸等のバインダー、及び過酢酸処理羊毛粉末等
の添加剤を加えて高速撹拌することにより粒径を大きく
することができる。膨潤性高分子の粉体の粒径を大きく
する操作は当業者に周知であり、所望の粒径に応じて種
々の条件を用いうる。
A preferred granular substrate is a swellable polymer formed into a granular form. For example, a granular base material can be obtained by modifying the above-mentioned swellable polymer powder to increase the particle size, and drying and classifying as needed. Generally, the swellable polymer powder can be increased in particle size by adding a binder such as water, chitosan and alginic acid, and an additive such as peracetic acid-treated wool powder and stirring at high speed. The operation of increasing the particle size of the swellable polymer powder is well known to those skilled in the art, and various conditions can be used depending on the desired particle size.

【0044】例えば、顆粒状基材は、粉体表面改質装置
に一定量の基材(例えば、ヒドロキシプロピルセルロー
スや改質セルロース粉末等の顆粒形成能を有する膨潤性
高分子、過酢酸処理羊毛粉末等)を投入し、粉末が所望
の粒径になるように装置設定を行った後、水を分割添加
しながら粗大化し、得られた粒子を十分に乾燥し、分級
することにより調製される。
For example, a granular substrate is prepared by adding a certain amount of a substrate (eg, a swellable polymer having a granulating ability such as hydroxypropylcellulose or modified cellulose powder, wool treated with peracetic acid) to a powder surface modification device. Powder, etc.), setting the apparatus so that the powder has a desired particle size, coarsening while adding water in portions, drying the obtained particles sufficiently, and classifying. .

【0045】本発明の粉体状消臭材は、一般に、バイン
ダーを用いて顆粒状基材表面に固定することにより、顆
粒状基材に担持させる。バインダーとしては水、及びキ
トサン、アルギン酸、カルボキシメチルセルロース(C
MC)及びゼラチン等のような種々の増粘剤の水溶液等
を一般に用いる。尚、本明細書において「表面に固定す
ること」には、粉体状消臭材が顆粒状基材の表面から内
部に少し没入して固定される状態も含まれる。
The powdery deodorant of the present invention is generally supported on a granular substrate by fixing it to the surface of the granular substrate using a binder. Water, chitosan, alginic acid, carboxymethyl cellulose (C
Aqueous solutions of various thickeners such as MC) and gelatin are generally used. In the present specification, "fixing to the surface" includes a state in which the powdery deodorant material is slightly immersed and fixed from the surface of the granular base material.

【0046】例えば、粉体状消臭材と顆粒状基材とを均
一に混合し、混合物にバインダーを添加する。そして、
更に混合することにより顆粒状基材表面に粉体状消臭材
を付着させることができる。次いで、得られた混合物を
乾燥、粉砕し、分級するすることにより所望の粒径の顆
粒状消臭材が得られる。
For example, a powdery deodorant and a granular substrate are uniformly mixed, and a binder is added to the mixture. And
By further mixing, a powdery deodorant can be attached to the surface of the granular substrate. Next, the obtained mixture is dried, pulverized, and classified to obtain a granular deodorant having a desired particle size.

【0047】又は、一定量の顆粒状基材を必要に応じて
分級し、粉体表面改質装置に投入する。そして、バイン
ダーとして水を徐々に添加しながら顆粒を均一に湿潤さ
せる。一定量の粉体状消臭材を少量づつ添加して、顆粒
表面に均一に付着させる。次いで、得られた混合物を乾
燥、粉砕し、分級するすることにより所望の粒径の顆粒
状消臭材が得られる。
Alternatively, a predetermined amount of the granular base material is classified as required, and is charged into a powder surface reforming apparatus. Then, the granules are uniformly wetted while gradually adding water as a binder. A certain amount of a powdery deodorant is added little by little to uniformly adhere to the granule surface. Next, the obtained mixture is dried, pulverized, and classified to obtain a granular deodorant having a desired particle size.

【0048】顆粒状基材と粉体状消臭材との混合割合
は、用いるフタロシアニンの種類及び量等により異なり
特に限定的でない。例えば、フタロシアニンの(含有)
濃度約1〜10重量%の粉体状消臭材を用いる場合は、
顆粒状基材に対して重量比で約1/5〜1/50程度と
することが望ましい。
The mixing ratio of the granular base material and the powdery deodorant depends on the type and amount of the phthalocyanine used and is not particularly limited. For example, (containing) phthalocyanine
When using a powdery deodorant having a concentration of about 1 to 10% by weight,
It is desirable that the weight ratio be about 1/5 to 1/50 with respect to the granular base material.

【0049】顆粒状消臭材の製造工程の一例を図2に示
す。
FIG. 2 shows an example of the production process of the granular deodorant.

【0050】本発明のこの実施態様は、顆粒状基材の表
面に、粉体状消臭材をバインダーで固定することにより
高い消臭能と持続性を有する顆粒状消臭材を提供する。
そのことにより、本発明の粉体状消臭材の取扱いが容易
となり、応用展開が飛躍的に広がる。
This embodiment of the present invention provides a granular deodorant having high deodorizing ability and durability by fixing a powdery deodorant on the surface of a granular substrate with a binder.
Thereby, the handling of the powdery deodorant of the present invention becomes easy, and the application development is greatly expanded.

【0051】粉体状消臭材を顆粒状基材の表面に固定
(付着、固着、もしくはコーティング)することによっ
て次のような利点が期待される。
The following advantages are expected by fixing (adhering, fixing or coating) the powdery deodorant on the surface of the granular substrate.

【0052】すなわち、 (1)臭気成分に応じた消臭触媒(消臭剤成分)を含ん
だ数種の粉体状消臭材を混在させた顆粒状消臭材の製造
が可能である。 (2)顆粒の粒径が、粉体状消臭材、顆粒状基材のいず
れによっても調整することができ、用途に応じた粒径の
顆粒状消臭材の製造が可能である。 (3)凍結乾燥等の乾燥法を選ぶことにより、顆粒の多
孔性度を調整でき、消臭触媒であるフタロシアニンと水
分及び酸素との接触を容易にすることができる。
(1) It is possible to produce a granular deodorant in which several kinds of powder deodorants containing a deodorant catalyst (deodorant component) corresponding to the odor component are mixed. (2) The particle size of the granules can be adjusted by any of a powdery deodorant and a granular substrate, and a granular deodorant having a particle size suitable for the intended use can be produced. (3) By selecting a drying method such as freeze-drying, the porosity of the granules can be adjusted, and the contact between phthalocyanine, which is a deodorizing catalyst, and moisture and oxygen can be facilitated.

【0053】さらにまた、本発明においては、顆粒状基
材としてフェライトのような磁性鉱物を用いるものであ
ってもよく、そのことにより回収、再利用が容易とな
り、そのコストが低減される。
Further, in the present invention, a magnetic mineral such as ferrite may be used as the granular base material, which facilitates recovery and reuse, and reduces the cost.

【0054】[0054]

【発明の効果】本発明の顆粒状消臭材は、膨潤性高分子
にフタロシアニン系消臭触媒を均一に担持させた粉体状
消臭材を、さらに無害な吸湿性顆粒に固定したものであ
って、消臭触媒であるフタロシアニンの機能が働くには
最適の環境にある。このため強い消臭効果と持続性、取
り扱い性、環境性に優れる。また、おむつや生理用品な
どに使用する場合においては、その高分子吸収体の既成
の組成材料と単純に組合せることによって容易に目的の
種々の製品を製作できる。
The granular deodorant of the present invention is obtained by fixing a powdery deodorant in which a phthalocyanine-based deodorant catalyst is uniformly supported on a swellable polymer, and further fixing the same to harmless hygroscopic granules. Therefore, it is in an optimal environment for the function of phthalocyanine, which is a deodorizing catalyst, to work. For this reason, it has a strong deodorizing effect and excellent sustainability, handleability, and environmental friendliness. When used in diapers, sanitary products, and the like, various desired products can be easily manufactured by simply combining with the existing composition material of the polymer absorber.

【0055】[0055]

【実施例】以下の実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the present invention is limited thereto.

【0056】実施例1 粉体状消臭材の製造例その1 テトラカルボン酸コバルトフタロシアニン(消臭触媒)
2.5gを50mlの1.0%アルカリ溶液に溶解さ
せ、均一なフタロシアニン水溶液を調製した。この水溶
液を、ヒドロキシプロピルセルロース(HPC)25.
0gに添加し、撹拌することにより、HPCを膨潤させ
た。この混合物を60〜70℃で、10〜24時間乾燥
した後、ボールミルで平均粒径10〜30μmに粉砕し
て、HPCの単位粒子中にテトラカルボン酸コバルトフ
タロシアニンを均一に有する粉体状消臭材25gを得
た。
Example 1 Production Example 1 of Powdery Deodorant Material Cobalt phthalocyanine tetracarboxylate (deodorant catalyst)
2.5 g was dissolved in 50 ml of a 1.0% alkaline solution to prepare a uniform aqueous phthalocyanine solution. This aqueous solution was treated with hydroxypropylcellulose (HPC) 25.
HPC was swollen by adding to 0 g and stirring. The mixture is dried at 60 to 70 ° C. for 10 to 24 hours, and then pulverized with a ball mill to an average particle size of 10 to 30 μm, and powdery deodorant having HPC unit particles having cobalt phthalocyanine tetracarboxylate uniformly therein. 25 g of material was obtained.

【0057】実施例2 粉体状消臭材の製造例その2 HPCをカルボキシメチルセルロース(CMC)に代え
た以外は実施例1と同様にして、CMCの単位粒子中に
テトラカルボン酸コバルトフタロシアニンを均一に有す
る粉体状消臭材25gを得た。
Example 2 Production Example 2 of Powdery Deodorant Material In the same manner as in Example 1 except that carboxymethylcellulose (CMC) was used instead of HPC, cobalt phthalocyanine tetracarboxylate was uniformly dispersed in unit particles of CMC. 25 g of a powdery deodorant having the above.

【0058】実施例3 粉体状消臭材の製造例その3 ヒドロキシプロピルセルロースを改質セルロース(旭化
成社製のアビセル粉末)に代えた以外は実施例1と同様
にして、改質セルロースの単位粒子中にテトラカルボン
酸コバルトフタロシアニンを均一に有する粉体状消臭材
25gを得た。
Example 3 Production Example of Powdery Deodorant Material 3 The unit of modified cellulose was the same as in Example 1 except that hydroxypropyl cellulose was replaced by modified cellulose (Avicel powder manufactured by Asahi Kasei Corporation). 25 g of a powdery deodorant having cobalt phthalocyanine tetracarboxylate uniformly in the particles was obtained.

【0059】実施例4 顆粒状消臭材の製造例その1 粉体表面改質装置(深江工業社製、LFS-GS-2JD
型ハイスピードミキサー)に、アビゼル粉末(旭化成社
製)を投入して、粒径150〜250μmに条件を設定
し、水をバインダーとして、装置に分割添加した。生成
した顆粒を乾燥し、篩いで粒径150〜250μmに分
級して顆粒状基材を得た。
Example 4 Production Example of Granular Deodorant Material 1 Powder Surface Modifier (LFS-GS-2JD manufactured by Fukae Kogyo Co., Ltd.)
Avizel powder (manufactured by Asahi Kasei Corporation) was put into a high-speed mixer, and the conditions were set to a particle size of 150 to 250 μm, and water was used as a binder and dividedly added to the apparatus. The resulting granules were dried and classified with a sieve to a particle size of 150 to 250 μm to obtain a granular substrate.

【0060】得られたアビゼル顆粒状基材120gと実
施例1で調製した粉体状消臭材12gを、粉体表面改質
装置(深江工業社製、LFS-GS-2JD型ハイスピー
ドミキサー)内で均一に混合した後、60mlの水をバ
インダーとして添加し、粉体状消臭材を顆粒状基材の表
面に固定した。次いで、60〜70℃で10〜20時間
乾燥し、篩いで粒径150〜250μmに分級して、顆
粒状消臭材60gを得た。
A powder surface reforming apparatus (LFS-GS-2JD type high-speed mixer manufactured by Fukae Kogyo Co., Ltd.) was used to prepare 120 g of the obtained Avizel granular base material and 12 g of the powdered deodorant prepared in Example 1. After uniform mixing in the inside, 60 ml of water was added as a binder, and the powdered deodorant was fixed on the surface of the granular substrate. Next, the resultant was dried at 60 to 70 ° C. for 10 to 20 hours, and classified with a sieve to a particle size of 150 to 250 μm to obtain 60 g of a granular deodorant.

【0061】実施例5 顆粒状消臭材の製造例その2 粉体表面改質装置(深江工業社製、LFS-GS-2JD
型ハイスピードミキサー)に、アビゼル粉末(旭化成社
製)を投入して、粒径500〜250μmに条件を設定
し、水をバインダーとして、装置に分割添加した。生成
した顆粒を乾燥し、篩いで粒径500〜250μmに分
級して顆粒状基材を得た。
Example 5 Production Example of Granular Deodorant Part 2 Powder Surface Modifier (LFS-GS-2JD manufactured by Fukae Kogyo KK)
Avizel powder (manufactured by Asahi Kasei Corporation) was charged into a mold high-speed mixer, the conditions were set to a particle size of 500 to 250 μm, and water was used as a binder and dividedly added to the apparatus. The resulting granules were dried and classified with a sieve to a particle size of 500 to 250 μm to obtain a granular substrate.

【0062】得られたアビゼル顆粒状基材120gと実
施例1で調製した粉体状消臭材12gを、上記粉体表面
改質装置内で均一に混合した後、60mlの水をバイン
ダーとして添加し、粉体状消臭材を顆粒状基材の表面に
固定した。次いで、60〜70℃で10〜20時間乾燥
し、篩いで粒径500〜250μmに分級して、顆粒状
消臭材60gを得た。
After 120 g of the obtained Avizel granular base material and 12 g of the powdery deodorant prepared in Example 1 were uniformly mixed in the above powder surface reforming apparatus, 60 ml of water was added as a binder. Then, the powdery deodorant was fixed on the surface of the granular substrate. Next, the resultant was dried at 60 to 70 ° C. for 10 to 20 hours, and classified with a sieve to a particle size of 500 to 250 μm to obtain 60 g of a granular deodorant.

【0063】実施例6 顆粒状消臭材の製造例その3 粉体表面改質装置(深江工業社製、LFS-GS-2JD
型ハイスピードミキサー)に、アビゼル粉末(旭化成社
製)を投入して、粒径750〜500μmに条件を設定
し、水をバインダーとして、装置に分割添加した。生成
した顆粒を乾燥し、篩いで粒径750〜500μmに分
級した。
Example 6 Production Example of Granular Deodorant Part 3 Powder Surface Modifier (LFS-GS-2JD manufactured by Fukae Kogyo Co., Ltd.)
Avizel powder (manufactured by Asahi Kasei Corporation) was charged into a mold high-speed mixer, conditions were set to a particle size of 750 to 500 μm, and water was used as a binder and added to the apparatus in portions. The produced granules were dried and classified by a sieve into a particle size of 750 to 500 μm.

【0064】得られたアビゼル顆粒状基材120gと実
施例1で調製した粉体状消臭材12gを、上記粉体表面
改質装置内で均一に混合した後、60mlの水をバイン
ダーとして添加し、粉体状消臭材を顆粒状基材の表面に
固定した。次いで、60〜70℃で10〜20時間乾燥
し、篩いで粒径750〜500μmに分級して、顆粒状
消臭材60gを得た。
After 120 g of the obtained Avizel granular base material and 12 g of the powdered deodorant prepared in Example 1 were uniformly mixed in the above powder surface reforming apparatus, 60 ml of water was added as a binder. Then, the powdery deodorant was fixed on the surface of the granular substrate. Next, the resultant was dried at 60 to 70 ° C. for 10 to 20 hours, and classified with a sieve to a particle size of 750 to 500 μm to obtain 60 g of a granular deodorant.

【0065】実施例7 顆粒状消臭材の製造例その4 実施例5で作製したアビゼル顆粒状基材120gと実施
例2で調製した粉体状消臭材12gを、粉体表面改質装
置内で均一に混合した後、60mlの水をバインダーと
して添加し、粉体状消臭材を顆粒状基材の表面に固定し
た。次いで、60〜70℃で10〜20時間乾燥し、篩
いで粒径500〜250μmに分級して、顆粒状消臭材
60gを得た。
Example 7 Production Example 4 of Granular Deodorant Material 4 120 g of the Avizel granular base material prepared in Example 5 and 12 g of the powdery deodorant material prepared in Example 2 were mixed with a powder surface reforming apparatus. After uniform mixing in the inside, 60 ml of water was added as a binder, and the powdered deodorant was fixed on the surface of the granular substrate. Next, the resultant was dried at 60 to 70 ° C. for 10 to 20 hours, and classified with a sieve to a particle size of 500 to 250 μm to obtain 60 g of a granular deodorant.

【0066】実施例8 顆粒状消臭材の製造例その5 実施例6と同様にして、アビゼル顆粒状基材を得た。こ
の顆粒状基材120gと実施例3で調製した粉体状消臭
材12gを、粉体表面改質装置内で均一に混合した後、
60mlの水をバインダーとして添加し、粉体状消臭材
を顆粒状基材の表面に固定した。次いで、60〜70℃
で10〜20時間乾燥し、篩いで粒径750〜500μ
mに分級して、顆粒状消臭材60gを得た。
Example 8 Production Example 5 of Granular Deodorant Material Avizel granular substrate was obtained in the same manner as in Example 6. After 120 g of the granular base material and 12 g of the powdery deodorant prepared in Example 3 were uniformly mixed in a powder surface modification device,
60 ml of water was added as a binder, and the powdered deodorant was fixed on the surface of the granular substrate. Then 60-70 ° C
For 10-20 hours, and sieve with a particle size of 750-500μ
m to obtain 60 g of a granular deodorant.

【0067】比較例1 特公平6−35713号記載の顆粒状消臭材 実施例5で得られたセルロース顆粒状基材120g、キ
トサン(クエン酸添加物)0.6g、及びテトラカルボ
ン酸コバルトフタロシアニンの粉末12gとを混合し、
水60gを加え撹拌した。得られた混合物を60〜70
℃で10〜20時間乾燥し、篩いで粒径250〜500
μmに分級して、顆粒状消臭材60gを得た。
Comparative Example 1 120 g of the granular cellulose substrate obtained in Example 5, 0.6 g of chitosan (citric acid additive), and cobalt phthalocyanine tetracarboxylate described in JP-B-6-35713 And 12 g of powder of
60 g of water was added and stirred. The resulting mixture is treated with 60-70
And dried at 10 ° C. for 10 to 20 hours.
The particles were classified into μm to obtain 60 g of a granular deodorant.

【0068】比較例2 テトラカルボン酸コバルトフタロシアニン0.1gを1
0cm×10cmの濾紙に両面テープを用いて均一に付着さ
せた。この場合のテトラカルボン酸コバルトフタロシア
ニンの付着(担持)量は、上記実施例4の顆粒状消臭材
約10gに相当する。
Comparative Example 2 0.1 g of cobalt phthalocyanine tetracarboxylate was added to 1
A double-sided tape was used to uniformly adhere to a filter paper of 0 cm × 10 cm. In this case, the amount of adhering (supporting) the cobalt phthalocyanine tetracarboxylate is equivalent to about 10 g of the granular deodorant of Example 4.

【0069】比較例3 特開平4−89062号記載の顆粒状消臭材 実施例5で得られたセルロース顆粒状基材120gとテ
トラカルボン酸コバルトフタロシアニンの粉末12gを
粉体表面改質装置(深江工業社製、LFS-GS-2JD
型ハイスピードミキサー)に仕込み、均一に混合した
後、水をバインダーとして装置に分割添加した。生成し
た顆粒を60〜70℃で10〜20時間乾燥し、篩いで
粒径250〜500μmに分級して、顆粒状消臭材60
gを得た。
Comparative Example 3 120 g of the granular cellulose substrate obtained in Example 5 and 12 g of cobalt phthalocyanine cobalt carboxylate powder obtained in Example 5 described in JP-A-4-89062 were used in a powder surface modification apparatus (Fukae). Industrial company, LFS-GS-2JD
And mixed uniformly, and water was added as a binder to the apparatus in portions. The produced granules are dried at 60 to 70 ° C. for 10 to 20 hours, and classified with a sieve to a particle size of 250 to 500 μm.
g was obtained.

【0070】消臭力試験 実施例1、3〜6及び比較例1〜3で作製した消臭材を
それぞれ5.0g準備した。初期濃度を生活臭閾値濃度
にそれぞれテドラーバッグに設定(アンモニア濃度30
ppm、硫化水素濃度5ppm)した後、上記の消臭材
をテドラーバッグ内に置き、所定時間ごとに検知管を用
いて臭気濃度を測定した。臭気減少率(%)の経時変化
を図3及び図4に示す。
Deodorizing power test 5.0 g of the deodorizing materials prepared in Examples 1, 3 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared. The initial concentration is set to the living odor threshold concentration in each Tedlar bag (ammonia concentration 30
ppm, and the concentration of hydrogen sulfide was 5 ppm), the above-mentioned deodorant was placed in a Tedlar bag, and the odor concentration was measured at predetermined intervals using a detector tube. Changes over time in the odor reduction rate (%) are shown in FIGS.

【0071】なお、実施例4〜6の顆粒状消臭材に含ま
れるテトラカルボン酸コバルトフタロシアニンの量は、
顆粒状消臭材1g中約10mgである。
The amount of cobalt phthalocyanine tetracarboxylate contained in the granular deodorizing materials of Examples 4 to 6 was as follows:
It is about 10 mg in 1 g of granular deodorant.

【0072】また、上記消臭力試験で得られた臭気減少
率(%)を表1(臭気原:アンモニア)及び表2(臭気
原:硫化水素)に示す。
Table 1 (odor source: ammonia) and Table 2 (odor source: hydrogen sulfide) show the odor reduction rate (%) obtained in the above deodorizing power test.

【0073】[0073]

【表1】 [Table 1]

【0074】[0074]

【表2】実施例No 0分 10分 20分 25分 30分 35分 60分 1 0 72.7 100.0 3 0 100.0 4 0 48.8 68.3 - 78.0 - 97.6 5 0 48.6 73.0 - 83.8 - 91.9 6 0 38.0 68.0 - 80.0 - 90.0 比較1 0 16.7 16.7 - 16.7 - 16.7 比較2 0 50.0 50.0 - 50.0 - 55.6比較3 0 2.0 4.7 − 4.
7 − 7.0
[Table 2] Example No. 0 min 10 min 20 min 25 min 30 min 35 min 60 min 1 0 72.7 100.0 3 0 100.0 4 0 48.8 68.3-78.0-97.6 5 0 48.6 73.0-83.8-91.9 600 0 38.0 68.0-80.0 -90.0 Comparison 1 0 16.7 16.7-16.7-16.7 Comparison 2 0 50.0 50.0-50.0-55.6 Comparison 30 2.0 4.7-4-4.
7-7.0

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 粉体状消臭材の製造方法の一例を示す工程図
である。
FIG. 1 is a process chart showing an example of a method for producing a powdery deodorant.

【図2】 顆粒状消臭材の製造方法の一例を示す工程図
である。
FIG. 2 is a process chart showing an example of a method for producing a granular deodorant material.

【図3】 本発明の消臭材の、アンモニアを臭気源とし
て用いた消臭力試験の結果を示すグラフである。
FIG. 3 is a graph showing the results of a deodorizing power test of the deodorizing material of the present invention using ammonia as an odor source.

【図4】 本発明の消臭材の、硫化水素を臭気源として
用いた消臭力試験の結果を示すグラフである。
FIG. 4 is a graph showing the results of a deodorizing power test of the deodorizing material of the present invention using hydrogen sulfide as an odor source.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山▲崎▼ 康寛 大阪府寝屋川市讃良東町8番1号 オリ ヱント化学工業株式会社研究所内 (72)発明者 山下 達人 大阪府寝屋川市讃良東町8番1号 オリ ヱント化学工業株式会社研究所内 (56)参考文献 特開 昭62−97555(JP,A) 特開 平5−15576(JP,A) 特開 平3−198861(JP,A) 特開 平5−277167(JP,A) 特公 平6−35713(JP,B2) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) A61L 9/00 - 9/22 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Yama ▲ saki ▼ Yasuhiro 8-1, Sanarahigashicho, Neyagawa-shi, Osaka Orient Chemical Industry Co., Ltd. (72) Inventor Tatsuto Yamashita Sanarahigashi-cho, Neyagawa-shi, Osaka No. 8 No. 1 in Laboratory of Orient Chemical Industry Co., Ltd. (56) References JP-A-62-97555 (JP, A) JP-A-5-15576 (JP, A) JP-A-3-198861 (JP, A) JP-A-5-277167 (JP, A) JP-B-6-35713 (JP, B2) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) A61L 9/00-9/22

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 セルロース系高分子で成る単位粒子と、
その中に均一に分散された消臭能を有するフタロシアニ
ンとを有し、平均粒径が50μm以下である粉体状消臭
材。
1. A unit particle comprising a cellulosic polymer,
And a phthalocyanine having deodorizing ability uniformly dispersed therein, and having a mean particle size of 50 μm or less.
【請求項2】 前記セルロース系高分子がヒドロキシプ
ロピルセルロース、またはカルボキシメチルセルロース
である請求項1記載の粉体状消臭材。
2. The powdery deodorant according to claim 1, wherein the cellulosic polymer is hydroxypropyl cellulose or carboxymethyl cellulose.
【請求項3】 前記消臭能を有するフタロシアニンがテ
トラカルボン酸コバルトフタロシアニン又はオクタカル
ボン酸鉄(III)フタロシアニンである請求項1記載の
粉体状消臭材。
3. The powdery deodorant according to claim 1, wherein the phthalocyanine having deodorizing ability is cobalt phthalocyanine tetracarboxylate or iron (III) phthalocyanine octacarboxylate.
【請求項4】 セルロース系高分子100重量部と、消
臭能を有するフタロシアニン20〜0.5重量部とを有
する請求項1記載の粉体状消臭材。
4. The powdery deodorant according to claim 1, comprising 100 parts by weight of a cellulosic polymer and 20 to 0.5 parts by weight of phthalocyanine having deodorizing ability.
【請求項5】 消臭能を有するフタロシアニンの水溶液
を提供する工程; 該水溶液とセルロース系高分子の粉体とを接触させて、
セルロース系高分子で成る単位粒子中に消臭能を有する
フタロシアニンを均一に分散させる工程;及び得られた
混合物を乾燥し、平均粒径が50μm以下になるように
粉砕する工程; を包含する粉体状消臭材の製造方法。
5. A step of providing an aqueous solution of a phthalocyanine having deodorizing ability; contacting the aqueous solution with a cellulosic polymer powder;
A step of uniformly dispersing phthalocyanine having deodorizing ability in unit particles composed of a cellulosic polymer; and a step of drying the obtained mixture and pulverizing the mixture so as to have an average particle size of 50 μm or less. A method for producing a body-like deodorant.
【請求項6】 顆粒状基材と、その表面にバインダーを
用いて固定された、請求項1〜4のいずれか記載の粉体
状消臭材とを有する顆粒状消臭材。
6. A granular deodorant comprising a granular base material and the powdery deodorant material according to claim 1, which is fixed on a surface thereof with a binder.
【請求項7】 前記顆粒状基材がセルロース系高分子で
ある請求項6記載の顆粒状消臭材。
7. The granular deodorant according to claim 6, wherein the granular substrate is a cellulosic polymer.
【請求項8】 平均粒径が50〜5000μmである請
求項6記載の顆粒状消臭剤。
8. The granular deodorant according to claim 6, wherein the average particle size is 50 to 5000 μm.
【請求項9】 請求項1〜4のいずれか記載の粉体状消
臭材を得る工程;及び該粉体状消臭材をバインダーを用
いて顆粒状基材の表面に固定する工程; を包含する顆粒状消臭材の製造方法。
9. A step of obtaining the powdery deodorant according to any one of claims 1 to 4, and a step of fixing the powdery deodorant to the surface of the granular substrate using a binder. A method for producing a granular deodorant material.
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