JP3221531B2 - Polyester composite film for metal lamination - Google Patents

Polyester composite film for metal lamination

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JP3221531B2
JP3221531B2 JP19364993A JP19364993A JP3221531B2 JP 3221531 B2 JP3221531 B2 JP 3221531B2 JP 19364993 A JP19364993 A JP 19364993A JP 19364993 A JP19364993 A JP 19364993A JP 3221531 B2 JP3221531 B2 JP 3221531B2
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polyester
resin
acid
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勝朗 久世
煕 永野
邦夫 竹内
三郎 太田
邦治 森
勤 井坂
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は金属貼合せ用ポリエステ
ル複合フイルムに関し、更に詳細には缶壁部が長い金属
缶(例えば、ビール缶、炭酸飲料缶、ジュース缶、エア
ゾール缶等)を得るためのラミネート鋼板の構成材料と
して好適なポリエステル複合フイルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester composite film for laminating a metal, and more particularly to a metal can having a long can wall (for example, a beer can, a carbonated beverage can, a juice can, an aerosol can, etc.). The present invention relates to a polyester composite film suitable as a constituent material of a laminated steel sheet.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、金属缶において金属臭が内容物へ
移行することおよび内容物により金属缶内面が腐食され
ることを防止するために塗装が施されているが、最近、
工程簡素化、衛生性向上、公害防止等の目的で、有機溶
剤を使用せずにブリキ、ティンフリースチール、アルミ
ニウム等の金属板にポリエステルフイルムを加熱、加圧
接着して得たラミネートした後、絞り加工等により製缶
する方法の検討が進められている。
2. Description of the Related Art Conventionally, a metal can is coated to prevent a metal odor from migrating to its contents and preventing the contents from corroding the inner surface of the metal can.
For the purpose of simplifying the process, improving hygiene, preventing pollution, etc., after laminating the polyester film by heating and pressure bonding to a metal plate such as tin, tin-free steel, aluminum, etc. without using an organic solvent, Investigation of a method for making cans by drawing or the like is in progress.

【0003】たとえば、特公昭57−23584号公
報、特公昭59−34580号公報、特公昭62−61
427号公報等にその技術内容が開示されている。しか
しながら、当該技術ではフイルムの構成ポリマーの融点
以上の温度で鋼板とラミネートして十分に密着させた場
合、製缶加工時の衝撃、すなわち、ストッパーに高速で
当った衝撃で缶底部に局所的なフイルム破れ(クラッ
ク)が発生する。係る欠点を回避するため、フイルムの
柔軟性を向上させて耐変形性と耐衝撃性を確保しようと
した場合は、製缶工程でダイスとポンチによる加工発熱
によりフイルムがポンチに粘着し、その結果缶壁部のフ
イルムが引き裂かれて破れることが多発する。さらに、
製缶加工工程後の熱処理工程等での搬送時に搬送ピンの
跡がつき易い。すなわち、耐熱性不足に起因した種々の
問題が発生する。また、柔軟性を向上させたポリエステ
ルは、缶充填物中の香気成分を吸着する特性が悪化、す
なわち、耐フレーバー性が劣るという欠点を有してい
る。以上より金属缶内層保護層として満足されるもので
はない。
For example, JP-B-57-23584, JP-B-59-34580, and JP-B-62-61.
No. 427 discloses the technical contents thereof. However, in this technique, when laminated with a steel plate at a temperature equal to or higher than the melting point of the polymer constituting the film and sufficiently adhered to the steel plate, an impact during can making, that is, a local impact on the bottom of the can due to an impact applied to the stopper at a high speed. Film tears (cracks) occur. In order to avoid such drawbacks, when trying to improve the flexibility of the film to secure deformation resistance and impact resistance, the film sticks to the punch due to the heat generated by the processing by the die and punch in the can making process. Often, the film on the can wall is torn and torn. further,
Traces of the transfer pins are likely to be formed during transfer in a heat treatment step or the like after the can making process. That is, various problems due to insufficient heat resistance occur. Further, the polyester having improved flexibility has a disadvantage that the property of adsorbing the fragrance component in the can filling is deteriorated, that is, the flavor resistance is poor. From the above, it is not satisfactory as a metal can inner protective layer.

【0004】係る欠点を回避するために、特開平2−8
1630号公報において、2種2層の複合ポリエステル
フイルムを用いる方法が開示されている。しかしなが
ら、成形加工性と耐熱性とのバランスにおいて、市場要
求を満足させるレベルまで達成することは困難であっ
た。
In order to avoid such a disadvantage, Japanese Patent Laid-Open Publication No.
No. 1630 discloses a method using two types and two layers of a composite polyester film. However, it has been difficult to achieve a balance between moldability and heat resistance to a level that satisfies market requirements.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであって、製缶加工時での変形性、耐
衝撃性及び密着性が確保され、かつ耐熱性に優れ製缶加
工時のポンチ粘着や搬送ピンの跡型が発生せず、更に、
耐フレーバー性の良好な金属貼合せ用ポリエステル複合
フイルムを提供する。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and has a deformability, an impact resistance and an adhesion during a can-making process, and has excellent heat resistance. There is no punch adhesion and no trace of transfer pins during processing.
Provided is a polyester composite film for metal lamination having good flavor resistance.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、A層、B層、
C層より構成されるポリエステル複合フイルムであっ
て、A層は融点が210℃以上のポリエチレンテレフタ
レートあるいはポリエチレンテレフタレートとイソフタ
レートとの共重合体よりなり、B層は全ジカルボン酸成
分の50モル%以上がテレフタル酸残基、5〜50モル
%が炭素数10以上の脂肪族ジカルボン酸残基を含有
し、全アルコール成分の11〜89モル%以上がエチレ
ングリコール残基、89〜11モル%が1,4ブタンジ
オール残基よりなるガラス転移点が40℃以下のポリエ
ステル樹脂よりなり、C層は融点が180〜230℃の
ポリエステル樹脂よりなることを特徴とする金属貼合せ
用ポリエステル複合フイルムである。
According to the present invention, there are provided an A layer, a B layer,
A polyester composite film composed of a C layer, wherein the A layer is made of polyethylene terephthalate or a copolymer of polyethylene terephthalate and isophthalate having a melting point of 210 ° C. or more, and the B layer is 50 mol% or more of all dicarboxylic acid components. Are terephthalic acid residues, 5 to 50 mol% contain aliphatic dicarboxylic acid residues having 10 or more carbon atoms, 11 to 89 mol% or more of all alcohol components are ethylene glycol residues, and 89 to 11 mol% are 1 to 1 mol%. A polyester composite film for metal lamination, characterized by comprising a polyester resin having a glass transition point of 40 ° C. or lower and consisting of 1,4-butanediol residues, and a C layer comprising a polyester resin having a melting point of 180 to 230 ° C.

【0007】本発明におけるA層を構成するポリエステ
ル樹脂は、ポリエチレンテレフタレートあるいは融点が
210℃以上のポリエチレンテレフタレートとイソフタ
レートとの共重合体である必要がある。かかるポリエス
テル樹脂は、その製造工程で副生するジエチレングリコ
ール残基を含むことは何ら問題がない。また、上記融点
範囲であれば5モル%以下の他の共重合成分を含んでも
よいが、耐フレーバー性の点より他の共重合成分を含ま
ない方が良い。耐フレーバー性の点よりジエチレングリ
コール残基の含有量も出来るだけ少ない方が良い。
The polyester resin constituting the layer A in the present invention must be polyethylene terephthalate or a copolymer of polyethylene terephthalate having a melting point of 210 ° C. or higher and isophthalate. There is no problem that such a polyester resin contains a diethylene glycol residue by-produced in the production process. In addition, other copolymer components may be contained in an amount of 5 mol% or less within the above melting point range, but it is better not to include other copolymer components from the viewpoint of flavor resistance. From the viewpoint of flavor resistance, the content of the diethylene glycol residue is preferably as small as possible.

【0008】該ポリエステル樹脂は融点が210℃以上
でなければならない。220℃以上が好ましい。210
℃未満では、耐熱性が低く製缶加工時にポンチ粘着が発
生し製缶工程の操業性が低くなり、かつ、缶壁部のフイ
ルムが引き裂かれて破れが発生する等の問題が起るので
好ましくない。該ポリエステル樹脂はポリエチレンテレ
フタレートでもかまわないが、変形性や耐衝撃性の点よ
り融点が220〜250℃のポリエチレンテレフタレー
トとイソフタレートの共重合体が特に好ましい。イソフ
タレートの共重合割合はポリエステルの製造工程で副生
するジエチレングリコール残基の量により異なるが一般
には3〜15モル%の範囲である。A層厚みは1〜20
μmが好ましく2〜15μmがより好ましい。1μm未
満では耐熱性や耐フレーバー性の向上効果が充分でなく
なるので好ましくない。逆に、20μmを越えると耐熱
性や耐フレーバー性の向上効果が飽和するとともに変形
性や耐衝撃性が低下するので好ましくない。
[0008] The polyester resin must have a melting point of 210 ° C or higher. 220 ° C. or higher is preferred. 210
If the temperature is lower than ℃, the heat resistance is low and punch sticking occurs during the can-making process, the operability of the can-making process is lowered, and the film of the can wall portion is torn, which causes problems such as tearing. Absent. The polyester resin may be polyethylene terephthalate, but a copolymer of polyethylene terephthalate and isophthalate having a melting point of 220 to 250 ° C. is particularly preferable from the viewpoint of deformability and impact resistance. The copolymerization ratio of isophthalate varies depending on the amount of diethylene glycol residue by-produced in the polyester production process, but is generally in the range of 3 to 15 mol%. A layer thickness is 1-20
μm is preferable, and 2 to 15 μm is more preferable. If it is less than 1 μm, the effect of improving heat resistance and flavor resistance is not sufficient, which is not preferable. Conversely, if it exceeds 20 μm, the effect of improving heat resistance and flavor resistance is saturated, and at the same time, deformability and impact resistance are undesirably reduced.

【0009】本発明におけるB層を構成するポリエステ
ル樹脂は、全酸成分の50モル%以上がテレフタル酸残
基、5〜50モル%が炭素数10以上の脂肪族ジカルボ
ン酸残基を含有し、全アルコール成分の11〜89モル
%がエチレングリコール残基、89〜11モル%が1,
4ブタンジオール残基よりなるガラス転移点が40℃以
下よりなる必要がある。テレフタル酸が50モル%未満
では、耐熱性が不足するので好ましくない。炭素数10
以上の脂肪族ジカルボン酸としては、セバシン酸、エイ
コ酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸等が挙げられ
る。ダイマー酸とはオレイン酸等の高級不飽和脂肪酸の
二量化反応によって得られ、通常不飽和結合を分子中に
有するが、水素添加をして不飽和度を下げたものも使用
できる。水素添加をした方が耐熱性や柔軟性が向上する
のでより好ましい。また、二量化反応の過程で、直鎖分
岐状構造、脂環構造、芳香核構造が生成されるがこれら
の構造や量も特に限定されない。炭素数が10未満の脂
肪族ジカルボン酸残基では、変形性や耐衝撃性の付与が
充分でないので好ましくない。該脂肪族ジカルボン酸残
基の含有量は全酸成分中5〜50モル%である必要があ
る。5モル%未満では、変形性や耐衝撃性の付与が不充
分となるので好ましくない。逆に、50モル%を越える
と変形性や耐衝撃性が飽和し、かつ、耐熱性が低下する
ので好ましくない。
In the polyester resin constituting the layer B in the present invention, 50 mol% or more of the total acid component contains terephthalic acid residues, and 5 to 50 mol% contains aliphatic dicarboxylic acid residues having 10 or more carbon atoms. 11 to 89 mol% of all alcohol components are ethylene glycol residues, and 89 to 11 mol% are 1,
The glass transition point composed of 4-butanediol residues must be 40 ° C. or lower. If the amount of terephthalic acid is less than 50 mol%, heat resistance is insufficient, so that it is not preferable. Carbon number 10
Examples of the above aliphatic dicarboxylic acids include sebacic acid, eicoic acid, dodecanedicarboxylic acid, dimer acid and the like. Dimer acid is obtained by a dimerization reaction of a higher unsaturated fatty acid such as oleic acid and generally has an unsaturated bond in the molecule. Hydrogenation is more preferable because heat resistance and flexibility are improved. In the course of the dimerization reaction, a linear branched structure, an alicyclic structure, and an aromatic nucleus structure are generated, but these structures and amounts are not particularly limited. Aliphatic dicarboxylic acid residues having less than 10 carbon atoms are not preferred because they do not provide sufficient deformability and impact resistance. The content of the aliphatic dicarboxylic acid residue needs to be 5 to 50 mol% based on the total acid component. If it is less than 5 mol%, it is not preferable because imparting of deformability and impact resistance becomes insufficient. Conversely, if it exceeds 50 mol%, the deformability and the impact resistance are saturated, and the heat resistance is undesirably reduced.

【0010】B層を構成するポリエステル樹脂は、上記
した範囲を満足すれば酸成分としてテレフタル酸および
炭素数が10以上の脂肪族ジカルボン酸以外のジカルボ
ン酸残基を含むことも特に制限はない。また、炭素数1
0以上の脂肪族ジカルボン酸残基は1種類でも良いし、
2種以上を併用してもよい。該ポリエステル樹脂は、全
アルコール成分の11〜89モル%がエチレングリコー
ル残基、89〜11モル%が1,4ブタンジオール残基
である必要がある。本範囲内であることが該ポリエステ
ル樹脂のレジンの取扱い性とコストとのバランスが良好
である。上記範囲よりエチレングリコール残基が多くな
ると樹脂の結晶性が低くなり取扱い性が悪くなる。逆
に、1,4ブタンジオヘル残基の量が上記範囲を越える
とコストが高くなるので好ましくない。なお、ジエチレ
ングリコール等のエーテル基を含有するアルコール成分
とポリエステルの製造工程で副生する量を含有すること
が許される。また、5モル%以下であればプロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジ
メタノール等の他のグリコール残基を含有してもよい。
[0010] The polyester resin constituting the layer B is not particularly limited to include dicarboxylic acid residues other than terephthalic acid and an aliphatic dicarboxylic acid having 10 or more carbon atoms as an acid component as long as the above range is satisfied. In addition, carbon number 1
The aliphatic dicarboxylic acid residue of 0 or more may be one kind,
Two or more kinds may be used in combination. In the polyester resin, it is necessary that 11 to 89 mol% of all alcohol components are ethylene glycol residues and 89 to 11 mol% are 1,4 butanediol residues. Within this range, the balance between handleability of the resin of the polyester resin and cost is good. When the amount of ethylene glycol residues is larger than the above range, the crystallinity of the resin is lowered, and the handleability is deteriorated. Conversely, if the amount of 1,4 butanedioher residues exceeds the above range, the cost increases, which is not preferable. In addition, it is permissible to contain an alcohol component containing an ether group such as diethylene glycol and an amount produced as a by-product in the polyester production process. In addition, other glycol residues such as propylene glycol, neopentyl glycol, and cyclohexane dimethanol may be contained as long as the content is 5 mol% or less.

【0011】B層を構成するポリエステル樹脂は、ガラ
ス転移点が40℃以下である必要がある。30℃以下が
より好ましい。ガラス転移点が40℃を越えた場合は、
変形性や耐衝撃性の付与が充分でなくなるので好ましく
ない。B層を構成するポリエステル樹脂は、上記範囲内
であればその構成は任意に設定することができる。該B
層厚みは3〜60μmが好ましい。5〜40μmがより
好ましい。3μm未満では変形性や耐衝撃性の付与が充
分でなくなるので好ましくない。逆に60μmを越える
と変形性や耐衝撃性の付与が飽和し、かつ、耐熱性が低
下するので好ましくない。また、コスト的にも不利にな
る。
The polyester resin constituting the layer B must have a glass transition point of 40 ° C. or less. 30 ° C. or lower is more preferable. When the glass transition point exceeds 40 ° C,
It is not preferable because deformation and impact resistance are not sufficiently imparted. The configuration of the polyester resin constituting the layer B can be arbitrarily set within the above range. Said B
The layer thickness is preferably from 3 to 60 μm. 5 to 40 μm is more preferred. If it is less than 3 μm, it is not preferable because deformation and impact resistance are not sufficiently imparted. Conversely, if the thickness exceeds 60 μm, the imparting of deformability and impact resistance is saturated, and the heat resistance is undesirably reduced. It is also disadvantageous in terms of cost.

【0012】C層を構成するポリエステル樹脂は、融点
が180〜230℃である必要がある。融点が230℃
を越えると、金属板との加熱ラミネート時の密着性が低
下し、製缶加工時に缶壁部において局所的なフイルム剥
離を起点としたフイルム破れ(クラック)が発生しやす
くなるので好ましくない。逆に、180℃未満では、密
着性は良くなるが耐熱性が低下し、製缶加工工程後の熱
処理時に皺が入り易く金属缶内面保護層としての商品価
値が低下するので好ましくない。
The melting point of the polyester resin constituting the layer C must be 180 to 230 ° C. Melting point 230 ° C
If the ratio exceeds the above range, the adhesiveness during heat lamination with a metal plate is reduced, and the film is likely to be broken (cracked) from the starting point of local film peeling at the can wall during can making. Conversely, when the temperature is lower than 180 ° C., the adhesiveness is improved, but the heat resistance is lowered, and wrinkles are apt to be formed during the heat treatment after the can-making process, so that the commercial value as the metal can inner surface protective layer is not preferable.

【0013】該ポリエステル樹脂は、上記融点範囲のも
のであればその構造は制限を受けないがコスト面より共
重合ポリエチレンテレフタレートが好ましい。共重合成
分としては酸成分でアルコール成分でも良い。該酸成分
としてはイソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸等の芳香属ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカル
ボン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等が例示で
き、またアルコール成分としては、プロパンジオール、
ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール等の脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノー
ル等の脂環族ジオール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール等のエーテ
ル結合含有ジオール等が例示できる。これらは単独また
は2種以上を使用することができる。該ポリエステル樹
脂は密着性の点より非品質なものが好ましい。該C層の
厚みは1〜15μmが好ましい。2〜10μmがより好
ましい。1μm未満では、金属板との密着性が不充分と
なるので好ましくない。逆に、15μmを越えた場合は
金属板との密着性が飽和し、かつ、変形性や耐衝撃性が
低下するので好ましくない。
The structure of the polyester resin is not limited as long as it is within the above-mentioned melting point range, but copolymerized polyethylene terephthalate is preferred in view of cost. The copolymer component may be an acid component or an alcohol component. As the acid component, aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, phthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as dimer acid, and cyclohexanedicarboxylic acid And the like. Examples of the alcohol component include propanediol,
Examples thereof include aliphatic diols such as butanediol, hexanediol, and neopentyl glycol; alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol; and diols containing an ether bond such as diethylene glycol, triethylene glycol, and polyethylene glycol. These can be used alone or in combination of two or more. The polyester resin is preferably of poor quality from the viewpoint of adhesion. The thickness of the C layer is preferably from 1 to 15 μm. 2 to 10 μm is more preferred. When the thickness is less than 1 μm, the adhesion to the metal plate becomes insufficient, which is not preferable. Conversely, if it exceeds 15 μm, the adhesion to the metal plate is saturated, and the deformability and impact resistance are undesirably reduced.

【0014】A層、B層、C層を構成するポリエステル
樹脂は、いずれもが極限粘度で0.5以上のものである
ことが好ましい。0.7以上のものがより好ましい。ま
た、各層を構成するポリエステル樹脂は1種類でもかま
わないし、2種以上をブレンドして用いてもかまわな
い。更に、これらのポリエステル樹脂には、必要に応じ
て酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、顔
料、帯電防止剤、潤滑剤、結晶核剤、無機あるいは有機
粒子よりなる滑剤等を配合させることは何ら制限を受け
ない。前記したポリエステル樹脂の製造方法も何ら制限
はなく、エステル交換法あるいは直接重合法のどちらの
製造法で製造されたものであっても使用できる。また、
分子量を高めるために固相重合法で製造したものであっ
てもかまわない。缶に内容物を充填後のレトルト処理等
でのポリエステル樹脂からのオリゴマーの析出を少くす
る点より、A層を構成するポリエステル樹脂は減圧法固
相重合法で製造したオリゴマー含有量の低いポリエステ
ル樹脂を用いるのが特に好ましい実施態様である。
It is preferable that all of the polyester resins constituting the layers A, B and C have an intrinsic viscosity of 0.5 or more. More than 0.7 is more preferable. Further, the polyester resin constituting each layer may be of one kind or may be used by blending two or more kinds. Further, if necessary, these polyester resins may contain an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a plasticizer, a pigment, an antistatic agent, a lubricant, a crystal nucleating agent, a lubricant comprising inorganic or organic particles, and the like. The compounding is not restricted at all. The method for producing the above-mentioned polyester resin is not limited at all, and any one produced by either the transesterification method or the direct polymerization method can be used. Also,
It may be produced by a solid phase polymerization method in order to increase the molecular weight. The polyester resin constituting the layer A is a polyester resin having a low oligomer content produced by a vacuum solid-phase polymerization method in that the precipitation of oligomers from the polyester resin during retort treatment or the like after filling the contents in the can is reduced. Is a particularly preferred embodiment.

【0015】本発明の複合フイルムは、以上のごとくA
層、B層、C層の順に構成されておれば、未延伸のフイ
ルムであっても、延伸フイルムであってもどちらでもか
まわない。該構成のフイルムは多層押出し法で製造する
のが好ましい。延伸フイルムの場合は1軸延伸および2
軸延伸のいずれでもかまわないが等方性より2軸延伸フ
イルムが好ましい。該複合フイルムの製造方法も何ら制
限を受けない。たとえば、延伸フイルムの場合は、Tダ
イ法、チューブラー法のいずれの方法も適用できる。本
発明の複合ポリエステルフイルムを金属貼合せ用として
使用する時は、C層表面を金属板側として用いる必要が
ある。該貼合せ方法は特に限定されないが通電法で加熱
した金属板に複合ポリエステルフイルムを圧着し熱接着
させる方法が最も好ましい実施態様である。
As described above, the composite film of the present invention
As long as the layer, the layer B, and the layer C are arranged in this order, either an unstretched film or a stretched film may be used. The film having the above constitution is preferably produced by a multilayer extrusion method. Uniaxial stretching and 2 for stretched film
Any of axial stretching may be used, but a biaxially stretched film is preferred from the viewpoint of isotropy. The method for producing the composite film is not limited at all. For example, in the case of a stretched film, any of the T-die method and the tubular method can be applied. When the composite polyester film of the present invention is used for laminating a metal, it is necessary to use the C layer surface as a metal plate side. The bonding method is not particularly limited, but the most preferred embodiment is a method in which the composite polyester film is pressure-bonded to a metal plate heated by an electric current method and thermally bonded.

【0016】以下に本発明を実施例に基づき説明する。
実施例で用いた測定方法は次の通りである。 (1) 融点(Tm)、ガラス転移点(Tg) 示差走査型熱量計を用いて求める。サンプルを300℃
で5分間加熱溶融した後液体窒素で急冷しその10mg
を10℃/分の昇温速度で昇温していった際に、ガラス
状態からゴム状態への転移に基づく比熱変化を読みとり
この温度をガラス転移点(Tg)とした。また、結晶融
解に基づく吸熱ピーク温度を融点(Tm)とした。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.
The measuring method used in the examples is as follows. (1) Melting point (Tm), glass transition point (Tg) Determined using a differential scanning calorimeter. Sample at 300 ° C
And then quenched with liquid nitrogen for 10 minutes.
Was heated at a heating rate of 10 ° C./min, a specific heat change based on a transition from a glassy state to a rubbery state was read, and this temperature was taken as a glass transition point (Tg). The endothermic peak temperature based on crystal melting was defined as the melting point (Tm).

【0017】(2) 接着性 230℃に加熱した金属ロールとゴムロールとの間を複
合ポリエステルフイルムと厚さ0.29mmのブリキと
を重ね合せ(複合ポリエステルのC層表面をブリキと接
触)、圧力20kg/cmで通過させた。通過後のフイ
ルムとブリキのラミネート品の接着力(ラミネート強
さ)をテンシロンで測定した。 ○:ラミネート強さが200g/cm以上 ×:ラミネート強さが200g/cm未満
(2) Adhesiveness A composite polyester film and a tin plate having a thickness of 0.29 mm are overlapped between a metal roll and a rubber roll heated to 230 ° C. (the surface of the C layer of the composite polyester is brought into contact with the tin plate), and pressure is applied. Passed at 20 kg / cm. The adhesive strength (lamination strength) of the film and tin laminate after passing was measured by Tensilon. :: Laminate strength of 200 g / cm or more ×: Laminate strength of less than 200 g / cm

【0018】(3) ステック温度 所定の温度に加温した金属ロールに(2)の方法でブリ
キ板にラミネートしたラミネートフイルムのフイルム面
を接触させ、手で押え粘着により抵抗が急激に増大する
温度を測定。5℃ピッチで評価し、最後は1℃ピッチで
評価しステック温度を求めた。ステック温度が80℃未
満では、製缶工程でポンチの粘着が起り製缶の操業性が
低下するので好ましくない。
(3) Stick temperature The temperature of the metal roll heated to a predetermined temperature is brought into contact with the film surface of the laminated film laminated on the tin plate by the method of (2), and the resistance is sharply increased by hand pressing adhesion. Measure. Evaluation was performed at a 5 ° C. pitch, and finally, evaluation was performed at a 1 ° C. pitch to determine the stick temperature. If the stick temperature is less than 80 ° C., the sticking of the punch occurs in the can making process, and the operability of the can is reduced, which is not preferable.

【0019】(4) 耐熱性 (2)の方法でブリキ板にラミネートしたラミネートフ
イルムを5cm×5cmに切断したものフイルム面に、
100gの分銅を置き200℃で5分間加熱した後の分
鋼の跡型の発生状況を目視で評価した。
(4) Heat resistance A laminate film laminated on a tin plate by the method of (2) is cut into a piece of 5 cm × 5 cm.
After a weight of 100 g was placed and heated at 200 ° C. for 5 minutes, the appearance of traces of the weight was visually evaluated.

【0020】(5) 耐衝撃性 (2)の方法でブリキ板にラミネートしたラミネートフ
イルムのフイルム面に、先端径4mm、重量0.4kg
の錘を高さ30cmより垂直に落下し変形させ製缶のモ
デルとした。該製缶モデルラミネートフイルムを220
℃で10分間熱処理した後、水をはったオートクレーブ
に入れて120℃で30分間加熱しレトルトのモデル処
理を行なった。該レトルトモデル処理ラミネートフイル
ムの製缶モデルで変形した部分にブリキ板側より、底面
が平坦で重量が0.4kgの錘を高さ24cmより垂直
に落下させ衝撃を与えた。該衝撃を与えたラミネートフ
イルムのフイルム側に塩ビ製のパイプを接着剤で接合
し、この中に1%食塩水を入れ電極を挿入し、ブリキ板
を陽極として6Vの電圧をかけ30秒後の電流値(m
A)を測定した。10回の測定値の平均値で表示した。
0.2mA以下であることが好ましい。
(5) Impact resistance The film surface of the laminated film laminated on a tin plate by the method of (2) is applied with a tip diameter of 4 mm and a weight of 0.4 kg.
Was vertically dropped from a height of 30 cm and deformed to make a model of a can. The can-made model laminated film was 220
After heat treatment at 10 ° C. for 10 minutes, the mixture was placed in a water-laden autoclave and heated at 120 ° C. for 30 minutes to perform a retort model treatment. A weight having a flat bottom and a weight of 0.4 kg was dropped vertically from a height of 24 cm from the tin plate side to a portion deformed by the can-made model of the retort model-processed laminated film to give an impact. A pipe made of polyvinyl chloride was bonded to the film side of the laminated film subjected to the impact with an adhesive, 1% saline was inserted into the pipe, an electrode was inserted, and a voltage of 6 V was applied using a tin plate as an anode, and after 30 seconds, Current value (m
A) was measured. The average value of 10 measurements was displayed.
It is preferably 0.2 mA or less.

【0021】(6) 熱処理後のしわ (2)の方法でブリキ板にラミネートしたラミネートフ
イルムをプレス機で100kg/cm2 の圧力でプレス
成形しカップを得た。該カップを200℃で5分間加熱
した後のフイルムの皺の発生状態を目視評価した。
(6) Wrinkles after heat treatment A laminate film laminated on a tin plate by the method of (2) was press-formed with a press at a pressure of 100 kg / cm 2 to obtain a cup. After the cup was heated at 200 ° C. for 5 minutes, the state of wrinkling of the film was visually evaluated.

【0022】(7) 耐フレーバー性 A層側を内面として10cm角のフイルムをインパルス
シーラーで三方シールをする。該三方シール袋にd−リ
モネン30cmを充填し、開封口をインパルスシーラー
で密封をする。該密封袋を40℃の恒温室で10日間静
置し、d−リモネンの吸着を行なう。該吸着袋を開封し
d−リモネンを排出させた後、未シール部分のフイルム
を4cm角の大きさに切出し、表面に付着しているd−
リモネンをキムワイプできれいにふきとりフイルムの重
量W1 を測定する。該フイルムを60℃で24時間真空
乾燥した後、再度フイルムの重量W2 を測定する。d−
リモネンの吸着量を次式により求め重量%で表示した。 d−リモネン吸着量(%)=W1 −W2 /W2 d−リモネン吸着量が2%以下のものが実用的である。
(7) Flavor resistance A 10 cm square film is sealed three-sided with an impulse sealer with the layer A side as the inner surface. The three-side sealed bag is filled with 30 cm of d-limonene, and the opening is sealed with an impulse sealer. The sealed bag is allowed to stand in a constant temperature room at 40 ° C. for 10 days to adsorb d-limonene. After the suction bag is opened and d-limonene is discharged, the film of the unsealed portion is cut out to a size of 4 cm square, and d-limonene adheres to the surface.
Wipe clean the limonene in the Kimwipe to measure the weight W 1 of the film. After vacuum drying the film at 60 ° C. for 24 hours, the weight W 2 of the film is measured again. d-
The amount of limonene adsorbed was determined by the following equation and expressed as a percentage by weight. The amount of adsorbed d-limonene (%) = W 1 -W 2 / W 2 It is practical that the amount of adsorbed d-limonene is 2% or less.

【0023】実施例1 A層レジンとして平均粒径が3μmの球状ゼオライト2
000ppmを含むテレフタル酸/イソフタル酸(モル
比95/5)とエチレングリコールからの共重合ポリエ
ステル(Tm245℃)〔ポリエステルA〕を、B層レ
ジンとしてイルガノックス1330を0.2重量%を含
むテレフタル酸/炭素数36ケのダイマー酸(モル比9
5/5)とエチレングリコール/1,4ブタンジオール
(モル比30/70)からの共重合ポリエステル(Tm
186℃、Tg22℃)〔ポリエステルB〕をC層レジ
ンとして平均粒径3μmの球状ゼオライト2000pp
mを含むテレフタル酸/イソフタル酸(モル比83/1
7)とエチレングリコールからの共重合ポリエステル
(Tm215℃)〔ポリエステルC〕をそれぞれ別々の
押出機で溶融させ、この溶融体をダイ内でA/B/C層
の順に合流させた後、冷却ドラム上に押出して冷却させ
総厚み32μm(A層厚み12μm、B層厚み15μ
m、C層厚み5μm)の未延伸フイルムを得た。得られ
たフイルムおよびブリキ板とのラミネートフイルム(C
層面側をラミネート、以下の実施例および比較は全てC
層面側をラミネート)の特性を表1に示す。本実施例で
得られた複合フイルムは、接着性、製缶操業性、耐熱
性、耐衝撃性、耐フレーバー性の全ての特性に優れてお
り、金属貼合せ用フイルムとして実用性が高いものであ
った。
Example 1 Spherical zeolite 2 having an average particle size of 3 μm as layer A resin 2
Terephthalic acid containing 2,000 ppm by weight of terephthalic acid / isophthalic acid (molar ratio: 95/5) and ethylene glycol (Tm 245 ° C.) [polyester A], and 0.2% by weight of Irganox 1330 as a B-layer resin / Dimer acid having 36 carbon atoms (molar ratio 9
(5/5) and ethylene glycol / 1,4 butanediol (30/70 molar ratio) (Tm
186 ° C., Tg 22 ° C.) [Polyester B] is a resin of C layer and has a spherical zeolite having an average particle diameter of 3 μm and a particle size of 2000 pp
m containing terephthalic acid / isophthalic acid (83/1 molar ratio)
7) and a copolymerized polyester of ethylene glycol (Tm 215 ° C.) [Polyester C] are melted by separate extruders, and the melts are combined in an A / B / C layer order in a die, and then cooled. Extruded and cooled to a total thickness of 32 μm (layer A thickness 12 μm, layer B thickness 15 μm)
m, unstretched film having a C layer thickness of 5 μm). The obtained film and a laminate film with a tin plate (C
Laminate the layer side, the following examples and comparisons are all C
Table 1 shows the characteristics of the laminate surface layer. The composite film obtained in this example is excellent in adhesiveness, operability in can-making, heat resistance, impact resistance, and flavor resistance, and is highly practical as a film for bonding metal. there were.

【0024】比較例1 A層レジンとしてポリエステルAに替えて、平均粒径が
3μmの球状ゼオライト2000ppmを含むテレフタ
ル酸/イソフタル酸(モル比80/20)とエチレング
リコールとからの共重合ポリエステル(Tm=200
℃)〔ポリエステルD〕を用いる以外実施例1と同じ方
法で得た未延伸フイルムおよびブリキ板とのラミネート
フイルムの特性を表1に示す。本比較例で得られた複合
フイルムは、ステック温度が低く、かつ耐熱性が悪く製
缶操業性に劣り、金属貼合せ用フイルムとしては実用性
の低いものであった。
Comparative Example 1 Copolymerized polyester (Tm) of terephthalic acid / isophthalic acid (molar ratio: 80/20) containing 2,000 ppm of spherical zeolite having an average particle size of 3 μm and ethylene glycol instead of polyester A as the resin for layer A. = 200
° C) The properties of the unstretched film and the laminate film with the tin plate obtained by the same method as in Example 1 except that [Polyester D] was used are shown in Table 1. The composite film obtained in this comparative example had a low stick temperature, was poor in heat resistance, was inferior in operability in can making, and had low practicality as a film for bonding metal.

【0025】比較例2 C層レジンとしてポリエステルCに替えて、平均粒径3
μmの球状ゼオライト2000ppmを含むテレフタル
酸/イソフタル酸(モル比67/33)とエチレングリ
コールとからの共重合ポリエステル(Tm=170℃、
メトラー社の融点測定装置で測定)〔ポリエステルE〕
を用いる以外、実施例1と同じ方法で得た未延伸フイル
ムおよびブリキ板とのラミネートフイルムの特性を表1
に示す。本比較例で得られた複合フイルムは、接着層の
耐熱性が低く、ラミネート後の熱処理によりしわが発生
し金属貼合せ用フイルムとしては実用性の低いものであ
った。
Comparative Example 2 In place of polyester C as the C layer resin, an average particle size of 3 was used.
Copolymerized polyester from terephthalic acid / isophthalic acid (molar ratio 67/33) containing 2000 ppm of spherical zeolite with ethylene glycol (Tm = 170 ° C.,
(Measured by METTLER's melting point apparatus) [Polyester E]
Table 1 shows the properties of the unstretched film and the laminate film with the tin plate obtained by the same method as in Example 1 except that
Shown in In the composite film obtained in this comparative example, the heat resistance of the adhesive layer was low, wrinkles were generated by heat treatment after lamination, and the film was not practical as a film for bonding metal.

【0026】比較例3 B層レジンのポリエステルBのテレフタル酸/ダイマー
酸のモル比を90/10から100/0に変更(Tm=
195℃、Tg50℃)〔ポリエステルF〕する以外、
実施例1と同じ方法で得た未延伸フイルムおよびブリキ
板とのラミネートフイルムの特性を表1に示す。本比較
例で得られたフイルムは耐衝撃性に劣り、金属貼合せ用
フイルムとしては実用性の低いものであった。
Comparative Example 3 The molar ratio of terephthalic acid / dimer acid in polyester B of the B layer resin was changed from 90/10 to 100/0 (Tm =
195 ° C, Tg50 ° C) [Polyester F]
Table 1 shows the properties of the unstretched film and the laminate film with the tin plate obtained by the same method as in Example 1. The film obtained in this comparative example was inferior in impact resistance, and was of low practicality as a film for metal bonding.

【0027】比較例4 B層レジンをポリエステルBに替えてA層レジンと同じ
ポリエステルAに変更する以外、実施例1と同じ方法で
得た未延伸フイルムおよびブリキ板とのラミネートフイ
ルムの特性を表1に示す。本比較例で得られた複合フイ
ルムは耐衝撃性に劣り、金属貼合せ用フイルムとしては
実用性の低いものであった。
Comparative Example 4 The properties of the unstretched film and the laminate film with the tin plate obtained by the same method as in Example 1 were changed except that the resin of the layer B was changed to the same polyester A as the resin of the layer A instead of the polyester B. It is shown in FIG. The composite film obtained in this comparative example was inferior in impact resistance, and was of low practicality as a film for bonding metal.

【0028】比較例5 C層レジンをポリエステルCに替えてポリエステルAを
用いる以外、実施例1と同じ方法で得た未延伸フイルム
およびブリキ板とのラミネートフイルムの特性を表1に
示す。本比較例で得られた複合フイルムは接着性に劣り
金属貼合せ用フイルムとしては実用性の低いものであっ
た。
Comparative Example 5 The properties of an unstretched film and a laminate film with a tin plate obtained in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1, except that polyester C was used in place of polyester C for the C layer resin. The composite film obtained in this comparative example was inferior in adhesiveness and low in practicability as a metal bonding film.

【0029】比較例6 A層レジンをポリエステルAに替えてB層レジンと同じ
ポリエステルBを用いる以外、実施例1と同じ方法で得
た未延伸フイルムおよびブリキ板とのラミネートフイル
ムの特性を表1に示す。本比較例で得られ複合フイルム
は耐熱性および耐フレーバー性に劣り、金属貼合せ用フ
イルムとしては実用性の低いものであった。
Comparative Example 6 The properties of the unstretched film and the laminate film with the tin plate obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester A was used instead of the resin A in place of the polyester A in Table B are shown in Table 1. Shown in The composite film obtained in this comparative example was inferior in heat resistance and flavor resistance, and was low in practicality as a film for bonding metal.

【0030】実施例2 A層レジンとして、平均粒径2.5μmの不定形シリカ
700ppmを含むテレフタル酸/イソフタル酸(モル
比85/15)とエチレングリコールとからの共重合ポ
リエステル(Tm220℃)〔ポリエステルG〕を、B
層レジンとしてポリエステルBを、C層レジンとしてポ
リエステルDをそれぞれ別の押出し機で溶融させ、この
溶融体をダイ内でA/B/C層の準に合流させた後冷却
ドラム上に押出して冷却させて未延伸フイルムを得た。
該未延伸フイルムをまず縦方向に85℃で3.3倍、次
いで横方向に100℃で3.4倍に延伸した後、170
℃で熱セットを行ない総厚み30μm(A層厚み9μ
m、B層厚み18μm、C層厚み3μm)の2軸延伸フ
イルムを得た。得られたフイルムおよびブリキ板とのラ
ミネートフイルムの特性を表1に示す。本実施例で得ら
れた複合フイルムは、接着性、製缶操業性、耐熱性、耐
衝撃性、耐フレーバー性のいずれの特性にも優れてお
り、金属貼合せ用フイルムとして実用性が高いものであ
った。
Example 2 As layer A resin, a copolymerized polyester (Tm 220 ° C.) of terephthalic acid / isophthalic acid (molar ratio 85/15) containing 700 ppm of amorphous silica having an average particle diameter of 2.5 μm and ethylene glycol (Tm 220 ° C.) Polyester G]
Polyester B is melted as a layer resin and polyester D is melted as a C layer resin in separate extruders. The melts are merged in a die in the order of the A / B / C layer, and then extruded onto a cooling drum and cooled. Thus, an unstretched film was obtained.
The unstretched film is first stretched 3.3 times at 85 ° C. in the machine direction and 3.4 times at 100 ° C. in the transverse direction.
Heat setting at 30 ° C., total thickness 30 μm (A layer thickness 9 μm)
m, B layer thickness 18 μm, C layer thickness 3 μm) to obtain a biaxially stretched film. Table 1 shows the properties of the obtained film and the laminate film with the tin plate. The composite film obtained in this example is excellent in adhesiveness, can-making operability, heat resistance, impact resistance, and flavor resistance, and is highly practical as a metal laminating film. Met.

【0031】比較例7 B層レジンとしてポリエステルBに替えてポリエステル
Fを用いる以外、実施例2と同じ方法で得た2軸延伸フ
イルムおよびブリキ板とのラミネートフイルムの特性を
表1に示す。本比較例で得られた複合フイルムは耐衝撃
性に劣り金属貼合せ用フイルムとしては実用性の低いも
のであった。
Comparative Example 7 Table 1 shows the properties of a biaxially stretched film and a laminate film with a tin plate obtained in the same manner as in Example 2, except that polyester B was used instead of polyester B as the resin for layer B. The composite film obtained in this comparative example was inferior in impact resistance and was of low practicality as a film for bonding metal.

【0032】比較例8 B層レジンをポリエステルBに替えてポリエステルGを
用いる以外、実施例2と同じ方法で得た2軸延伸フイル
ムおよびブリキ板とのラミネートフイルムの特性を表1
に示す。本比較例で得られた複合フイルムも耐衝撃性に
劣り金属貼合せ用フイルムとしては実用性の低いもので
あった。
Comparative Example 8 The properties of a biaxially stretched film and a laminate film with a tin plate obtained by the same method as in Example 2 except that polyester B was used instead of polyester B for the B layer resin are shown in Table 1.
Shown in The composite film obtained in this comparative example was also inferior in impact resistance and was of low practicality as a film for bonding metal.

【0033】比較例9 C層レジンをポリエステルDに替えてポリエステルAを
用いる以外、実施例2と同じ方法で得た2軸延伸フイル
ムおよびブリキ板とのラミネートフイルムの特性を表1
に示す。本比較例で得られた複合フイルムは接着性に劣
り金属貼合せ用フイルムとして実用性の低いものであっ
た。
Comparative Example 9 The properties of a biaxially stretched film and a laminate film with a tin plate obtained in the same manner as in Example 2 except that polyester A was used instead of polyester D for the C-layer resin are shown in Table 1.
Shown in The composite film obtained in this comparative example was inferior in adhesiveness and low in practicability as a film for bonding metal.

【0034】比較例10 A層、B層およびC層の全てのレジンとしてポリエステ
ルDを用いるよう変更する以外、実施例2と同じ方法で
得た2軸延伸フイルムおよびブリキ板とのラミネートフ
イルムの特性を表1に示す。本比較例で得られた複合フ
イルムは製缶操業性の尺度であるステック温度が低く、
かつ、耐熱性、耐衝撃性に劣り金属貼合せ用フイルムと
して実用性が低いものであった。
Comparative Example 10 Properties of a biaxially stretched film and a laminate film with a tin plate obtained in the same manner as in Example 2, except that polyester D was used as the resin for all the layers A, B and C. Are shown in Table 1. The composite film obtained in this comparative example has a low stick temperature, which is a measure of operability of can making,
Further, the film was inferior in heat resistance and impact resistance and had low practicality as a film for bonding metal.

【0035】比較例11 A層レジンとしてポリエステルGに替えてポリエステル
Bを用いる以外、実施例2と同じ方法で得た2軸延伸フ
イルムおよびブリキ板とのラミネートフイルムの特性を
表1に示す。本比較例で得られた複合フイルム耐熱性お
よび耐フレーバー性に劣り金属貼合せ用フイルムとして
実用性が低いものであった。
Comparative Example 11 The properties of a biaxially stretched film and a laminate film with a tin plate obtained in the same manner as in Example 2 except that polyester B was used instead of polyester G as the resin for layer A are shown in Table 1. The composite film obtained in this comparative example was inferior in heat resistance and flavor resistance and was of low practicality as a film for bonding metal.

【0036】実施例3 A層レジンとして、平均粒径が3μmの球状の架橋ポリ
メチルメタアクリ系樹脂ビーズ2000ppmを含む極
限粘度が1.00のポリエチレンテレフタレート(Tm
254℃)を、B層レジンとしてイルガノックス101
0を0.2重量%含むテレフタル酸/炭素数36ケのタ
イマー酸(モル比90/10)とエチレングリコール/
1.4ブタンジオール(モル比70/30)からの共重
合体(Tm210℃、Tg10℃)を、C層レジンとし
てポリエステルCを用い実施例1と同様の方法で総厚み
32μmA層6μm、B層23μm、C層3μm)の未
延伸フイルムを得た。得られたフイルムおよびブリキ板
とのラミネートフイルムの特性を表1に示す。本実施例
で得た複合フイルムは全ての特性に優れており金属貼合
せ用フイルムとして実用性の高いものであった。
Example 3 As layer A resin, polyethylene terephthalate (Tm) having an intrinsic viscosity of 1.00 and containing 2,000 ppm of spherical crosslinked polymethylmethacrylic resin beads having an average particle diameter of 3 μm was used.
254 ° C.) as the B-layer resin.
Terephthalic acid containing 0.2% by weight of 0 / timer acid having 36 carbon atoms (molar ratio 90/10) and ethylene glycol /
A copolymer (Tm: 210 ° C., Tg: 10 ° C.) from 1.4 butanediol (molar ratio: 70/30) was prepared by using a polyester C as a resin for the C layer in the same manner as in Example 1 to obtain a total thickness of 32 μA, an A layer of 6 μm, and a B layer. An unstretched film (23 μm, C layer 3 μm) was obtained. Table 1 shows the properties of the obtained film and the laminate film with the tin plate. The composite film obtained in this example was excellent in all the properties and was highly practical as a film for bonding metal.

【0037】実施例4 A層レジンとして、平均粒径が3μmの球状シリカ20
00ppmを含むテレフタル酸/イソフタル酸(モル比
88/12)とエチレングリコールからの共重合ポリエ
ステル(Tm225℃)を、B層レジンとしてテレフタ
ル酸/セバシン酸(モル比85/15)とエチレングリ
コール/1,4ブタンジオール(3モル比70/30)
からの共重合ポリエステル(Tm200℃、Tg22
℃)を、C層レジンとしてポリエステルDを用い実施例
1と同様の方法で総厚み32μm(A層9μm、B層2
0μm、C層3μm)の未延伸フイルムを得た。得られ
たフイルムおよびブリキ板とのラミネートフイルムの特
性を表1に示す。本実施例で得た複合フイルムは全ての
特性に優れており金属貼合せ用フイルムとして実用性の
高いものであった。
Example 4 As layer A resin, spherical silica 20 having an average particle size of 3 μm was used.
A copolymer polyester (Tm 225 ° C.) of terephthalic acid / isophthalic acid (molar ratio: 88/12) and ethylene glycol containing 00 ppm was used as a B-layer resin, and terephthalic acid / sebacic acid (molar ratio: 85/15) and ethylene glycol / 1 , 4-butanediol (3/70 molar ratio 70/30)
(Tm200 ° C, Tg22
° C), using polyester D as the resin for the C layer, and in the same manner as in Example 1, a total thickness of 32 µm (A layer 9 µm, B layer 2
An unstretched film (0 μm, C layer 3 μm) was obtained. Table 1 shows the properties of the obtained film and the laminate film with the tin plate. The composite film obtained in this example was excellent in all the properties and was highly practical as a film for bonding metal.

【0038】実施例5 A層レジンとしてポリエステルGを、B層レジンとして
テレフタル酸/ドデカンジカルボン酸(モル比85/1
5)とエチレングリコール/1,4ブタンジオール(モ
ル比20/80)からの共重合ポリエステル(Tm19
5℃、Tg20℃)を、C層レジンとしてポリエステル
Dを用い実施例2と同様の方法で総厚み32μm(A層
9μm、B層20μm、C層3μm)の2軸延伸フイル
ムを得た。得られたフイルムおよびブリキ板とのラミネ
ートフイルムの特性を表1に示す。本実施例で得た複合
フイルムは全ての特性に優れており金属貼合せ用フイル
ムとして実用性の高いものであった。
Example 5 Polyester G was used as the resin for layer A, and terephthalic acid / dodecanedicarboxylic acid (molar ratio: 85/1) as resin for layer B.
5) and a copolymerized polyester (Tm19) of ethylene glycol / 1,4-butanediol (molar ratio 20/80)
A biaxially stretched film having a total thickness of 32 μm (9 μm for A layer, 20 μm for B layer, 3 μm for C layer) was obtained in the same manner as in Example 2 using polyester D as the resin for C layer at 5 ° C. and 20 ° C. for Tg. Table 1 shows the properties of the obtained film and the laminate film with the tin plate. The composite film obtained in this example was excellent in all the properties and was highly practical as a film for bonding metal.

【0039】[0039]

【発明の効果】本発明の金属貼合せ用ポリエステル複合
フイルムは、三層構成よりなり、かつ、各層を構成する
ポリエステル樹脂の特性が適正な範囲に制御されている
ため、たとえば、金属板と貼合せた後に製缶加工し缶壁
部が長い金属缶を製造する用途に適用した場合に、金属
板との熱接着性や製缶加工性に優れ、かつ、耐熱性に優
れており製缶加工工程での操業性が良好で、更に、製缶
後の耐衝撃性や耐フレーバー性に優れており極めて有用
である。
The polyester composite film for metal lamination of the present invention has a three-layer structure and the properties of the polyester resin constituting each layer are controlled within an appropriate range. When applied to the production of metal cans with a long can wall after joining, they are excellent in heat adhesion to metal plates and in can processing, and have excellent heat resistance. It is very useful because it has good operability in the process and excellent impact resistance and flavor resistance after can making.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森 邦治 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東洋紡績株式会社 犬山工場 (72)発明者 井坂 勤 大阪市北区堂島浜二丁目2番8号 東洋 紡績株式会社 本社内 審査官 芦原 ゆりか (56)参考文献 特開 平5−154971(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Kuniharu Mori 344 Maebata, Kizu, Inuyama-shi, Aichi Prefecture Toyo Boseki, Ltd. Yurika Ashihara Examiner, Headquarters Co., Ltd. (56) References JP-A-5-154971 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B32B 1/00-35/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 A層、B層、C層より構成されるポリエ
ステル複合フイルムであって、A層は融点が210℃以
上のポリエチレンテレフタレートあるいはポリエチレン
テレフタレートとイソフタレートとの共重合体よりな
り、B層は全ジカルボン酸成分の50モル%以上がテレ
フタル酸残基、5〜50モル%が炭素数10以上の脂肪
族ジカルボン酸残基を含有し、全アルコール成分の11
〜89モル%以上がエチレングリコール残基、89〜1
1モル%が1,4ブタンジオール残基よりなるガラス転
移点が40℃以下のポリエステル樹脂よりなり、C層は
融点が180〜230℃のポリエステル樹脂よりなるこ
とを特徴とする金属貼合せ用ポリエステル複合フイル
ム。
1. A polyester composite film comprising an A layer, a B layer and a C layer, wherein the A layer is made of polyethylene terephthalate having a melting point of 210 ° C. or more or a copolymer of polyethylene terephthalate and isophthalate. The layer contains at least 50 mol% of terephthalic acid residues and at least 5 to 50 mol% of aliphatic dicarboxylic acid residues having 10 or more carbon atoms in all dicarboxylic acid components.
-89 mol% or more is ethylene glycol residue, 89-1
A polyester for metal bonding, wherein 1 mol% is made of a polyester resin having a glass transition point of 1,4 butanediol residue of 40 ° C. or less, and the C layer is made of a polyester resin having a melting point of 180 to 230 ° C. Composite film.
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