JP3220085B2 - Method of forming moisture-permeable coating film - Google Patents

Method of forming moisture-permeable coating film

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JP3220085B2
JP3220085B2 JP10510198A JP10510198A JP3220085B2 JP 3220085 B2 JP3220085 B2 JP 3220085B2 JP 10510198 A JP10510198 A JP 10510198A JP 10510198 A JP10510198 A JP 10510198A JP 3220085 B2 JP3220085 B2 JP 3220085B2
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moisture
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condensate
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浩史 仲居
茂人 上村
健介 栗本
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SK Kaken Co Ltd
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【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、コンクリート、モ
ルタル、サイディングボード、ALC、押出成形板、木
質合板等の、透湿性を有する各種基材の、表面仕上げに
適用される透湿塗膜形成方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for forming a moisture-permeable coating applied to surface finishing of various substrates having moisture permeability, such as concrete, mortar, siding board, ALC, extruded board, and wood plywood. It is about.

【0002】[0002]

【従来技術】従来、建築物、土木構築物等の躯体の保
護、意匠性の付与および、美観性の向上のため塗装仕上
げが行われている。このような塗装仕上げの中で、建築
物、土木構築物等の躯体の保護という観点では、躯体内
部への雨水の浸入を防止する防水性が重要な機能となっ
ている。近年このような防水性の塗膜を施すことによ
り、外部からの雨水の浸入は遮蔽することが可能となっ
た。しかしながら、反対に建築物内部や土木構築物内部
で発生する水蒸気の、躯体内部への浸入による水分が、
防水性塗膜の水分遮蔽性能によって躯体内部に留まり、
冬期には躯体内部での凍結による躯体の破壊を生じた
り、防水性塗膜の裏面への局在化による塗膜の膨れの原
因になるという新たな問題を生じることになった。これ
に対して、防水性塗膜の改良によって、従来の防水性能
を維持し、水蒸気の透過のみを許容する、透湿機能を有
した新たな塗料組成物が開発されるようになってきた。
2. Description of the Related Art Conventionally, paint finishing has been performed to protect a frame of a building, a civil engineering structure or the like, to impart designability, and to improve aesthetics. Among such paint finishes, waterproofing for preventing infiltration of rainwater into the inside of the skeleton is an important function from the viewpoint of protecting the skeleton of a building, a civil engineering structure, or the like. In recent years, by applying such a waterproof coating film, it has become possible to shield rainwater from entering from the outside. However, on the contrary, the moisture generated by the penetration of water vapor generated inside the building or civil engineering
Due to the moisture shielding performance of the waterproof coating, it stays inside the building,
In winter, the freezing inside the skeleton caused the destruction of the skeleton, and the waterproof coating was localized on the back surface, causing new problems such as swelling of the coating. On the other hand, with the improvement of the waterproof coating film, a new coating composition having a moisture-permeable function, which maintains the conventional waterproof performance and allows only permeation of water vapor, has been developed.

【0003】一方、躯体の保護の効果も長期にわたって
持続することが求められてきた。このため、近年フッ素
樹脂塗料、アクリルシリコン樹脂塗料、アクリルウレタ
ン樹脂塗料等の高耐久性塗料の出現により、躯体の保護
効果を飛躍的に長期化させることが可能となった。しか
しながら、これらの高耐久性塗料はその耐久性により、
かえって塗膜表面の汚染の問題がクローズアップされる
結果となった。
On the other hand, it has been demanded that the effect of protecting the skeleton be maintained for a long time. For this reason, with the advent of highly durable paints such as fluororesin paints, acrylic silicone resin paints, and acrylic urethane resin paints in recent years, it has become possible to drastically extend the protection effect of the frame. However, due to their durability, these highly durable paints
On the contrary, the problem of contamination of the coating film surface was brought up.

【0004】すなわち、これらの高耐候性塗料以前の塗
料によって形成される塗膜は、太陽光の紫外線等によっ
て表面が劣化し、汚染物質の付着が生じたとしても、塗
膜表面の劣化部分とともに剥落除去されていたのである
が、塗膜の耐久性が向上したため、塗膜表面の劣化剥落
の機構が機能できなくなったのである。特に最近は、都
心や都市近郊において、自動車等からの排出ガスによ
り、大気中に油性の汚染物質が浮遊している状況で、そ
れら油性の汚染物質が、高耐久性塗料から形成された塗
膜表面に付着した場合には、著しいすす状あるいはすじ
状の汚染(以下、「雨筋汚れ」という)を生じ、都市景
観の向上のため施したはずの塗装仕上げが意味をなさな
い場合があった。防水性塗料においても、このような傾
向は否めず、塗膜表面の汚染により透湿効果の低下を招
く場合もあった。
[0004] That is, even if the surface of the coating film formed by the coating material prior to the high weather resistance coating material is deteriorated by ultraviolet rays of sunlight or the like, and the contaminant adheres, the coating film is deteriorated along with the deteriorated portion of the coating film surface. Although it was peeled off, the durability of the coating film was improved, so that the mechanism of deterioration and peeling of the coating film surface could not function. In recent years, especially in urban and suburban areas, where oily contaminants are floating in the air due to exhaust gas from automobiles and other vehicles, these oily contaminants are coated with highly durable paint. If adhered to the surface, significant soot-like or streak-like contamination (hereinafter referred to as "rain streak") may occur, and the paint finish that should have been applied to improve the cityscape may not be meaningful. . This tendency is undeniable even in waterproof coatings, and contamination of the coating film surface may cause a decrease in the moisture permeability effect.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明が
解決しようとする課題は、透湿性と防水性の相反する効
果を有しながら、塗膜表面の耐汚染性、とりわけ汚染物
質の自然除去効果が非常に優れるため、経時的な透湿効
果の低下を生じない透湿性塗膜の形成方法を得ることで
ある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to solve the problems of water vapor permeability and waterproofness, while contradictory effects, and also to the stain resistance of the coating film surface, especially the natural removal effect of contaminants. Therefore, an object of the present invention is to provide a method for forming a moisture-permeable coating film that does not cause a decrease in the moisture-permeable effect over time.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】このような課題を解決す
るために本発明者らは、鋭意検討の結果、形成される塗
膜がミクロな気孔を有し、なおかつ、その塗膜表面へ付
着した汚染物質が、自然に除去される機構を有するもの
が、長期にわたる防水性、透湿性の両機能を維持できる
のではないかと想到し本発明を完成した。
Means for Solving the Problems In order to solve such a problem, the present inventors have made intensive studies and as a result, the coating film formed has micropores and adheres to the surface of the coating film. The inventor of the present invention completed the present invention by assuming that a substance having a mechanism for naturally removing contaminants can maintain both functions of waterproofness and moisture permeability over a long period of time.

【0007】すなわち、 1.透湿性基材の表面に、有機合成樹脂に対しテトラア
ルコキシシランの平均縮合度4〜10の縮合物を含有
し、形成塗膜の JISZ 0208 による透湿度が40g/
・24H以上、且つ JIS A6909 6.13による透水
量が0.5ml以下の上塗材を塗装することを特徴とす
る透湿性塗膜の形成方法。
[0007] That is, The surface of the moisture-permeable base material contains a condensate of tetraalkoxysilane with an average degree of condensation of 4 to 10 with respect to the organic synthetic resin, and the formed coating film has a moisture permeability according to JISZ0208 of 40 g /
m 2 · 24H or more and a method of forming the moisture-permeable coating film, wherein the water permeability according to JIS A6909 6.13 to paint the following topcoat material 0.5 ml.

【0008】2.テトラアルコキシシランの平均縮合度
4〜10の縮合物が、炭素数1〜3と炭素数4〜12の
アルキル基が混在する縮合物であることを特徴とする
1.に記載の透湿性塗膜の形成方法。
[0008] 2. The condensate of tetraalkoxysilane having an average degree of condensation of 4 to 10 is a condensate in which an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms are mixed. 3. The method for forming a moisture-permeable coating film according to item 1.

【0009】3.有機合成樹脂の固形分100重量部に
対し、テトラアルコキシシランの平均縮合度4〜10の
縮合物をSiO 換算で1〜50重量部含有することを
特徴とする1.に記載の透湿性塗膜の形成方法。
3. It is characterized by containing 1 to 50 parts by weight of a condensate of tetraalkoxysilane having an average degree of condensation of 4 to 10 in terms of SiO 2 with respect to 100 parts by weight of the solid content of the organic synthetic resin. 3. The method for forming a moisture-permeable coating film according to item 1.

【0010】4.有機合成樹脂の固形分100重量部に
対し、炭素数1〜3と炭素数4〜12のアルキル基が混
在し、炭素数4〜12のアルキル基が該縮合物中の全ア
ルキル基の5〜50%である縮合物を、SiO 換算で
1〜50重量部含有することを特徴とする2.に記載の
透湿性塗膜の形成方法。
[0010] 4. For 100 parts by weight of the solid content of the organic synthetic resin, alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms and 4 to 12 carbon atoms are mixed, and alkyl groups having 4 to 12 carbon atoms are 5 to 5 of all alkyl groups in the condensate. 2, wherein a condensate is 50%, containing 1 to 50 parts by weight in terms of SiO 2. 3. The method for forming a moisture-permeable coating film according to item 1.

【0011】5.有機合成樹脂がポリウレタン樹脂であ
る、1.〜4.のいずれかに記載の透湿性塗膜の形成方
法。
5. The organic synthetic resin is a polyurethane resin; ~ 4. The method for forming a moisture-permeable coating film according to any one of the above.

【0012】6.さらに、繰り返し単位の数が2〜40
のポリアルキレンオキサイド鎖を含有する、重量平均分
子量150〜3500のアルコキシシラン化合物を、樹
脂固形分100重量部に対して、固形分で0.1〜20
重量部含有することを特徴とする1.〜5.のいずれか
に記載の透湿性塗膜の形成方法。
6. Furthermore, the number of repeating units is 2 to 40.
An alkoxysilane compound having a weight average molecular weight of 150 to 3500 containing a polyalkylene oxide chain of 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin solids.
It is characterized by containing 1 part by weight. ~ 5. The method for forming a moisture-permeable coating film according to any one of the above.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明の透湿性基材は、コンクリ
ート、モルタル、ALC、石膏ボード、石綿スレート
板、合板、木材、発泡フォーム等の水分をその内部に含
有する気孔を有する基材であり、金属板、ガラス板、プ
ラスチック板等の通気性を全く有さないものは除外す
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The moisture-permeable substrate of the present invention is a substrate having pores containing water therein, such as concrete, mortar, ALC, gypsum board, asbestos slate board, plywood, wood, foamed foam and the like. Yes, metal plates, glass plates, plastic plates, etc. that have no air permeability are excluded.

【0014】本発明において形成塗膜の透湿度は、JIS
Z 0208「防湿包装材料の透湿度試験方法」に基づいて測
定するものである。透湿度が40g/m・24H未満
の場合、建築物内部や土木構造物内部で発生する水蒸気
の、躯体内部への侵入による水分が、塗膜裏面に局在化
し、その結果、塗膜の膨れの原因となり、一方、冬季に
は、躯体内部での凍結による躯体破壊の恐れがある。
In the present invention, the moisture permeability of the formed coating film is JIS
It is measured based on Z 0208 “Method of testing moisture permeability of moisture-proof packaging material”. If the moisture permeability is less than 40g / m 2 · 24H, buildings inside and civil structures inside water vapor generated, the water due to penetration into the interior skeleton is localized to coating the back surface, as a result, the coating film In winter, the swelling may cause swelling, while in the winter, the skeletal structure may be damaged by freezing inside the skeletal structure.

【0015】また、形成塗膜の透水量は、JIS A 6909
6.13「透水試験B法」に基づいて測定するものである。
透水量が、0.5mlを超える場合、建築物、土木構造
物等の躯体内部へ降雨による水分が浸透し、その結果、
例えば、コンクリート下地では、中性化による強度低下
や鉄筋の発錆の原因となり、さらに、過剰な水分の浸透
による塗膜の剥離等の異常が生じ、躯体の保護が機能し
えない。
The water permeability of the formed coating film is determined according to JIS A 6909.
It is measured based on 6.13 “Permeability test B method”.
If the amount of water permeation exceeds 0.5 ml, water from rainfall penetrates into the inside of a building such as a building or civil engineering structure, and as a result,
For example, on a concrete substrate, it causes a decrease in strength due to neutralization and rusting of a reinforcing bar, and further, an abnormality such as peeling of a coating film due to excessive permeation of moisture occurs, so that the protection of the frame cannot function.

【0016】本発明においては、上塗材として特定の成
分を含有し、且つ特定の物性値を持つものを塗装するこ
とによって、透湿性、防水性を発揮するものである。
In the present invention, by applying a material containing a specific component and having a specific physical property value as a topcoat material, it exhibits moisture permeability and waterproofness.

【0017】本発明における上塗材としては、有機合成
樹脂(以下、「(A)成分」という)に、テトラアルコ
キシシランの平均縮合度4〜10の縮合物(以下、
「(B)成分」という)を含有する非汚染形塗料が使用
される。(B)成分を含有する上塗塗膜は、塗膜中にお
いて(B)成分中のシロキサン結合が、水蒸気を透過
し、水を透過させない適度な結合距離を有しているため
に効果が発揮される。(B)成分の平均縮合度は、4〜
10程度のものが、上塗塗膜中での分散状態が適度にな
るため効果的である。平均縮合度が10より大きいもの
は、製造が難しく、粘度上昇等により取り扱いが不便で
あるため好ましくない。逆に、平均縮合度が3以下のも
のは、揮発性が高くなりやはり取り扱いが不便であるた
め好ましくない。
As the overcoating material in the present invention, a condensate of tetraalkoxysilane having an average degree of condensation of 4 to 10 (hereinafter referred to as "component (A)") is added to an organic synthetic resin (hereinafter referred to as "component (A)").
A non-staining paint containing “(B) component” is used. The top coat containing the component (B) is effective because the siloxane bond in the component (B) has an appropriate bond length that allows water vapor to permeate and does not allow water to permeate in the coating. You. The average degree of condensation of the component (B) is from 4 to
About 10 is effective because the state of dispersion in the top coat is moderate. Those having an average degree of condensation of more than 10 are not preferred because they are difficult to produce and are inconvenient to handle due to an increase in viscosity. Conversely, those having an average degree of condensation of 3 or less are not preferred because of increased volatility and inconvenient handling.

【0018】有機合成樹脂としては、特に組成が限定さ
れるものではないが、該有機合成樹脂に(B)成分を含
有させたときの形成塗膜のJISZ 0208 による透湿度が
40g/m ・24H以上、且つ JIS A69096.13 に
よる透水量が0.5ml以下であることが必須である。
The composition of the organic synthetic resin is not particularly limited, but when the organic synthetic resin contains the component (B), the formed coating film has a moisture permeability according to JISZ 0208 of 40 g / m 2 ··· It is essential that the water permeability according to JIS A69096.13 is not more than 0.5 ml.

【0019】このような有機合成樹脂としては、水系、
溶剤系を問わず、アクリル樹脂系、ウレタン樹脂系、ア
クリルシリコン樹脂系、フッ素系、エポキシ樹脂系等の
何れの有機合成樹脂でもよく、その形態としては、分散
形、溶解形が可能である。さらに、溶剤系においては、
溶媒として芳香族炭化水素系、脂肪族炭化水素系、もし
くはこれらの混合系においても可能である。
As such organic synthetic resins, aqueous resins,
Regardless of the solvent type, any organic synthetic resin such as an acrylic resin type, a urethane resin type, an acrylic silicon resin type, a fluorine type, an epoxy resin type, etc. may be used, and the form may be a dispersion type or a solution type. Furthermore, in the solvent system,
The solvent may be an aromatic hydrocarbon, an aliphatic hydrocarbon, or a mixture thereof.

【0020】このうち、透湿性、防水性、耐候性、経済
性の面からポリウレタン樹脂が好適に用いられる。特
に、非水ディスパージョン形(以下、「NAD形」とい
う)ポリオール分散体と、イソシアネートから成る、N
AD形ポリウレタン樹脂を用いる場合、透湿性、防水性
のバランスに優れた塗膜を形成することができ、最も好
適に用いられる。具体的には、重量平均分子量が500
0〜150000、水酸基価が20〜100KOHmg/gで
ある、NAD形ポリオール分散体の樹脂固形分100重
量部に対して、イソシアネートをNCO/OH比率で
0.7〜2.0となるように配合したNAD形ポリウレ
タン樹脂が挙げられる。
Of these, polyurethane resins are preferably used from the viewpoints of moisture permeability, waterproofness, weather resistance, and economy. In particular, a non-aqueous dispersion type (hereinafter referred to as "NAD type") polyol dispersion and an isocyanate
When an AD type polyurethane resin is used, a coating film having an excellent balance between moisture permeability and waterproofness can be formed, and is most preferably used. Specifically, the weight average molecular weight is 500
0 to 150,000, a hydroxyl value of 20 to 100 KOHmg / g, and an isocyanate compounded in an NCO / OH ratio of 0.7 to 2.0 with respect to 100 parts by weight of the resin solid content of the NAD type polyol dispersion. NAD type polyurethane resin.

【0021】本発明の上塗材では、(B)成分中のアル
キル基が、炭素数1〜3と炭素数4〜12のアルキル基
の混在したもの(以下、「(B’)成分」という)を用
いると、上塗塗膜表面における汚染物質の降雨による除
去効果が非常に高まるため、汚染物質付着による透湿効
果の低下を防止する点においてより望ましいものであ
る。
In the overcoating material of the present invention, the alkyl group in the component (B) is a mixture of an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms (hereinafter referred to as "component (B ')"). The use of is extremely advantageous in that the effect of removing contaminants on the surface of the topcoat film by rainfall is greatly enhanced, so that a decrease in the moisture permeability effect due to the attachment of contaminants is prevented.

【0022】本発明の(B’)成分は以下のような方法
により製造することが可能であるが、これに限定される
ものではない。 (製造例1) 一般式
The component (B ') of the present invention can be produced by the following method, but is not limited thereto. (Production Example 1) General formula

【化1】 (式中、 〜R は炭素数1〜3のアルキル基と炭素
数4〜12のアルキル基が混在しているものとする)で
表されるテトラアルコキシシランを平均縮合度4〜1
0、重量平均分子量が500〜2500となるように縮
合させる。縮合方法は、公知の方法による。
Embedded image ( Wherein R 1 to R 4 are a mixture of an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms).
0, condensation is performed so that the weight average molecular weight is 500 to 2500. The condensation method is based on a known method.

【0023】(製造例2) (a)一般式(Production Example 2) (a) General formula

【化2】 (式中、 は炭素数1〜3のアルキル基とし、nは4
〜10の整数とする)で表されるアルキルシリケート低
縮合物(以下、「(a)成分」という)を、 (b)一般式
Embedded image ( Wherein , R 5 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n is 4
(B) an alkyl silicate low-condensate represented by the following general formula (b):

【化3】 (式中、 は炭素数4〜12のアルキル基とする)で
表されるアルコール(以下、「(b)成分」という)を
用いて、(a)成分のアルキル基部分の約5〜50%を
エステル交換する。
Embedded image ( Wherein , R 6 is an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms) (hereinafter, referred to as “component (b)”) using about 5 to 5 parts of the alkyl group portion of component (a). Transesterify 50%.

【0024】(a)成分としては、具体的にはテトラメ
チルシリケート、テトラエチルシリケート、テトラ−n
−プロピルシリケート、テトラ−i−プロピルシリケー
トなどの低縮合物があげられる。特に、テトラメチルシ
リケートやテトラエチルシリケートが一般的である。平
均縮合度は4〜10が好ましく、縮合度が大きくても小
さくても、取り扱いが不便になるので好ましくない。
(b)成分としては、具体的にはn−ブチルアルコー
ル、n−アミルアルコール、n−ヘキシルアルコール、
n−ヘプチルアルコール、n−オクチルアルコール、n
−ノニルアルコール、n−デシルアルコール、n−ウン
デシルアルコール、n−ドデシルアルコールが例示でき
る。
As the component (a), specifically, tetramethyl silicate, tetraethyl silicate, tetra-n
Low-condensates such as -propyl silicate and tetra-i-propyl silicate. In particular, tetramethyl silicate and tetraethyl silicate are generally used. The average degree of condensation is preferably from 4 to 10, and it is not preferable that the degree of condensation is large or small because handling becomes inconvenient.
As the component (b), specifically, n-butyl alcohol, n-amyl alcohol, n-hexyl alcohol,
n-heptyl alcohol, n-octyl alcohol, n
-Nonyl alcohol, n-decyl alcohol, n-undecyl alcohol and n-dodecyl alcohol can be exemplified.

【0025】(a)成分を(b)成分によりエステル交
換する際には、(a)成分の全てのアルキル基(
を(b)成分のアルキル基( )にエステル交換して
しまうのではなく、(a)成分のアルキル基全体の約5
〜50%をエステル交換したものを使用する。その交換
比率は、(a)成分1モルに対して、(b)成分を1〜
12モル用いて、エステル交換させるとよい。この交換
比率は、(a)成分の縮合度によって適宜調整するが
(a)成分のアルキル基全体の約5〜50%をエステル
交換することにより、(A)成分との相溶性や、塗膜の
耐汚染性が優れたものとすることができる。
When the component (a) is transesterified with the component (b), all the alkyl groups ( R 5 ) of the component (a)
Is not transesterified to the alkyl group ( R 6 ) of the component (b), but about 5% of the total alkyl group of the component (a).
5050% transesterified is used. The exchange ratio of component (b) is 1 to 1 mole of component (a).
The transesterification may be performed using 12 moles. This exchange ratio is appropriately adjusted depending on the degree of condensation of the component (a). By transesterifying about 5 to 50% of the total alkyl groups of the component (a), the compatibility with the component (A) and the coating film Has excellent stain resistance.

【0026】次に本発明では、テトラアルコキシシラン
を含有する上塗材に、(C)ポリアルキレンオキサイド
鎖を含有するアルコキシシラン化合物(以下「(C)成
分」という)をさらに加えることにより、塗膜表面をさ
らに初期より親水性にすることが可能になり、初期より
優れた耐汚染性を得ることが可能である。
Next, in the present invention, a coating film is obtained by further adding (C) an alkoxysilane compound containing a polyalkylene oxide chain (hereinafter referred to as “component (C)”) to an overcoating material containing tetraalkoxysilane. It is possible to make the surface more hydrophilic than the initial stage, and it is possible to obtain a stain resistance superior to the initial stage.

【0027】(C)成分は、アルキレンオキサイドの繰
り返し単位と、少なくとも1個以上のアルコキシシリル
基を有する化合物である。かかる(C)成分のポリアル
キレンオキサイド繰り返し単位は、そのアルキレン部分
の炭素数は2〜4であり、繰り返し単位の数は2〜4
0、重量平均分子量150〜3500が好ましい。
The component (C) is a compound having an alkylene oxide repeating unit and at least one alkoxysilyl group. In the polyalkylene oxide repeating unit of the component (C), the number of carbon atoms in the alkylene portion is 2 to 4, and the number of repeating units is 2 to 4.
0 and a weight average molecular weight of 150 to 3500 are preferred.

【0028】このような(C)成分は、そのポリアルキ
レンオキサイド鎖の両末端がアルコキシシリル基であっ
てもよく、一端がアルコキシシリル基であって、他端が
その他の官能基であってもよい。このような片末端に有
することのできる官能基としては、例えば、ビニル基、
ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基、イソシアネー
ト基、メルカプト基等が挙げられる。特にヒドロキシル
基(水酸基)であるものの使用が好ましい。また、該官
能基は、アルコキシシリル基との間にウレタン結合、尿
素結合、シロキサン結合、アミド結合、エーテル結合等
を介して結合されたものであっても良い。
In the component (C), the both ends of the polyalkylene oxide chain may be alkoxysilyl groups, and one end may be an alkoxysilyl group and the other end may be another functional group. Good. Examples of such a functional group that can be present at one end include a vinyl group,
Examples include a hydroxyl group, an epoxy group, an amino group, an isocyanate group, and a mercapto group. Particularly, the use of a hydroxyl group (hydroxyl group) is preferred. Further, the functional group may be bonded to an alkoxysilyl group via a urethane bond, a urea bond, a siloxane bond, an amide bond, an ether bond, or the like.

【0029】これらの(C)成分は、例えば、ポリアル
キレンオキサイド鎖含有化合物と、アルコキシシリル基
含有化合物(以下カップリング剤という。)を反応させ
て合成したものが使用できる。
As the component (C), for example, a compound synthesized by reacting a compound containing a polyalkylene oxide chain with a compound containing an alkoxysilyl group (hereinafter, referred to as a coupling agent) can be used.

【0030】このようなポリアルキレンオキサイド鎖含
有化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリエチ
レン−プロピレングリコール、ポリエチレン−テトラメ
チレングリコール、ポリエチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ポリオキシエチレンジグリコール酸、ポリエチ
レングリコールビニルエーテル、ポリエチレングリコー
ルジビニルエーテル、ポリエチレングリコールアリルエ
ーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテルなど
が挙げられる。また、該ポリアルキレンオキサイド鎖含
有化合物は、1種もしくは2種以上の組み合わせから選
択することができる。2種以上のモノマーを使用する場
合は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体で
あっても構わない。
Examples of such polyalkylene oxide chain-containing compounds include polyethylene glycol, polyethylene-propylene glycol, polyethylene-tetramethylene glycol, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, polyoxyethylene diglycolic acid, and polyethylene glycol. Examples include vinyl ether, polyethylene glycol divinyl ether, polyethylene glycol allyl ether, and polyethylene glycol diallyl ether. The polyalkylene oxide chain-containing compound can be selected from one kind or a combination of two or more kinds. When two or more types of monomers are used, they may be random copolymers or block copolymers.

【0031】一方、カップリング剤は、例えば、一分子
中に、少なくとも1個以上のアルコキシシリル基とその
ほかの置換基を有する化合物である。カップリング剤と
しては具体的には、例えば、β−(3、4エポキシシク
ロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチ
ル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−
β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、イソシアネート官能
性シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロオピルメチルジエトキシ
シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ンなどが挙げられる。
On the other hand, the coupling agent is, for example, a compound having at least one or more alkoxysilyl groups and other substituents in one molecule. Specific examples of the coupling agent include β- (3,4 epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, N-β (Aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-
β (aminoethyl) γ -aminopropyl trimethoxy
Orchid , γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, isocyanate-functional silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropoxymethyldiethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrisilane Ethoxysilane and the like can be mentioned.

【0032】(C)成分の合成は、特に限定されない
が、ポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物とカップリ
ング剤とを別々に用意し、例えば重合性二重結合を有す
る各化合物についてはラジカル重合開始剤を用いて共重
合させる他、アミノ基/エポキシ基、イソシアネート基
/水酸基またはイソシアネート基/アミノ基等の付加反
応など公知の方法によって合成することができる。ま
た、第1級、第2級アミノ基等の活性水素基を有するア
ルコキシシリル化合物にエチレンオキサイドを開環付加
せしめる方法によっても合成可能である。
The synthesis of component (C) is not particularly limited, but a compound containing a polyalkylene oxide chain and a coupling agent are separately prepared. For example, a radical polymerization initiator is used for each compound having a polymerizable double bond. In addition to copolymerization using an amino group, it can be synthesized by a known method such as an addition reaction of an amino group / epoxy group, an isocyanate group / hydroxyl group or an isocyanate group / amino group. It can also be synthesized by a method in which ethylene oxide is ring-opened to an alkoxysilyl compound having an active hydrogen group such as a primary or secondary amino group.

【0033】ラジカル重合開始剤を用いて共重合させる
場合は、重合性二重結合を有するポリアルキレンオキサ
イド鎖含有化合物の少なくとも1種以上と、カップリン
グ剤の少なくとも1種以上を非反応性の適当な溶媒中で
反応させて得ることができる。この際、使用されるラジ
カル重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキ
サイド、ジクロルベンゾイルパーオキサイド、2,5−
ジ(パーオキシベンゾエート)ヘキシン−3,1,3−
ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、
t−ブチルパーベンゾエートなどのパーエステル化合
物、アゾビスイソブチロニトリルおよびジメチルアゾブ
チレートなどのアゾ化合物、および有機過酸化物などが
挙げられる。
When the copolymerization is carried out using a radical polymerization initiator, at least one or more of the polyalkylene oxide chain-containing compounds having a polymerizable double bond and at least one or more of the coupling agents may be used in a non-reactive, appropriate manner. It can be obtained by reacting in a suitable solvent. At this time, as the radical polymerization initiator used, for example, benzoyl peroxide, dichlorobenzoyl peroxide, 2,5-
Di (peroxybenzoate) hexyne-3,1,3-
Bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene,
Examples include perester compounds such as t-butyl perbenzoate, azo compounds such as azobisisobutyronitrile and dimethylazobutyrate, and organic peroxides.

【0034】重合性二重結合を有するポリアルキレンオ
キサイド鎖含有化合物としては、例えば、ポリエチレン
グリコールビニルエーテルを用いることができ、カップ
リング剤には、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキ
シシランおよびγ−メタクリロキシプロピルトリエトキ
シシランなどを単独もしくは2種以上の組み合わせで使
用できる。
As the polyalkylene oxide chain-containing compound having a polymerizable double bond, for example, polyethylene glycol vinyl ether can be used, and γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyl Methyldiethoxysilane and γ-methacryloxypropyltriethoxysilane can be used alone or in combination of two or more.

【0035】イソシアネート/ポリオールの付加反応に
より合成する場合、例えばポリアルキレンオキサイド鎖
含有化合物には、ポリエチレングリコールなどの末端に
ヒドロキシル基を有する化合物と、カップリング剤には
イソシアネート含有カップリング剤などのイソシアネー
ト基を有する化合物を混合し合成させる。この合成方法
においては、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズ
ジマレートまたはジオクチルスズジマレートなどの、ポ
リウレタン合成の分野において周知の有機金属系反応触
媒を使用することも可能である。
When the compound is synthesized by an addition reaction of isocyanate / polyol, for example, a compound having a hydroxyl group at a terminal such as polyethylene glycol is used for a compound containing a polyalkylene oxide chain, and an isocyanate such as an isocyanate-containing coupling agent is used as a coupling agent. Compounds having a group are mixed and synthesized. In this synthesis method, dibutyltin laurate, such as dibutyltin dimaleate or dioctyltin dimaleate, it is also possible to use well-known organometallic catalyst in the field of polyurethane synthesis.

【0036】上述の反応によって合成される(C)成分
としては、ポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物の両
末端又は片末端にカップリング剤を付加したものが得ら
れるが、これらは、それぞれ単独で使用してもよく、ま
た混合物として使用してもよい。
As the component (C) synthesized by the above-mentioned reaction, a compound obtained by adding a coupling agent to both ends or one end of a polyalkylene oxide chain-containing compound can be obtained. And may be used as a mixture.

【0037】これら(C)成分の中で、アルキレンオキ
サイド鎖がエチレンオキサイド鎖であり片末端が水酸基
であるものが、本発明の汚染防止効果、すなわち耐汚染
性ならびに染み込み抵抗性等が高いため最も好ましい。
Among these components (C), those having an alkylene oxide chain of an ethylene oxide chain and a hydroxyl group at one end are the most preferred because they have a high anti-staining effect of the present invention, that is, a high anti-staining property and a high permeation resistance. preferable.

【0038】本発明において(A)成分、(B)成分、
(C)成分の配合比率は、物性値を満足する限り、限定
されるものではないが、例えば(A)成分の固形分10
0重量部に対し、(B)成分を1〜50重量部、さらに
必要に応じ(C)成分を0.1〜20重量部程度配合し
てもよい。
In the present invention, component (A), component (B),
The mixing ratio of the component (C) is not limited as long as the physical properties are satisfied.
The component (B) may be blended in an amount of 1 to 50 parts by weight , and if necessary, the component (C) in an amount of about 0.1 to 20 parts by weight with respect to 0 parts by weight.

【0039】(B)成分が1重量部より少ない場合は汚
染防止効果が発揮されず、50重量部より多い場合は耐
ひび割れ性に劣るため好ましくない。また、(B’)成
分を用いる場合は、(A)成分の樹脂固形分100重量
部に対して、(B’)成分をSiO 換算で1.0〜50.0重量部、好適には2.0〜3
0.0重量部配合する場合が、耐汚染性や耐ひび割れ性
に優れており望ましい。
When the amount of the component (B) is less than 1 part by weight, the effect of preventing contamination is not exerted. When the amount is more than 50 parts by weight, crack resistance is poor, so that it is not preferable. Also, (B ') the case of using a component, the resin solid content 100 parts by weight of component (A), (B') 1.0 to 50.0 parts by weight of component in terms of SiO 2, preferably 2.0-3
It is desirable to add 0.0 parts by weight because of excellent contamination resistance and crack resistance.

【0040】ここでSiO 換算とは、アルコキシシラ
ンやシリケートなどのSi−O結合をもつ化合物を、完
全に加水分解した後に、900℃で焼成した際にシリカ
SiO )となって残る重量分にて表したものであ
る。一般に、アルコキシシランやシリケートは、水と反
応して加水分解反応が起こりシラノールとなり、さらに
シラノール同士やシラノールとアルコキシにより縮合反
応を起こす性質を持っている。この反応を究極まで行う
と、シリカ(SiO )となる。これらの反応は
The term “ SiO 2 equivalent” means that a compound having a Si—O bond such as an alkoxysilane or a silicate is completely hydrolyzed, and then calcined at 900 ° C. to form silica ( SiO 2 ). It is expressed in minutes. In general, alkoxysilanes and silicates have a property of reacting with water to cause a hydrolysis reaction to form silanol, and to further cause a condensation reaction between silanols or silanol and alkoxy. When this reaction is performed to the ultimate, silica ( SiO 2 ) is obtained. These reactions are

【化4】 という反応式で表されるが、この反応式をもとに残るシ
リカ成分の量を換算したものである。実際の計算は、
Embedded image This is a conversion formula of the amount of the remaining silica component based on this reaction formula. The actual calculation is

【数1】 の式により行った。(Equation 1) The equation was used.

【0041】(C)成分が0.1重量部より少ない場合
は、初期における汚染防止効果が発揮されず、20重量
部より多い場合は、耐ひび割れ性に劣るため好ましくな
い。
When the amount of the component (C) is less than 0.1 part by weight, the effect of preventing contamination at the initial stage is not exhibited, and when the amount is more than 20 parts by weight, the crack resistance is poor, which is not preferable.

【0042】本発明に用いる透湿性塗料組成物では、着
色顔料を配合して、着色(エナメル)塗膜とする。この
ような着色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、カー
ボンブラック、酸化第二鉄(ベンガラ)、クロム酸鉛
(モリブデートオレンジ)、黄鉛、黄色酸化鉄、オーカ
ー、群青、コバルトグリーン等の無機系顔料、アゾ系、
ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、ペリ
レン系、キナクリドン系、ジスアゾ系、イソインドリノ
ン系、ベンゾイミダゾール系、フタロシアニン系、キノ
フタロン系等の有機顔料が使用できる。
In the moisture-permeable coating composition used in the present invention, a coloring pigment is blended to form a colored (enamel) coating film. Examples of such color pigments include inorganic oxides such as titanium oxide, zinc oxide, carbon black, ferric oxide (bengala), lead chromate (molybdate orange), graphite, yellow iron oxide, ocher, ultramarine, and cobalt green. Pigments, azo pigments,
Organic pigments such as naphthol, pyrazolone, anthraquinone, perylene, quinacridone, disazo, isoindolinone, benzimidazole, phthalocyanine, and quinophthalone can be used.

【0043】また、重質炭酸カルシウム、クレー、カオ
リン、タルク、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、ホ
ワイトカーボン、珪藻土等の体質顔料を使用することも
可能である。特に、艶消し塗膜を形成する場合には、塗
膜表面における非汚染効果を損なうことの最も少ないホ
ワイトカーボン、珪藻土を使用することが最適である。
なお、これらの無機物質を塗料に添加する際に、粉体表
面をカップリング剤で処理したり、塗料にカップリング
剤を添加することは好ましい手段である。
It is also possible to use extenders such as heavy calcium carbonate, clay, kaolin, talc, precipitated barium sulfate, barium carbonate, white carbon, and diatomaceous earth. In particular, when a matte coating film is formed, it is optimal to use white carbon or diatomaceous earth which least impairs the non-staining effect on the coating film surface.
When these inorganic substances are added to the paint, it is preferable to treat the powder surface with a coupling agent or to add the coupling agent to the paint.

【0044】本発明に用いる透湿性塗料組成物には、通
常塗料に配合することが可能な各種添加剤を本発明の効
果に影響しない程度に配合することが可能である。この
ような添加剤としては、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻
剤、消泡剤、レベリング剤、顔料分散剤、沈降防止剤、
たれ防止剤、艶消し剤、紫外線吸収剤等があげられる。
In the moisture-permeable coating composition used in the present invention, various additives which can be usually added to the coating can be added to such an extent that the effects of the present invention are not affected. Such additives include plasticizers, preservatives, fungicides, anti-algal agents, defoamers, leveling agents, pigment dispersants, anti-settling agents,
Examples include an anti-sagging agent, a matting agent, and an ultraviolet absorber.

【0045】本発明の透湿性塗膜を形成するに際し、施
工手段としては、刷毛塗り、スプレー塗装、ローラー塗
装、ロールコーター、フローコーター等、公知の塗装方
法を用いることができる。
In forming the moisture-permeable coating film of the present invention, known coating methods such as brush coating, spray coating, roller coating, roll coater, and flow coater can be used as an application means.

【0046】また、透湿性基材に対し、必要に応じ、各
種下塗材や下地調整塗材を本発明の目的効果を妨げない
範囲で用いることもできる。即ち、透湿性基材と上塗材
の双方との密着性に優れ、少なくとも上塗材同等以上の
透湿性を有する下塗材、下地調整塗材を用いてもよい。
Further, if necessary, various undercoating materials and undercoating adjustment coating materials can be used for the moisture-permeable substrate as long as the effects of the present invention are not impaired. That is, you may use the undercoat material and the base adjustment coating material which are excellent in the adhesiveness of both a moisture-permeable base material and a topcoat material, and have a moisture permeability at least equal to or more than a topcoat material.

【0047】[0047]

【実施例】以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特
徴をより明確にする。 (合成例1)アルキルシリケート低縮合物1合成例 重量平均分子量1000、縮合度約8、不揮発分100
%のメチルシリケート(以下、「メチルシリケートA」
という)100重量部に対して、n−ヘキシルアルコー
ル71.4重量部と、触媒としてジブチル錫ジラウレー
ト0.03重量部を添加し、混合後、75℃で8時間脱
メタノール反応を行い、アルキルシリケート低縮合物1
を合成した。このアルキルシリケート低縮合物1のエス
テル交換率は39%であり、900℃にて焼成して得ら
れたシリカ残量比率は37.6重量%であった。
EXAMPLES Examples and comparative examples are shown below to further clarify the features of the present invention. (Synthesis Example 1) Low Condensation Product of Alkyl Silicate 1 Synthesis Example Weight average molecular weight 1000, degree of condensation about 8, nonvolatile content 100
% Of methyl silicate (hereinafter, “methyl silicate A”
100 parts by weight), 71.4 parts by weight of n-hexyl alcohol and 0.03 parts by weight of dibutyltin dilaurate as a catalyst were added, mixed, and subjected to a methanol removal reaction at 75 ° C. for 8 hours to obtain an alkyl silicate. Low condensate 1
Was synthesized. The transesterification rate of this alkyl silicate low-condensate 1 was 39%, and the residual silica ratio obtained by calcining at 900 ° C. was 37.6% by weight.

【0048】(合成例2)アルキルシリケート低縮合物
2合成例 メチルシリケートAを100重量部、n−アミルアルコ
ール17.6重量部、ジブチル錫ジラウレート0.03
重量部を混合し、合成例1と同様にしてアルキルシリケ
ート低縮合物2を合成した。このアルキルシリケート低
縮合物2のエステル交換率は11%であり、シリカ残量
比率は50.3重量%であった。
(Synthesis Example 2) Synthetic example of alkyl silicate low-condensate 2 100 parts by weight of methyl silicate A, 17.6 parts by weight of n-amyl alcohol, 0.03 of dibutyltin dilaurate
By weight, the alkyl silicate low-condensate 2 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1. The transesterification rate of this alkyl silicate low-condensate 2 was 11%, and the residual silica ratio was 50.3% by weight.

【0049】(合成例3)ポリアルキレンオキサイド鎖
含有アルコキシシラン化合物合成例 加熱装置、撹拌器、還流装置、脱水装置、温度計を備え
た反応槽に、ポリエチレングリコール200(平均分子
量200;和光純薬株式会社製)20重量部と、イソシ
アネート含有シランであるY−9030(日本ユニカー
株式会社製)54.3重量部、ジブチルスズジラウレ
ート0.05重量部とを仕込み、50℃にて8時間反応
させ、淡黄色のポリエチレンオキサイド鎖含有アルコキ
シシラン化合物を得た。このポリエチレンオキサイド鎖
含有アルコキシシラン化合物の重量平均分子量は、ゲル
浸透クロマトグラフィー(以下GPCという)のポリス
チレン換算により測定した結果800であった。
Synthesis Example 3 Synthesis Example of Alkoxysilane Compound Containing Polyalkylene Oxide Chain Polyethylene glycol 200 (average molecular weight 200; Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was placed in a reaction vessel equipped with a heating device, stirrer, reflux device, dehydration device, and thermometer. 20 parts by weight), 54.3 parts by weight of Y-9030 (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.), which is an isocyanate-containing silane, and 0.05 part by weight of dibutyltin dilaurate were charged and reacted at 50 ° C. for 8 hours. Thus, a pale yellow polyethylene oxide chain-containing alkoxysilane compound was obtained. The weight average molecular weight of the alkoxysilane compound having a polyethylene oxide chain was 800 as measured by gel permeation chromatography (hereinafter referred to as GPC) in terms of polystyrene.

【0050】上塗材として表1に示した原料を使用し
て、表2に示した配合にて各上塗材を作製し、以下の試
験方法に基づいて評価を行った。
Using the raw materials shown in Table 1 as the overcoating materials, each of the overcoating materials was prepared in the composition shown in Table 2, and evaluated based on the following test methods.

【表1】 [Table 1]

【表2】 [Table 2]

【0051】1.透湿性試験 300×300×2mmのガラス板に離型紙を敷き、そ
の上に上塗材を乾燥膜厚が約30μmとなるようにスプ
レー塗装し、標準状態で7日間乾燥させ、離型紙から塗
膜を剥がして遊離塗膜を作った。遊離塗膜を直径約70
mmの円形に6枚切り取り試験体とした。3枚は初期値
とし、JISZ 0208 「防湿包装材料の透湿度試験方法」
に準じて透湿性試験を行った。残りの3枚は、JISK 540
0 8.10 耐汚染性試験に準じ、塗膜全面に15重量%カ
ーボンブラック水分散ペーストを均一に噴霧し、50℃
の恒温室中に2時間放置した。その後、ソニケーターを
用いて、10分間超音波洗浄を行い標準状態で3日間放
置後、前述同様に透湿性試験を行い評価した。評価基準
は以下の通りである。 透湿度 40g/m ・24h以上:○ 20g/m ・24h以上40g/m ・24h未満:△ 20g/m ・24h未満:× なお、結果を表3に示した。
1. Moisture permeability test A release paper is spread on a 300 x 300 x 2 mm glass plate, and an overcoat material is spray-coated on the glass plate so that the dry film thickness is about 30 m, dried under standard conditions for 7 days, and coated from the release paper. Was peeled off to form a free coating film. Free coating with a diameter of about 70
Six test pieces were cut out into a circular shape of mm. JISZ 0208 "Moisture-proof packaging material moisture permeability test method"
A moisture permeability test was performed in accordance with the following. The other three are JISK 540
0 8.10 A 15% by weight aqueous dispersion of carbon black was uniformly sprayed on the entire surface of the coating film at 50 ° C according to the stain resistance test.
For 2 hours. Thereafter, ultrasonic cleaning was carried out for 10 minutes using a sonicator, and after standing for 3 days in a standard state, a moisture permeability test was performed and evaluated in the same manner as described above. The evaluation criteria are as follows. Moisture permeability 40g / m 2 · 24h or more: ○ 20g / m 2 · 24h or more 40 g / m 2 · less than 24h: △ 20g / m 2 · less than 24h: × Note, the results are shown in Table 3.

【表3】 [Table 3]

【0052】2.透水性試験 300×300×6mmのスレート板に、上塗材を乾燥
膜厚が約30μmとなるようにスプレー塗装し、標準状
態で7日間乾燥させたものを試験体とした。その後、JI
SA6909 6.13 透水量に準じて試験を行った。なお、結
果を表3に示した。
2. Water permeability test A 300 x 300 x 6 mm slate plate was spray-coated with an overcoat material to a dry film thickness of about 30 m and dried under standard conditions for 7 days to obtain a test specimen. Then JI
SA6909 6.13 The test was performed according to the amount of water permeation. The results are shown in Table 3.

【0053】3.温冷繰返し試験 70×70×20mmのモルタル板に、SK#1000
プライマー(エスケー化研株式会社製、エポキシ樹脂系
プライマー)を、塗付量0.15kg/mにてスプレ
ー塗装し、標準状態で8時間乾燥させた。その後、上塗
材を塗付量0.3kg/mにてスプレー塗装し、標準
状態で14日間乾燥させたものを試験体とした。その
後、JISA 6909 6.11 温冷繰返し試験に準じて試験を行
った。評価は目視にて塗膜の剥がれ、ひび割れ、膨れが
ないものを○、それらがあるものを×とした。なお、結
果を表3に示した。
3. Heating / cooling repetition test SK # 1000 on a mortar plate of 70 × 70 × 20 mm
A primer (epoxy resin primer, manufactured by SK Chemical Co., Ltd.) was spray-coated at a coating amount of 0.15 kg / m 2 and dried under standard conditions for 8 hours. Thereafter, a top coat material was spray-coated at a coating amount of 0.3 kg / m 2 and dried under standard conditions for 14 days to obtain a test specimen. Thereafter, the test was performed according to the JISA 6909 6.11 hot and cold repetition test. The evaluation was visually evaluated as ○ when there was no peeling, cracking, or swelling of the coating film, and × when there was any. The results are shown in Table 3.

【0054】(実施例1〜実施例3)表3に示したよう
に、透湿性試験では初期状態においても非常に透湿性が
高く、その後汚染処理を行ったにも関わらず、超音波洗
浄により汚染物質が剥離するため、透湿度の値が低下し
なかった。これらは塗膜表面の汚染物質除去性能に優
れ、塗膜の内部構造が水蒸気を透過しやすいものになっ
ているものと思われる。また、透湿性の高さに対して透
水性が低く、温冷繰返しによる下地の収縮にも追従する
ため、透湿・防水機能を有し、特に透湿性が汚染物質の
付着により低下しない優れた塗膜を形成していると言え
る。
(Examples 1 to 3) As shown in Table 3, in the moisture permeability test, the moisture permeability was very high even in the initial state. Since the contaminants were peeled off, the value of the moisture permeability did not decrease. These are considered to be excellent in the contaminant removing performance on the surface of the coating film, and that the internal structure of the coating film easily permeates water vapor. In addition, the water permeability is low with respect to the high moisture permeability, and it follows the shrinkage of the substrate due to repeated warming and cooling, so it has a moisture permeability and waterproof function, especially excellent moisture permeability does not decrease due to the adhesion of contaminants. It can be said that a coating film is formed.

【0055】(比較例1)初期における透湿性は充分で
あったが、テトラアルコキシシラン縮合物を配合しなか
ったため、処理後における汚染物質の除去作用がはたら
かず、透湿性が低下してしまった。
(Comparative Example 1) Although the moisture permeability in the initial stage was sufficient, the effect of removing contaminants after treatment did not work because the tetraalkoxysilane condensate was not added, and the moisture permeability was reduced. Was.

【0056】[0056]

【発明の効果】本発明は、透湿性と防水性という相反す
る効果を有しながら、塗膜表面の耐汚染性、とりわけ汚
染物質の自然除去効果が非常に優れるため、経時的な透
湿効果の低下を生じない透湿性塗膜の形成方法である。
According to the present invention, while having the contradictory effects of moisture permeability and waterproofness, the stain resistance of the coating film surface, particularly the effect of naturally removing contaminants, is extremely excellent. This is a method of forming a moisture-permeable coating film that does not cause a decrease in the water vapor permeability.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平7−136584(JP,A) 特開 平9−206667(JP,A) 特開 平9−137119(JP,A) 特開 平8−173899(JP,A) 特開 昭61−141967(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B05D 7/24 302 B05D 5/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-7-136584 (JP, A) JP-A-9-206667 (JP, A) JP-A 9-137119 (JP, A) JP-A 8- 173899 (JP, A) JP-A-61-141967 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B05D 7/24 302 B05D 5/00

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】透湿性基材の表面に、有機合成樹脂に対
し、テトラアルコキシシランの平均縮合度4〜10の縮
合物を含有し、形成塗膜の JISZ 0208 による透湿度
が40g/m ・24H以上、且つ JIS A6909 6.13
による透水量が0.5ml以下の上塗材を塗装すること
を特徴とする透湿性塗膜の形成方法。
1. The surface of a moisture-permeable substrate contains a condensate of tetraalkoxysilane with an average degree of condensation of 4 to 10 based on an organic synthetic resin, and the formed coating film has a moisture permeability according to JISZ 0208 of 40 g / m 2.・ 24H or more and JIS A6909 6.13
A method for forming a moisture-permeable coating film, characterized by applying a topcoat material having a water permeability of 0.5 ml or less according to (1).
【請求項2】テトラアルコキシシランの平均縮合度4〜
10の縮合物が、炭素数1〜3と炭素数4〜12のアル
キル基が混在する縮合物であることを特徴とする請求項
1に記載の透湿性塗膜の形成方法。
2. An average degree of condensation of tetraalkoxysilane of 4 to 4.
The method for forming a moisture-permeable coating film according to claim 1, wherein the condensate of 10 is a condensate in which an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms are mixed.
【請求項3】有機合成樹脂の固形分100重量部に対
し、テトラアルコキシシランの平均縮合度4〜10の縮
合物をSiO 換算で1〜50重量部含有することを特
徴とする請求項1に記載の透湿性塗膜の形成方法。
3. The composition according to claim 1, wherein the condensate of tetraalkoxysilane having an average degree of condensation of 4 to 10 is contained in an amount of 1 to 50 parts by weight in terms of SiO 2 based on 100 parts by weight of the solid content of the organic synthetic resin. 3. The method for forming a moisture-permeable coating film according to item 1.
【請求項4】有機合成樹脂の固形分100重量部に対
し、炭素数1〜3と炭素数4〜12のアルキル基が混在
し、炭素数4〜12のアルキル基が該縮合物中の全アル
キル基の5〜50%である縮合物を、SiO 換算で1
〜50重量部含有することを特徴とする請求項2に記載
の透湿性塗膜の形成方法。
4. An alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and 4 to 12 carbon atoms is mixed with 100 parts by weight of the solid content of the organic synthetic resin, and the alkyl group having 4 to 12 carbon atoms is contained in the condensate. The condensate that is 5 to 50% of the alkyl group is converted to 1 in terms of SiO 2.
The method for forming a moisture-permeable coating film according to claim 2, wherein the amount is from 50 to 50 parts by weight.
【請求項5】有機合成樹脂がポリウレタン樹脂である、
請求項1〜4のいずれかに記載の透湿性塗膜の形成方
法。
5. The organic synthetic resin is a polyurethane resin.
The method for forming a moisture-permeable coating film according to claim 1.
【請求項6】さらに、繰り返し単位の数が2〜40のポ
リアルキレンオキサイド鎖を含有する、重量平均分子量
150〜3500のアルコキシシラン化合物を、樹脂固
形分100重量部に対して、固形分で0.1〜20重量
部含有することを特徴とする請求項1〜請求項5のいず
れかに記載の透湿性塗膜の形成方法。
6. An alkoxysilane compound having a polyalkylene oxide chain having 2 to 40 repeating units and having a weight-average molecular weight of 150 to 3500, is added in an amount of 0 to 100 parts by weight of the solid content of the resin. The method for forming a moisture-permeable coating film according to any one of claims 1 to 5, which is contained in an amount of 0.1 to 20 parts by weight.
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