JP3217761B2 - Ink jet recording head, method for coating ink jet recording head, and ink jet recording apparatus - Google Patents

Ink jet recording head, method for coating ink jet recording head, and ink jet recording apparatus

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JP3217761B2
JP3217761B2 JP951299A JP951299A JP3217761B2 JP 3217761 B2 JP3217761 B2 JP 3217761B2 JP 951299 A JP951299 A JP 951299A JP 951299 A JP951299 A JP 951299A JP 3217761 B2 JP3217761 B2 JP 3217761B2
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jet recording
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、2,2−ビスフェ
ニルヘキサフルオロプロパン誘導体を含む撥インク処理
剤をインク吐出口端面に被覆したインクジェット記録ヘ
ッド及びかかるヘッドを備えたインクジェット記録装置
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention is, 2, 2-bis ink repellent treatment containing phenyl hexafluoropropane induction body
The present invention relates to an ink jet recording head in which an agent is coated on an end face of an ink discharge port and an ink jet recording apparatus provided with the head.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年コンピュータの普及に伴い各種の応
用機器の開発が盛んに行われている。特に複写機、ファ
クシミリ、ワードプロセッサ、その他所謂パーソナルコ
ンピュータ等のオフイスオートメーション用の事務機器
の開発及び普及には著しいものがある。これらの事務機
器においては、処理されたデータ或は文章等の出力用機
器としての所謂プリンタが必須の装置である。
2. Description of the Related Art In recent years, with the spread of computers, various types of applied equipment have been actively developed. In particular, there has been a remarkable development and spread of office equipment for office automation such as copying machines, facsimile machines, word processors, and so-called personal computers. In these office machines, a so-called printer as an apparatus for outputting processed data or text is an essential device.

【0003】従来、この様なプリンタとしては、ワイヤ
ドットプリンタ等のインパクト方式のプリンタや静電複
写方式を用いたレーザービームプリンタ、熱転写プリン
タ等のノンインパクト方式のプリンタが用いられている
が、インクジェット記録方式によるプリンタも近年その
優れた特徴が注目されて各種の方式の開発が進められて
いる。
Conventionally, as such a printer, an impact printer such as a wire dot printer, a non-impact printer such as a laser beam printer using an electrostatic copying method, and a thermal transfer printer has been used. In recent years, printers based on recording systems have been noticed for their excellent features, and various systems have been developed.

【0004】プリンタによる印字や画像が美しく精細で
あることが望ましいことは云うまでもないことで、これ
らのプリンタ技術の目標とするところもここにあるが、
その為の1つの手段としてはインク吐出ノズルを小さく
且つ密接して配置することが考えられる。その為に所謂
マイクロリソグラフィーの技術を用いた微細加工方式を
用いて多数の吐出口を密接して製作する方法が知られて
いる。
[0004] It goes without saying that it is desirable that prints and images by a printer be beautiful and fine.
One means for that purpose is to arrange the ink discharge nozzles small and closely. For this purpose, there is known a method in which a large number of discharge ports are closely formed using a fine processing method using a so-called microlithography technique.

【0005】図7にこの様な方法により製造された従来
のインクジェット記録ヘッドの構成例を示す。図7にお
いて71は、例えば、シリコンウエハ等で形成された第
一の基板、72は、例えば、SiO2等により第一の基
板71の表面に形成された層である。73はリソグラフ
ィ等の手法で形成されたノズル壁、74は、例えば、ガ
ラス板で形成した第二の基板、75は第二の基板74を
ノズル壁73の上部に接着する為の接着層、76はノズ
ルのインク吐出口である。この様な記録ヘッドは、例え
ば、ノズル壁73を高さ25μm、幅20μmの寸法と
し、吐出口76がノズル壁73と同じ寸法となる様に極
めて精細に加工されている。
FIG. 7 shows a configuration example of a conventional ink jet recording head manufactured by such a method. In FIG. 7, reference numeral 71 denotes a first substrate formed of, for example, a silicon wafer or the like, and reference numeral 72 denotes a layer formed on the surface of the first substrate 71 by, for example, SiO 2 or the like. 73 is a nozzle wall formed by a method such as lithography, 74 is a second substrate formed of, for example, a glass plate, 75 is an adhesive layer for bonding the second substrate 74 to the upper portion of the nozzle wall 73, 76 Is an ink discharge port of the nozzle. In such a recording head, for example, the nozzle wall 73 has a height of 25 μm and a width of 20 μm, and the discharge port 76 is extremely finely processed so as to have the same size as the nozzle wall 73.

【0006】図8(A)及び(B)は図7に示すインク
ジェット記録ヘッドの側断面を示し、インク87が吐出
されてインク滴88を形成する状態の2例を示してい
る。ここで図8(A)はノズル端面89がインクに濡れ
ることなくインク滴が真直に吐出される状態、図8
(B)はノズル端面89の一部が吐出前にインクに濡ら
されている為に、曲がった方向にインク滴が吐出されよ
うとしている状態である。
FIGS. 8A and 8B are side sectional views of the ink jet recording head shown in FIG. 7, and show two examples in which ink 87 is ejected to form ink drops 88. FIG. Here, FIG. 8A shows a state where the ink droplets are ejected straight without the nozzle end surface 89 getting wet with the ink.
(B) is a state in which an ink droplet is about to be ejected in a curved direction because a part of the nozzle end surface 89 is wetted with ink before ejection.

【0007】吐出口端面89は、インク吐出時にインク
が濡れ拡がる場合の他、キャリッジにインクジェット記
録ヘッドを搭載して記録を行う形態の装置では、ヘッド
が印字を行いながら機械的に移動させられる際又はキャ
リッジが記録媒体の端部に達して復帰動作を行うとき等
に起きる機械的振動等によって、ノズル内のインク87
がノズル先端から外側に、即ちノズル先端の端面89へ
溢れ出てそこを濡らす場合がある。この様に溢れ出て端
面89を濡らすインクが吐出口に再び戻ってくる場合
や、吐出口周辺を均一に濡らす場合には、吐出口インク
滴88の吐出方向は図8(A)に示す様に真直になり、
吐出状態即ち記録状態が安定する。
The end face 89 of the discharge port is used when the ink is wet and spread when the ink is discharged, and when the head is mechanically moved while performing printing in an apparatus in which an ink jet recording head is mounted on a carriage to perform recording. Alternatively, the ink 87 in the nozzle may be caused by mechanical vibration or the like that occurs when the carriage reaches the end of the recording medium and performs a return operation.
May overflow from the tip of the nozzle, that is, overflow to the end face 89 of the tip of the nozzle and wet there. In the case where the ink that overflows and wets the end face 89 returns to the discharge port or when the area around the discharge port is uniformly wet, the discharge direction of the discharge port ink droplet 88 is as shown in FIG. To be straight
The ejection state, that is, the recording state is stabilized.

【0008】しかしながら、従来のインクジェット記録
ヘッドでは、第二の基板74と接着層75との濡れ性の
相違により、ノズル端面89が不均一に濡らされたり或
は図8に示す様に、一旦濡れた後にインク端面89に不
均一なインクの残留状態が生じ、従って図8(B)の様
に不安定な吐出状態が生じることになる。即ち、吐出口
端面の濡れと端面の表面状態とは強い関係にあり、吐出
口端面の表面状態が適切でない場合には、不安定な吐出
状態が生じることになり、従って良好な記録状態を維持
出来ず記録品位が低下することになる。
However, in the conventional ink jet recording head, due to the difference in wettability between the second substrate 74 and the adhesive layer 75, the nozzle end face 89 is wet unevenly, or as shown in FIG. After that, an uneven state of the ink remains on the ink end surface 89, and thus an unstable ejection state occurs as shown in FIG. 8B. That is, there is a strong relationship between the wetting of the end face of the ejection port and the surface state of the end face, and if the surface state of the end face of the ejection port is not appropriate, an unstable ejection state occurs, and therefore, a good recording state is maintained. The recording quality cannot be reduced.

【0009】このことは、図7に示す構成のインクジェ
ット記録ヘッドのみならず、一般にインク吐出ノズルを
小さく形成し高速度且つ高周波数でインク吐出を行う様
にしたインクジェット記録ヘッドにおいても無論生じ得
る問題点であるが、特に図7に示すインクジェット記録
ヘッドの如くインク吐出口が密接して設けられている場
合には、濡れは互いに隣接した吐出口周辺で起こるの
で、濡れが隣接する吐出口同士で連結してしまい、その
影響は益々大きくなる。その結果、記録された文字が歪
んだり画像に乱れが起こる等、記録品位や画質に一層著
しい悪影響を与えることになるので、吐出口端面は一層
厳格に管理される必要がある。
This problem can naturally occur not only in the ink jet recording head having the structure shown in FIG. 7, but also in an ink jet recording head in which the ink discharge nozzles are generally formed small to discharge ink at high speed and high frequency. However, in particular, in the case where the ink ejection ports are provided in close contact with each other as in the ink jet recording head shown in FIG. 7, wetting occurs around the ejection ports adjacent to each other. The consequences are even greater. As a result, the recorded characters are distorted or the image is disturbed, which further adversely affects the recording quality and image quality. Therefore, the end face of the discharge port needs to be more strictly controlled.

【0010】従来よりインクジェット記録ヘッドのイン
ク吐出安定性の保持の為に、ヘッド表面の表面処理であ
る撥インク処理を行うことが種々提案されている。その
1例として特開昭63−122560号公報に記載の様
に、吐出口内部に除去可能な固形物を充填し、弾性体の
表面に撥インク処理剤の薄層を形成し、この薄層を記録
ヘッドの吐出口周縁部の面に転写する方法や、特開昭6
3−122557号公報に記載の様に、吐出口から気体
を噴射させつつ、当該吐出口を有する記録ヘッド端面を
撥インク処理剤に漬けるといった方法が提案されてい
る。
Conventionally, in order to maintain the ink ejection stability of an ink jet recording head, various proposals have been made to perform an ink-repellent treatment as a surface treatment of the head surface. As one example, as described in JP-A-63-122560, the inside of the discharge port is filled with a removable solid, and a thin layer of an ink repellent is formed on the surface of the elastic body. Transfer to the surface of the peripheral portion of the discharge port of the recording head.
As described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-122557, a method has been proposed in which an end face of a recording head having the discharge port is immersed in an ink-repellent treatment agent while ejecting gas from the discharge port.

【0011】この様な提案の内では、使用されている撥
インク処理の効果を高める為に、弗素元素を多く有する
物質を用いていることが多い(特開昭63−12255
0号、特開昭63−122557号、特開昭63−12
2559号、特開昭63−122560号公報等参
照)。例えば、吐出口端面を撥液性にする処理剤として
は、特開昭56−89569号公報には、ウンデカフル
オロペンチルトリメトキシシラン、トリデカフルオロヘ
キシルトリメトキシシラン、パーフルオロドデシルトリ
メトキシシラン、1,1,1,2,2−テトラフルオロ
エチルトリクロロシラン、ペンタフルオロフェニルジメ
チルクロロシラン、2,2,3,3−テトラフルオロシ
クロブチル等を使用することが開示されている。
Among these proposals, a substance containing a large amount of fluorine element is often used in order to enhance the effect of the used ink repellent treatment (Japanese Patent Laid-Open No. 63-12255).
0, JP-A-63-122557, JP-A-63-12
2559, JP-A-63-122560 and the like). For example, JP-A-56-89569 discloses undecafluoropentyltrimethoxysilane, tridecafluorohexyltrimethoxysilane, perfluorododecyltrimethoxysilane, and the like. It is disclosed that 1,1,1,2,2-tetrafluoroethyltrichlorosilane, pentafluorophenyldimethylchlorosilane, 2,2,3,3-tetrafluorocyclobutyl and the like are used.

【0012】更に、パーフロロアルキルシリコーン系撥
インク処理剤であるKP801(信越化学製、商品名)
や光硬化型弗素系液状樹脂、例えば、ディフェンサ(D
IC社製、商品名)等をダイフロン等で希釈したもの
を、シリコーンゴム等の弾性支持体に薄膜塗布し、溶剤
が蒸発した後に記録ヘッド表面に転写し撥インク膜を形
成していた。
Furthermore, KP801 (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), a perfluoroalkyl silicone-based ink repellent agent
Or photocurable fluorine-based liquid resin such as Defenser (D
A product obtained by diluting a product (trade name, manufactured by IC Co., Ltd.) with diflon or the like was thinly coated on an elastic support such as silicone rubber, and after the solvent was evaporated, transferred to the surface of the recording head to form an ink-repellent film.

【0013】一方、インクジェット記録装置において
は、インクや記録媒体に含まれる水分が蒸発して記録ヘ
ッドの雰囲気が高湿になり、記録ヘッド及び雰囲気にお
ける温度等の条件次第でインク吐出面に結露を生じるこ
とがある。又、吐出インクの記録媒体からのはね返りに
よって、インク吐出面に濡れを生じさせることもある。
上述した結露や濡れといった現象は、記録画像の記録媒
体への定着を促進する為定着ヒータを用いる場合や、記
録画像のドットデューティーが高い場合により顕著にな
る。
On the other hand, in an ink jet recording apparatus, the moisture contained in the ink and the recording medium evaporates, and the atmosphere of the recording head becomes highly humid. May occur. Also, the ink ejection surface may be wet due to the rebound of the ejected ink from the recording medium.
The above-mentioned phenomena such as dew condensation and wetness become more remarkable when a fixing heater is used to promote fixing of a recorded image to a recording medium or when the dot duty of the recorded image is high.

【0014】この様に、吐出面に結露や濡れが生じた場
合、吐出面は不均一に水滴等が付着した状態となり、こ
れらの付着した水滴等はインクが吐出口から吐出される
ときに不均一に吐出インクを引っ張る。これにより、イ
ンクの吐出方向や吐出速度、又、インク滴径にばらつき
を生じ、記録品位の低下をもたらすことになる。又、吐
出面の濡れによって紙粉、塵埃等が付着し易くなり、こ
れらがインクの吐出方向等に悪影響を及ぼしたり、吐出
口に目詰りを生じさせたりして記録品位低下の原因とな
ることもある。
As described above, when dew condensation or wetting occurs on the ejection surface, water droplets and the like are unevenly adhered to the ejection surface, and these adhered water droplets and the like become improper when the ink is ejected from the ejection port. Pull the ejected ink evenly. As a result, variations occur in the direction and speed of ink ejection and the diameter of ink droplets, resulting in a reduction in recording quality. In addition, wetting of the ejection surface makes it easier for paper dust and dust to adhere, which adversely affects the ink ejection direction and the like, and causes clogging of the ejection port, which causes deterioration of recording quality. There is also.

【0015】これに対する処理として、吐出面を所定の
タイミングでワイピングし、結露、濡れ等を取り除くこ
とが従来より行われてきた。例えば、ワイピング手段と
してシリコンゴム等の弾性部材よりなるブレードを用
い、このブレードが記録ヘッドの移動に伴って吐出口面
と係合し、結露、濡れ等の水分或は塵埃等を拭き取る。
As a process for this, conventionally, wiping of the discharge surface at a predetermined timing to remove dew condensation, wetness, and the like has been conventionally performed. For example, a blade made of an elastic member such as silicon rubber is used as the wiping means, and this blade engages with the ejection port surface as the recording head moves, and wipes off moisture or dust such as dew or wetness.

【0016】[0016]

【発明が解決しようとしている課題】従来のフロロシリ
コーン系撥インク処理剤は撥インク効果は優れているも
のの、膜自身の強度、特にワイピング動作に伴う外部か
らの摩耗力に対し弱い傾向にあった。これらの傾向は−
817等に代表される長い脂肪族の鎖を持つ物質を使
用していることに主原因があった。又、ヘッドを比較的
高温(40〜50℃)に保持した状態で印字を行ってい
る時には、ワイパーによって撥インク処理剤が摩耗し、
著しく劣化することもわかった。
Although the conventional fluorosilicone-based ink-repellent agent has an excellent ink-repellent effect, it tends to be weak against the strength of the film itself, especially against external abrasion caused by the wiping operation. . These trends are-
The main reason was that a substance having a long aliphatic chain represented by C 8 F 17 or the like was used. Further, when printing is performed with the head held at a relatively high temperature (40 to 50 ° C.), the ink repellent is worn by the wiper,
It was also found that it deteriorated significantly.

【0017】従って、本発明の目的は、上記撥インク処
理剤の耐摩耗強度を増すと同時に、撥インク処理効果を
低下させない撥インク処理剤を提供することである。具
体的には、ヘッド表面に付着したゴミやインクを取り除
く為に設けられた、ゴム等の弾性体のワイパー動作によ
る撥インク処理膜の傷付きや摩耗を防止することを目的
とする。
Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink repellent agent which increases the abrasion resistance of the ink repellent agent and does not reduce the effect of the ink repellent agent . Specifically, an object of the present invention is to prevent the ink-repellent film from being damaged or worn by a wiper operation of an elastic body such as rubber provided for removing dust and ink attached to the head surface.

【0018】又、更には熱による撥インク処理剤の軟化
によって強度の著しい低下及び摩耗促進を防ぐ為、撥イ
ンク処理剤のガラス転移温度(Tg)を上昇させること
も目的としている。又、本発明の目的は、インクの吐出
面に対してワイピング動作を行ったとしても、常時安定
したインク吐出を可能とするインクジェット記録ヘッド
及びこれを備えたインクジェット記録装置を提供するこ
とにある。
It is another object of the present invention to increase the glass transition temperature (Tg) of the ink repellent agent in order to prevent the strength of the ink repellent agent from being significantly lowered and the abrasion from being accelerated due to the softening of the ink repellent agent by heat. It is another object of the present invention to provide an ink jet recording head capable of always stably ejecting ink even when a wiping operation is performed on an ink ejection surface, and an ink jet recording apparatus including the same.

【0019】[0019]

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、インク吐出用の
吐出口が形成された面の外部表面に、下記一般式(
で表される2,2−ビスフェニルヘキサフルオロプロパ
ン誘導体を含む紫外線硬化反応型或いは熱硬化反応型重
合物を被覆してなることを特徴とするインクジェット記
録ヘッドを提供する。
The above object is achieved by the present invention described below. That is, according to the present invention, the following general formula ( I ) is provided on the outer surface of the surface on which the ejection openings for ink ejection are formed.
An ink-jet recording head characterized by being coated with a UV-curable or thermosetting polymer containing a 2,2-bisphenylhexafluoropropane derivative represented by the formula:

【0020】又、本発明は、インク吐出用の吐出口が形
成されたインクジェット記録ヘッドの表面処理方法であ
って、前記吐出口が形成された面に、下記一般式(
で表される2,2−ビスフェニルヘキサフルオロプロパ
ン誘導体と、これに熱硬化触媒又は光硬化触媒とを加え
た材料を塗布し、該塗布材料に熱エネルギー又は光エネ
ルギーを供給して前記塗布材料を重合架橋させることを
特徴とするインクジェット記録ヘッドの表面処理方法、
及びインクジェット記録装置を提供する。
The present invention also relates to a method for treating the surface of an ink jet recording head in which ejection openings for ink ejection are formed, wherein the surface on which the ejection openings are formed has the following general formula ( I ):
A material obtained by adding a 2,2-bisphenylhexafluoropropane derivative represented by the formula (1) and a thermosetting catalyst or a photocuring catalyst thereto, and supplying heat energy or light energy to the coating material to apply the coating material A surface treatment method for an inkjet recording head, which comprises polymerizing and crosslinking
And an ink jet recording apparatus.

【0021】 撥インク処理剤として前記一般式()で表される化合
物を用いることによって、撥インク処理膜の撥インク効
果を低下させることなく、耐摩耗強度を飛躍的に向上さ
せることが出来る。
[0021] By using the compound represented by the general formula ( I ) as the ink repellent agent, the abrasion resistance can be drastically improved without lowering the ink repellent effect of the ink repellent film.

【0022】[0022]

【発明の実施の形態】本発明では、撥インク処理剤に用
いる化合物として、前記一般式(I)で表される如く、
その構造中に少なくとも個のベンゼン環と6個以上の
弗素原子を含有し、且つ2個以上の(メタ)アクリロイ
ル基又はグリシジル基を有する化合物を用いる。上記の
化合物は、撥インク性が優れ且つ分子構造的に剛直な2
官能化合物を原料とし、これに(メタ)アクリロイル基
又はグリシジル基を付加させて紫外線反応型や熱硬化反
応型としたものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, as a compound used in an ink repellent treatment agent, as represented by the above-mentioned general formula (I) ,
A compound containing at least two benzene rings and six or more fluorine atoms in its structure and having two or more (meth) acryloyl groups or glycidyl groups is used. <br/> above compounds SL is and molecular structure ink repellency excellent manner rigid 2
A functional compound is used as a raw material, and a (meth) acryloyl group or a glycidyl group is added to the functional compound to obtain an ultraviolet reaction type or a thermosetting reaction type.

【0023】撥インク性が優れ且つ分子構造的に剛直な
原料である2官能化合物の好ましい具体例としては、下
記構造のものが挙げられる。
Preferred specific examples of the bifunctional compound which is a raw material having excellent ink repellency and a rigid molecular structure include those having the following structures.

【0024】例えば、上記原料()に(メタ)アクリ
ル酸又はその酸クロリド等の官能誘導体を反応させるこ
とによって、次の様な紫外線反応型の撥インク処理剤と
することが出来る。
For example, by reacting (meth) acrylic acid or a functional derivative such as acid chloride thereof with the above-mentioned raw material ( B ), the following ultraviolet-reactive ink repellent can be obtained.

【0025】又、原料()にエピクロルヒドリンを反
応させれば、下記の様な熱硬化反応型の物質とすること
が出来る。
When epichlorohydrin is reacted with the raw material ( B ), the following thermosetting reaction type substance can be obtained.

【0026】又、原料(A)又は)にグリシジル
(メタ)アクリレートを反応させることにより、次の様
な紫外線反応型の撥インク処理剤とすることが出来る。
By reacting glycidyl (meth) acrylate with the raw material (A) or ( B ), the following ultraviolet-reactive ink repellent can be obtained.

【0027】上記化合物の具体的な合成例を以下に示
す。 <2,2−ビス(4−カルボキシフェニル)ヘキサフル
オロプロパン()とグリシジルメタクリレートとの反
応> 2,2−ビス(4−カルボキシフェニル)ヘキサフルオ
ロプロパンの196g(0.5モル)をトルエン500
gに混合し、トリエタノールアミン1.8gを触媒とし
て加え、常温にて静かに撹拌しながら、142g(1モ
ル)のグリシジルメタクリレートを1時間で滴下させ
る。次いで温度を65℃に上げ、更に3時間反応を行
う。反応終了後トルエンを減圧除去して2,2−ビス
(4−カルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパンと
グリシジルメタクリレートとの反応物(−1)を得
た。
Specific examples of the synthesis of the above compounds are shown below. <Reaction between 2,2-bis (4-carboxyphenyl) hexafluoropropane ( A ) and glycidyl methacrylate> 196 g (0.5 mol) of 2,2-bis (4-carboxyphenyl) hexafluoropropane was added to toluene 500
The mixture was mixed with 1.8 g of triethanolamine as a catalyst, and 142 g (1 mol) of glycidyl methacrylate was added dropwise over 1 hour with gentle stirring at room temperature. Then, the temperature is raised to 65 ° C., and the reaction is further performed for 3 hours. After completion of the reaction, toluene was removed under reduced pressure to obtain a reaction product ( A- 1) of 2,2-bis (4-carboxyphenyl) hexafluoropropane and glycidyl methacrylate.

【0028】 <2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフル
オロプロパン()とエピクロルヒドリンとの反応> 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオ
ロプロパン336g(1モル)とエピクロルヒドリン8
33g(9モル)を反応フラスコに入れ、撹拌しながら
この溶液を120℃に加熱還流させる。これに40重量
%の苛性ソーダ水溶液203g(2モル)を3時間で滴
下する。滴下は温度99℃〜119℃の範囲で行った。
反応中に蒸留された水とエピクロルヒドリンのうち、エ
ピクロルヒドリンだけを反応容器に戻す。苛性ソーダの
滴下後、過剰のエピクロルヒドリンを減圧下で回収した
後、トルエン1000mlを加え、1000mlの水で
3回水洗して生成した塩化ナトリウム及び残存するアル
カリを除去する。最後に減圧下でトルエンを蒸発除去す
る。以上の様にして2,2−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)ヘキサフルオロプロパンとエピクロルヒドリンと
の反応生成物(−2)を得た。
<Reaction of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane ( B ) with epichlorohydrin> 336 g (1 mol) of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane and epichlorohydrin 8
33 g (9 mol) are placed in a reaction flask and the solution is heated to 120 ° C. under reflux with stirring. To this, 203 g (2 mol) of a 40% by weight aqueous solution of caustic soda is added dropwise over 3 hours. The dropping was performed at a temperature in the range of 99 ° C to 119 ° C.
Of the water and epichlorohydrin distilled during the reaction, only epichlorohydrin is returned to the reaction vessel. After the drop of caustic soda, excess epichlorohydrin is recovered under reduced pressure, 1000 ml of toluene is added, and the mixture is washed three times with 1000 ml of water to remove the generated sodium chloride and remaining alkali. Finally, the toluene is evaporated off under reduced pressure. As described above, a reaction product ( B- 2) of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane and epichlorohydrin was obtained.

【0029】これらの化合物は単独で用いた場合には、
硬い撥インク処理剤の膜が形成され、又、特開昭63−
122550号、特開昭63−122557号、特開昭
63−122559号及び特開昭63−122560号
公報の各発明に用いられている物質や従来から同種製品
で広く用いられている−C817タイプのパーフルオロ
アルキル基を分子中に含有する撥インク処理剤と混合し
て用いることも可能で、混合して用いた場合にも撥イン
ク性の効果は保持され、従来の撥水処理剤を単独で用い
たときに比べ、膜の強度は大幅に改良される為、前記本
発明の目的を満足に達成することが出来る。即ち、混合
して使用することによって、混合物からなる撥インク膜
のTgの上昇と耐摩耗強度を従来のものの5倍以上にす
ることが可能になった。
When these compounds are used alone,
A film of a hard ink repellent was formed.
No. 122550, JP 63-122557, -C widely used in homologous products from materials and conventional used in the inventions of JP 63-122559 Patent and JP 63-122560 JP 8 F 17 type perfluoroalkyl group may be used in admixture with the ink repellent agent contained in the molecule, the effect of the ink repellency even when used in admixture is retained, the conventional water repellent treatment Since the strength of the film is greatly improved as compared with the case where the agent is used alone, the object of the present invention can be satisfactorily achieved. That is, by using the mixture, the increase in Tg and the abrasion resistance of the ink-repellent film made of the mixture can be made 5 times or more as compared with the conventional one.

【0030】本発明の撥インク処理剤として、撥インク
能と耐摩耗性の点でより好ましい態様は、前記一般式
(I)で表される誘導体と該誘導体と重合可能な常温
で液状の化合物とを併用してなるものである。かかる
重合可能な液状化合物の例としては、液状のエポキシ化
合物又は液状のアクリル化合物が挙げられる。
[0030] As the ink-repellent treating agent of the present invention, a more preferable embodiment in terms of the ink repellent ability and wear resistance, the general formula (I) represented by derivative and the derivative can be copolymerized with normal temperature liquid A compound is used in combination with a compound. Examples of such copolymerizable <br/> polymerizable liquid compound, an epoxy compound in liquid or acrylic compound of liquid and the like.

【0031】本発明において、併用する具体的な組み合
わせの態様としては、 (1)下記一般式(I−1)で表される、分子鎖末端に
エポキシ基を有する化合物と、液状のエポキシ化合物、 (2)下記一般式(I−2)で表される、分子鎖末端に
アクリロイル基を有する化合物と、液状のアクリル化合
物が挙げられる。
In the present invention, specific embodiments of the combination include: (1) a compound having an epoxy group at a molecular chain terminal represented by the following general formula ( I-1 ), a liquid epoxy compound, (2) A compound represented by the following general formula ( I-2 ) having an acryloyl group at a molecular chain terminal, and a liquid acrylic compound.

【0032】 [0032]

【0033】 [0033]

【0034】前記した液状のエポキシ化合物又は液状の
アクリル化合物としては、弗素原子を含まない物が、弗
素原子を含むものに比べてヘッド面との密着性、成膜性
及び耐摩耗性に優れている為、本発明にとってとりわけ
好ましい物である。
As the liquid epoxy compound or liquid acrylic compound described above, a compound containing no fluorine atom is superior in adhesion to the head surface, film forming property and abrasion resistance as compared with a compound containing a fluorine atom. Therefore, it is particularly preferable for the present invention.

【0035】好ましい液状のエポキシ化合物としては液
状のビスフェノール型エポキシ樹脂、例えば、エピコー
ト825、827、828、834、807(以上油化
シェルエポキシ(株)製);液状フェノールノボラック型
エポキシ樹脂、例えば、エピコート152、154;環
状脂肪族エポキシ樹脂、例えば、セロキサイド200
0、3000(以上ダイセル化学(株)製)、CYRACUREUV
R 6110、6200(以上ユニオンカーバイド(株)
製);フェニルグリシジルエーテルに代表されるエポキ
シ反応性希釈剤等が挙げられる。
Preferred liquid epoxy compounds are liquid bisphenol type epoxy resins, for example, Epicoat 825, 827, 828, 834, 807 (all manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.); and liquid phenol novolak type epoxy resins, for example, Epicoat 152, 154; cycloaliphatic epoxy resin, for example, Celloxide 200
0, 3000 (all manufactured by Daicel Chemical Co., Ltd.), CYRACUREUV
R 6110, 6200 (Union Carbide Co., Ltd.
Epoxy reactive diluents represented by phenyl glycidyl ether).

【0036】又、液状のアクリル化合物としては、特開
平1−290438号公報等に開示されている、末端に
アクリロイル基を有する多官能液状アクリルオリゴマー
であり、紫外線硬化樹脂として知られている常温で液状
の物質が選択され、具体的には以下のものが例示され
る。 (1)多価アルコールに(メタ)アクリル酸が2個以上
付加した多価アクリレート。多価アルコールとしてはエ
チレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエ
リスリトール等が挙げられる。
The liquid acrylic compound is a polyfunctional liquid acrylic oligomer having an acryloyl group at a terminal, which is disclosed in JP-A-1-290438 and the like at room temperature, which is known as an ultraviolet curable resin. A liquid substance is selected, and the following are specifically exemplified. (1) Polyhydric acrylate obtained by adding two or more (meth) acrylic acids to a polyhydric alcohol. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, 1,6-hexanediol, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol and the like.

【0037】(2)多価アルコールと多塩基酸とから得
られるポリエステルポリオールに(メタ)アクリル酸が
2個以上付加したポリエステルアクリレート。多価アル
コールとしてはエチレングリコール、1,4−ブタンジ
オール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコ
ール、トリメチロールプロパン、ジプロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール
等、多塩基酸としては、フタル酸、アジピン酸、マレイ
ン酸、トリメリット酸、イタコン酸、こはく酸、テレフ
タル酸、アルケニルこはく酸が挙げられる。
(2) Polyester acrylate obtained by adding two or more (meth) acrylic acids to a polyester polyol obtained from a polyhydric alcohol and a polybasic acid. Examples of polyhydric alcohols include polybasic acids such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, trimethylolpropane, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, pentaerythritol, and dipentaerythritol. Examples thereof include phthalic acid, adipic acid, maleic acid, trimellitic acid, itaconic acid, succinic acid, terephthalic acid, and alkenylsuccinic acid.

【0038】(3)エポキシ樹脂のエポキシ基を(メ
タ)アクリル酸でエステル化し官能基をアクリロイル基
としたエポキシアクリレート。エポキシ樹脂としては、
ビスフェノールA−エピクロルヒドリン型、フェノール
ノボラック−エピクロルヒドリン型、脂環型樹脂等が挙
げられる。
(3) Epoxy acrylate in which the epoxy group of the epoxy resin is esterified with (meth) acrylic acid and the functional group is an acryloyl group. As epoxy resin,
Examples include bisphenol A-epichlorohydrin type, phenol novolak-epichlorohydrin type, and alicyclic resin.

【0039】(4)多価イソシアネートにヒドロキシ
(メタ)アクリレートを反応させて得られるポリウレタ
ンアクリレート。多価イソシアネートとしては、分子中
央部がポリエステル、ポリエーテル等の構造を有し両端
にイソシアネート基を配置したもの等が挙げられる。
(4) Polyurethane acrylate obtained by reacting poly (isocyanate) with hydroxy (meth) acrylate. Examples of the polyvalent isocyanate include those in which the molecular center has a structure of polyester, polyether or the like and isocyanate groups are arranged at both ends.

【0040】(5)その他としてポリエーテルアクリレ
ート、メラミンアクリレート、アルキドアクリレート、
イソシアヌレートアクリレート、シリコンアクリレート
等が挙げられる。以上のもののうち具体的な化合物を例
示すると以下の如くである。
(5) Others include polyether acrylate, melamine acrylate, alkyd acrylate,
Isocyanurate acrylate, silicon acrylate and the like can be mentioned. Specific examples of the above compounds are as follows.

【0041】 [0041]

【0042】 [0042]

【0043】 [0043]

【0044】 [0044]

【0045】 [0045]

【0046】 (但し、R3は水素原子又はメチル基である。)[0046] (However, R 3 is a hydrogen atom or a methyl group.)

【0047】以上の如き弗素原子を含有しない液状のエ
ポキシ化合物又は液状のアクリル化合物は、本発明の化
合物と併用した場合、相溶性が良好である為、分離や析
出を生じることがない。本発明の化合物と該化合物と
重合可能な液状化合物を併用する場合、本発明の化合
物は液状化合物の30重量%以上、好ましくは50重量
%以上含有させて用いられる。この量が30重量%未満
であると撥インク性が低下する。
The liquid epoxy compound or liquid acrylic compound containing no fluorine atom as described above, when used in combination with the compound of the present invention, has good compatibility and does not cause separation or precipitation. A compound of the invention , and the compound
When a copolymerizable liquid compound is used in combination, the compound of the present invention is used in an amount of 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more of the liquid compound. If this amount is less than 30% by weight, the ink repellency is reduced.

【0048】本発明の撥インク処理剤の使用方法は以下
の通りである。分子鎖末端にエポキシ基を持つ化合物
I−1)の場合、かかる化合物を(或いはかかる化合
物と液状のエポキシ化合物を)エポキシ硬化剤と混合
し、塗布溶剤にて希釈してヘッド端面に塗布し、熱硬化
処理を行う。或いは熱硬化触媒、光硬化触媒だけと混合
し塗布溶剤にて希釈し、ノズル表面に塗布し、しかる後
に熱或は紫外線等の活性エネルギー線にて硬化処理す
る。ここでエポキシ硬化剤とは、従来公知の芳香族酸無
水物、脂肪族アミンを指し、熱硬化触媒とはイミダゾー
ル類、芳香族アミン類、ニトリル類を指し、光硬化触媒
とは活性エネルギー線を受けてルイス酸を発生する芳香
族ハロニウム塩類を指す。
The method for using the ink repellent treating agent of the present invention is as follows. In the case of a compound ( I-1 ) having an epoxy group at the molecular chain end, the compound (or the compound and a liquid epoxy compound) is mixed with an epoxy curing agent, diluted with a coating solvent, and applied to the end face of the head. And heat-curing treatment. Alternatively, it is mixed with only a thermosetting catalyst and a photocuring catalyst, diluted with a coating solvent, applied to the nozzle surface, and then cured by heat or active energy rays such as ultraviolet rays. Here, the epoxy curing agent refers to conventionally known aromatic acid anhydrides and aliphatic amines, the thermal curing catalyst refers to imidazoles, aromatic amines, and nitriles, and the photocuring catalyst refers to active energy rays. Aromatic halonium salts that generate Lewis acid upon receiving.

【0049】又、分子鎖末端にアクリロイル基を持つ化
合物(I−2)の場合、かかる化合物(或いはかかる化
合物と液状のアクリル化合物を)光硬化触媒と混合して
塗布溶剤にて希釈してヘッド端面に塗布し、紫外線等の
活性エネルギー線にて硬化処理を行う。ここで光硬化触
媒とは、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノ
ン類、アントラキノン類、アセトフェノン類及びその他
の芳香族ケトン類等、活性エネルギー線の作用でラジカ
ルを発生させることが出来る化合物を指す。本発明の化
合物に対して、相互に溶解性のよいもの、常温で液状の
ものが好ましく、それらの具体例としては、ベンゾフエ
ノン、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イル
ガキュア184、チバ・ガイギー社の製品);1−(4
−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチ
ルプロパン−1−オン(ダロキュア1116、メルク社
製);2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プ
ロパン−1−オン(ダロキュア1173、メルク社製)
等である。
In the case of the compound ( I-2 ) having an acryloyl group at the terminal of the molecular chain, the compound (or the compound and a liquid acrylic compound) are mixed with a photocuring catalyst, diluted with a coating solvent, and diluted with a coating solvent. It is applied to the end face, and is cured by an active energy ray such as ultraviolet rays. Here, the photocuring catalyst refers to a compound capable of generating a radical by the action of active energy rays, such as benzoin alkyl ethers, benzophenones, anthraquinones, acetophenones, and other aromatic ketones. The compounds of the present invention are preferably mutually soluble and liquid at room temperature, and specific examples thereof include benzophenone and hydroxycyclohexylphenyl ketone (Irgacure 184, a product of Ciba Geigy); − (4
-Isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one (Darocur 1116, manufactured by Merck); 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (Darocur 1173, manufactured by Merck) )
And so on.

【0050】[0050]

【実施例】次に実施例及び比較例により本発明を更に具
体的に説明する。図1は本発明の処理剤を適用したイン
クジェット記録ヘッドの1例を説明する図である。図中
の1は撥インク処理が為されたヘッドであり、2はイン
クを吐出するオリフィス、3はヘッド表面に転写等の手
段によって被覆した撥インク処理剤からなる薄層であ
り、4はヘッドを構成する基板でガラスやシリコン等で
形成されている。この基板4の上にはインクを吐出する
為の吐出発生素子であるヒーターや配線がスパッタリン
グ等でパターニングされている。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. FIG. 1 is a diagram illustrating an example of an ink jet recording head to which the processing agent of the present invention is applied. In the figure, 1 is an ink-repellent head, 2 is an orifice for ejecting ink, 3 is a thin layer of an ink-repellent agent coated on the head surface by transfer or the like, and 4 is a head. And is formed of glass, silicon, or the like. On the substrate 4, heaters and wirings, which are ejection generating elements for ejecting ink, are patterned by sputtering or the like.

【0051】5はノズルを形成する樹脂壁で、感光性樹
脂を露光現像することによって所定の形状に作られたも
のである。6はガラス板であり、前記ノズル壁5に貼り
合せてある。このガラス板6にはインク供給をスムーズ
に行える為の共通インク室7が設けられている。8はフ
イルターであり、図示しないインク供給部材と結合し、
インクをヘッドに供給する部分である。
Reference numeral 5 denotes a resin wall forming a nozzle, which is formed into a predetermined shape by exposing and developing a photosensitive resin. Reference numeral 6 denotes a glass plate, which is bonded to the nozzle wall 5. The glass plate 6 is provided with a common ink chamber 7 for smoothly supplying ink. Reference numeral 8 denotes a filter, which is connected to an ink supply member (not shown).
This is a part for supplying ink to the head.

【0052】図2は、撥インク処理を行う前のヘッドの
様子を説明する図であり、同記号は図1と同じ名称を示
す。又、図3は本発明において撥インク処理剤を使用す
る方法の1例である転写法を説明する図である。20は
支持体(転写板)で、弾性体であるシリコーンゴム板で
ある。この上面に撥インク処理剤からなる薄層3が形成
されている。ヘッド1を上方より前記支持体20に一定
の荷重をかけ、押圧した後に再度上方に戻すことにより
薄層3がヘッド1の表面に転写される。かかる薄層の厚
さとしては0.05μm〜5μm、好ましくは0.1μ
m〜3μmの範囲が好適である。
FIG. 2 is a view for explaining the state of the head before performing the ink repellent treatment, and the same symbols have the same names as in FIG. FIG. 3 is a diagram illustrating a transfer method which is an example of a method using an ink repellent agent in the present invention. Reference numeral 20 denotes a support (transfer plate), which is an elastic silicone rubber plate. On this upper surface, a thin layer 3 made of an ink repellent is formed. The thin layer 3 is transferred to the surface of the head 1 by applying a constant load to the support 20 from above and pressing the head 1 again after pressing. The thickness of such a thin layer is 0.05 μm to 5 μm, preferably 0.1 μm.
The range of m to 3 μm is preferred.

【0053】図4は図3の工程が終了した後に、ヘッド
1を上方に上げた時の様子を示すものであり、支持体2
0の表面に塗布された撥インク処理剤からなる薄層3は
ヘッド端面に転写され、オリフィス2の部分には荷重が
加わらない為薄層3は転写されていない。この様な手段
で処理されたヘッドにおいて、以下の例で薄層の耐久性
や熱による軟化性について種々試験を行った。
FIG. 4 shows a state in which the head 1 is lifted up after the step of FIG.
The thin layer 3 composed of the ink repellent applied to the surface of the orifice 2 is transferred to the end face of the head, and no load is applied to the orifice 2 so that the thin layer 3 is not transferred. Various tests were conducted on the heads treated by such means in the following examples for the durability of the thin layer and the softening property by heat.

【0054】実施例1 先ず、図2に示したヘッドを作成し、吐出口周縁部が洗
浄される様に、MEK(メチル・エチル・ケトン)やダ
イフロン(ダイキン工業社製、商品名)液にて洗浄を行
った後に乾燥した。一方、支持体(転写板)はシリコー
ンゴムを使用した。撥インク処理剤としては下記の化合
物を用いた。これらの化合物をダイフロンの1%溶液に
溶解し、支持体上に塗布して薄膜を形成した。
Example 1 First, the head shown in FIG. 2 was prepared, and the head was washed with MEK (methyl ethyl ketone) or Daiflon (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) liquid so that the periphery of the discharge port was washed. And then dried. On the other hand, a silicone rubber was used for the support (transfer plate). The following compounds were used as the ink repellent agent. These compounds were dissolved in a 1% solution of Diflon and coated on a support to form a thin film.

【0055】 但し、 A 1 :明細書例示(−1)でが水素原子のもの B 1 :ペンタエリスリトールのアクリル酸エステル[0055] Wherein A 1 is exemplified in the specification ( A- 1) and Y is a hydrogen atom. B 1 : Acrylate of pentaerythritol

【0056】光開始剤としては、2−ヒドロキシ−2−
メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン(ダロキュ
ア1173、メルク社製)を上記成分に4部加えて用い
た。比較例1としてC81724SiNH2の構造を有
するフロロアルキルシラン(KP−801、信越化学
製)を用い、比較例2として蒸発乾燥型パーフルオロア
ルキル基を含有するアクリル樹脂(フロロコートEC−
104、旭ガラス製)を用いた。撥インク処理剤の希釈
液であるダイフロンが薄膜から蒸発後、ヘッド1を図3
に示す様に支持体20上の薄膜3に押し付け、薄膜を転
写させることにより、ヘッド表面の撥インク処理を行っ
た。
As the photoinitiator, 2-hydroxy-2-
Methyl-1-phenyl-propan-1-one (Darocur 1173, manufactured by Merck) was used by adding 4 parts to the above components. C 8 F 17 C 2 H 4 fluoroalkyl silane having the structure SiNH 2 (KP-801, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co.) Comparative Example 1 using an acrylic resin containing evaporative drying type perfluoroalkyl group as Comparative Example 2 ( Fluorocoat EC-
104, made of Asahi glass). After the diflon, which is a diluent of the ink repellent, was evaporated from the thin film, the head 1 was moved to the position shown in FIG.
As shown in (1), an ink-repellent treatment was performed on the head surface by pressing the thin film 3 on the support 20 and transferring the thin film.

【0057】上述の様に転写を終えた後、転写薄層をU
Vキュアをし、しかる後に150℃の温度で加熱し、処
理剤を反応硬化させた。尚、比較例1の場合は150
℃、1時間の熱硬化処理を行い、比較例2の場合は、1
00℃、30分間の乾燥処理を行った。この様にして夫
々の撥インク処理剤を用いてほぼ均一な厚さの処理剤薄
膜層3をヘッド1先端面に強固に結合させた。
After the transfer is completed as described above, the transfer thin layer is
V-curing was performed, followed by heating at a temperature of 150 ° C. to cure the treatment agent by reaction. In the case of Comparative Example 1, 150
° C for 1 hour, and in Comparative Example 2, 1
A drying treatment was performed at 00 ° C. for 30 minutes. In this way, the treatment agent thin film layer 3 having a substantially uniform thickness was firmly bonded to the front end surface of the head 1 using each of the ink repellent treatment agents.

【0058】次に撥インク処理されたヘッドの耐久性テ
ストを行った。耐久テストは図5に示す様な形態で、ノ
ズルの表面が常時水で濡れた状態になる様に水を滴下し
つつ、厚さ0.5mmのシリコーンゴムで往復ワイピン
グして行った。
Next, a durability test of the ink-repellent head was performed. The durability test was carried out in the form as shown in FIG. 5 by reciprocating wiping with 0.5 mm thick silicone rubber while dropping water so that the surface of the nozzle was always wet with water.

【0059】図5中の1はヘッドで、30はヘッドを保
持するホルダーであり、31はホルダーが取付けられる
プリンタのキャリッジ、32はキャリッジを横方向
1、X2間を移動可能にするシャフトである。キャリッ
ジ31は図示しない駆動源と連結されており、キャリッ
ジ31の左右方向X1、X2間に自在に動く様になってい
る。33はシリコーンゴムで作られたワイパーブレード
であり、固定されている。耐久テストは、ヘッド1の面
に形成された撥インク処理膜がゴムブレード33に当接
する様に配置して行った。当たり代は1mmにした。上
記テストの結果を下記表に示す。
In FIG. 5, reference numeral 1 denotes a head, reference numeral 30 denotes a holder for holding the head, reference numeral 31 denotes a carriage of the printer to which the holder is attached, and reference numeral 32 denotes a shaft which allows the carriage to move between the horizontal directions X 1 and X 2. It is. The carriage 31 is connected to a drive source (not shown), and can freely move between the left and right directions X 1 and X 2 of the carriage 31. 33 is a wiper blade made of silicone rubber, which is fixed. The durability test was performed by arranging the ink-repellent film formed on the surface of the head 1 so as to contact the rubber blade 33. The hit amount was 1 mm. The results of the above test are shown in the table below.

【0060】 本発明の撥インク処理剤は、耐摩耗性及び撥インク性に
優れていることがわかった。
[0060] The ink repellent treating agent of the present invention was found to be excellent in abrasion resistance and ink repellency.

【0061】実施例2下記組成の撥インク処理剤を用い
て実施例1と同様にして耐久性テストを行った。 ・実施例1で用いた化合物A 1 30部 ・フロロコートEC104 70部 テスト結果を下記表に示す。 本発明の撥インク処理剤は、耐摩耗性及び撥インク性共
に良好であることがわかった。
Example 2 A durability test was performed in the same manner as in Example 1 except that an ink repellent having the following composition was used. · Compound A 1 30 parts fluorosilicone coating EC104 70 parts test results used in Example 1 are shown in the following Table. It was found that the ink repellent treating agent of the present invention had good abrasion resistance and ink repellency.

【0062】実施例 本発明の末端にグリシジル基を有する明細書中に例示さ
れた化合物(−2)65部、エピコート828を30
部及び光硬化触媒としてビス−[4−(ジフェニルスル
ホニル)フェニル]スルフィド−ビス−ヘキサフルオロ
アンチモネート5部を混合し、ダイフロンの1%溶液を
作成した。この溶液を用い実施例1と同様にしてインク
ジェット記録ヘッド表面に転写法でコーティングした。
次いで50mW/cm2の出力を有する紫外線照射装置
にて60秒間照射を行い光硬化処理した。この様にして
撥インク処理のされたインクジェット記録ヘッドを作成
した。
Example 3 65 parts of the compound ( B- 2) exemplified in the specification having a glycidyl group at the terminal of the present invention, and 30 parts of epicoat 828 were used.
Parts and bis- [4- (diphenylsulfonyl) phenyl] sulfide-bis-hexafluoroantimonate as a photocuring catalyst were mixed to prepare a 1% solution of Diflon. Using this solution, the surface of the ink jet recording head was coated by a transfer method in the same manner as in Example 1.
Next, irradiation was performed with an ultraviolet irradiation device having an output of 50 mW / cm 2 for 60 seconds to perform photo-curing treatment. Thus, an ink jet recording head subjected to the ink repellent treatment was prepared.

【0063】比較例3 パーフルオロシリコン系撥水処理剤であるKP801
(信越化学の製品)の1%溶液を用い、実施例1と同様
にして撥インク処理されたインクジェット記録ヘッドを
作成した。硬化条件は100℃にて1時間とした。以下
に実施例3及び比較例3のインクジェット記録ヘッドの
評価結果を示す。
Comparative Example 3 KP801 which is a perfluorosilicone water-repellent agent
Using a 1% solution of (Shin-Etsu Chemical), an ink-jet recording head treated with ink repellency was prepared in the same manner as in Example 1. The curing condition was 100 ° C. for 1 hour. The following shows the evaluation results of the ink jet recording head of Example 3及 beauty Comparative Example 3.

【0064】図6は本発明の撥インク処理された記録ヘ
ッドを備えたインクジェット記録装置の斜視図である。
図6において61はワイピング部材としてのブレードで
あり、その一端はブレード保持部材によって保持されて
固定端となり、カンチレバーの形態をなす。ブレード6
1は記録ヘッドによる記録領域に隣接した位置に配設さ
れ、又、本例の場合、記録ヘッドの移動経路中に突出し
た形態で保持される。62はキャップであり、ブレード
61に隣接するホームポジションに配設され、記録ヘッ
ドの移動方向と垂直な方向に移動して吐出口面と当接
し、キャッピングを行う構成を備える。
FIG. 6 is a perspective view of an ink jet recording apparatus provided with a recording head subjected to the ink repellent treatment of the present invention.
In FIG. 6, reference numeral 61 denotes a blade serving as a wiping member, one end of which is held by a blade holding member and serves as a fixed end, forming a cantilever. Blade 6
Numeral 1 is disposed at a position adjacent to the recording area of the recording head, and in the case of this example, is held in a form protruding into the movement path of the recording head. Reference numeral 62 denotes a cap, which is disposed at a home position adjacent to the blade 61, and has a configuration in which the cap moves in a direction perpendicular to the direction in which the print head moves and comes into contact with the ejection port surface to perform capping.

【0065】更に63はブレード61に隣接して設けら
れるインク吸収体であり、ブレード61と同様、記録ヘ
ッドの移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブ
レード61、キャップ62、吸収体63によって吐出回
復部64が構成され、ブレード61及び吸収体63によ
ってインク吐出口面に水分、塵埃等の除去が行われる。
Reference numeral 63 denotes an ink absorber provided adjacent to the blade 61, which is held in a form protruding into the movement path of the recording head, similarly to the blade 61. The blade 61, the cap 62, and the absorber 63 constitute an ejection recovery unit 64, and the blade 61 and the absorber 63 remove water, dust, and the like from the ink ejection port surface.

【0066】65は吐出エネルギー発生手段を有し、吐
出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐
出して記録を行う記録ヘッド、66は記録ヘッド65を
搭載して記録ヘッド65の移動を行う為のキャリッジで
ある。キャリッジ66はガイド軸67と慴動可能に係合
し、キャリッジ66の一部はモータ68によって駆動さ
れるベルト69と接続(不図示)している。これにより
キャリッジ66はガイド軸67に沿った移動が可能とな
り、記録ヘッド65による記録領域及びその隣接した領
域の移動が可能となる。
Reference numeral 65 denotes a recording head which has discharge energy generating means and discharges ink on a recording material facing a discharge port surface provided with discharge ports to perform recording, and 66 denotes a recording head on which a recording head 65 is mounted. A carriage for performing the movement 65. The carriage 66 is slidably engaged with the guide shaft 67, and a part of the carriage 66 is connected to a belt 69 driven by a motor 68 (not shown). As a result, the carriage 66 can move along the guide shaft 67, and the recording head 65 can move the recording area and the adjacent area.

【0067】51は被記録材を挿入する為の給紙部、5
2は不図に示すモータにより駆動される紙送りローラで
ある。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口面と対
向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行するにつ
れて排紙ローラ53を配した排紙部へ排紙される。
Reference numeral 51 denotes a paper feed unit for inserting a recording material,
Reference numeral 2 denotes a paper feed roller driven by a motor (not shown). With such a configuration, the recording material is fed to a position facing the ejection port surface of the recording head, and is discharged to a discharge section provided with a discharge roller 53 as recording proceeds.

【0068】上記構成において記録ヘッド65が記録終
了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部64の
キャップ62は記録ヘッド65の移動経路から退避して
いるが、ブレード61は移動経路中に突出している。こ
の結果、記録ヘッド65の吐出口面がワイピングされ
る。尚、キャップ62が記録ヘッド65の吐出面に当接
してキャッピングを行う場合、キャップ62は記録ヘッ
ドの移動経路中に突出する様に移動する。
In the above configuration, when the recording head 65 returns to the home position at the end of recording or the like, the cap 62 of the head recovery unit 64 is retracted from the moving path of the recording head 65, but the blade 61 projects into the moving path. I have. As a result, the ejection port surface of the recording head 65 is wiped. When capping is performed with the cap 62 in contact with the ejection surface of the recording head 65, the cap 62 moves so as to protrude into the movement path of the recording head.

【0069】記録ヘッド65がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ62及びブレード
61は上述したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても記録ヘッド65の吐
出口面はワイピングされる。上述の記録ヘッドのホーム
ポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかり
でなく、記録ヘッドが記録の為に記録領域を移動する間
に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ
移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行われる。
尚、本発明で用いる記録ヘッドは、インクに記録信号に
対応した熱エネルギーを付与することにより、インクの
液滴を吐出させるオンデマンドタイプのマルチノズルを
有する記録ヘッドであり、高速記録に適したものであ
る。
When the recording head 65 moves from the home position to the recording start position, the cap 62 and the blade 61 are at the same position as the position at the time of wiping described above. As a result, the ejection port surface of the recording head 65 is also wiped during this movement. The above-described movement of the print head to the home position is performed not only at the end of printing and at the time of ejection recovery, but also at predetermined intervals while the print head moves through the printing area for printing to the home position adjacent to the printing area. Then, the wiping is performed along with this movement.
The recording head used in the present invention is a recording head having an on-demand type multi-nozzle that ejects ink droplets by applying thermal energy corresponding to a recording signal to ink, and is suitable for high-speed recording. Things.

【0070】[0070]

【発明の効果】以上説明した様に、本発明の撥インク処
理剤は、本発明の化合物の単独使用の他に、これと
合可能な液状の化合物を混合使用することで、 薄層
の耐摩耗性が従来の材料に比し5倍以上向上する。
薄層のTgが上昇する。 薄層の撥インク効果が劣化
しない。 使用時は適正比率で混合することにより分
離・析出がない。 均一な薄膜が形成出来る。等の利
点がある。又、かかる撥インク処理剤で処理した記録ヘ
ッドを備えたインクジェット記録装置を用いることによ
り、長期間に亘って安定した記録を可能にするものであ
る。
As has been described above, the ink-repellent treating agent of the present invention, in addition to the sole use of the compounds of the present invention, mixing using this co heavy <br/> compounds merging possible liquid Thus, the wear resistance of the thin layer is improved by more than 5 times as compared with the conventional material.
The Tg of the thin layer increases. The ink repellency effect of the thin layer does not deteriorate. When used, there is no separation / precipitation by mixing at an appropriate ratio. A uniform thin film can be formed. There are advantages such as. Further, by using an ink jet recording apparatus having a recording head treated with such an ink repellent treatment agent, stable recording can be performed for a long period of time.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の撥インク処理剤を塗布した時のヘッド
の様子を示す斜視図。
FIG. 1 is a perspective view showing a state of a head when an ink repellent agent of the present invention is applied.

【図2】撥インク処理剤を塗布する前のヘッド様子を示
す斜視図。
FIG. 2 is a perspective view showing a state of a head before an ink repellent is applied.

【図3】本発明の撥インク処理剤の塗布方法の一例であ
る転写方式の概要図。
FIG. 3 is a schematic diagram of a transfer method which is an example of a method for applying an ink repellent agent of the present invention.

【図4】本発明で使用した撥インク処理剤の塗布後の状
態を示す斜視図。
FIG. 4 is a perspective view showing a state after application of the ink repellent treating agent used in the present invention.

【図5】本発明によって製作したヘッド表面の耐久性を
試験する為の試験方法の概要斜視図。
FIG. 5 is a schematic perspective view of a test method for testing durability of a head surface manufactured according to the present invention.

【図6】本発明の撥インク処理剤で処理されたインクジ
ェット記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置を示
す斜視図。
FIG. 6 is a perspective view showing an ink jet recording apparatus provided with an ink jet recording head treated with the ink repellent agent of the present invention.

【図7】従来の記録ヘッドの構成を示す図。FIG. 7 is a diagram showing a configuration of a conventional recording head.

【図8】インクの吐出状態を示す図である。FIG. 8 is a diagram illustrating a discharge state of ink.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:ヘッド 2:インクを吐出するオリフィス 3:ヘッド表面に塗布された撥インク処理剤の薄膜 4:(Siによって出来た)基板 5:ノズルを形成する感光性樹脂 6:ノズルと貼り合わされるガラス天板 7:ガラス天板内側に掘り込まれた共通インク室 8:フイルター 20:シリコーンゴム 30:ヘッドのホルダー 31:プリンターに接続されているキャリッジ 32:プリンターのシャフト 33:耐久テスト用のゴムブレード材 51:給紙部 52:紙送りローラ 53:排紙ローラ 61:ブレード 62:キャップ 63:インク吸収体 64:吐出回復部 65:記録ヘッド 66:キャリッジ 67:ガイド軸 68:モータ 69:ベルト 71:第一の基板 72:層 73:ノズル壁 74:第二の基板 75:接着層 76:インク吐出口 87:インク 88:インク滴 89:ノズル端面 1: head 2: ink orifice 3: ink repellent thin film applied to the head surface 4: substrate (made of Si) 5: photosensitive resin forming nozzles 6: glass bonded to nozzles Top plate 7: Common ink chamber dug inside glass top plate 8: Filter 20: Silicone rubber 30: Holder of head 31: Carriage connected to printer 32: Printer shaft 33: Rubber blade for durability test Material 51: paper feed unit 52: paper feed roller 53: paper discharge roller 61: blade 62: cap 63: ink absorber 64: discharge recovery unit 65: recording head 66: carriage 67: guide shaft 68: motor 69: belt 71 : First substrate 72: layer 73: nozzle wall 74: second substrate 75: adhesive layer 76: ink discharge port 87: Ink 88: Ink droplet 89: Nozzle end face

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41J 2/135 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) B41J 2/135

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 インク吐出用の吐出口が形成された面の
外部表面に、下記一般式()で表される2,2−ビス
フェニルヘキサフルオロプロパン誘導体を含む紫外線硬
化反応型或いは熱硬化反応型重合物を被覆してなること
を特徴とするインクジェット記録ヘッド。
1. An ultraviolet-curing reaction type or heat-curing method comprising a 2,2-bisphenylhexafluoropropane derivative represented by the following general formula ( I ) on the outer surface of a surface on which a discharge port for discharging ink is formed. An ink jet recording head which is coated with a reactive polymer.
【請求項2】 一般式()で表される誘導体が、以下
の構造式(a)〜(d)で表される化合物である請求項
1に記載のインクジェット記録ヘッド。
2. The ink jet recording head according to claim 1, wherein the derivative represented by the general formula ( I ) is a compound represented by the following structural formulas (a) to (d).
【請求項3】 重合物として一般式()で表される誘
導体とこれと重合可能な液状の化合物との重合物を
含む請求項1に記載のインクジェット記録ヘッド。
3. An ink jet recording head according to claim 1 comprising a copolymer of a compound of derivative and copolymerizable therewith liquid represented by the general formula (I) as a polymer.
【請求項4】 液状化合物が液状のエポキシ化合物又は
液状のアクリル化合物である請求項1に記載のインクジ
ェット記録ヘッド。
4. The ink jet recording head according to claim 1, wherein the liquid compound is a liquid epoxy compound or a liquid acrylic compound.
【請求項5】 被覆層の厚さが0.05μm〜5μmの
範囲にある請求項1に記載のインクジェット記録ヘッ
ド。
5. The ink jet recording head according to claim 1, wherein the thickness of the coating layer is in the range of 0.05 μm to 5 μm.
【請求項6】 被覆層の厚さが0.1μm〜3μmの範
囲内にある請求項5に記載のインクジェット記録ヘッ
ド。
6. The ink jet recording head according to claim 5, wherein the thickness of the coating layer is in the range of 0.1 μm to 3 μm.
【請求項7】 ヘッドが、インクに熱エネルギーを付与
することによりインクの液滴を吐出させるオンデマンド
タイプのヘッドである請求項1に記載のインクジェット
記録ヘッド。
7. The ink jet recording head according to claim 1, wherein the head is an on-demand type head that ejects ink droplets by applying thermal energy to the ink.
【請求項8】 インク吐出用の吐出口が形成されたイン
クジェット記録ヘッドの表面処理方法であって、前記吐
出口が形成された面に、下記一般式()で表される
2,2−ビスフェニルヘキサフルオロプロパン誘導体
と、これに熱硬化触媒又は光硬化触媒とを加えた材料を
塗布し、該塗布材料に熱エネルギー又は光エネルギーを
供給して前記塗布材料を重合架橋させることを特徴とす
るインクジェット記録ヘッドの表面処理方法。
8. A surface treatment method for an ink jet recording head in which ejection openings for ink ejection are formed, wherein the surface on which the ejection openings are formed is formed of a 2,2-formula represented by the following general formula ( I ). Biphenylhexafluoropropane derivative, a material obtained by adding a thermosetting catalyst or a photocuring catalyst to the material is applied, and heat energy or light energy is supplied to the applied material to polymerize and crosslink the applied material. Surface treatment method for an inkjet recording head.
【請求項9】 請求項1〜7のいずれか1項に記載され
たインクジェット記録ヘッドを備えたことを特徴とする
インクジェット記録装置。
9. An ink jet recording apparatus comprising the ink jet recording head according to claim 1. Description:
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