JP3213981B2 - Radiation curable coating agent - Google Patents
Radiation curable coating agentInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、放射線硬化型塗工剤に
関する。The present invention relates to a radiation-curable coating agent.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、放射線硬化型塗工剤は、プラスチ
ックや紙、金属等への印刷および表面保護コーティング
剤として、あらゆる分野において利用されるに至ってい
る。広く利用されている理由として、瞬時硬化特性によ
り生産性に優れている、有機溶剤を必ずしも必要としな
いため環境保全に役立つ、耐水・耐薬品性等の化学的耐
性に優れている、そして表面耐擦傷性等の物理的耐性に
優れている、などがあげられる。2. Description of the Related Art In recent years, radiation-curable coating agents have been used in various fields as printing agents for plastics, papers, metals and the like and as surface protective coating agents. It is widely used because it has excellent productivity due to its instant curing properties, because it does not necessarily require an organic solvent, it is useful for environmental protection, it has excellent chemical resistance such as water and chemical resistance, and its surface resistance And excellent physical resistance such as abrasion.
【０００３】表面保護性に優れた硬い塗膜を得る場合、
硬化塗膜の架橋密度を上げるために、放射線硬化型塗工
剤の官能基濃度を高くすることが通常行われている。In order to obtain a hard coating having excellent surface protection properties,
In order to increase the crosslink density of the cured coating film, it is common practice to increase the functional group concentration of the radiation-curable coating agent.
【０００４】しかしながら、ただ単に官能基濃度を高く
して架橋密度の高い塗膜とすると、硬化時の収縮も大き
くなり、そのため硬化塗膜の可撓性および強靱性に劣
り、塗膜にクラックが入りやすくなる欠点がある。However, simply increasing the functional group concentration to form a coating film having a high cross-linking density results in a large shrinkage upon curing, and therefore, the cured film has poor flexibility and toughness, and cracks are formed in the coating film. There is a disadvantage that it is easy to enter.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような問
題点を解決するためになされたもので、その課題とする
ところは、表面保護性に優れ、可撓性および強靱性に優
れた放射線硬化型塗工剤を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve such problems, and it is an object of the present invention to provide a radiation source having excellent surface protection and excellent flexibility and toughness. It is to provide a curable coating agent.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明はこの課題を解決
するために、成分１として少なくとも３つ以上の（メ
タ）アクリロイル基を有し、架橋硬化後のガラス転移点
が２００℃以上であるモノマーまたはプレポリマーと、
成分２として少なくとも１つ以上のアクリロイル基を有
し、架橋硬化後のガラス転移点が０℃以下であるモノマ
ー又はプレポリマー、以上の２つの主成分の比が８：２
〜２：８の範囲であり、前記成分１が、下記構造式 又は （但し、 ｎ≧０ ａ；（メタ）アクリロイル基 ｂ；２塩基酸、または、ジイソシアネートである）で表
される化合物であることを特徴とする放射線硬化型塗工
剤を提供するものである。In order to solve this problem, the present invention has at least three or more (meth) acryloyl groups as component 1, and has a glass transition point of 200 ° C. or more after crosslinking and curing. A monomer or prepolymer;
A monomer or prepolymer having at least one or more acryloyl groups as component 2 and having a glass transition point after crosslinking and curing of 0 ° C. or less, wherein the ratio of the two main components is 8: 2
~ 2: 8, wherein the component 1 has the following structural formula Or (Where n ≧ 0 a; (meth) acryloyl group b; dibasic acid or diisocyanate), which provides a radiation-curable coating agent.
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。少なくと
も３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有し、架橋硬化
後のガラス転移点が２００℃以上であるモノマーまたは
プレポリマーとしては、下記構造式で表される化合物を
使用する。Hereinafter, the present invention will be described in detail. As a monomer or prepolymer having at least three or more (meth) acryloyl groups and having a glass transition point of 200 ° C. or more after crosslinking and curing, a compound represented by the following structural formula is used.
【０００８】 ｎ≧０ ａ；（メタ）アクリロイル基 ｂ；２塩基酸、または、ジイソシアネート[0008] n ≧ 0 a; (meth) acryloyl group b; dibasic acid or diisocyanate
【０００９】２塩基酸としては、琥珀酸、グルタール
酸、アジピン酸、スベリン酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、等があげられる。The dibasic acids include succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and the like.
【００１０】ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレ
ン・ジイソシアネート、２・４−トリレン・ジイソシア
ネート、２・６−トリレン・ジイソシアネート、４・
４’−ジフェニルメタン・ジイソシアネート、ナフチレ
ン・ジイソシアネート、トリジン・ジイソシアネート、
イソホイロン・ジイソシアネート、キシリレン・ジイソ
シアネート、ジシクロヘキシル・ジイソシアネート、リ
ジン・ジイソシアネート、等があげられる。As the diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4.
4'-diphenylmethane diisocyanate, naphthylene diisocyanate, tolidine diisocyanate,
Examples include isofilone diisocyanate, xylylene diisocyanate, dicyclohexyl diisocyanate, and lysine diisocyanate.
【００１１】少なくとも１つ以上のアクリロイル基を有
し、架橋硬化後のガラス転移点が０℃以下であるモノマ
ーまたはプレポリマーとしては、分子構造上は特に限定
しないが、例えば以下のようなものがあげられる。The monomer or prepolymer having at least one or more acryloyl groups and having a glass transition point after crosslinking and curing of 0 ° C. or lower is not particularly limited in terms of molecular structure. can give.
【００１２】ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ−Ｒ ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ−Ｒ’−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 Ｒ、Ｒ’；ポリアルキレングリコール等の直鎖脂肪族系CH 2 ＣＨCHCOO-R CH 2 ＣＨCHCOO-R'-OCOCH ＝ CH 2 R, R '; linear aliphatic system such as polyalkylene glycol
【００１３】[0013]
【作用】少なくとも３つ以上の（メタ）アクリロイル基
を有し、架橋硬化後のガラス転移点が２００℃以上であ
る成分１が、硬化塗膜の硬さのファクターとなり、少な
くとも１つ以上のアクリロイル基を有し、架橋硬化後の
ガラス転移点が０℃以下である成分２が、硬化塗膜の軟
らかさのファクター、および硬化収縮により発生する内
部応力を緩和するファクターとなる。かくして、硬化塗
膜が極めて高硬度でありながら十分な柔軟性と十分な内
部応力緩和性を実現する。The component 1 having at least three or more (meth) acryloyl groups and having a glass transition point of 200 ° C. or more after crosslinking and curing becomes a factor of the hardness of the cured coating film. Component 2 having a group and having a glass transition point of 0 ° C. or less after crosslinking and curing is a factor for the softness of the cured coating film and a factor for alleviating the internal stress generated by curing shrinkage. Thus, the cured coating film achieves sufficient flexibility and sufficient internal stress relaxation while having extremely high hardness.
【００１４】[0014]
＜実施例１＞厚さ４００μｍの塩ビシートの片面に、下
記組成より成る放射線硬化型塗工剤を、グラビアコータ
ーにて、硬化後の膜厚が約２μｍ程度となるように塗工
した。<Example 1> A radiation-curable coating agent having the following composition was applied to one surface of a 400-μm-thick PVC sheet by a gravure coater so that the cured film thickness was about 2 μm.
【００１５】 成分１ ペンタエリスリトールトリアクリレート・ ヘキサメチレンジイソシアネート・ ウレタンプレポリマー (共栄社油脂化学工業（株）製：「UA-306H 」） 50重量部 成分２ ポリエチレングリコールジアクリレート (東亜合成化学工業（株）製：「アロニックス M-245」) 50重量部 光開始剤 （メルク社製：「ダロキュアー1173」） 5重量部 計 105重量部Component 1 50 parts by weight of pentaerythritol triacrylate / hexamethylene diisocyanate / urethane prepolymer (“UA-306H” manufactured by Kyoeisha Yushi Kagaku Kogyo Co., Ltd.) Component 2 Polyethylene glycol diacrylate (Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd.) (Aronix M-245) 50 parts by weight Photoinitiator (Merck: "Darocur 1173") 5 parts by weight Total 105 parts by weight
【００１６】塗工後引き続き、紫外線照射装置（アイグ
ラフィックス（株）製：メタルハライドランプ１２０W/
cm、２灯）の照射下を通過させ、照射線量約４００mJ/c
m2のエネルギーで塗膜を硬化させた。After the coating, an ultraviolet irradiation device (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd .: metal halide lamp 120 W /
cm, 2 lamps), and the irradiation dose is about 400mJ / c
The coating film was cured with an energy of m 2.
【００１７】＜実施例２＞実施例１において、光開始剤
を含まない以外は同様のものを電子線照射装置（日新ハ
イボルテージ（株）製：「キュアトロン」）の照射下を
通過させ、照射線量約４．０Ｍｒａｄのエネルギーで塗
膜を硬化させた。<Example 2> In Example 1, except that the photoinitiator was not contained, the same thing was passed under irradiation of an electron beam irradiation apparatus (manufactured by Nissin High Voltage Co., Ltd .: "Curetron"). The coating was cured with an energy of about 4.0 Mrad.
【００１８】＜実施例３＞実施例１において、放射線硬
化型塗工剤の組成が以下であること以外は、実施例１と
同様の方法で塗膜を硬化させた。<Example 3> A coating film was cured in the same manner as in Example 1 except that the composition of the radiation-curable coating agent was as follows.
【００１９】 成分１ トリメチロールプロパントリアクリレート (東亜合成化学工業（株）製：「アロニックス M-309」) 50重量部 成分２ ポリエチレングリコールジアクリレート (共栄社油脂化学工業（株）製：「14EG-A」) 50重量部 光開始剤 （メルク社製：「ダロキュアー1173」） 5重量部 計 105重量部Component 1 Trimethylolpropane triacrylate (Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd .: "Aronix M-309") 50 parts by weight Component 2 Polyethylene glycol diacrylate (Kyoeisha Oil & Fat Chemical Co., Ltd .: "14EG-A" )) 50 parts by weight Photoinitiator (Merck: "Darocur 1173") 5 parts by weight Total 105 parts by weight
【００２０】＜実施例４＞実施例２において、放射線硬
化型塗工剤の組成が実施例３の光開始剤を含まない組成
であること以外は、実施例２と同様の方法で塗膜を硬化
させた。 ＜比較例１＞実施例１において、放射線硬化型塗工剤の
組成が以下であること以外は、実施例１と同様の方法で
塗膜を硬化させた。<Example 4> A coating film was prepared in the same manner as in Example 2 except that the composition of the radiation-curable coating agent did not include the photoinitiator of Example 3. Cured. Comparative Example 1 A coating film was cured in the same manner as in Example 1, except that the composition of the radiation-curable coating agent was as follows.
【００２１】 成分１ ペンタエリスリトールトリアクリレート・ ヘキサメチレンジイソシアネート・ ウレタンプレポリマー (共栄社油脂化学工業（株）製：「UA-306H 」） 100重量部 光開始剤 （メルク社製：「ダロキュアー1173」） 5重量部 計 105重量部Ingredient 1 Pentaerythritol triacrylate / hexamethylene diisocyanate / urethane prepolymer (manufactured by Kyoeisha Yushi Kagaku Kogyo Co., Ltd .: “UA-306H”) 100 parts by weight Photoinitiator (manufactured by Merck: “Darocur 1173”) 5 Parts by weight Total 105 parts by weight
【００２２】＜比較例２＞実施例１において、放射線硬
化型塗工剤の組成が以下であること以外は、実施例１と
同様の方法で塗膜を硬化させた。Comparative Example 2 A coating film was cured in the same manner as in Example 1 except that the composition of the radiation-curable coating agent was as follows.
【００２３】 成分２ ポリエチレングリコールジアクリレート (東亜合成化学工業（株）製：「アロニックス M-309」)100重量部 光開始剤 （メルク社製：「ダロキュアー1173」） 5重量部 計 105重量部Component 2 100 parts by weight of polyethylene glycol diacrylate (manufactured by Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd .: “Aronix M-309”) 5 parts by weight of photoinitiator (manufactured by Merck: “Darocur 1173”) 105 parts by weight in total
【００２４】＜比較例３＞実施例３において、放射線硬
化型塗工剤の組成が以下であること以外は、実施例３と
同様の方法で塗膜を硬化させた。Comparative Example 3 A coating film was cured in the same manner as in Example 3 except that the composition of the radiation-curable coating agent was as follows.
【００２５】 成分１ トリメチロールプロパントリアクリレート (東亜合成化学工業（株）製：「アロニックス M-309」)100重量部 光開始剤 （メルク社製：「ダロキュアー1173」） 5重量部 計 105重量部Component 1 100 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate (manufactured by Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd .: "Aronix M-309") 5 parts by weight of photoinitiator (manufactured by Merck: "Darocur 1173") 105 parts by weight in total
【００２６】＜比較例４＞実施例３において、放射線硬
化型塗工剤の組成が以下であること以外は、実施例３と
同様の方法で塗膜を硬化させた。Comparative Example 4 A coating film was cured in the same manner as in Example 3 except that the composition of the radiation-curable coating agent was as follows.
【００２７】 成分２ ポリエチレングリコールジアクリレート (共栄社油脂化学工業（株）製：「14EG-A」) 100重量部 光開始剤 （メルク社製：「ダロキュアー1173」） 5重量部 計 105重量部Component 2 Polyethylene glycol diacrylate (manufactured by Kyoeisha Yushi Kagaku Kogyo KK: "14EG-A") 100 parts by weight Photoinitiator (manufactured by Merck: "Darocur 1173") 5 parts by weight Total 105 parts by weight
【００２８】実施例１〜４、比較例１〜４にて得られた
硬化塗膜を鉛筆硬度試験で評価した。また、∠360 に屈
曲したときの塗膜の状態をクラックの有無で評価した。The cured coating films obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were evaluated by a pencil hardness test. Further, the state of the coating film when bent to # 360 was evaluated by the presence or absence of cracks.
【００２９】[0029]
【表１】 [Table 1]
【００３０】[0030]
【発明の効果】以上に示したように、本発明により、表
面保護性に優れ可撓性および強靱性に優れた放射線硬化
型塗工剤を得ることができる。また、フレキシブルな柔
軟性が要求される素材において、表面保護のための印刷
およびコーティングを施すことに対する制限がなくなっ
た。As described above, according to the present invention, a radiation-curable coating agent having excellent surface protection and excellent flexibility and toughness can be obtained. In addition, there is no longer any restriction on printing and coating for protecting the surface of a material requiring flexible flexibility.
Claims (1)
タ）アクリロイル基を有し、架橋硬化後のガラス転移点
が２００℃以上であるモノマーまたはプレポリマーと、
成分２として少なくとも１つ以上のアクリロイル基を有
し、架橋硬化後のガラス転移点が０℃以下であるモノマ
ー又はプレポリマー、以上の２つの主成分の比が８：２
〜２：８の範囲であり、前記成分１が、下記構造式 又は （但し、 ｎ≧０ ａ；（メタ）アクリロイル基 ｂ；２塩基酸、または、ジイソシアネートである）で表
される化合物であることを特徴とする放射線硬化型塗工
剤。1. A monomer or prepolymer having at least three or more (meth) acryloyl groups as component 1 and having a glass transition point of 200 ° C. or higher after crosslinking and curing,
A monomer or prepolymer having at least one or more acryloyl groups as component 2 and having a glass transition point after crosslinking and curing of 0 ° C. or less, wherein the ratio of the two main components is 8: 2
~ 2: 8, wherein the component 1 has the following structural formula Or (Where n ≧ 0 a; (meth) acryloyl group b; dibasic acid or diisocyanate), a radiation-curable coating agent.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24375491A JP3213981B2 (en) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | Radiation curable coating agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24375491A JP3213981B2 (en) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | Radiation curable coating agent |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH0578599A JPH0578599A (en) | 1993-03-30 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24375491A Expired - Fee Related JP3213981B2 (en) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | Radiation curable coating agent |
Country Status (1)
| Country | Link |
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Families Citing this family (2)
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|---|---|---|---|---|
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1991
- 1991-09-24 JP JP24375491A patent/JP3213981B2/en not_active Expired - Fee Related
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