JP3210845B2 - Polybutylene terephthalate resin composition and molded article thereof - Google Patents

Polybutylene terephthalate resin composition and molded article thereof

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JP3210845B2
JP3210845B2 JP26267895A JP26267895A JP3210845B2 JP 3210845 B2 JP3210845 B2 JP 3210845B2 JP 26267895 A JP26267895 A JP 26267895A JP 26267895 A JP26267895 A JP 26267895A JP 3210845 B2 JP3210845 B2 JP 3210845B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車、建築、電
気・電子機器およびその他の諸工業の分野での外装部品
等の成形材料として用いられる強化ポリブチレンテレフ
タレート樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、長期
間、太陽光等の強い光、風雨等の環境下に曝された際
に、優れた耐候(光)性を有し、表面の変色、光沢低下
および無機充填剤の浮き出し等による外観変化を抑制
し、更に機械物性、成形性に優れた強化されたポリブチ
レンテレフタレート樹脂組成物に関する。特に高剛性に
て且つ良好な外観が必要な自動車外装部品に好適に用い
られる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a reinforced polybutylene terephthalate resin composition used as a molding material for exterior parts in the fields of automobiles, construction, electric / electronic equipment and other various industries. More specifically, it has excellent weather resistance (light) when exposed to intense light such as sunlight, or the environment such as wind and rain for a long period of time, discolors the surface, lowers gloss, and raises the appearance of inorganic fillers. The present invention relates to a reinforced polybutylene terephthalate resin composition which suppresses a change in appearance due to aging and further has excellent mechanical properties and moldability. Particularly, it is suitably used for automobile exterior parts that require high rigidity and good appearance.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】熱可塑
性ポリエステル樹脂、例えばポリアルキレンテレフタレ
ート樹脂等は機械的性質、電気的性質、その他物理的・
化学的特性に優れ、かつ、加工性が良好であるがゆえに
エンジニアリングプラスチックとして自動車、電気・電
子部品等の広汎な用途に使用されている。かかる熱可塑
性ポリエステル樹脂は、単独でも種々の成形品に用いら
れているが、利用分野によってはその性質、特に機械的
性質を改善する目的で、様々な強化剤、添加剤を配合す
ることが行なわれてきた。そして、高い機械的強度、剛
性の要求される分野においては、ガラス繊維、カーボン
繊維等に代表される繊維状の強化剤を用いることが周知
である。またポリブチレンテレフタレート樹脂の特性の
1つに良好な耐候(光)性が挙げられ、自動車内外装部
品等に使用されている。しかしながら、繊維状強化剤等
の無機充填剤を含む熱可塑性ポリエステル樹脂は、機械
的強度、剛性等は高いが、長期間、太陽光・水分(雨、
結露等)、その他の大気接触等の雰囲気下に曝された
際、樹脂の劣化に伴い、無機充填剤が表面に浮き出し、
その結果、成形表面の変色・表面平滑性を失い、光沢低
下等が生じ、外観を損なう等の不具合を生じる場合があ
る。この問題を解決する方法として、従来より、タルク
等の微粉末充填剤またはマイカ・ガラスフレーク等の板
状充填剤を繊維状強化剤等と併用し、表面浮き出しを目
立ちにくくする等の手段がとられている。しかしなが
ら、これらの方法では機械的強度・剛性が十分に得られ
ず、また表面外観を十分に保持することはできない。ま
た大量の無機充填剤を添加した場合、この現象は顕著に
現れる。よって、高い機械的強度、剛性を有し、且つ良
好な耐候(光)性を有した材料の開発が望まれていた。
2. Description of the Related Art Thermoplastic polyester resins such as polyalkylene terephthalate resins have mechanical properties, electrical properties, and other physical properties.
Because of its excellent chemical properties and good workability, it is used as a engineering plastic in a wide range of applications such as automobiles, electric and electronic parts. Such a thermoplastic polyester resin is used alone in various molded articles, but depending on the field of use, various reinforcing agents and additives are blended for the purpose of improving its properties, particularly mechanical properties. I have been. In fields requiring high mechanical strength and rigidity, it is well known to use a fibrous reinforcing agent represented by glass fiber, carbon fiber and the like. One of the characteristics of polybutylene terephthalate resin is good weather (light) resistance, which is used for interior and exterior parts of automobiles. However, a thermoplastic polyester resin containing an inorganic filler such as a fibrous reinforcing agent has high mechanical strength, rigidity, etc., but has a long period of sunlight, moisture (rain,
When exposed to an atmosphere such as dew condensation, or other atmospheric contact, the inorganic filler emerges on the surface as the resin deteriorates,
As a result, discoloration and surface smoothness of the molding surface may be lost, gloss may be reduced, and appearance may be impaired. As a method of solving this problem, conventionally, a means such as using a fine powder filler such as talc or a plate-like filler such as mica / glass flake together with a fibrous reinforcing agent to make the surface embossing less noticeable has been proposed. Have been. However, with these methods, sufficient mechanical strength and rigidity cannot be obtained, and the surface appearance cannot be sufficiently maintained. In addition, when a large amount of inorganic filler is added, this phenomenon appears remarkably. Therefore, development of a material having high mechanical strength and rigidity and good weather (light) resistance has been desired.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題に
鑑み、無機充填剤を添加した高強度・剛性を有するポリ
ブチレンテレフタレート樹脂成形品において、長期間太
陽光等の雰囲気下に曝された後も優れた表面外観を維持
することのできる材料を得るため鋭意検討した。その結
果、ポリブチレンテレフタレート樹脂に好ましくは芳香
族ポリカーボネート樹脂またはポリエチレンテレフタレ
ート樹脂を併用し、樹脂とのバインダーとして主にアク
リル化合物で収束処理された無機充填剤を添加すること
により、多量の無機充填剤を添加しても、長期間太陽光
に曝されても、表面は非常に良好な外観を維持し、かつ
優れた機械的強度、成形性を有した成形品が得られるこ
とを見出し、本発明に到達した。即ち、本発明は (A) ポリブチレンテレフタレート樹脂 100〜55重量% (B) 芳香族ポリカーボネート樹脂またはポリエチレンテ
レフタレート樹脂0〜45重量% とからなる樹脂成分100 重量部に対して、(C) シラン系
化合物で表面処理され、さらに収束剤として無機充填剤
に対して 0.05〜5重量%のアクリル系化合物で処理され
無機充填剤3〜200 重量部 および、 (D) 着色成分0.01〜10重量部 を配合してなる強化されたポリブチレンテレフタレート
樹脂組成物である。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems, the present inventors have developed a high-strength, rigid polybutylene terephthalate resin molded article to which an inorganic filler has been added, which has been exposed to an atmosphere such as sunlight for a long period of time. After that, intensive studies were conducted to obtain a material capable of maintaining an excellent surface appearance. As a result, a polybutylene terephthalate resin is preferably used in combination with an aromatic polycarbonate resin or a polyethylene terephthalate resin, and as a binder with the resin, an inorganic filler converged mainly with an acrylic compound is added, whereby a large amount of inorganic filler is added. It has been found that a molded product having a very good surface appearance and excellent mechanical strength and moldability can be obtained even if added to the composition or exposed to sunlight for a long time. Reached. That is, for the present invention is (A) polybutylene terephthalate resin 100-55 wt% (B) an aromatic polycarbonate resin or a polyethylene terephthalate resin 0-45% by weight of the resin component 100 parts by weight consisting of, (C) silane
Surface treated with compound, and inorganic filler as sizing agent
Treated with 0.05 to 5% by weight of acrylic compound
A reinforced polybutylene terephthalate resin composition comprising 3 to 200 parts by weight of an inorganic filler and 0.01 to 10 parts by weight of a coloring component (D).

【0004】[0004]

【発明の実施の形態】以下、順次本発明の樹脂材料の構
成成分について詳しく説明する。まず、本発明の樹脂材
料の基体樹脂である(A) ポリブチレンテレフタレート樹
脂とは、1,4 −ブタンジオールとテレフタル酸又はその
低級アルコールエステルとを重縮合して得られるポリマ
ーであり、ポリブチレンテレフタレートを70重量%以上
含有する共重合体であってもよい。共重合されるモノマ
ーとしては、テレフタル酸又はその低級アルコールエス
テル以外の二塩基酸成分として、イソフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリ
ット酸、コハク酸等の脂肪族、芳香族多塩基酸、又はそ
のエステル形成性誘導体、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロ
シキナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸又はそ
のエステル形成性誘導体等が、又、1,4 −ブタンジオー
ル以外のグリコール成分として、通常のアルキレングリ
コール例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
シクロヘキサンジメタノール等、1,3 −オクタンジオー
ル等の低級アルキレングリコール、ビスフェノールA、
4,4'−ジヒドロキシビフェニル等の芳香族アルコール、
ビスフェノールAのエチレンオキサイド2モル付加体、
ビスフェノールAのプロピレンオキサイド3モル付加体
等のアルキレンオキサイド付加体アルコール、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール等のポリヒドロキシ化合物又
はそのエステル形成性誘導体等が挙げられる。本発明で
は、上記の如き化合物をモノマー成分として重縮合によ
り生成するポリブチレンテレフタレートは何れも本発明
の(A) 成分として使用することができ、単独で、又は2
種以上混合して使用されるが、好ましくはポリブチレン
テレフタレートが使用される。又、コポリマーに属する
分岐ポリマーも用いることができる。ここでいうPBT
分岐ポリマーとは、いわゆるポリブチレンテレフタレー
ト又はブチレンテレフタレート単量体を主体とし、多官
能性化合物を添加することにより分岐形成されたポリエ
ステルである。ここで使用できる多官能性化合物として
は、トリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸及
びこれらのアルコールエステル、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトールなどがある。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the components of the resin material of the present invention will be described in detail. First, the base resin (A) polybutylene terephthalate resin of the resin material of the present invention is a polymer obtained by polycondensing 1,4-butanediol and terephthalic acid or a lower alcohol ester thereof, and is a polybutylene resin. A copolymer containing at least 70% by weight of terephthalate may be used. The monomers to be copolymerized include aliphatic and aromatic polyisomers such as isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, and succinic acid as dibasic acid components other than terephthalic acid or its lower alcohol ester. A basic acid or an ester-forming derivative thereof, an aromatic hydroxycarboxylic acid such as hydroxybenzoic acid and hydroxynaphthoic acid or an ester-forming derivative thereof, and the like, as a glycol component other than 1,4-butanediol, Alkylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol,
Hexamethylene glycol, neopentyl glycol,
Lower alkylene glycols such as 1,3-octanediol, bisphenol A, such as cyclohexanedimethanol,
Aromatic alcohols such as 4,4'-dihydroxybiphenyl,
Bisphenol A ethylene oxide 2 mol adduct,
Alkylene oxide adducts such as 3-mol adduct of bisphenol A with propylene oxide; alcohols; polyhydroxy compounds such as glycerin and pentaerythritol; and ester-forming derivatives thereof. In the present invention, any of polybutylene terephthalate produced by polycondensation using the above compound as a monomer component can be used as the component (A) of the present invention.
Although a mixture of more than one kind is used, polybutylene terephthalate is preferably used. Further, a branched polymer belonging to a copolymer can also be used. PBT here
The branched polymer is a polyester mainly composed of a so-called polybutylene terephthalate or a butylene terephthalate monomer, and branched by adding a polyfunctional compound. Examples of the polyfunctional compound that can be used here include trimesic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid and their alcohol esters, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, and pentaerythritol.

【0005】次に本発明においては、(A) ポリブチレン
テレフタレート樹脂に好ましくは(B) 芳香族ポリカーボ
ネート樹脂またはポリエチレンテレフタレート樹脂を配
合する。この芳香族ポリカーボネートまたはポリエチレ
ンテレフタレート樹脂の存在は、成形品の表面外観を向
上させる効果があり、特に無機充填剤が大量に添加され
る場合、成形品表面の光沢性および外観性を向上させる
ことに有効である。
[0005] In the present invention, (A) a polybutylene terephthalate resin is preferably blended with (B) an aromatic polycarbonate resin or a polyethylene terephthalate resin. The presence of the aromatic polycarbonate or polyethylene terephthalate resin has the effect of improving the surface appearance of the molded article, and particularly when the inorganic filler is added in a large amount, to improve the gloss and appearance of the molded article surface. It is valid.

【0006】かかる目的で用いられるポリカーボネート
樹脂は、溶剤法、即ち塩化メチレン等の溶剤中で公知の
酸受容体、分子量調整剤の存在下、二価フェノールとホ
スゲンのようなカーボネート前駆体との反応又は二価フ
ェノールとジフェニルカーボネートのようなカーボネー
ト前駆体とのエステル交換反応によって製造することが
できる。ここで、好適に使用し得る二価フェノールとし
てはビスフェノール類があり、特に2,2 −ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン、即ちビスフェノールAが
好ましい。また、ビスフェノールAの一部又は全部を他
の二価フェノールで置換したものであってもよい。ビス
フェノールA以外の二価フェノールとしては、例えばハ
イドロキノン、4,4 −ジヒドロキシジフェニル、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)アルカン、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)シクロアルカン、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)エーテルのような化合物又はビス(3,5 −ジブロモ
−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(3,5 −ジ
クロロ−4−ヒドロシキフェニル)プロパンのようなハ
ロゲン化ビスフェノール類を挙げることができる。これ
ら二価フェノールは二価フェノールのホモポリマー又は
2種以上のコポリマーであってもよい。更に本発明で用
いるポリカーボネート樹脂は多官能性芳香族化合物を二
価フェノール及び/又はカーボネート前駆体と反応させ
た熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネートであってもよ
い。本発明に用いるポリカーボネートは特に高流動性の
ものが好ましい。
The polycarbonate resin used for this purpose is prepared by a solvent method, that is, a reaction between a dihydric phenol and a carbonate precursor such as phosgene in a solvent such as methylene chloride in the presence of a known acid acceptor and a molecular weight modifier. Alternatively, it can be produced by a transesterification reaction between a dihydric phenol and a carbonate precursor such as diphenyl carbonate. Here, bisphenols are preferably used as the dihydric phenol, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, that is, bisphenol A is particularly preferable. Further, bisphenol A may be obtained by partially or entirely substituting another dihydric phenol. Examples of dihydric phenols other than bisphenol A include hydroquinone, 4,4-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) alkane, bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis ( Examples include compounds such as 4-hydroxyphenyl) ether and halogenated bisphenols such as bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane and bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane. be able to. These dihydric phenols may be homopolymers or copolymers of two or more dihydric phenols. Further, the polycarbonate resin used in the present invention may be a thermoplastic random branched polycarbonate obtained by reacting a polyfunctional aromatic compound with a dihydric phenol and / or a carbonate precursor. The polycarbonate used in the present invention is particularly preferably one having high fluidity.

【0007】次に本発明で使用されるポリエチレンテレ
フタレート樹脂とは、テレフタル酸またはそのエステル
形成誘導体と炭素数2のアルキレングリコールまたはそ
のエステル形成誘導体を重縮合反応して得られるポリマ
ーであり、ポリエチレンテレフタレートを70重量%以上
含有する共重合体であってもよい。共重合されるモノマ
ーとしては、テレフタル酸又はその低級アルコールエス
テル以外の二塩基酸成分として、イソフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリ
ット酸、コハク酸等の脂肪族、芳香族多塩基酸、又はそ
のエステル形成性誘導体、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロ
キシナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸又はそ
のエステル形成性誘導体等が、又、エチレングリコール
以外のグリコール成分として、通常のアルキレングリコ
ール例えばジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、トリメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール等、1,3 −オクタンジオール等の低級アルキレング
リコール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2モ
ル付加体、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド3
モル付加体等のアルキレンオキサイド付加体アルコー
ル、グリセリン、ペンタエリスリトール等のポリヒドロ
キシ化合物又はそのエステル形成性誘導体等が挙げられ
る。本発明で使用するポリエチレンテレフタレート樹脂
は、好ましくは未変性のポリエチレンテレフタレートま
たはイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート共重
合体が使用される場合、本発明の効果が顕著である。
The polyethylene terephthalate resin used in the present invention is a polymer obtained by a polycondensation reaction between terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof and an alkylene glycol having 2 carbon atoms or an ester-forming derivative thereof. May be contained in an amount of 70% by weight or more. The monomers to be copolymerized include aliphatic and aromatic polyisomers such as isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, and succinic acid as dibasic acid components other than terephthalic acid or its lower alcohol ester. A basic acid, or an ester-forming derivative thereof, hydroxybenzoic acid, an aromatic hydroxycarboxylic acid such as hydroxynaphthoic acid or an ester-forming derivative thereof, and the like, as a glycol component other than ethylene glycol, a normal alkylene glycol such as diethylene glycol, Propylene glycol, trimethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexane dimethanol, etc., lower alkylene glycols such as 1,3-octanediol, and ethylene oxide of bisphenol A Adduct, bisphenol A propylene oxide 3
Alkylene oxide adducts such as molar adducts, alcohols, polyhydroxy compounds such as glycerin and pentaerythritol, and ester-forming derivatives thereof, and the like can be mentioned. When the polyethylene terephthalate resin used in the present invention is preferably an unmodified polyethylene terephthalate or an isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate copolymer, the effects of the present invention are remarkable.

【0008】ここで使用する(B) ポリカーボネート樹脂
およびポリエチレンテレフタレート樹脂はいずれを使用
しても構わず、その他の特性に応じ、使い分けることが
できる。例えば、ひけ及びそりが目立つ場合はポリカー
ボネート樹脂が好ましく、耐加水分解性、剛性が必要な
場合はポリエチレンテレフタレート樹脂が好ましい。両
樹脂とも充填剤により強化されたポリブチレンテレフタ
レート樹脂の初期の外観を向上させる点において同様の
効果を有する。又、(B) ポリカーボネート樹脂またはポ
リエチレンテレフタレート樹脂の添加量は、(A) 、(B)
の合計に対し0〜45重量%、好ましくは5〜40重量%で
ある。添加量が45重量%を越えると、成形サイクル性、
離型性が悪く、また高い金型温度の必要性が生じ、実用
的に使用し得ない。
[0008] Any of the polycarbonate resin and the polyethylene terephthalate resin (B) used here may be used, and can be used properly according to other characteristics. For example, when sink and warp are conspicuous, a polycarbonate resin is preferable, and when hydrolysis resistance and rigidity are required, a polyethylene terephthalate resin is preferable. Both resins have a similar effect in improving the initial appearance of polybutylene terephthalate resin reinforced with filler. In addition, (B) the addition amount of the polycarbonate resin or polyethylene terephthalate resin is (A), (B)
0 to 45% by weight, preferably 5 to 40% by weight, based on the total of If the addition amount exceeds 45% by weight, the molding cycle property,
Poor releasability and necessity of high mold temperature arise, making it impractical.

【0009】次に本発明で用いられる(C) 成分の無機充
填剤は主としてアクリル系化合物を用いて予め処理を行
ったものである。アクリル系化合物としては、アクリル
酸、アクリル酸エステル(例えば、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル)、メタクリル酸およびメタクリル酸
エステル(例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル等)などの単独重合体もしくは共重合体、あるいは
これらの成分とスチレン、アクリロニトリル、ブタジエ
ン、イソプレン等との共重合体である。これらの内、メ
チルメタクリレート単独重合体またはこれを主成分とす
るメタクリル酸エステル(メタクリル酸メチル以外)、
スチレン、アクリロニトリル等を含む共重合体が好まし
く用いられる。
Next, the inorganic filler of the component (C) used in the present invention has been preliminarily treated with an acrylic compound. As the acrylic compound, acrylic acid, acrylic acid ester (for example, methyl acrylate,
Homopolymers or copolymers such as ethyl acrylate), methacrylic acid and methacrylates (eg, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, etc.), or copolymers of these components with styrene, acrylonitrile, butadiene, isoprene, etc. It is. Among them, methyl methacrylate homopolymer or methacrylic acid ester containing the same as a main component (other than methyl methacrylate),
A copolymer containing styrene, acrylonitrile, or the like is preferably used.

【0010】(C) 上記の主としてアクリル系化合物で表
面処理された無機充填剤としては、目的に応じて繊維
状、粉粒状、板状の充填剤が用いられるが、高い機械的
強度、剛性を得るには、繊維状の充填剤が好ましく使用
される。繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アスベス
ト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ
繊維、ジルコニア繊維、チタン酸カリ繊維、窒化硼素繊
維、さらにステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真
鍮等の金属の繊維状物などの無機質繊維状物があげられ
る。特に代表的な繊維状充填剤はガラス繊維、又はカー
ボン繊維である。特に好ましくはガラス繊維が使用され
る。一方粉粒状充填物としてシリカ、石英粉末、ガラス
ビーズ、ミルドガラスファイバー、硅酸カルシウム、硅
酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、硅藻土、
ウォラストナイトの如き硅酸塩、酸化鉄、酸化チタン、
酸化亜鉛、アルミナの如き金属酸化物、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウムの如き金属の炭酸塩、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウムの如き金属の硫酸塩、その他炭化硅
素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末が挙げられる。
又、板状充填剤としてはマイカ、ガラスフレーク、各種
の金属箔等が挙げられる。これらの中で非繊維状無機充
填剤としてはガラスフレーク、マイカ粉、タルク、ガラ
スビーズ、ミルドガラスファイバーが好ましい。これら
の充填剤(C) は一種又は二種以上併用することができ
る。繊維状充填剤、特にガラス繊維と粉粒状及び/又は
板状充填剤の併用は特に機械的強度と寸法精度、電気的
性質等を兼備する上で好ましい組み合わせである。特に
好ましくはアクリル系化合物にて表面処理されたガラス
繊維単独またはガラス繊維とアクリル系化合物にて表面
処理されたマイカである。ガラス繊維の繊維長について
は特に限定されないが、1〜5mmのチョップドストラン
ドが好ましく使用できる。
(C) As the inorganic filler surface-treated mainly with an acrylic compound, a fibrous, powdery or plate-like filler is used depending on the purpose, but high mechanical strength and rigidity are required. To obtain it, fibrous fillers are preferably used. Examples of the fibrous filler include glass fiber, asbestos fiber, carbon fiber, silica fiber, silica / alumina fiber, zirconia fiber, potassium titanate fiber, boron nitride fiber, and metals such as stainless steel, aluminum, titanium, copper, and brass. Inorganic fibrous materials such as fibrous materials can be mentioned. Particularly typical fibrous fillers are glass fibers or carbon fibers. Particularly preferably, glass fibers are used. On the other hand, silica, quartz powder, glass beads, milled glass fiber, calcium silicate, aluminum silicate, kaolin, talc, clay, diatomaceous earth,
Silicates such as wollastonite, iron oxide, titanium oxide,
Metal oxides such as zinc oxide and alumina; carbonates of metals such as calcium carbonate and magnesium carbonate; sulfates of metals such as calcium sulfate and barium sulfate; and other metal powders such as silicon carbide, silicon nitride, boron nitride. .
Examples of the plate-like filler include mica, glass flake, various metal foils, and the like. Among these, glass flake, mica powder, talc, glass beads, and milled glass fiber are preferred as the non-fibrous inorganic filler. These fillers (C) can be used alone or in combination of two or more. The combined use of a fibrous filler, particularly a glass fiber and a powdery and / or plate-like filler, is a preferable combination in particular because it has both mechanical strength, dimensional accuracy, electrical properties and the like. Particularly preferred is glass fiber alone surface-treated with an acrylic compound or mica surface-treated with glass fiber and an acrylic compound. Although the fiber length of the glass fiber is not particularly limited, a chopped strand of 1 to 5 mm can be preferably used.

【0011】アクリル系化合物でガラス繊維等を表面処
理する方法については、特に制限はないが、好ましくは
ガラス繊維等をサイジングする際にアミノシラン、エポ
キシシラン、ビニルシラン、アルコキシシラン等のシラ
ンカップリング剤とともに、アクリル化合物をガラス繊
維等の収束剤の一部または全部として使用する方法が好
ましく挙げられる。またアクリル化合物と共に、ウレタ
ン系化合物を少量添加する方法も収束性を上げる点から
効果的である。またアミン系や酸無水物の硬化剤を併用
する方法も好ましい。シランカップリング剤としては、
γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルジメ
トキシシラン、N−β−(N−ビニルベンジルアミノエ
チル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどの
アミノシランおよびγ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシランなどのエポキシシランが好ましく用いられ
る。特に好ましくは上記アミノシラン系が用いられる。
There is no particular limitation on the method of surface-treating the glass fiber or the like with an acrylic compound, but it is preferable to use a silane coupling agent such as aminosilane, epoxy silane, vinyl silane, or alkoxy silane when sizing the glass fiber or the like. Preferably, a method in which an acrylic compound is used as part or all of a sizing agent such as glass fiber is used. Also, a method of adding a small amount of a urethane-based compound together with the acrylic compound is effective in improving convergence. Further, a method in which an amine-based or acid anhydride curing agent is used in combination is also preferable. As a silane coupling agent,
Aminosilanes such as γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropyldimethoxysilane, N-β- (N-vinylbenzylaminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane And epoxysilanes such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane are preferably used. Particularly preferably, the above-mentioned aminosilanes are used.

【0012】本発明において使用される(C) 無機充填剤
の添加量は、樹脂成分100 重量部あたり3〜200 重量部
であり、好ましくは20〜150 重量部、特に好ましくは70
〜150 重量部である。充填剤を70重量部以上添加した場
合、本発明の組成物による成形品の耐候(光)性による
表面外観変化は顕著に効果が現れる。過少の場合はアク
リル化合物を表面処理した充填剤を使用する効果が見え
にくく、過大の場合は押出による作業が困難になる。ま
た、アクリル系化合物の使用量は、充填剤に対し0.01〜
10重量%、好ましくは0.05〜5重量%である。
The amount of the inorganic filler (C) used in the present invention is 3 to 200 parts by weight, preferably 20 to 150 parts by weight, particularly preferably 70 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin component.
It is up to 150 parts by weight. When the filler is added in an amount of 70 parts by weight or more, a change in surface appearance due to weather (light) resistance of a molded article made of the composition of the present invention has a remarkable effect. If the amount is too small, the effect of using a filler surface-treated with an acrylic compound is difficult to see, and if it is too large, the work by extrusion becomes difficult. In addition, the amount of the acrylic compound used is 0.01 to
It is 10% by weight, preferably 0.05 to 5% by weight.

【0013】本発明はポリブチレンテレフタレート樹脂
(A) に必要に応じ、芳香族ポリカーボネート樹脂または
ポリエチレンテレフタレート樹脂(B) を併用添加した系
に(C) アクリル系化合物にて表面処理した無機充填剤を
添加することにより、得られた組成物の成形品は高い強
度・剛性を有し、かつ長期間太陽光・風雨に曝されて
も、充填剤が表面に浮き出し、外観低下を引き起こすこ
とが顕著に解消され、良好な耐候性を維持する。かかる
効果は収束剤として使用するアクリル系化合物は、ポリ
エステル樹脂と無機充填剤のバインダーとしての効果を
有するため、強度・剛性が得られ、充填剤との密着性も
高く、充填剤の浮き出しがおきにくく、更に光、熱によ
るラジカル等の発生がおきにくいため、ポリエステル樹
脂の分解を抑制する効果があると考えられる。
The present invention relates to a polybutylene terephthalate resin
A composition obtained by adding (C) an inorganic filler surface-treated with an acrylic compound to a system in which an aromatic polycarbonate resin or a polyethylene terephthalate resin (B) is added in combination, if necessary. Molded products have high strength and rigidity, and even when exposed to sunlight or wind and rain for a long period of time, the filler is not significantly raised on the surface and causes a deterioration in appearance, and good weather resistance is maintained. . The acrylic compound used as a sizing agent has an effect as a binder between the polyester resin and the inorganic filler, so that strength and rigidity can be obtained, adhesion to the filler is high, and the filler emerges. It is difficult to generate radicals and the like due to light and heat, so that it is considered that the polyester resin has an effect of suppressing decomposition of the polyester resin.

【0014】一方、ポリエステル樹脂のバインダー効果
が最も高いエポキシ系樹脂はアクリル系化合物よりも高
い強度・剛性が得られるため、一般的に使用されるもの
の、光・熱により分解し、ラジカルを発生し、ポリエス
テル樹脂の分解を非常に促進する。その結果、成形品表
面の変色および充填剤の浮き出しが大きくなる。またウ
レタン樹脂系、酢酸ビニル系等の収束剤はポリエステル
樹脂とのバインダー効果が低く、強度・剛性が十分に得
られず、かつ充填剤との密着性が低いため、充填剤の浮
き出しがおきやすい。
On the other hand, an epoxy resin having the highest binder effect of a polyester resin has higher strength and rigidity than an acrylic compound. Therefore, although it is generally used, it is decomposed by light and heat to generate radicals. Greatly accelerates the decomposition of polyester resin. As a result, discoloration of the surface of the molded article and embossment of the filler are increased. In addition, urethane resin-based and vinyl acetate-based sizing agents have a low binder effect with the polyester resin, do not provide sufficient strength and rigidity, and have low adhesion with the filler, so that the filler is likely to emerge. .

【0015】又、本発明の組成物に更に(D) 着色剤を添
加配合することにより、めっき層や塗装層などを必要と
しない着色された成形品を得ることができる。ここで使
用する染料や顔料の種類については特に制限はなく、従
来ポリブチレンテレフタレート組成物に慣用されている
ものの中から任意のものを選び用いることができる。そ
の中ではカーボンブラックが特に好ましく、またアゾ
系、フタロシアニン系、ペリレン系、キナクリドン系、
アントラキノン系などが好ましい。本発明において、こ
の着色成分の添加量は樹脂成分100 重量部当たり、0.01
〜10重量部、好ましくは0.05〜4重量部である。0.1 重
量部未満では着色効果が十分に発揮されず、また10重量
部以上では機械的強度の低下、成形時に金型を汚染する
等の原因となるため、好ましくない。
Further, by adding and blending the colorant (D) to the composition of the present invention, a colored molded article which does not require a plating layer or a coating layer can be obtained. There are no particular restrictions on the types of dyes and pigments used here, and any type can be selected from those conventionally used in polybutylene terephthalate compositions. Among them, carbon black is particularly preferred, and azo, phthalocyanine, perylene, quinacridone,
Anthraquinone type is preferred. In the present invention, the amount of the coloring component is 0.01 to 100 parts by weight of the resin component.
-10 parts by weight, preferably 0.05-4 parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, the coloring effect is not sufficiently exhibited, and if the amount is more than 10 parts by weight, the mechanical strength is reduced, and a mold is contaminated during molding.

【0016】さらに本発明の組成物には、更に(E) 酸化
防止剤を添加することにより、得られた成形品はより高
い熱安定性、特に長期熱安定性および機械物性を示す。
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系、アミン
系、リン系、チオエーテル系等の化合物が使用できる。
ヒンダードフェノール系化合物の一例を示せば、1,6 −
ヘキサンジオールビス〔3−(3,5 −ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、ペンタエ
リスリトールテトラキス〔3−(3,5 −ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエ
チレングリコールビス〔3−(3−t−ブチル−5−メ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕など
である。アミン化合物の一例を示せば、N−フェニル−
N’−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N'−
ジフェニル−p−フェニレンジアミン、4,4'−ビス−
(4−α,α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン、
ジフェニルアミンとアセトンとの縮合反応物、N−フェ
ニルナフチルアミン、N,N'−ジ−β−ナフチルフェニレ
ンジアミンなどである。リン系化合物としては、フォス
ファイト系及びフォスフォナイト系有機化合物が好まし
く、例えば、トリフェニルフォスファイト、トリ(ノニ
ルフェニル)フォスファイト等のトリアリルフォスファ
イト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファ
イト、サイクリックネオペンタンテトライル−ビス−
(2,4 −ジ−t−ブチルフェニル−フォスファイト)、
ジ−(2,6 −ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペ
ンタエリスリトールジフォスファイト等の耐熱性フォス
ファイト類、テトラキス(2,4 −ジ−t−ブチルフェニ
ル)−4,4 −ビフェニレンフォスフォナイト等のフォス
フォナイト化合物等が代表例として挙げられる。又、チ
オエーテル系化合物としてはジラウリルチオジプロピオ
ネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステア
リルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジ
プロピオネート、テトラキス〔メチレン−3−(ドデシ
ルチオ)プロピオネート〕メタン、ジアルキル(C12
C18)−3,3 −チオジプロピオネートなどが挙げられる。
好ましくはヒンダードフェノール系化合物およびリン系
化合物の1種または2種以上の併用である。特に好まし
くはペンタエリスリトールテトラキス〔3−(3,5 −ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕、トリエチレングリコールビス〔3−(3−t−ブ
チル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート〕およびジ−(2,6 −ジ−t−ブチル−4−メチ
ルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイト、
テトラキス(2,4 −ジ−t−ブチルフェニル)−4,4 −
ビフェニレンフォスフォナイトの1種またはヒンダード
フェノール系化合物とリン系化合物の併用である。特に
リン系安定剤の添加は(A) ポリブチレンテレフタレート
樹脂と(B) ポリカーボネート樹脂またはポリエチレンテ
レフタレート樹脂と併用する場合、エステル交換を抑制
する効果が高く、得られた組成物はより高い熱安定性を
示すここで使用する酸化防止剤の添加量は樹脂成分100
重量部に対し0.01〜5重量部であり、好ましくは0.05〜
3重量部である。
Further, by adding (E) an antioxidant to the composition of the present invention, the obtained molded article exhibits higher thermal stability, especially long-term thermal stability and mechanical properties.
As the antioxidant, hindered phenol-based, amine-based, phosphorus-based, thioether-based compounds and the like can be used.
One example of a hindered phenol compound is 1,6-
Hexanediol bis [3- (3,5-di-t-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol bis [3- (3-t-butyl-5-methyl) -4-hydroxyphenyl) propionate]. As an example of an amine compound, N-phenyl-
N'-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-
Diphenyl-p-phenylenediamine, 4,4'-bis-
(4-α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine,
Condensation products of diphenylamine and acetone; N-phenylnaphthylamine; N, N′-di-β-naphthylphenylenediamine; As the phosphorus compound, a phosphite or phosphite organic compound is preferable. For example, triallyl phosphite such as triphenyl phosphite and tri (nonylphenyl) phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, cyclic Neopentanetetrayl-bis-
(2,4-di-t-butylphenyl-phosphite),
Heat-resistant phosphites such as di- (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite; tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4-biphenylene Phosphonite compounds such as phosphonite are typical examples. Examples of the thioether compound include dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, lauryl stearyl thiodipropionate, tetrakis [methylene-3- (dodecylthio) propionate] methane, dialkyl ( C 12 ~
C18 ) -3,3-thiodipropionate.
Preferably, one or more of a hindered phenol compound and a phosphorus compound are used in combination. Particularly preferably, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionate] and di- (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite;
Tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4-
It is a combination of one kind of biphenylenephosphonite or a hindered phenol compound and a phosphorus compound. In particular, when a phosphorus-based stabilizer is used in combination with (A) polybutylene terephthalate resin and (B) polycarbonate resin or polyethylene terephthalate resin, the effect of suppressing transesterification is high, and the resulting composition has higher thermal stability. The amount of antioxidant used here is 100
0.01 to 5 parts by weight with respect to parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight.
3 parts by weight.

【0017】さらに本発明の組成物には、その目的に応
じ所望の特性を付与するために、一般に熱可塑性樹脂等
に添加される公知の物質を更に添加併用することが出来
る。例えば、結晶核剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の安
定剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、潤滑剤、可塑剤等を
配合することが可能である。その中で、結晶核剤は(A)
ポリブチレンテレフタレート樹脂と(B) ポリカーボネー
ト樹脂またはポリエチレンテレフタート樹脂を併用使用
する場合、成形性および成形サイクル性を向上させるた
め、添加することが好ましい。結晶核剤の使用量は樹脂
成分100 重量部あたり0.001 〜5重量部であり、好まし
くは0.002 〜3重量部である。0.001 重量部より過小の
場合は結晶化速度増大効果が充分ではない。結晶核剤と
しては、有機物・無機物のいずれも使用することができ
る。特に好ましくはボロンナイトライドである。
Further, in the composition of the present invention, a known substance generally added to a thermoplastic resin or the like can be further added and used in order to impart desired properties according to the purpose. For example, a crystal nucleating agent, an ultraviolet absorber, a stabilizer such as a light stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, a release agent, a lubricant, a plasticizer, and the like can be blended. Among them, the nucleating agent is (A)
When a polybutylene terephthalate resin and (B) a polycarbonate resin or a polyethylene terephthalate resin are used in combination, it is preferable to add them in order to improve moldability and mold cycleability. The amount of the crystal nucleating agent used is 0.001 to 5 parts by weight, preferably 0.002 to 3 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin component. If the amount is less than 0.001 part by weight, the effect of increasing the crystallization rate is not sufficient. As the crystal nucleating agent, any of an organic substance and an inorganic substance can be used. Particularly preferred is boron nitride.

【0018】更に又、樹脂成分として本発明の目的を阻
害しない範囲で他の熱可塑性樹脂(例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリ
アミド、ポリアセタール、ポリスルホン、ポリフェニレ
ンオキサイドなど)、熱硬化性樹脂(例えばフェノール
樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹
脂、エポキシ樹脂など)、軟質熱可塑性樹脂(例えばエ
チレン/エチルアクリレート、エチレン/酢酸ビニル共
重合体、ポリエステルエラストマーなど)を添加するこ
ともでき、これらの樹脂は、1種のみでなく2種以上を
併用してもよい。
Further, other thermoplastic resins (for example, polyethylene, polypropylene, acrylic resin, fluororesin, polyamide, polyacetal, polysulfone, polyphenylene oxide, etc.) and thermosetting resins as long as the object of the present invention is not impaired as a resin component. (Eg, phenolic resin, melamine resin, polyester resin, silicone resin, epoxy resin, etc.) and soft thermoplastic resin (eg, ethylene / ethyl acrylate, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyester elastomer, etc.). These resins may be used alone or in combination of two or more.

【0019】本発明の組成物の調製は、従来の樹脂組成
物調製法として一般に用いられる設備と方法により容易
に調製される。例えば、各成分を混合した後、1軸又は
2軸の押出機により練込押出してペレットを調製し、し
かる後成形する方法、一旦組成の異なるペレットを調製
し、そのペレットを所定量混合して成形に供し成形後に
目的組成の成形品を得る方法、成形機に各成分の1又は
2以上を直接仕込む方法等、何れも使用できる。また、
樹脂成分の一部を細かい粉体としてこれ以外の成分と混
合し添加することは、これらの成分の均一配合を行う上
で好ましい方法である。樹脂を金型に充填するための成
形法としては、射出成形法、押出圧縮成形法等があるが
射出成形法が一般的である。
The composition of the present invention can be easily prepared by equipment and methods generally used as conventional resin composition preparation methods. For example, after mixing the respective components, a pellet is prepared by kneading and extruding with a single-screw or twin-screw extruder, and then a method of molding, once pellets having a different composition are prepared, and the pellets are mixed in a predetermined amount. Any method such as a method of providing a molded article having a desired composition after molding and a method of directly charging one or more of each component to a molding machine can be used. Also,
Mixing and adding a part of the resin component as a fine powder with the other components is a preferable method for uniformly blending these components. As a molding method for filling a resin into a mold, there are an injection molding method, an extrusion compression molding method, and the like, and an injection molding method is generally used.

【0020】[0020]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、以下の例に示した物性評価の測定法は次の通りであ
る。 引張強度 ASTM D-638(試験片ASTM タイプ型:厚み3mm)に準拠
して、測定した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In addition, the measuring method of the physical property evaluation shown in the following examples is as follows. The tensile strength was measured in accordance with ASTM D-638 (test piece ASTM type: thickness 3 mm).

【0021】曲げ弾性率 ASTM D-790に準じて、曲げ弾性率を測定した。また外観
状態については下記の方法にて測定した。 耐候性試験 下記の2種類の方法にて耐候性の試験を実施し、光沢変
化および表面状態の変化を評価した。 試験A法)ウェザーメーター(スガ試験機(株)製 WBL
-SUN-HCH型)により63℃、ウエザー(降雨スプレーあ
り)の条件下で紫外線を照射し、評価した。 試験B法)屋外暴露(静岡県富士市当社ビル屋上)試験
により、長期太陽光暴露を実施した。 (a) 表面光沢 下記条件にて成形した試験片(70mm×40mm×3mm厚さ)
を用いて、JIS K 7105の光沢度測定に準拠して、デジタ
ル変角光沢計(スガ試験機(株)製UGV-40)にて45度−
45度反射における光沢度を測定した。 成形機 東芝(株)製IS80 成形条件 ノズル C1 C2 C3 シリダー温度(℃) 260 250 240 220 射出圧力 750 kg/cm2 射出速度 2.0 m/min 金型温度 90 ℃ (b) 表面外観 上記成形試験片の表面状態を目視にて、観察し、下記点
数をつけた。 1;表面に充填剤の浮きがなく、変色もほとんど見られ
ない(ΔE<3) 2;表面に充填剤の浮きはないものの、多少変色が見ら
れる(3<ΔE<6) 3;表面に充填剤の浮きはないものの、変色が大きく見
られる(6<ΔE<9) 4;表面に充填剤の浮きが見られ、変色も見られる(3<
ΔE<9) 5;表面に充填剤の浮きが激しく見られ、変色も見られ
る(ΔE<9) 変色レベル:ΔE は、測色色差計(日本電色工業(株)
製、Z-300A) にて未試験の試験片との色差を測定した。
Flexural modulus The flexural modulus was measured according to ASTM D-790. The appearance was measured by the following method. Weather Resistance Test A weather resistance test was performed by the following two methods to evaluate a change in gloss and a change in surface state. Test A method) Weather meter (WGA manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.)
-SUN-HCH type) and irradiated with ultraviolet rays at 63 ° C. under the weather (with rain spray). Test B method) Long-term sunlight exposure was carried out by an outdoor exposure test (the roof of our building in Fuji City, Shizuoka Prefecture). (A) Surface gloss Test piece (70mm x 40mm x 3mm thickness) molded under the following conditions
45 degrees with a digital variable-angle gloss meter (UGV-40 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) in accordance with JIS K 7105 gloss measurement.
The gloss at 45 degree reflection was measured. Molding machine IS80 manufactured by Toshiba Corporation Molding conditions Nozzle C1 C2 C3 Cylinder temperature (° C) 260 250 240 220 Injection pressure 750 kg / cm 2 Injection speed 2.0 m / min Mold temperature 90 ° C (b) Surface appearance Was visually observed, and the following points were given. 1; no filler floating on the surface and almost no discoloration (ΔE <3) 2; no filler floating on the surface but some discoloration (3 <ΔE <6) 3; on the surface There is no floating of the filler, but the discoloration is large (6 <ΔE <9) 4; The floating of the filler is seen on the surface, and the discoloration is also seen (3 <
ΔE <9) 5; Intense floating of filler on surface and discoloration are also observed (ΔE <9) Discoloration level: ΔE is a colorimetric colorimeter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.)
, Z-300A) to measure the color difference from the untested test piece.

【0022】実施例1 (A) ポリブチレンテレフタレート樹脂(A) 100 重量部に
対し、(C-1) 表面をアミノシラン処理した後に、アクリ
ル樹脂で収束したガラス繊維(3mm長チョップドストラ
ンド)を50重量部添加し、さらに(D) カーボンブラック
を5重量部添加し、各種評価を実施した。 比較例1、2 実施例1で使用した(C-1) の代わりに、ノボラック型エ
ポキシ樹脂にて収束したガラス繊維を使用した場合を比
較例1として、又、ビスフェノールA型エポキシ樹脂に
て収束したガラス繊維を使用した場合を比較例2として
示す。 実施例2〜4 (A) ポリブチレンテレフタレート樹脂65重量%と(B) ポ
リカーボネート樹脂35重量%とからなる樹脂成分を用い
た他は実施例1と同様に各種評価を実施した(実施例
2)。又、表1の如く樹脂組成を変化させた例を実施例
3、4として示す。 実施例5〜 実施例4の上記アクリル収束したガラス繊維(C-1) の代
わりに、ガラス繊維(C-1) と表面をアミノシラン処理し
た後にアクリル樹脂にて収束したマイカ(C-2)を併用使
用した場合を実施例5として示す。又、実施例4の上記
アクリル収束したガラス繊維(C-1) の代わりにマイカ(C
-2) を使用した場合を実施例6として示す。 比較例3〜4 実施例2、4に対し、ガラス繊維(C-1) の代わりに比較
例2で用いたビスフェノールA型エポキシ樹脂にて収束
したガラス繊維を使用した場合を比較例3、4として示
す。 比較例5 実施例6に対し、マイカ(C-2) の代わりにアミノシラン
を処理した後にウレタン収束したマイカを使用した場合
を比較例5として示す。 実施例 実施例4において、ガラス繊維(C-1) の添加量を100 重
量部とした場合を実施例として示す。 比較例6 実施例に対し、ガラス繊維(C-1) の代わりに比較例2
で用いたビスフェノールA型エポキシ樹脂にて収束した
ガラス繊維を使用した場合を比較例6として示す。
Example 1 A glass fiber (3 mm long chopped strand) condensed with an acrylic resin after 50 parts by weight of (C-1) aminosilane was added to 100 parts by weight of (A) polybutylene terephthalate resin (A). And (D) 5 parts by weight of carbon black, and various evaluations were carried out. Comparative Examples 1 and 2 A case where glass fibers converged with a novolak type epoxy resin were used instead of (C-1) used in Example 1 was used as Comparative Example 1, and a case where a glass fiber converged with a bisphenol A type epoxy resin was used. The case where the used glass fiber is used is shown as Comparative Example 2. Examples 2 to 4 Various evaluations were performed in the same manner as in Example 1 except that a resin component consisting of (A) 65% by weight of polybutylene terephthalate resin and (B) 35% by weight of polycarbonate resin was used (Example 2). . Examples 3 and 4 show examples in which the resin composition was changed as shown in Table 1. Example 5-6 Example 4 above acrylic converging glass fibers in place of (C-1), mica converged glass fiber (C-1) and the surface at the acrylic resin after the aminosilane treatment (C-2) Example 5 shows the case where both are used. Further, mica (C) was used instead of the acrylic converged glass fiber (C-1) of Example 4.
The case of using the -2) shown in the sixth embodiment. Comparative Examples 3 and 4 Compared to Examples 2 and 4, the case where glass fibers converged with the bisphenol A type epoxy resin used in Comparative Example 2 were used instead of the glass fibers (C-1) was used. As shown. Comparative Example 5 Comparative Example 5 shows a case in which, instead of mica (C-2), mica that had condensed with urethane after treating with aminosilane was used instead of mica (C-2). Example 7 Example 7 shows a case where the addition amount of the glass fiber (C-1) in Example 4 was changed to 100 parts by weight. Comparative Example 6 Comparative Example 2 was applied to Example 7 in place of glass fiber (C-1).
Comparative Example 6 shows the case where the glass fibers converged by the bisphenol A type epoxy resin used in Example 1 were used.

【0023】実施例12 実施例において、ポリカーボネート樹脂の代わりにポ
リエチレンテレフタレート樹脂を使用した例を実施例
として示す。同様に、実施例2、4、5、6において、
ポリカーボネート樹脂の代わりにポリエチレンテレフタ
レート樹脂を使用した例を実施例9、10、11、12として
示す。 実施例1314 実施例1において、カーボンブラック(D-1) の代わりに
キナクリドン系赤顔料2重量部を用いた例を実施例13と
して、またグレー顔料(酸化鉄・酸化チタン・カーボン
ブラック系)2重量部を用いた例を実施例14として示
す。 比較例7〜9 実施例10に対し、比較例2に用いたガラス繊維を使
用した場合を比較例7〜9として示す。 比較例10 実施例12に対し、比較例5に用いたマイカを使用した場
合を比較例10として示す。 比較例11〜12 実施例1314に対し、比較例2に用いたガラス繊維を使
用した場合を比較例11、12として示す。これらの結果を
表1〜4に示す。
[0023] Examples 8 In ~ 12 Example 7, implementing the example using the polyethylene terephthalate resin in place of the polycarbonate resin Example 8
As shown. Similarly, in Examples 2, 4, 5, and 6,
Examples in which a polyethylene terephthalate resin is used instead of the polycarbonate resin are shown in Examples 9 , 10 , 11 , and 12 . Examples 13 to 14 In Example 1, an example in which 2 parts by weight of a quinacridone-based red pigment was used instead of carbon black (D-1) was used as an example 13, and a gray pigment (iron oxide / titanium oxide / carbon black-based) was used. An example using 2 parts by weight) is shown as Example 14 . Comparative Examples 7 to 9 Compared to Examples 8 to 10 , the cases where the glass fibers used in Comparative Example 2 were used are shown as Comparative Examples 7 to 9. Comparative Example 10 In comparison with Example 12 , the case where the mica used in Comparative Example 5 was used is shown as Comparative Example 10. Comparative Examples 11 and 12 In comparison with Examples 13 and 14 , the cases where the glass fibers used in Comparative Example 2 were used are shown as Comparative Examples 11 and 12. Tables 1 to 4 show these results.

【0024】[0024]

【表1】 [Table 1]

【0025】[0025]

【表2】 [Table 2]

【0026】[0026]

【表3】 [Table 3]

【0027】[0027]

【表4】 [Table 4]

【0028】[0028]

【発明の効果】以上述べたように本発明のポリブチレン
テレフタレート樹脂組成物は特定組成のポリブチレンテ
レフタレート樹脂にポリカーボネート樹脂またはポリエ
チレンテレフタレート樹脂をブレンドし、更にバインダ
ーとしてアクリル系化合物にて収束した無機充填剤を添
加し、さらに着色成分を添加することにより、高い機械
的強度、剛性を有し、良好な成形性を有しながら、かつ
優れた成形品外観を示す。更にその成形品を長期間太陽
光および風雨等に曝されても、充填剤の浮き出し等が見
られず、優れた外観(成形品表面)を維持することが可
能である。この組成物によって得られる成形品は特に高
強度かつ良好な外観が要望され、かつ耐候(光)性の必
要な自動車・電機および建材等の外装部品に応用され
る。
As described above, the polybutylene terephthalate resin composition of the present invention is obtained by blending a polybutylene terephthalate resin of a specific composition with a polycarbonate resin or a polyethylene terephthalate resin, and further converging inorganic filler with an acrylic compound as a binder. By adding an agent and further a coloring component, it has high mechanical strength and rigidity, has good moldability, and shows an excellent appearance of a molded article. Furthermore, even if the molded article is exposed to sunlight, wind and rain for a long period of time, the filler does not rise out, and an excellent appearance (molded article surface) can be maintained. The molded article obtained from this composition is required to have particularly high strength and good appearance, and is applied to exterior parts such as automobiles / electric machines and building materials that require weather (light) resistance.

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(A) ポリブチレンテレフタレート樹脂 100
〜55重量% (B) 芳香族ポリカーボネート樹脂またはポリエチレンテ
レフタレート樹脂0〜45重量% とからなる樹脂成分100 重量部に対して、 (C) シラン系化合物で表面処理され、さらに収束剤とし
て無機充填剤に対して 0.05〜5重量%のアクリル系化合
物で処理された無機充填剤3〜200 重量部および、 (D) 着色成分0.01〜10重量部 を配合してなる強化されたポリブチレンテレフタレート
樹脂組成物。
(1) Polybutylene terephthalate resin (A) 100
Relative to 55 wt% (B) an aromatic polycarbonate resin or a polyethylene terephthalate resin 0-45% by weight of the resin component 100 parts by weight consisting of surface-treated with (C) a silane compound, and further sizing agent
0.05 to 5% by weight of acrylic compound based on inorganic filler
A reinforced polybutylene terephthalate resin composition comprising 3 to 200 parts by weight of an inorganic filler treated with a product and (D) 0.01 to 10 parts by weight of a coloring component.
【請求項2】樹脂成分として (B)芳香族ポリカーボネー
ト樹脂またはポリエチレンテレフタレート樹脂を15〜40
重量%配合してなる請求項1記載のポリブチレンテレフ
タレート樹脂組成物。
(2) An aromatic polycarbonate resin or polyethylene terephthalate resin (B) of 15 to 40 as a resin component.
The polybutylene terephthalate resin composition according to claim 1, which is blended by weight.
【請求項3】(C) 無機充填剤がガラス繊維及びマイカか
ら選ばれた1種又は2種の併用である請求項1又は2記
載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
(C) whether the inorganic filler is glass fiber or mica;
3. The method according to claim 1, wherein one or two selected from the above are used in combination.
Polybutylene terephthalate resin composition of the mounting.
【請求項4】(D) 着色成分がカーボンブラック、樹脂用
の顔料から選ばれた1種以上である請求項1〜3の何れ
か1項記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
4. The color component (D) is carbon black, for resin.
The pigment according to any one of claims 1 to 3, wherein the pigment is at least one selected from the group consisting of:
The polybutylene terephthalate resin composition according to claim 1.
【請求項5】請求項1〜4の何れか1項記載のポリブチ
レンテレフタレート樹脂組成物を成形してなる耐候性に
優れた成形品。
5. The polybuty according to claim 1, wherein
For weather resistance obtained by molding a lenterephthalate resin composition
Excellent molded product.
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