JP3210706B2 - Optical fiber element containing polyacrylate coating layer reticulated by ultraviolet irradiation and hydrogen absorbing buffer - Google Patents
Optical fiber element containing polyacrylate coating layer reticulated by ultraviolet irradiation and hydrogen absorbing bufferInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、H2吸収緩衡剤および
紫外線照射によって網状化されたポリアクリル酸エステ
ルの被覆層を含む光ファイバー要素に関する。The present invention relates to relates to an optical fiber element comprising a coating layer of reticulated polyacrylate with H 2 absorption slow衡剤and ultraviolet radiation.
【0002】[0002]
【従来の技術】本願の明細書中で「光ファイバー要素」
という表現は、光信号の伝送および/または処理のため
の要素、例えば、光ファイバーケーブル、光ファイバー
ケーブルのための接合部、光ファイバーケーブルのため
の端子、活性コア光ファイバーを用いた増幅器、光電子
中継器、光ファイバーセンサなどを示すのに用いられ
る。2. Description of the Related Art In the specification of the present application, "optical fiber element" is used.
The expression refers to elements for the transmission and / or processing of optical signals, such as fiber optic cables, splices for fiber optic cables, terminals for fiber optic cables, amplifiers using active core fiber optics, optoelectronic repeaters, fiber optics. Used to indicate sensors and the like.
【0003】光ファイバーが、その取り扱いを可能にす
るために、紫外線照射によって網状化されたポリアクリ
ル酸エステルの保護外装で被覆されることは公知であ
る。[0003] It is known that optical fibers are coated with a protective sheath of polyacrylate ester which has been reticulated by UV irradiation in order to allow its handling.
【0004】前記の紫外線照射によって網状化されたポ
リアクリル酸エステルの外装は、好ましくは一次被覆、
二次被覆、および任意の外側着色層からなる。[0004] The sheath of the polyacrylate ester reticulated by the above-mentioned ultraviolet irradiation is preferably a primary coating,
Consists of a secondary coating, and an optional outer colored layer.
【0005】前記外装は通常、反応性機能希釈剤を伴う
アクリル基剤を含むプレポリマー(オリゴマー)、ホト
開始剤(photo-initiator)およびその他の二次添加剤
の混合物から得られる。使用するホト開始剤によって
は、活性剤を添加することもしばしば必要である。一次
被覆および二次被覆の場合には、それぞれの混合物はス
ピニング工程の際に添加され、そして、紫外線を照射し
てライン上で網状化する。他方、着色層の場合には、後
の工程で適切な混合物を、一次層と二次層によって既に
保護されているファイバーに施すのが好ましい。[0005] The armor is usually obtained from a mixture of a prepolymer (oligomer) containing an acrylic base with a reactive functional diluent, a photo-initiator and other secondary additives. Depending on the photoinitiator used, it is also often necessary to add an activator. In the case of primary and secondary coatings, the respective mixtures are added during the spinning process and are irradiated with ultraviolet light to reticulate on the line. On the other hand, in the case of a colored layer, it is preferred to apply a suitable mixture in a later step to the fibers already protected by the primary and secondary layers.
【0006】紫外線照射によって網状化されたポリアク
リル酸エステルの他の層が、より複雑な構造の光ファイ
バー要素、例えば光ファイバーテープに含まれている場
合があることも知られている。It is also known that other layers of polyacrylates reticulated by ultraviolet irradiation may be included in fiber optic elements of more complex construction, for example fiber optic tape.
【0007】最後に、水素が光ファイバーに有害な影響
を及ぼし、そして、それらの効率を低下させることが知
られている。従って、水素が光ファイバーに有害な影響
を及ぼす前に水素を捕捉することが可能ないくつかの組
成物を光ファイバー要素の中に含有させることが提案さ
れている。そのような組成物を本明細書中では簡略化し
て「H2吸収緩衡剤」と表現する。Finally, it is known that hydrogen has a detrimental effect on optical fibers and reduces their efficiency. Therefore, it has been proposed to include in the fiber optic element some compositions that are capable of trapping hydrogen before it has a deleterious effect on the fiber. Such compositions are simplified in the present specification is expressed as "H 2 absorption slow衡剤".
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】出願人は、実質的に、
少なくとも1種の珪素の不飽和有機化合物と、遷移金属
の塩と有機化合物からなる群から選択される少なくとも
1種の水素化触媒とを含む組成物からなるH2吸収緩衡
剤を開発した。これらの組成物の例は、米国特許4,6
88,889号の明細書およびイタリア特許出願20,8
33号および20,834号(両方とも1990年7月
2日出願)の明細書中に記載されている。SUMMARY OF THE INVENTION
And at least one unsaturated organic compound of silicon, it has been developed at least one H 2 absorption slow衡剤made from a composition comprising a hydrogenation catalyst selected from the group consisting of a salt and an organic compound of a transition metal. Examples of these compositions are described in U.S. Pat.
No. 88,889 and Italian patent application 20,8
Nos. 33 and 20,834 (both filed July 2, 1990).
【0009】予期せざることであるが、紫外線照射によ
って網状化されたある種のポリアクリル酸エステルが、
H2吸収緩衡剤の遷移金属をベースとする水素化触媒の
作用を妨害することが観察された。このような妨害の原
因を特定する目的で実施された研究により、H2吸収緩
衡剤を不活性化する作用は、前記ポリアクリル酸エステ
ルに固有の特性ではなく、紫外線照射を促進するために
添加されるある種の化合物にあることが分かった。Unexpectedly, certain polyacrylates reticulated by ultraviolet irradiation have
It has been observed that it interferes with the action of hydrogenation catalysts based on transition metals of H 2 absorption buffers. Such cause was implemented in a particular purpose study interference effects of inactivating and H 2 absorption slow衡剤is not an intrinsic property to the polyacrylic acid esters, in order to promote the UV irradiation It was found to be in certain compounds added.
【0010】特に、そのような妨害は、紫外線照射網状
化のある種のホト開始剤および/またはホト開始剤と共
に使用されるある種の活性剤を原因とし、場合によって
はそれらの量が、紫外線照射によって網状化されたポリ
アクリル酸エステルと接触しているH2吸収緩衡剤の量
に対してほんの10-4〜10-5重量部のオーダーである
という事実にもかかわらず、その原因となることが分か
った。[0010] In particular, such interferences are due to certain photoinitiators of UV irradiation reticulation and / or certain activators used with the photoinitiators, and in some cases their amounts are reduced by UV radiation. Despite the fact that it is of the order of only 10 -4 to 10 -5 parts by weight, based on the amount of H 2 absorption buffer in contact with the polyacrylates reticulated by irradiation, It turned out to be.
【0011】水素化触媒の作用の妨害は、その妨害する
ホト開始剤および/または活性剤がファイバーの一次被
覆の中にだけ含まれていて、H2吸収緩衡剤と直接接触
する二次被覆中には存在しないときにも起こる、という
ことも見いだされた。[0011] Interference with the operation of the hydrogenation catalyst is caused by the fact that the interfering photoinitiator and / or activator is contained only in the primary coating of the fiber and the secondary coating in direct contact with the H 2 absorption buffer. It has also been found that it happens when it doesn't exist.
【0012】[0012]
【課題を解決するための手段】H2吸収緩衡剤を不活性
化するホト開始剤およびその活性剤は試験によって確認
される。この試験については後に詳述する。この試験方
法を用いれば、H2吸収緩衡剤によって吸収された水素
の量を、150mbarにおいて水蒸気で飽和された空気雰
囲気中で100℃において30日間、紫外線照射によっ
て網状化されたポリアクリル酸エステルと接触させる前
と後に、測定することが可能である。得られた試験結果
を基にすれば、ホト開始剤および/またはその活性剤
は、150mbarにおいて水蒸気で飽和された空気雰囲気
中で100℃において30日間、紫外線照射によって網
状化されたポリアクリル酸エステルと接触させたとき
に、H2吸収緩衡剤の残留吸収能が70%を超えている
とき、不活性化作用を有するものではないと考えられ
る。Photo initiator and its activator to Means for Solving the Problems] Inactivation of H 2 absorption slow衡剤is confirmed by the test. This test will be described in detail later. Using this test method, the amount of hydrogen absorbed with H 2 absorption gentle衡剤, 30 days at 100 ° C. in saturated air atmosphere with water vapor at 150 mbar, polyacrylic acid ester which is reticulated by ultraviolet irradiation It can be measured before and after contact with. On the basis of the test results obtained, the photoinitiator and / or its activator are polyacrylates reticulated by UV irradiation for 30 days at 100 ° C. in an air atmosphere saturated with steam at 150 mbar. When the residual absorption capacity of the H 2 absorption buffer is more than 70% when it is brought into contact with, it is considered that it has no inactivating effect.
【0013】本発明によれば、少なくとも1つの被覆層
と少なくとも1種のH2吸収緩衡剤を含む光ファイバー
要素であって、前記H2吸収緩衡剤は実質的に、少なく
とも1種の珪素の不飽和有機化合物と、遷移金属の塩と
有機化合物からなる群から選択される少なくとも1種の
水素化触媒とを含む組成物であり、前記被覆層は紫外線
照射によって網状化されたポリアクリル酸エステルを含
み、前記ポリアクリル酸エステルは、少なくとも1種の
紫外線照射網状化のためのホト開始剤とこのホト開始剤
のための活性剤(存在する場合)を含み、前記ホト開始
剤は、窒素、リンまたは硫黄の原子を含有せず、且つア
ミノ活性剤の存在を必要とせず、また前記ホト開始剤お
よびその活性剤(存在する場合)は、150mbarにおい
て水蒸気で飽和された空気雰囲気中で100℃において
30日間、これらホト開始剤と活性剤を含有する前記ポ
リアクリル酸エステルと接触しているH2吸収緩衡剤の
水素吸収能の減少率を30%未満にするものであること
を特徴とする、光ファイバー要素が提供される。According to the present invention, there is provided an optical fiber element comprising at least one coating layer and at least one H 2 absorber, wherein the H 2 absorber substantially comprises at least one silicon absorber. And an at least one hydrogenation catalyst selected from the group consisting of a transition metal salt and an organic compound, wherein the coating layer is a polyacrylic acid that has been reticulated by ultraviolet irradiation. An ester, wherein the polyacrylate comprises at least one photoinitiator for UV irradiation reticulation and an activator for the photoinitiator, if present, wherein the photoinitiator comprises nitrogen. Contains no phosphorus or sulfur atoms, does not require the presence of an amino activator, and the photoinitiator and its activator, if present, are saturated with steam at 150 mbar. 30 days at 100 ° C. in an air atmosphere, which the reduction rate of the hydrogen absorption capacity of the polyacrylic acid ester and contact with and H 2 absorption slow衡剤containing these photo initiator and activator to less than 30% An optical fiber element is provided, characterized in that:
【0014】また本発明によれば、少なくとも1つの被
覆層と少なくとも1種のH2吸収緩衡剤を含む光ファイ
バーケーブルであって、前記H2吸収緩衡剤は実質的
に、少なくとも1種の珪素の不飽和有機化合物と、遷移
金属の塩と有機化合物からなる群から選択される少なく
とも1種の水素化触媒とを含む組成物であり、前記被覆
層は紫外線照射によって網状化されたポリアクリル酸エ
ステルを含み、前記ポリアクリル酸エステルは、少なく
とも1種の紫外線照射網状化のためのホト開始剤とこの
ホト開始剤のための活性剤(存在する場合)を含み、前
記ホト開始剤は、窒素、リンまたは硫黄の原子を含有せ
ず、且つアミノ活性剤の存在を必要とせず、また前記ホ
ト開始剤およびその活性剤(存在する場合)は、150
mbarにおいて水蒸気で飽和された空気雰囲気中で100
℃において30日間、これらホト開始剤と活性剤を含有
する前記ポリアクリル酸エステルと接触しているH2吸
収緩衡剤の水素吸収能の減少率を30%未満にするもの
であることを特徴とする、光ファイバーケーブルが提供
される。According to the present invention, there is also provided an optical fiber cable comprising at least one coating layer and at least one H 2 absorbing buffer, wherein the H 2 absorbing buffer is substantially at least one type. A composition comprising an unsaturated organic compound of silicon, and at least one hydrogenation catalyst selected from the group consisting of a salt of a transition metal and an organic compound, wherein the coating layer is a polyacrylic reticulated by ultraviolet irradiation. An acid ester, wherein the polyacrylate comprises at least one photoinitiator for UV irradiation reticulation and an activator for the photoinitiator, if present, wherein the photoinitiator comprises: Contains no nitrogen, phosphorus or sulfur atoms and does not require the presence of an amino activator, and the photoinitiator and its activator (if present)
100 mbar in air atmosphere saturated with water vapor
30% at 30 ° C. for reducing the hydrogen absorption capacity of the H 2 absorption buffer in contact with the polyacrylate containing the photoinitiator and the activator to less than 30%. An optical fiber cable is provided.
【0015】ホト開始剤およびその活性剤(存在する場
合)が、150mbarにおいて水蒸気で飽和された空気雰
囲気中で100℃において30日間、それらを含有する
ポリアクリル酸エステルと接触した後に、水素吸収能を
減少させるかどうかを決定するのに適しているH2吸収
緩衡剤の典型的な例は、米国特許4,688,889号の
実施例1に開示されている。そのH2吸収緩衡剤は、
(a)90重量部の、ビニル基を末端基とするジメチル
シロキサンであって、不飽和鎖を有さず且つ生成物10
0g当たり7.4mmolの不飽和基を含有するもの、
(b)0.2重量部の、平均径が48ミクロンのパラジ
ウム粉末、および(c)10重量部のコロイドシリカ、
によって実質的に構成される。本発明に関して有用な光
ケーブルおよびその構成要素の製造例としては、米国特
許4,688,889号、英国特許2,172,410号、
ヨーロッパ特許公開280,275号、フランス特許公
開2,200,535号、英国特許1,598,540号、
英国特許2,021,282号、英国特許2,099,17
3号、英国特許2,164,471号、英国特許2,17
0,921号、英国特許2,174,822号、米国特許
4,143,942号、米国特許4,153,332号、米
国特許4,199,224号、米国特許4,491,386
号、米国特許4,491,387号、米国特許4,676,
590号、および米国特許4,690,498号の各明細
書に開示されている。After the photoinitiator and its activator (if present) have been contacted with their containing polyacrylates for 30 days at 100 ° C. in an air atmosphere saturated with steam at 150 mbar, the hydrogen absorption capacity a typical example of H 2 absorption slow衡剤that suitable for being to determine whether to reduce is disclosed in example 1 of U.S. Patent No. 4,688,889. The H 2 absorption buffer is
(A) 90 parts by weight of a vinyl-terminated dimethylsiloxane, which does not have an unsaturated chain and has a product 10
Containing 7.4 mmol of unsaturated groups per 0 g,
(B) 0.2 parts by weight of palladium powder having an average diameter of 48 microns; and (c) 10 parts by weight of colloidal silica;
Substantially constituted by Examples of the manufacture of optical cables and their components useful in connection with the present invention include U.S. Pat. No. 4,688,889, British Patent 2,172,410,
European Patent Publication 280,275, French Patent Publication 2,200,535, British Patent 1,598,540,
British Patent 2,021,282, British Patent 2,099,17
No. 3, UK Patent 2,164,471, UK Patent 2,17
0,921, British Patent 2,174,822, U.S. Patent 4,143,942, U.S. Patent 4,153,332, U.S. Patent 4,199,224, U.S. Patent 4,491,386
No. 4,491,387, U.S. Pat.
590 and U.S. Pat. No. 4,690,498.
【0016】本発明に係る適当なホト開始剤の例として
は、それらの分子中に窒素、リンまたは硫黄の原子のい
ずれも含まず、且つアミノ活性剤の添加を必要としない
ようなものである。Examples of suitable photoinitiators according to the invention are those which do not contain any nitrogen, phosphorus or sulfur atoms in their molecules and which do not require the addition of amino activators. .
【0017】それらの分子中に窒素、リンまたは硫黄の
原子のいずれも含まず、且つアミノ活性剤の添加を必要
としないような適当なホト開始剤の例は、ベンゾインお
よびそのアルキルエーテル、アセトフェノン、ジアルキ
ルアセトフェノン、アントラキノンおよびその誘導体で
ある。Examples of suitable photoinitiators which do not contain any nitrogen, phosphorus or sulfur atoms in their molecule and which do not require the addition of amino activators are benzoin and its alkyl ethers, acetophenone, Dialkyl acetophenone, anthraquinone and its derivatives.
【0018】本発明に係るホト開始剤の典型的な例は、
ベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ジメトキ
シフェニルアセトフェノン、ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン、および2-ヒドロキシ-2-メチル-1-
フェニルプロパノンである。A typical example of the photo initiator according to the present invention is
Benzophenone, diethoxyacetophenone, dimethoxyphenylacetophenone, hydroxycyclohexylphenyl ketone, and 2-hydroxy-2-methyl-1-
Phenylpropanone.
【0019】以下の試験および実施例は本発明を例証す
るために用いたものであって、本発明はそれらに限定さ
れない。The following tests and examples have been used to illustrate the invention, but the invention is not limited thereto.
【0020】[0020]
【実施例】試験 H2吸収緩衡剤の部分の水素吸収能を、水素雰囲気中で
試験対象のH2吸収緩衡剤を収容している密閉容器中で
の圧力の低下を測定することによって評価した。使用し
た装置は、1000〜1mbarの範囲の圧力を測定するた
めの市販されている自動装置である。装置は、2つのバ
ルブ(一つは水素の供給量を調整するピン型のもので、
もう一方は真空ポンプに接続するための慣用の型のも
の)と市販のデジタル読取器に接続された商用の圧力変
換器E8510型とを備えた固定容量のチャンバーを組
み立てたものである。両者は、Edwards Alto Vuoto S.
P.A社によって製造されている。装置の内側にはガラス
容器がある。圧力のデジタルの読みを与える制御ユニッ
トは1mbarの解像度を有し、圧力の表示はガスの組成と
大気圧には影響されない。試験は23℃の一定温度で実
施した。Hydrogen absorption capacity of the portion of Example Test H 2 absorption loose衡剤, by measuring the decrease in pressure in a closed vessel containing of H 2 absorption slow衡剤tested in a hydrogen atmosphere evaluated. The equipment used is a commercially available automatic equipment for measuring pressures in the range 1000-1 mbar. The device has two valves (one is a pin type that regulates the supply of hydrogen,
The other is an assembly of a fixed volume chamber with a conventional pressure transducer E8510 connected to a commercially available digital reader) and a commercial pressure transducer E8510 connected to a commercially available digital reader. Both are Edwards Alto Vuoto S.
Manufactured by PA. Inside the device is a glass container. The control unit, which gives a digital reading of the pressure, has a resolution of 1 mbar and the indication of the pressure is independent of the gas composition and the atmospheric pressure. The test was performed at a constant temperature of 23 ° C.
【0021】ガラス容器の重量を0.01gの精度で測
定した(重量A)後に、対象とするH2吸収緩衡剤を容
器の中に置いた。ガラス容器の重量をその後再び測定し
た(重量B)。After the weight of the glass container was measured to an accuracy of 0.01 g (weight A), the H 2 absorption buffer of interest was placed in the container. The weight of the glass container was then measured again (weight B).
【0022】対象とするH2吸収緩衡剤を保持している
ガラス容器を装置の中に入れ、約1〜2時間真空排気し
た。系を少なくとも12時間、静的な減圧状態に置いた
後、容器を水素シリンダーに、デジタル圧力指示器が所
望の圧力(おおむね500〜1000mbar)を示すま
で、接続した。The glass container holding the target H 2 absorption buffer was placed in the apparatus and evacuated for about 1-2 hours. After placing the system under static vacuum for at least 12 hours, the vessel was connected to a hydrogen cylinder until the digital pressure indicator indicated the desired pressure (generally 500-1000 mbar).
【0023】水素シリンダのコックを閉鎖し、時間と水
素の圧力を記録した。The hydrogen cylinder cock was closed and the time and hydrogen pressure were recorded.
【0024】24時間後に、残りの水素の圧力を読み取
った。After 24 hours, the pressure of the remaining hydrogen was read.
【0025】Ncm3/g単位での水素吸能は下記の式を用い
て計算される。The hydrogen absorption capacity in Ncm 3 / g is calculated using the following equation.
【0026】 P=初期の水素圧力 Pr=24時間の試験後の残りの水素の圧力 C=試験中の温度(℃) V=対象のH2吸収緩衡剤を入れた後の装置の自由容積 B=H2吸収緩衡剤を伴うガラス容器の重量 A=空のガラス容器の重量 H2吸収緩衡剤のそれぞれの試料について、上記の試験
を二度行い、得られた2つの値の平均値を算出した。[0026] P = initial hydrogen pressure Pr = pressure of remaining hydrogen after 24 hours of test C = temperature during test (° C.) V = free volume of apparatus after loading with H 2 absorption buffer of interest B = H 2 Weight of glass container with absorption buffer A = Weight of empty glass container H 2 For each sample of absorption buffer, the above test was performed twice, and the average of the two values obtained was calculated. did.
【0027】上記の試験は、以下に説明する方法に従っ
て被覆されているかまたは被覆材料の膜を有する光ファ
イバーがH2吸収緩衡剤と接触する前と後で実施した。The above tests were performed before and after the optical fiber coated or having a coating of the coating material according to the method described below was contacted with the H 2 absorbing buffer.
【0028】a)被覆されたファイバー 光ファイバーケーブル中に存在するファイバー/H2吸
収緩衡剤の比率に従う長さを有する被覆光ファイバーの
部分を使用した。通常、このような比率は、光ケーブル
の1メートル当たりH2吸収緩衡剤が2gである。A) Coated Fiber A portion of the coated optical fiber having a length according to the fiber / H 2 absorption buffer ratio present in the optical fiber cable was used. Normally, such ratio, H 2 absorption slow衡剤per meter of the optical cable is 2g.
【0029】単ファイバー光ケーブルの場合に、被覆さ
れた光ファイバーに、水素吸収能が上述した方法で予め
測定されているH2吸収緩衡剤を塗布した。このように
処理した被覆光ファイバーを、大きい密閉された試験用
チューブ内で空気(150mbar)および飽和水蒸気の存
在下、100℃で経時処理した。1カ月後、H2吸収緩
衡剤を回収し、そしてその残留水素吸収能を上述した方
法で測定した。In the case of a single-fiber optical cable, the coated optical fiber was coated with an H 2 absorption buffer whose hydrogen absorption capacity was previously determined by the method described above. The coated optical fiber thus treated was aged at 100 ° C. in the presence of air (150 mbar) and saturated steam in a large sealed test tube. After one month, the H 2 absorption buffer was recovered and its residual hydrogen absorption capacity was measured as described above.
【0030】b)被覆材料 10〜20mmの厚さを有し紫外線照射によって深さ方向
で網状化されたフィルム状の三つの試料を作製した。こ
れらは、光ファイバーの一次被覆、二次被覆および着色
層を形成するのに使用される材料である。これらの試料
は、約5mの光ファイバーを被覆する量の材料を用いて
作製された。それぞれの試料に、水素吸収能が上述した
方法で予め測定されているH2吸収緩衡剤10gを塗布
した。それぞれの試料を上のa)で述べた条件下で経時
処理した。1カ月後、H2吸収緩衡剤を回収し、そして
その残留水素吸収能を上述した方法で測定した。B) Coating material Three film-like samples having a thickness of 10 to 20 mm and being reticulated in the depth direction by ultraviolet irradiation were prepared. These are the materials used to form the primary coating, the secondary coating and the colored layer of the optical fiber. These samples were made with an amount of material that covered approximately 5 meters of optical fiber. Each sample was coated with 10 g of an H 2 absorption buffer whose hydrogen absorption capacity was previously measured by the method described above. Each sample was aged under the conditions described in a) above. After one month, the H 2 absorption buffer was recovered and its residual hydrogen absorption capacity was measured as described above.
【0031】実施例1 妨害作用のない一次被覆の層を形成するための混合物 : シリコンアクリレート(EBECRYL(商標)350、Radcure Specialties 社、 米国) 55g 脂肪族ウレタンアクリレート(EBECRYL(商標)230、Radcure Specialties 社、米国) 10g ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA) 15g イソボルニルアクリレート 15g ジエトキシアセトフェノン 5gH 2 吸収緩衡剤の部分の水素吸収能 : 初期=1.65Ncm3/g 最終=1.38Ncm3/g 実施例2 妨害作用のある一次被覆の層を形成するための混合物 : シリコンアクリレート(EBECRYL(商標)350、Radcure Specialties 社、 米国) 55g 脂肪族ウレタンアクリレート(EBECRYL(商標)230、Radcure Specialties 社、米国) 10g ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA) 8g イソボルニルアクリレート 15g ベンゾフェノン 5g アミノアクリレート(UVECRYL(商標)P115、Radcure Specialties 社、 米国) 7gH 2 吸収緩衡剤の部分の水素吸収能 : 初期=1.65Ncm3/g 最終=0.35Ncm3/g 実施例1と2を比較すると、妨害作用はアミノアクリレ
ート(活性剤)による可能性があることがわかる。 Example 1 Mixture for forming a non-interfering primary coating layer : Silicon acrylate (EBECRYL® 350, Radcure Specialties, USA) 55 g Aliphatic urethane acrylate (EBECRYL® 230, Radcure Specialties) Co., USA) 10 g Hexanediol diacrylate (HDDA) 15 g Isobornyl acrylate 15 g Diethoxyacetophenone 5 g Hydrogen absorption capacity of H 2 absorption buffer part : Initial = 1.65 Ncm 3 / g Final = 1.38 Ncm 3 / g Example 2 Mixture for forming an interfering primary coating layer : Silicon acrylate (EBECRYL® 350, Radcure Specialties, USA) 55 g Aliphatic urethane acrylate (EBECRYL® 230, Radcure Specialties, United States) 10 g Hexanediol diacrylate (HDDA) 8 g Isobornyl acrylic Over preparative 15g benzophenone 5g aminoacrylate (UVECRYL (TM) P115, Radcure Specialties Inc., USA) 7 g H 2 hydrogen absorption capacity of the portion of the absorbent slow衡剤: initial = 1.65Ncm 3 / g final = 0.35Ncm 3 / g Comparison of Examples 1 and 2 shows that the interfering effect may be due to the amino acrylate (activator).
【0032】実施例3 妨害作用のない二次被覆の層を形成するための混合物 : エポキシアクリレート(EBECRYL(商標)600、Radcure Specialties 社、 米国) 45g 芳香族ウレタンアクリレート(EBECRYL(商標)210、Radcure Specialties 社、米国) 5g メタクリル酸 15g トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA) 20g トリプロピレングリコールジアクリレート(TPGDA) 5g ジメトキシフェニルアセトフェノン 10gH 2 吸収緩衡剤の部分の水素吸収能 : 初期=1.70Ncm3/g 最終=1.46Ncm3/g 実施例4 妨害作用のある二次被覆の層を形成するための混合物 : エポキシアクリレート(EBECRYL(商標)600、Radcure Specialties 社、 米国) 45g 芳香族ウレタンアクリレート(EBECRYL(商標)210、Radcure Specialties 社、米国) 7g メタクリル酸 15g トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA) 20g トリプロピレングリコールジアクリレート(TPGDA) 5g ヒドロキシプロピルフェニルケトン 5g イソプロピルチオキサントン 3gH 2 吸収緩衡剤の部分の水素吸収能 : 初期=1.70Ncm3/g 最終=0.40Ncm3/g 実施例3と4を比較すると、妨害作用はイソプロピルチ
オキサントン(活性剤)による可能性があることがわか
る。 Example 3 Mixture for forming a non-interfering secondary coating layer : Epoxy acrylate (EBECRYL® 600, Radcure Specialties, USA) 45 g Aromatic urethane acrylate (EBECRYL® 210, Radcure) (Specialties, USA) 5 g Methacrylic acid 15 g Trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) 20 g Tripropylene glycol diacrylate (TPGDA) 5 g Dimethoxyphenyl acetophenone 10 g Hydrogen absorption capacity of the H 2 absorption buffer part : Initial = 1.70 Ncm 3 / g final = 1.46 Ncm 3 / g Example 4 Mixture for forming a layer of a disturbing secondary coating : Epoxy acrylate (EBECRYL ™ 600, Radcure Specialties, USA) 45 g aromatic urethane acrylate ( EBECRYL (TM) 210, Radcure Specialties, USA 7g meta Acrylic acid 15g trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) 20 g tripropylene glycol diacrylate (TPGDA) 5g hydroxypropyl phenyl ketone 5g isopropylthioxanthone 3 g H 2 hydrogen absorption capacity of the portion of the absorbent slow衡剤: initial = 1.70Ncm 3 / g Final = 0.40 Ncm 3 / g Comparing Examples 3 and 4, it can be seen that the interfering effect may be due to isopropylthioxanthone (activator).
【0033】実施例5 妨害作用のない着色(インク)層を形成するための混合物 : ポリエステルウレタンアクリレート(EBECRYL(商標)810、Radcure Specialtie s 社、米国) 44g トリプロピレングリコールジアクリレート(TPGDA) 10g トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA) 25g 白色顔料(TiO2) 5g N-ビニル-2-ピロリドン(希釈剤) 10g 2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン 6gH 2 吸収緩衡剤の部分の水素吸収能 : 初期=1.70Ncm3/g 最終=1.50Ncm3/g 実施例6 妨害作用のある着色(インク)層を形成するための混合物 : ポリエステルウレタンアクリレート(EBECRYL(商標)810、Radcure Specialtie s 社、米国) 44g トリプロピレングリコールジアクリレート(TPGDA) 10g トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA) 25g 白色顔料(TiO2) 5g N-ビニル-2-ピロリドン 9g ベンゾフェノン 4g 4,4'-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン 3gH 2 吸収緩衡剤の部分の水素吸収能 : 初期=1.70Ncm3/g 最終=0.48Ncm3/g 実施例5と6を比較すると、妨害作用は4,4-ビス(ジ
メチルアミノ)ベンゾフェノン(ホト開始剤)による可
能性があることがわかる。 Example 5 Mixture to form a colorless (ink) layer without interference : Polyester urethane acrylate (EBECRYL ™ 810, Radcure Specialties, USA) 44 g Tripropylene glycol diacrylate (TPGDA) 10 g Tri Methylolpropane triacrylate (TMPTA) 25 g White pigment (TiO 2 ) 5 g N-vinyl-2-pyrrolidone (diluent) 10 g 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane 6 g Hydrogen in the portion of H 2 absorption buffer Absorption capacity : Initial = 1.70 Ncm 3 / g Final = 1.50 Ncm 3 / g Example 6 Mixture for forming a disturbing colored (ink) layer : Polyester urethane acrylate (EBECRYL® 810, Radcure Specialtie) Company, USA) 44 g Tripropylene glycol diacrylate (TPGDA) 10 g Chi triacrylate (TMPTA) 25 g white pigment (TiO 2) 5 g N-vinyl-2-pyrrolidone 9g benzophenone 4g 4,4'-bis (dimethylamino) hydrogen absorption capacity of benzophenone 3 g H 2 absorption slow衡剤part of: Initial = 1.70 Ncm 3 / g Final = 0.48 Ncm 3 / g Comparing Examples 5 and 6, it is possible that the interfering effect may be due to 4,4-bis (dimethylamino) benzophenone (photoinitiator) Understand.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (73)特許権者 591011856 Pirelli Cavi e Sis temi S.p.A (72)発明者 アントニオ・カンパナ イタリア共和国 20161 ミラノ,ヴィ ア・ヴィチェンツォ・ダ・セレーニョ 18 (56)参考文献 特開 昭60−145938(JP,A) 特開 昭60−239702(JP,A) 特開 昭62−245208(JP,A) 特開 昭62−257944(JP,A) 特開 平1−193706(JP,A) 特開 平4−274205(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G02B 6/00 - 6/54 C03C 25/24 ──────────────────────────────────────────────────の Continuation of the front page (73) Patent holder 591011856 Pirelli Cavie Systeme S. p. A (72) Inventor Antonio Campana Italy 20161 Via Vicenzo da Seregno, Milan 18 (56) References JP-A-60-145938 (JP, A) JP-A-60-239702 (JP, A) JP-A-62-245208 (JP, A) JP-A-62-257944 (JP, A) JP-A-1-193706 (JP, A) JP-A-4-274205 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) G02B 6/00-6/54 C03C 25/24
Claims (4)
種のH2吸収緩衡剤を含む光ファイバー要素であって、
前記H2吸収緩衡剤は実質的に、少なくとも1種の珪素
の不飽和有機化合物と、遷移金属の塩と有機化合物から
なる群から選択される少なくとも1種の水素化触媒とを
含む組成物であり、前記被覆層は紫外線照射によって網
状化されたポリアクリル酸エステルを含み、前記ポリア
クリル酸エステルは、少なくとも1種の紫外線照射網状
化のためのホト開始剤とこのホト開始剤のための活性剤
(存在する場合)を含み、前記ホト開始剤は、窒素、リ
ンまたは硫黄の原子を含有せず、且つアミノ活性剤の存
在を必要とせず、また前記ホト開始剤およびその活性剤
(存在する場合)は、150mbarにおいて水蒸気で飽和
された空気雰囲気中で100℃において30日間、これ
らホト開始剤と活性剤を含有する前記ポリアクリル酸エ
ステルと接触しているH2吸収緩衡剤の水素吸収能の減
少率を30%未満にするものであることを特徴とする、
光ファイバー要素。At least one covering layer and at least one
A fiber optic element comprising a species H 2 absorption slow衡剤,
The H 2 absorption slow衡剤is substantially compositions comprising the at least one unsaturated organic compound of silicon and at least one hydrogenation catalyst selected from the group consisting of a salt and an organic compound of a transition metal Wherein said coating layer comprises a polyacrylate ester reticulated by ultraviolet radiation, said polyacrylate ester comprising at least one photoinitiator for reticulation by ultraviolet radiation and a photoinitiator for said photoinitiator. An activator (if present), said photoinitiator does not contain nitrogen, phosphorus or sulfur atoms and does not require the presence of an amino activator, and said photoinitiator and its activator (present Is in contact with these polyacrylates containing these photoinitiators and activators for 30 days at 100 ° C. in an air atmosphere saturated with water vapor at 150 mbar. Characterized in that the reduction rate of the hydrogen absorption capacity of H 2 absorption slow衡剤is to less than 30%,
Fiber optic element.
ルキルエーテル、アセトフェノン、ジアルキルアセトフ
ェノン、アントラキノンおよびその誘導体から選択され
る、請求項1に記載の光ファイバー要素。2. The optical fiber element according to claim 1, wherein the photoinitiator is selected from benzoin and its alkyl ethers, acetophenone, dialkylacetophenone, anthraquinone and its derivatives.
キシアセトフェノン、ジメトキシフェニルアセトフェノ
ン、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、および
2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパノンから
選択されることを特徴とする、請求項1または2に記載
の光ファイバー要素。3. The photoinitiator is selected from benzophenone, diethoxyacetophenone, dimethoxyphenylacetophenone, hydroxycyclohexylphenylketone, and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropanone. Item 3. The optical fiber element according to item 1 or 2.
ァイバー要素を含む光ファイバーケーブル。4. An optical fiber cable comprising the optical fiber element according to claim 1.
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