JP3198846B2 - Method for producing polymerized toner - Google Patents

Method for producing polymerized toner

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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録、
静電印刷等に用いられる静電荷像用トナーの製造方法に
関し、さらに詳しくは、懸濁重合法により着色重合体粒
子(重合トナー)を製造する方法において、シャープな
粒径分布を有する重合トナーを、乾燥時の熱エネルギー
を低減し、かつ、乾燥時の粒子どうしの熱凝集(融着)
を防止して製造する方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to electrophotography, electrostatic recording,
More specifically, the present invention relates to a method for producing colored polymer particles (polymerized toner) by a suspension polymerization method, wherein a polymerized toner having a sharp particle size distribution is used. Reduces thermal energy during drying, and thermally agglomerates (fuses) particles during drying
The present invention relates to a method for manufacturing the semiconductor device while preventing the occurrence of the problem.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真法等において、静電荷像を可視
化(現像)するためのトナーとして、熱可塑性樹脂等の
定着用樹脂媒質と、この樹脂媒質中に分散させたカーボ
ンブラック等の着色剤、その他の特性付与剤を含む組成
物を粒状化したものが広く使用されている。従来より、
トナーの製造方法として、熱可塑性樹脂に、着色剤や荷
電制御剤等を加え、混合機で予備混合した後、加熱混練
機中で溶融混練し、樹脂中に着色剤などを分散せしめ、
冷却後、粗粉砕、微粉砕し、その後、所望の粒度の粒状
物が得られるように分級する方法が知られている。しか
しながら、このような粉砕法によるトナーの製造方法
は、工程が複雑であり、しかも着色剤等の樹脂中への分
散性を高めるため、高温で長時間の混練を要するにもか
かわらず、均一分散性が不充分で、電気的または磁気的
性質が均一で満足のいく現像特性を有するトナーを製造
することが困難である。
2. Description of the Related Art In electrophotography and the like, as a toner for visualizing (developing) an electrostatic charge image, a fixing resin medium such as a thermoplastic resin and a coloring agent such as carbon black dispersed in the resin medium. Granulated compositions containing other property imparting agents are widely used. Conventionally,
As a method for producing the toner, a colorant and a charge control agent are added to the thermoplastic resin, and preliminarily mixed in a mixer, and then melt-kneaded in a heat kneader to disperse the colorant and the like in the resin.
A method is known in which after cooling, coarse pulverization and fine pulverization are performed, and then classification is performed so as to obtain a granular material having a desired particle size. However, such a method of producing a toner by a pulverization method has a complicated process, and in order to enhance the dispersibility of a colorant or the like in a resin, it is necessary to knead the mixture at a high temperature for a long time. Is insufficient, and it is difficult to produce a toner having uniform electric or magnetic properties and satisfactory developing characteristics.

【0003】一方、重合性単量体に着色剤やその他の特
性付与剤を加え、均一に分散して重合性単量体組成物を
調製し、該重合性単量体組成物を懸濁重合することによ
り、着色剤を含む着色重合体粒子を形成せしめ、次い
で、該着色重合体粒子を洗浄、乾燥する方法が知られて
いる。この重合法によれば、粉砕工程を経ることなく、
トナー(着色重合体粒子)を得ることができる。
On the other hand, a colorant and other property imparting agents are added to a polymerizable monomer, and the resulting mixture is uniformly dispersed to prepare a polymerizable monomer composition, and the polymerizable monomer composition is subjected to suspension polymerization. Thus, a method is known in which colored polymer particles containing a colorant are formed, and then the colored polymer particles are washed and dried. According to this polymerization method, without going through a grinding step,
A toner (colored polymer particles) can be obtained.

【0004】この懸濁重合法では、均一な粒径分布を有
する微細な着色重合体粒子を得るために、着色剤などを
単量体中に均一に分散させて重合を行うことに加えて、
重合性単量体組成物の粒子(液滴)を水系媒体中に均一
かつ安定に懸濁させて重合を行うことが重要である。懸
濁した重合性単量体組成物の粒子が合体したり、該粒子
の粒径分布が大きくなると、均一な粒径分布を有する着
色重合体粒子を得ることができない。
In this suspension polymerization method, in order to obtain fine colored polymer particles having a uniform particle size distribution, in addition to performing polymerization by uniformly dispersing a colorant or the like in a monomer,
It is important to carry out polymerization by uniformly and stably suspending particles (droplets) of the polymerizable monomer composition in an aqueous medium. If the particles of the suspended polymerizable monomer composition are united or the particle size distribution of the particles is large, colored polymer particles having a uniform particle size distribution cannot be obtained.

【0005】従来、重合性単量体組成物の粒子を均一か
つ安定に分散させるために、各種分散安定剤が懸濁重合
系に添加されている。これらの分散安定剤の中でも、リ
ン酸カルシウムなどの難水溶性金属化合物がシャープな
粒度分布を有する着色重合体粒子を与えることから、そ
れ単独で、あるいは他の添加剤と併用して用いられてい
る(特開昭63−198075号公報、特開平4−12
7162号公報)。懸濁重合終了後は、分散安定剤とし
て使用した難水溶性金属化合物を除去するために、酸を
加えて洗浄し(酸洗)、次いで、水洗を十分に行った
後、濾過、デカンテーション、遠心分離などの適当な方
法で着色重合体粒子を回収し、乾燥してトナー材料を得
ている。このようにして得られた重合トナーは、粒子中
の水分量ができるだけ少ないことが、画像特性の点で望
ましい。
Conventionally, various dispersion stabilizers have been added to suspension polymerization systems in order to uniformly and stably disperse the particles of the polymerizable monomer composition. Among these dispersion stabilizers, poorly water-soluble metal compounds such as calcium phosphate give colored polymer particles having a sharp particle size distribution, and are therefore used alone or in combination with other additives ( JP-A-63-198075, JP-A-4-12
No. 7162). After completion of the suspension polymerization, to remove the poorly water-soluble metal compound used as the dispersion stabilizer, washing is performed by adding an acid (acid washing), and then washing with water is performed sufficiently, followed by filtration, decantation, The colored polymer particles are collected by a suitable method such as centrifugation and dried to obtain a toner material. The polymerized toner thus obtained desirably has as little water content as possible in terms of image characteristics.

【0006】従来、懸濁重合法により得られた湿潤状態
の着色重合体粒子は、一般に、スプレー乾燥機、流動乾
燥機、棚段式温風乾燥機などを用いて乾燥されている。
ところが、これらの乾燥機では、付着した水分を蒸発さ
せ、さらに粒子中の水分量を減らすのに比較的高い温度
と熱量が必要であり、そのため、乾燥中に粒子どうしの
熱凝集が起こり、せっかく重合工程において得られたシ
ャープな粒径分布が広がったり、粗大粒子の含有量が増
大して、トナーの画像特性が低下してしまうという問題
点があった。従来、乾燥工程で着色重合体粒子の熱凝集
が生じた場合、乾燥粒子を分級機により分級して、熱凝
集により生成した粗大粒子を除去し、粒径分布がシャー
プになるようにしていた。しかし、分級工程における歩
留が悪く、経済的ではなかった。
Conventionally, wet colored polymer particles obtained by a suspension polymerization method are generally dried using a spray drier, a fluidized drier, a tray type hot air drier or the like.
However, these dryers require a relatively high temperature and heat to evaporate the attached water and further reduce the amount of water in the particles, and as a result, thermal agglomeration of the particles during drying occurs, There has been a problem that the sharp particle size distribution obtained in the polymerization step is widened, or the content of coarse particles is increased, and the image characteristics of the toner are deteriorated. Conventionally, when thermal aggregation of the colored polymer particles occurs in the drying step, the dried particles are classified by a classifier to remove coarse particles generated by the thermal aggregation, so that the particle size distribution becomes sharp. However, the yield in the classification process was poor, and it was not economical.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、分散
安定剤として難水溶性金属化合物を含有する水系分散媒
体中で懸濁重合法により重合トナーを製造する方法にお
いて、乾燥時の熱エネルギーの低減と分級工程の省略が
可能で、より経済的に重合トナーを製造する方法を提供
することにある。本発明者は、前記従来技術の問題点を
克服するために鋭意研究した結果、懸濁重合法により得
られた湿潤状態の着色重合体粒子を真空式乾燥機を用い
て乾燥することにより、乾燥時の熱エネルギーが低減さ
れると共に、重合により得られたシャープな粒径分布を
保持できることを見いだし、その知見に基づいて本発明
を完成するに至った。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for producing a polymerized toner by a suspension polymerization method in an aqueous dispersion medium containing a poorly water-soluble metal compound as a dispersion stabilizer. It is an object of the present invention to provide a method for producing a polymerized toner more economically, which can reduce the amount of toner and omit the classification step. The present inventor has conducted intensive studies to overcome the problems of the prior art, and as a result, drying the wet colored polymer particles obtained by the suspension polymerization method using a vacuum dryer, It has been found that the thermal energy at the time can be reduced and that a sharp particle size distribution obtained by polymerization can be maintained, and the present invention has been completed based on the findings.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、少なくとも重合性単量体と着色剤とを含有する重合
性単量体組成物を、難水溶性金属化合物を含有する水系
分散媒体中で懸濁重合して、着色重合体粒子を生成させ
た後、該着色重合体粒子を含む懸濁液に酸またはアルカ
リを添加して、難水溶性金属化合物を水系分散媒体に可
溶化させ、次いで、洗浄、脱水し、得られた湿潤着色重
合体粒子をブレンダードライヤーまたはミキサー型の真
空式乾燥機にて、乾燥中における着色重合体粒子どうし
の熱凝集を防ぎながら乾燥し、乾燥前と粒径が実質的に
変化していない乾燥着色重合体粒子を得ることを特徴と
する重合トナーの製造方法が提供される。
Thus, according to the present invention, a polymerizable monomer composition containing at least a polymerizable monomer and a colorant is converted into an aqueous dispersion medium containing a poorly water-soluble metal compound. After suspension polymerization in the color polymer particles is generated, an acid or an alkali is added to the suspension containing the color polymer particles to solubilize the poorly water-soluble metal compound in the aqueous dispersion medium. Then, after washing and dehydration, the obtained wet colored polymer particles are mixed with each other during drying by a blender drier or a mixer type vacuum dryer.
Drying while preventing thermal agglomeration, the particle size is substantially the same as before drying
There is provided a method for producing a polymerized toner, characterized by obtaining unchanged dry colored polymer particles .

【0009】以下、本発明について詳述する。重合性単量体 本発明で使用する重合性単量体としては、ビニル基を有
する単量体が好ましく使用される。重合性単量体の具体
例としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルス
チレン等のスチレン系単量体;アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘ
キシル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリロニト
リル、アクリルアミド等のアクリル酸またはメタクリル
酸とそれらの誘導体;エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソブチレン等のエチレン性不飽和モノオレフィ
ン;塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化
ビニル等のハロゲン化ビニル;酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等のビニルエステル;ビニルメチルエーテル、
ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル;ビニルメチ
ルケトン、メチルイソプロぺニルケトン等のビニルケト
ン;2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、N−ビ
ニルピロリドン等の含窒素ビニル化合物等のビニル系単
量体が挙げられる。これらは、それぞれ単独で、あるい
は2種以上を組み合わせて使用することができる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. Polymerizable monomer As the polymerizable monomer used in the present invention, a monomer having a vinyl group is preferably used. Specific examples of the polymerizable monomer include styrene monomers such as styrene, vinyltoluene and α-methylstyrene; acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate,
Acrylic acid or methacrylic acid such as butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, acrylonitrile, acrylamide and derivatives thereof; ethylenically unsaturated monoolefins such as ethylene, propylene, butylene, and isobutylene; vinyl chloride; Vinyl halides such as vinylidene chloride, vinyl bromide and vinyl fluoride; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; vinyl methyl ether;
Vinyl ethers such as vinyl ethyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone and methyl isopropenyl ketone; and vinyl monomers such as nitrogen-containing vinyl compounds such as 2-vinyl pyridine, 4-vinyl pyridine and N-vinyl pyrrolidone. These can be used alone or in combination of two or more.

【0010】これらのビニル系単量体と共に、架橋性単
量体、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレ
ン、及びこれらの誘導体等の芳香族ジビニル化合物;エ
チレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、1,3−ブタンジオールジメタクリレート等のジ−
またはトリ−エチレン性不飽和カルボン酸エステル;
N,N−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニ
ルサルファイド、ジビニルスルホン等のジビニル化合
物、及び3個以上のビニル基を有する化合物を1種また
は2種以上を組み合わせて用いることができる。これら
の架橋性単量体は、ビニル系単量体を含む全重合性単量
体中、通常、0〜20重量%の割合で使用される。
Along with these vinyl monomers, crosslinking monomers such as aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene, divinylnaphthalene, and derivatives thereof; ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, and triethylene glycol dimethacrylate. Di-methacrylates such as methacrylate, trimethylolpropane triacrylate and 1,3-butanediol dimethacrylate
Or a tri-ethylenically unsaturated carboxylic acid ester;
Divinyl compounds such as N, N-divinylaniline, divinyl ether, divinyl sulfide, and divinyl sulfone, and compounds having three or more vinyl groups can be used alone or in combination of two or more. These crosslinkable monomers are usually used at a ratio of 0 to 20% by weight in all the polymerizable monomers including the vinyl monomer.

【0011】着色剤 本発明で用いられる着色剤としては、例えば、カーボン
ブラック、アニリンブラック、クリスタルバイオレッ
ト、ローダミンB、マラカイトグリーン、ニグロシン、
銅フタロシアニン、アゾ染料等の顔料や染料が、1種ま
たは2種以上を組み合わせて使用することができる。酸
化チタン、二酸化ケイ素、酸化亜鉛等の金属酸化物;
鉄、コバルト、ニッケル、三二酸化鉄、四三酸化鉄、酸
化鉄マンガン、酸化鉄亜鉛、酸化鉄ニッケル等の磁性粉
も着色剤として使用することができる。磁性粉を用い
て、粒径2〜50μm程度のトナー粒子を得る場合に
は、1μm以下程度の微粒子を用いることが好ましい。
Colorant The colorant used in the present invention includes, for example, carbon black, aniline black, crystal violet, rhodamine B, malachite green, nigrosine,
Pigments and dyes such as copper phthalocyanine and azo dyes can be used alone or in combination of two or more. Metal oxides such as titanium oxide, silicon dioxide, and zinc oxide;
Magnetic powders such as iron, cobalt, nickel, iron sesquioxide, iron sesquioxide, iron manganese oxide, iron zinc oxide and nickel iron oxide can also be used as colorants. When toner particles having a particle size of about 2 to 50 μm are obtained using magnetic powder, it is preferable to use fine particles of about 1 μm or less.

【0012】また、ニグロシン染料、モノアゾ染料、含
金属染料、亜鉛ヘキサデシルサクシネート、ナフトエ酸
のアルキルエステルまたはアルキルアミド、ニトロフミ
ン酸、N,N′−テトラメチルジアミンベンゾフェノ
ン、N,N′−テトラメチルベンジン、トリアジン、サ
リチル酸金属錯体等の、この分野で帯電制御剤と呼ばれ
る極性の強い物質を、1種あるいは2種以上を組み合わ
せて使用することができる。着色剤の使用量は、特に限
定されず、また、その種類によって差異があるが、重合
性単量体100重量部当り、通常、0.1〜200重量
部程度の割合で使用する。カーボンブラックの場合に
は、1〜20重量部程度で充分である。
Nigrosine dye, monoazo dye, metal-containing dye, zinc hexadecyl succinate, alkyl ester or alkyl amide of naphthoic acid, nitrohumic acid, N, N'-tetramethyldiaminebenzophenone, N, N'-tetramethyl Strongly polar substances called charge control agents in this field, such as benzene, triazine, and metal salicylate complexes, can be used alone or in combination of two or more. The amount of the colorant used is not particularly limited, and varies depending on the type thereof. However, the colorant is generally used in a proportion of about 0.1 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the polymerizable monomer. In the case of carbon black, about 1 to 20 parts by weight is sufficient.

【0013】難水溶性金属化合物 分散安定剤として使用する難水溶性金属化合物として
は、例えば、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、
硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、
水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、Ca3(P
42などの水中で中性またはアルカリ性を示す化合
物;リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸亜鉛等の水
中で酸性を示す化合物;等が挙げられる。これらの化合
物は、それぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせ
て使用することができる。また、難水溶性金属化合物
は、その場で生成させることができる。例えば、リン酸
ナトリウムと塩化カルシウムとを水中にて反応させて、
難水溶性金属化合物を生成させ、そのまま使用すること
ができる。難水溶性金属化合物は、単量体成分100重
量部に対して、通常、0.01〜20重量部、好ましく
は5〜18重量部の割合で使用される。
The poorly water-soluble metal compound used as the dispersion stabilizer is, for example, calcium phosphate, magnesium phosphate, or the like.
Calcium sulfate, magnesium carbonate, calcium carbonate,
Calcium hydroxide, magnesium hydroxide, Ca 3 (P
O 4) compounds shows the neutral or alkaline in water, such as 2; aluminum phosphate, zinc phosphate, compound is acidic in water, such as zinc carbonate; and the like. These compounds can be used alone or in combination of two or more. In addition, poorly water-soluble metal compounds can be generated in situ. For example, reacting sodium phosphate and calcium chloride in water,
A poorly water-soluble metal compound can be produced and used as it is. The poorly water-soluble metal compound is used in an amount of usually 0.01 to 20 parts by weight, preferably 5 to 18 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer component.

【0014】重合トナーの製造方法 本発明における重合トナーは、着色剤及びその他の添加
剤を重合性単量体中に溶解ないしは分散させて重合性単
量体組成物を調製した後、油溶性重合開始剤の存在下
に、水系分散媒体中で、通常、30〜200℃の温度で
懸濁重合することによって得られる。懸濁重合に際し、
分散安定剤として、難水溶性金属化合物が用いられる。
Production Method of Polymerized Toner The polymerized toner of the present invention is prepared by dissolving or dispersing a colorant and other additives in a polymerizable monomer to prepare a polymerizable monomer composition, and then preparing an oil-soluble polymerizable composition. It is obtained by suspension polymerization in an aqueous dispersion medium in the presence of an initiator, usually at a temperature of 30 to 200 ° C. In suspension polymerization,
As a dispersion stabilizer, a poorly water-soluble metal compound is used.

【0015】重合開始剤としては、懸濁重合に通常用い
られている油溶性の過酸化物系あるいはアゾ系開始剤が
使用できる。具体的には、例えば、過酸化ベンゾイル、
過酸化オクタノイル、オルソメトキシ過酸化ベンゾイ
ル、メチルエチルケトンパーオキサイド、キュメンハイ
ドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイ
ド等の過酸化物系開始剤;2,2′−アゾイソブチロニ
トリル、2,2′−アゾビス−(2,4−ジメチルバレ
ロニトリル)、2,2′−アゾビス−2,3−ジメチル
ブチロニトリル、2,2′−アゾビス−2,3,3−ト
リメチルブチロニトリル、2,2′−アゾビス−2−イ
ソプロピルブチロニトリル、4,4−アゾビス−4−シ
アノバレリン酸、ジメチル−2,2′−アゾビスイソブ
チレート等のアゾ系開始剤を挙げることができる。重合
開始剤は、単量体成分100重量部に対して、通常、
0.01〜20重量部、好ましくは0.1〜10重量部
の割合で使用される。
As the polymerization initiator, oil-soluble peroxide-based or azo-based initiators usually used for suspension polymerization can be used. Specifically, for example, benzoyl peroxide,
Peroxide initiators such as octanoyl peroxide, orthomethoxybenzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, cumene hydroperoxide and t-butyl hydroperoxide; 2,2'-azoisobutyronitrile, 2,2'- Azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis-2,3-dimethylbutyronitrile, 2,2'-azobis-2,3,3-trimethylbutyronitrile, 2,2 ' Azo initiators such as -azobis-2-isopropylbutyronitrile, 4,4-azobis-4-cyanovaleric acid, and dimethyl-2,2'-azobisisobutyrate. The polymerization initiator is usually added to 100 parts by weight of the monomer component.
It is used in a proportion of 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight.

【0016】懸濁重合法により重合トナーを製造する場
合、重合性単量体に、重合開始剤や着色剤及びその他の
添加剤(例えば、帯電制御剤)を添加して攪拌混合し、
重合性単量体組成物を作成する。この重合性単量体組成
物を、分散安定剤を添加した水系分散媒体中に添加し、
重合性単量体組成物の分散液滴が所望の粒子径の範囲に
なるように、攪拌する。次いで、所定の温度になるよう
に加熱して、攪拌下に重合を開始する。重合温度は、通
常、50〜70℃程度である。懸濁重合により得られる
トナーの粒径(体積平均粒径)は、一般に、1〜30μ
m、好ましくは5〜20μm程度である。
In the case of producing a polymerized toner by a suspension polymerization method, a polymerization initiator, a colorant, and other additives (eg, a charge control agent) are added to the polymerizable monomer, and the mixture is stirred and mixed.
A polymerizable monomer composition is prepared. This polymerizable monomer composition is added to an aqueous dispersion medium to which a dispersion stabilizer has been added,
Stirring is performed so that the dispersed droplets of the polymerizable monomer composition fall within a desired particle size range. Next, the mixture is heated to a predetermined temperature, and polymerization is started under stirring. The polymerization temperature is usually about 50 to 70 ° C. The particle size (volume average particle size) of the toner obtained by suspension polymerization is generally 1 to 30 μm.
m, preferably about 5 to 20 μm.

【0017】重合終了後、生成した着色重合体粒子を含
む系に、酸またはアルカリを添加して、難水溶性金属化
合物を水系分散媒体に可溶化させる。塩酸などの酸、あ
るいは水酸化ナトリウムなどのアルカリは、難水溶性金
属化合物の種類によって適宜選択して使用する。例え
ば、難水溶性金属化合物としてリン酸カルシウムを用い
た場合には、塩酸を添加して系のpHを酸性にし、リン
酸カルシウムを塩化カルシウムに変えて水に可溶化させ
る。
After the polymerization is completed, an acid or an alkali is added to the system containing the produced colored polymer particles to make the poorly water-soluble metal compound soluble in the aqueous dispersion medium. An acid such as hydrochloric acid or an alkali such as sodium hydroxide is appropriately selected and used depending on the type of the poorly water-soluble metal compound. For example, when calcium phosphate is used as the poorly water-soluble metal compound, hydrochloric acid is added to make the pH of the system acidic, and calcium phosphate is converted to calcium chloride and solubilized in water.

【0018】難水溶性金属化合物を水系分散媒体に可溶
化させた後、難水溶性金属化合物に起因する金属イオン
を除去するために、洗浄を十分に行い、脱水する。この
ようにして得られた湿潤着色重合体粒子は、真空式乾燥
機を用いて乾燥される。従来より微粒子の乾燥に用いら
れているスプレー乾燥機、流動乾燥機、及び棚段式温風
乾燥機では、洗浄・脱水後の湿潤着色重合体粒子(ウエ
ットケーキ)に付着した水分を乾燥させ、さらに粒子中
の水分量を減少させるのに、比較的高い温度と熱エネル
ギーが必要とされる。しかも、着色重合体粒子は、熱凝
集する性質をもっているため、これらの乾燥機を用いて
乾燥すると、粗大粒子の割合が増大する。
After the poorly water-soluble metal compound is solubilized in the aqueous dispersion medium, washing is performed sufficiently to remove metal ions caused by the poorly water-soluble metal compound, and dehydration is performed. The wet colored polymer particles thus obtained are dried using a vacuum dryer. Spray dryers, fluidized dryers, and tray-type hot air dryers conventionally used for drying fine particles dry moisture adhering to wet colored polymer particles (wet cake) after washing and dehydration, In addition, relatively high temperatures and thermal energy are required to reduce the amount of water in the particles. In addition, since the colored polymer particles have a property of thermal aggregation, drying using these dryers increases the proportion of coarse particles.

【0019】これに対して、真空式乾燥機を用いると、
より低い温度と熱量で、付着した水分及び粒子中の水分
を効率よく乾燥除去することができ、乾燥中における粒
子どうしの熱凝集を防ぐことができる。したがって、乾
燥時の熱エネルギーを低減できると共に、分級工程を省
略することができる。真空式乾燥機には、各種のものが
あるが、市販品としては、例えば、神鋼パンテック社製
SVミキサー、特にSV−001VTなどのTシリー
ズ、あるいは日本乾燥機社製コニカルブレンダドライヤ
ーなどのブレンダドライヤーまたはミキサー型の真空式
乾燥機が好ましいものとして挙げることができる。
On the other hand, when a vacuum dryer is used,
At lower temperatures and calories, the attached moisture and the moisture in the particles can be efficiently dried and removed, and thermal aggregation of the particles during drying can be prevented. Therefore, the heat energy at the time of drying can be reduced, and the classification step can be omitted. The vacuum dryer, there is a variety of things, but, as commercially available products, for example, Shinko Pantec Co., Ltd. SV mixer, especially T series, such as SV-001VT or blender, such as Japan dryer manufactured by conical Brenda dryer, Dryer or mixer type vacuum type
A dryer can be mentioned as a preferable one.

【0020】重合トナー 本発明の製造方法により得られた重合トナーは、常温常
湿(温度23℃、湿度50%)の環境下で、画像濃度が
高く、カブリ、ムラのない解像度の極めて良好な印字を
与えることができる。本発明の製造法により得られた重
合トナーには、例えば、帯電性、導電性、あるいは感光
体または定着ロールへの付着性を制御するための添加剤
を含有させるか、外添することができる。添加剤として
は、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロ
ピレン、各種ワックス、シリコーン油等の離型剤、含金
属染料、ニグロシン系染料等の染料、シリカ、酸化セリ
ウム、酸化亜鉛等の無機粉末等が挙げられる。
Polymerized Toner The polymerized toner obtained by the production method of the present invention has a high image density under a normal temperature and normal humidity (23 ° C., 50% humidity) environment, and has extremely good resolution without fog and unevenness. Printing can be given. The polymerized toner obtained by the production method of the present invention can contain, for example, an additive for controlling chargeability, conductivity, or adhesion to a photoreceptor or a fixing roll, or can be externally added. . Examples of the additives include low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, various waxes, release agents such as silicone oil, metal-containing dyes, dyes such as nigrosine dyes, and inorganic powders such as silica, cerium oxide, and zinc oxide. No.

【0021】[0021]

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明に
ついてより具体的に説明するが、本発明は、これらの実
施例のみに限定されるものではない。なお、部及び%
は、特に断りのない限り重量基準である。
The present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, parts and%
Are by weight unless otherwise specified.

【0022】[実施例1] 重合性単量体組成物 スチレン 83部 ブチルアクリレート 17部 カーボンブラック 5部 (プリンテックス150T、デグサ社製) 帯電制御剤 1部 (スピロンブラックTRH、保土ケ谷化学社製) ジビニルベンゼン 0.3部 2,2′−アゾビスイソブチロニトリル 2部 上記成分を、高剪断力を有する混合機であるTK式ホモ
ミキサー(特殊機化工社製)により6,000rpmの
回転数で撹拌、混合して、均一分散した重合性単量体組
成物を調製した。次に、イオン交換水250部にドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム(DBS)0.01部
を溶解した水溶液に、リン酸カルシウム(和光純薬社
製)15部を分散させて、重合安定剤を含有する分散液
(水系分散媒体)を調製した。次いで、上記により得た
重合安定剤の分散液に上記重合性単量体組成物を投入
し、TK式ホモミキサーを用いて10,000rpmで
高剪断撹拌して、重合性単量体組成物の液滴(重合単量
体組成物粒子)を造粒した。この造粒した重合性単量体
組成物水分散液を、撹拌翼に装着した反応器に入れ、6
5℃で8時間撹拌して重合反応を行い、着色重合体粒子
(重合トナー粒子)の水分散液を得た。
[Example 1] Polymerizable monomer composition 83 parts styrene 17 parts Butyl acrylate 17 parts Carbon black 5 parts (Printex 150T, manufactured by Degussa) 1 part of charge control agent (Spiron Black TRH, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) ) Divinylbenzene 0.3 parts 2,2'-azobisisobutyronitrile 2 parts The above components were rotated at 6,000 rpm by a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) which is a mixer having a high shearing force. The resulting mixture was stirred and mixed to prepare a uniformly dispersed polymerizable monomer composition. Next, 15 parts of calcium phosphate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is dispersed in an aqueous solution obtained by dissolving 0.01 part of sodium dodecylbenzenesulfonate (DBS) in 250 parts of ion-exchanged water to obtain a dispersion containing a polymerization stabilizer. (Aqueous dispersion medium) was prepared. Next, the polymerizable monomer composition is added to the dispersion of the polymerization stabilizer obtained above, and the mixture is stirred at 10,000 rpm with a TK homomixer at a high shear to obtain a polymerizable monomer composition. Droplets (polymerized monomer composition particles) were granulated. This granulated aqueous dispersion of the polymerizable monomer composition is placed in a reactor equipped with a stirring blade, and
The polymerization reaction was carried out by stirring at 5 ° C. for 8 hours to obtain an aqueous dispersion of colored polymer particles (polymerized toner particles).

【0023】重合反応終了後の重合トナー粒子の粒径を
コールターカウンター(コールター社製)により測定し
たところ、その体積平均粒径(dv)は8.82μm、
個数平均粒径(dp)は6.73μmであり、その粒径
分布すなわち体積平均粒径と個数平均粒径(dp)との
比(dv/dp)は1.31であった。また、体積粒径
20μm以上の粒子は0.31%、個数粒径5μm以下
の粒子は15.8%であった。このコールターカウンタ
ーによる測定においては、以下に示すパラメーターを用
いた。 アパーチャー径:100μm 媒 体 :イソトンII 濃 度 :15% 測定粒子個数 :50,000個
The particle diameter of the polymerized toner particles after completion of the polymerization reaction was measured by a Coulter counter (manufactured by Coulter Co.), and the volume average particle size (dv) was 8.82 μm.
The number average particle size (dp) was 6.73 μm, and the particle size distribution, that is, the ratio (dv / dp) between the volume average particle size and the number average particle size (dp) was 1.31. Also, 0.31% of the particles had a volume particle diameter of 20 μm or more, and 15.8% of the particles had a number particle diameter of 5 μm or less. In the measurement by the Coulter counter, the following parameters were used. Aperture diameter: 100 μm Medium: Isoton II Concentration: 15% Number of measured particles: 50,000

【0024】次に、上記により得られた水分散液を撹拌
しながら、塩酸を添加して系のpHを4以下として、分
散安定剤として用いた難水溶性金属化合物のリン酸カル
シウムを塩化カルシウムに変換し、水に可溶化した。こ
の重合トナー粒子のスラリー液を脱水、洗浄して重合ト
ナーのウェットケーキを得た。次に、上記により得られ
た重合トナーのウエットケーキを容量100リットルの
SVミキサー型の真空式乾燥機(神鋼パンテック社製、
商品名SV−001VT)を用いて、ウエットケーキ仕
込み量40kg、温度50℃、真空度20〜30トール
の条件で4時間乾燥した。この乾燥トナーの105℃に
おける加熱減量法による水分量は、0.13%であっ
た。
Next, while stirring the aqueous dispersion obtained above, hydrochloric acid was added to adjust the pH of the system to 4 or less, and calcium phosphate, a poorly water-soluble metal compound used as a dispersion stabilizer, was converted into calcium chloride. And solubilized in water. The slurry of the polymerized toner particles was dehydrated and washed to obtain a wet cake of the polymerized toner. Next, the wet cake of the polymerized toner obtained above was applied to a 100-liter SV mixer type vacuum dryer (manufactured by Shinko Pantech Co., Ltd.).
It was dried for 4 hours under the conditions of a wet cake preparation amount of 40 kg, a temperature of 50 ° C. and a degree of vacuum of 20 to 30 Torr using a trade name of SV-001VT. The water content of the dried toner at 105 ° C. measured by a weight loss method was 0.13%.

【0025】乾燥後の重合トナーの粒径は、体積平均粒
径(dv)が8.90μm、個数平均粒径(dp)が
6.79μmであり、粒径分布(dv/dp)は1.3
1であった。また、体積粒径20μm以上の粒子は0.
45%、個数粒径5μm以下の粒子は15.1%であ
り、乾燥前と実質的に変化していなかった。上記により
得られた重合トナー粒子100部に疎水化処理したコロ
イダルシリカ(商品名:R−202、日本アエロジル社
製)0.5部を添加し、ヘンシェルミキサーを用いて混
合してトナーを調製した。このようにして得られたトナ
ーを用い、市販の非磁性一成分現像方式のプリンターに
より、温度23%、湿度50%の常温常湿の環境下で印
字評価を行ったところ、画像濃度が高く、カブリ、ムラ
のない解像度の極めて良好な印字が得られた。
As for the particle diameter of the polymerized toner after drying, the volume average particle diameter (dv) is 8.90 μm, the number average particle diameter (dp) is 6.79 μm, and the particle diameter distribution (dv / dp) is 1. 3
It was one. In addition, particles having a volume particle size of 20 μm or more have a particle diameter of 0.1 μm.
The ratio of particles having a particle size of 45% and a particle diameter of 5 μm or less was 15.1%, which was not substantially changed from that before drying. To 100 parts of the polymerized toner particles obtained above, 0.5 part of colloidal silica (trade name: R-202, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added and mixed with a Henschel mixer to prepare a toner. . Using the toner thus obtained, printing evaluation was performed by a commercially available non-magnetic one-component developing system printer under the environment of normal temperature and normal humidity at a temperature of 23% and a humidity of 50%, and the image density was high. Very good printing with no fog or unevenness in resolution was obtained.

【0026】[実施例2]実施例1において、真空式乾
燥機SV−001VTをコニカルブレンダドライヤー
(日本乾燥機社製)に代えたこと以外は、実施例1と同
様に重合性単量体組成物の重合、酸洗浄、水洗浄、脱
水、乾燥を行い、重合トナーを作成した。この際のコニ
カルドライヤーによる乾燥の条件は下記のとおりであ
る。 機 種 :CBD−300型 容 量 :300リットル 仕込み量 :120kg 温 度 :50℃ 真空度 :20〜30トール 乾燥時間 :5時間
Example 2 A polymerizable monomer composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the vacuum dryer SV-001VT was replaced with a conical blender drier (manufactured by Nippon Dryer Co., Ltd.). The product was polymerized, washed with acid, washed with water, dehydrated, and dried to prepare a polymerized toner. The conditions for drying with a conical dryer at this time are as follows. Model: CBD-300 Capacity: 300 liters Charge: 120 kg Temperature: 50 ° C. Vacuum: 20-30 Torr Drying time: 5 hours

【0027】この乾燥トナーの105℃における加熱減
量法による水分量は、0.21%であった。この重合ト
ナーの乾燥前の粒径は、体積平均粒径(dv)が9.2
2μm、個数平均粒径(dp)が6.84μmであり、
粒径分布(dv/dp)は1.35であった。また、体
積粒径20μm以上の粒子は0.51%、個数粒径5μ
m以下の粒子は13.7%であった。乾燥後の重合トナ
ーの粒径は、体積平均粒径(dv)が9.13μm、個
数平均粒径(dp)が6.91μmであり、粒径分布
(dv/dp)は1.33であった。また、体積粒径2
0μm以上の粒子は0.62%、個数粒径5μm以下の
粒子は12.8%であり、乾燥前と実質的に変化してい
なかった。
The moisture content of the dried toner at 105 ° C. by a weight loss method was 0.21%. The volume average particle diameter (dv) of the polymerized toner before drying is 9.2.
2 μm, the number average particle diameter (dp) is 6.84 μm,
The particle size distribution (dv / dp) was 1.35. In addition, 0.51% of particles having a volume particle diameter of 20 μm or more and a number particle diameter of 5 μm.
m or less were 13.7%. As for the particle diameter of the polymerized toner after drying, the volume average particle diameter (dv) was 9.13 μm, the number average particle diameter (dp) was 6.91 μm, and the particle diameter distribution (dv / dp) was 1.33. Was. In addition, volume particle size 2
The particles having a particle diameter of 0 μm or more were 0.62%, and the particles having a number particle diameter of 5 μm or less were 12.8%, which were not substantially changed from those before drying.

【0028】上記重合トナー粒子に、実施例1と同様
に、疎水化処理したコロイダルシリカを混合してトナー
を調製した。上記トナーを用いて、実施例1と同様に印
字評価を行ったところ、画像濃度が高く、カブリ、ムラ
のない鮮明な印字が得られた。
In the same manner as in Example 1, a toner was prepared by mixing the polymerized toner particles with colloidal silica subjected to hydrophobic treatment. When printing was evaluated using the toner described above in the same manner as in Example 1, clear printing was obtained with high image density and no fog or unevenness.

【0029】[実施例3]実施例1において、重合安定
剤の分散液の調製に使用するリン酸カルシウムの添加量
を25部に変えたこと以外は、実施例1と同様に重合性
単量体組成物の重合、酸洗浄、水洗浄、脱水、乾燥を行
い、重合トナーを得た。乾燥の条件は、実施例1と同様
である。得られた乾燥トナーの105℃における加熱減
量法による水分量は、0.15%であった。この重合ト
ナーの乾燥前の粒径は、体積平均粒径(dv)が6.8
5μm、個数平均粒径(dp)が5.07μmであり、
粒径分布(dv/dp)は1.35であった。また、体
積粒径16μm以上の粒子は0.83%で、個数粒径5
μm以下の粒子は24.8%であった。重合トナーの乾
燥後の粒径は、体積平均粒径(dv)が7.01μm、
個数平均粒径(dp)が5.16μmであり、粒径分布
(dv/dp)は1.36であった。また、体積粒径1
6μm以上の粒子は1.32%で、個数粒径5μm以下
の粒子は26.3%であり、乾燥前と実質的に変化して
いなかった。
Example 3 A polymerizable monomer composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of calcium phosphate used for preparing the dispersion of the polymerization stabilizer was changed to 25 parts. The product was polymerized, washed with acid, washed with water, dehydrated, and dried to obtain a polymerized toner. Drying conditions are the same as in Example 1. The water content of the obtained dried toner at 105 ° C. by a heating loss method was 0.15%. The volume average particle diameter (dv) of the polymerized toner before drying is 6.8.
5 μm, the number average particle diameter (dp) is 5.07 μm,
The particle size distribution (dv / dp) was 1.35. 0.83% of the particles having a volume particle size of 16 μm or more have a number particle size of 5 μm.
24.8% of particles having a particle size of μm or less were used. The average particle diameter (dv) of the polymerized toner after drying was 7.01 μm,
The number average particle size (dp) was 5.16 μm, and the particle size distribution (dv / dp) was 1.36. In addition, volume particle size 1
1.32% of the particles having a particle diameter of 6 μm or more were 26.3% of the particles having a particle diameter of 5 μm or less, which were not substantially changed from those before drying.

【0030】上記重合トナー粒子に、実施例1と同様
に、疎水化処理したコロイダルシリカを混合してトナー
を調製した。上記トナーを用いて、実施例1と同様に印
字評価を行ったところ、画像濃度が高く、カブリ、ムラ
のない鮮明な印字が得られた。
In the same manner as in Example 1, the polymerized toner particles were mixed with colloidal silica subjected to a hydrophobic treatment to prepare a toner. When printing was evaluated using the toner described above in the same manner as in Example 1, clear printing was obtained with high image density and no fog or unevenness.

【0031】[比較例1]実施例1において、乾燥機と
して流動媒体乾燥機(大川原製作所社製)を用いた以外
は実施例1と同様にして、単量体組成物の重合、酸洗
浄、水洗浄、脱水を行いウエットケーキを得た。このウ
エットケーキを水中に固形分30%でリスラリーして流
動媒体乾燥機に供給した。この際の乾燥条件は、以下の
とおりである。 機 種 :SFD−0.4型 ボール :アルミナ、2mmφ、7kg 吹き込み温度:60℃ 供給量 :5.3kg/h 風 速 :3.4m/s
Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that a fluidized medium dryer (manufactured by Okawara Seisakusho Co., Ltd.) was used as the dryer. Water washing and dehydration were performed to obtain a wet cake. The wet cake was reslurried in water at a solid content of 30% and supplied to a fluidized medium dryer. The drying conditions at this time are as follows. Model: SFD-0.4 type Ball: Alumina, 2mmφ, 7kg Blowing temperature: 60 ° C Supply amount: 5.3kg / h Wind speed: 3.4m / s

【0032】この乾燥トナーの105℃における加熱減
量法による水分量は、0.35%であった。この重合ト
ナーの乾燥前の粒径は、体積平均粒径(dv)が8.8
5μm、個数平均粒径(dp)が6.65μmであり、
粒径分布(dv/dp)は1.33であった。また、体
積粒径20μm以上の粒子は0.43%で、個数粒径5
μm以下の粒子は14.8%であった。重合トナーの乾
燥後の粒径は、体積平均粒径(dv)が9.91μm、
個数平均粒径(dp)が7.74μmであり、粒径分布
(dv/dp)は1.28であった。また、体積粒径2
0μm以上の粒子は5.47%で、個数粒径5μm以下
の粒子は10.3%であり、乾燥前と比較して20μm
以上の粗大粒子が増大した。
The water content of the dried toner at 105 ° C. by a weight loss method was 0.35%. As for the particle diameter of the polymerized toner before drying, the volume average particle diameter (dv) is 8.8.
5 μm, the number average particle diameter (dp) is 6.65 μm,
The particle size distribution (dv / dp) was 1.33. In addition, particles having a volume particle size of 20 μm or more account for 0.43% and a number particle size of 5 μm.
14.8% or less of particles having a size of μm or less. The particle diameter of the polymerized toner after drying is 9.91 μm in volume average particle diameter (dv),
The number average particle size (dp) was 7.74 μm, and the particle size distribution (dv / dp) was 1.28. In addition, volume particle size 2
The particles having a particle size of 0 μm or more are 5.47%, and the particles having a number particle size of 5 μm or less are 10.3%.
The above coarse particles increased.

【0033】上記重合トナー粒子に、実施例1と同様
に、疎水化処理したコロイダルシリカを混合してトナー
を調製した。上記トナーを用いて、実施例1と同様に印
字評価を行ったところ、カブリが多く、細線の再現性が
悪く、実用に耐え得る印字を得ることができなかった。
この乾燥重合トナーを日本ニューマチック社製の分級機
DS−II型にて分級して、体積平均粒径(dv)を
9.02μm、個数平均粒径(dp)を6.94μm、
粒径分布(dv/dp)を1.30とした。また、体積
粒径20μm以上の粒子は0%、個数粒径5μm以下の
粒子は13.7%であった。この分級時の製品収率は8
6.4%であった。
In the same manner as in Example 1, the polymerized toner particles were mixed with a hydrophobically treated colloidal silica to prepare a toner. When printing was evaluated in the same manner as in Example 1 using the above toner, fog was large, reproducibility of fine lines was poor, and printing that could be used practically could not be obtained.
The dried polymerized toner was classified with a classifier DS-II manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd. to have a volume average particle size (dv) of 9.02 μm, a number average particle size (dp) of 6.94 μm,
The particle size distribution (dv / dp) was 1.30. The particles having a volume particle size of 20 μm or more were 0%, and the particles having a number particle size of 5 μm or less were 13.7%. The product yield at this classification is 8
6.4%.

【0034】上記重合トナー粒子に、実施例1と同様
に、疎水化処理したコロイダルシリカを混合してトナー
を調製した。上記トナーを用いて、実施例1と同様に印
字評価を行ったところ、画像濃度が高く、カブリ、ムラ
のない、細線の再現性がよい鮮明な印字が得られた。
In the same manner as in Example 1, a toner was prepared by mixing the polymerized toner particles with colloidal silica subjected to a hydrophobic treatment. When printing was evaluated in the same manner as in Example 1 using the toner described above, clear printing was obtained with high image density, no fog and unevenness, and good reproducibility of fine lines.

【0035】[比較例2]実施例1において、乾燥機と
してモービルマイナー型スプレードライヤー(アシザワ
・ニロアトマイザー社製)を用いたこと以外は実施例1
と同様にして、単量体組成物の重合、酸洗浄、水洗浄、
脱水を行い、ウエットケーキを得た。このウエットケー
キを水中に固形分15%でリスラリーして、スプレード
ライヤーに供給した。この際の乾燥条件は、以下のとお
りであった。 機 種 :モービルマイナー型(MM型) ホイール径 :50mmφ 回転数 :30000rpm 吹き込み温度:200℃ 風 量 :17Nm3/h 供給量 :3.5kg/h
Comparative Example 2 Example 1 was the same as Example 1 except that a mobile minor type spray dryer (manufactured by Ashizawa Niro Atomizer) was used as the dryer.
In the same manner as described above, polymerization of the monomer composition, acid washing, water washing,
Dehydration was performed to obtain a wet cake. This wet cake was reslurried in water at a solid content of 15% and supplied to a spray dryer. The drying conditions at this time were as follows. Model: Mobile minor type (MM type) Wheel diameter: 50 mmφ Number of rotations: 30,000 rpm Blowing temperature: 200 ° C. Air volume: 17 Nm 3 / h Supply amount: 3.5 kg / h

【0036】この乾燥トナーの105℃における加熱減
量法による水分量は、0.57%であった。この重合ト
ナーの乾燥前の粒径は、体積平均粒径(dv)が8.8
5μm、個数平均粒径(dp)が6.65μmであり、
粒径分布(dv/dp)は1.33であった。また、体
積粒径20μm以上の粒子は0.43%で、個数粒径5
μm以下の粒子は14.8%であった。重合トナーの乾
燥後の粒径は、体積平均粒径(dv)が10.73μ
m、個数平均粒径(dp)が8.58μmであり、粒径
分布(dv/dp)は1.25であった。また、体積粒
径20μm以上の粒子は8.37%で、個数粒径5μm
以下の粒子は8.3%であり、乾燥前と比較して20μ
m以上の粗大粒子が増大した。
The water content of the dried toner at 105 ° C. measured by a weight loss method was 0.57%. As for the particle diameter of the polymerized toner before drying, the volume average particle diameter (dv) is 8.8.
5 μm, the number average particle diameter (dp) is 6.65 μm,
The particle size distribution (dv / dp) was 1.33. In addition, particles having a volume particle size of 20 μm or more account for 0.43% and a number particle size of 5 μm.
14.8% or less of particles having a size of μm or less. The volume average particle diameter (dv) of the polymerized toner after drying is 10.73 μm.
m, the number average particle size (dp) was 8.58 μm, and the particle size distribution (dv / dp) was 1.25. 8.37% of the particles having a volume particle diameter of 20 μm or more have a number particle diameter of 5 μm.
The following particles are 8.3%, 20 μm compared to before drying.
m or more coarse particles increased.

【0037】上記重合トナー粒子に、実施例1と同様
に、疎水化処理したコロイダルシリカを混合してトナー
を調製した。上記トナーを用いて、実施例1と同様に印
字評価を行ったところ、カブリが多く、細線の再現性が
悪く、実用に耐え得る印字を得ることができなかった。
この乾燥重合トナーを日本ニューマチック社製の分級機
DS−II型にて分級して、体積平均粒径(dv)を
9.58μm、個数平均粒径(dp)を7.79μm、
粒径分布(dv/dp)を1.23とした。また、体積
粒径20μm以上の粒子は0%で、個数粒径5μm以下
の粒子は10.1%であった。この分級時の製品収率
は、80.5%であった。
As in Example 1, the polymerized toner particles were mixed with hydrophobically treated colloidal silica to prepare a toner. When printing was evaluated in the same manner as in Example 1 using the above toner, fog was large, reproducibility of fine lines was poor, and printing that could be used practically could not be obtained.
The dried polymerized toner was classified with a classifier DS-II manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd. to have a volume average particle size (dv) of 9.58 μm, a number average particle size (dp) of 7.79 μm,
The particle size distribution (dv / dp) was set to 1.23. The particles having a volume particle diameter of 20 μm or more accounted for 0%, and the particles having a number particle diameter of 5 μm or less accounted for 10.1%. The product yield at the time of this classification was 80.5%.

【0038】上記トナー粒子に、実施例1と同様に、疎
水化処理したコロイダルシリカを混合してトナーを調製
した。上記トナーを用いて、実施例1と同様に印字評価
を行ったところ、画像濃度が高く、カブリ、ムラのない
細線の再現性の良い鮮明な印字が得られた。
In the same manner as in Example 1, the toner particles were mixed with hydrophobized colloidal silica to prepare a toner. When the printing evaluation was performed using the above toner in the same manner as in Example 1, clear printing was obtained with high image density and good reproducibility of fine lines without fog and unevenness.

【0039】[0039]

【発明の効果】本発明によれば、分散安定剤として難水
溶性金属化合物を含有する水系分散媒体中で懸濁重合法
により重合トナーを製造する方法において、乾燥時の熱
エネルギーの低減と分級工程の省略が可能で、より経済
的に重合トナーを製造する方法が提供される。
According to the present invention, there is provided a method for producing a polymerized toner by a suspension polymerization method in an aqueous dispersion medium containing a poorly water-soluble metal compound as a dispersion stabilizer. There is provided a method for manufacturing a polymerized toner, which can omit a step and is more economical.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平7−114210(JP,A) 特開 昭63−155156(JP,A) 特開 平2−64652(JP,A) 特開 昭60−129757(JP,A) 特開 平5−307277(JP,A) 特開 平5−100483(JP,A) 特開 昭62−135841(JP,A) 実開 昭61−130893(JP,U) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03G 9/08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (56) References JP-A-7-114210 (JP, A) JP-A-63-155156 (JP, A) JP-A-2-64652 (JP, A) JP-A 60-155 JP-A-5-307277 (JP, A) JP-A-5-100483 (JP, A) JP-A-62-135841 (JP, A) JP-A-61-130893 (JP, U) (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) G03G 9/08

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 少なくとも重合性単量体と着色剤とを含
有する重合性単量体組成物を、難水溶性金属化合物を含
有する水系分散媒体中で懸濁重合して、着色重合体粒子
を生成させた後、該着色重合体粒子を含む懸濁液に酸ま
たはアルカリを添加して、難水溶性金属化合物を水系分
散媒体に可溶化させ、次いで、洗浄、脱水し、得られた
湿潤着色重合体粒子をブレンダードライヤーまたはミキ
サー型の真空式乾燥機にて、乾燥中における着色重合体
粒子どうしの熱凝集を防ぎながら乾燥し、乾燥前と粒径
が実質的に変化していない乾燥着色重合体粒子を得る
とを特徴とする重合トナーの製造方法。
Claims: 1. A polymerizable monomer composition containing at least a polymerizable monomer and a colorant is subjected to suspension polymerization in an aqueous dispersion medium containing a poorly water-soluble metal compound to produce colored polymer particles. Is generated, an acid or an alkali is added to the suspension containing the colored polymer particles to solubilize the poorly water-soluble metal compound in the aqueous dispersion medium, followed by washing and dehydration to obtain the obtained wet. The colored polymer particles are dried during drying with a blender dryer or a mixer type vacuum dryer.
Drying while preventing thermal aggregation between particles, before drying and particle size
A method for producing a polymerized toner, wherein dried colored polymer particles having substantially no change are obtained .
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