JP3197990B2 - Detergent composition - Google Patents

Detergent composition

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は洗浄剤組成物に関する。
更に詳しくは、特にすすぎ時の泡切れが良く、すすぎ性
に優れた高密度粒状洗浄剤組成物に関する。
The present invention relates to a cleaning composition.
More specifically, the present invention relates to a high-density granular detergent composition which is particularly good in foam removal during rinsing and has excellent rinsing properties.

【0002】[0002]

【従来の技術及びその課題】近年の全自動洗濯機の普及
に伴う洗濯時の泡に対する意識として、洗濯時に泡が生
成すると、フタから泡があふれたり、また泡が多いとす
すぎ時間が長くかかる等の理由から泡生成を抑制した洗
剤が要望されている。
2. Description of the Related Art With the recent spread of fully automatic washing machines, awareness of bubbles during washing is that if bubbles are generated during washing, bubbles may overflow from the lid, and if there are many bubbles, a long rinsing time may be required. For these reasons, there is a demand for a detergent that suppresses foam formation.

【0003】洗濯時に生成する泡を抑制する消泡剤とし
てはシリコーンがよく知られ、多くの研究がなされてき
た(特開昭62−57616号公報)。また、低起泡効
果をもつ洗剤ビルダーの研究もなされてきた(特公昭5
7−61799号公報)。
As an antifoaming agent for suppressing foam generated during washing, silicone is well known and many studies have been made (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-57616). Research has also been conducted on a detergent builder having a low foaming effect (Japanese Patent Publication No. Sho 5
7-61799).

【0004】しかしながら、これらを用いた場合、洗濯
の初期においては、泡が抑制されるが、洗濯時間と共に
泡が増加する傾向があり、またすすぎ液の濁りに対して
も十分な抑制効果を示すものではなかった。
[0004] However, when these are used, the foam is suppressed in the early stage of washing, but the foam tends to increase with the washing time, and a sufficient effect of suppressing the turbidity of the rinsing liquid is exhibited. It was not something.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
の結果、界面活性剤と、特定の窒素含有ポリカルボン酸
カルボン酸と、特定の分子量のポリエチレングリコール
を併用した高密度粒状洗浄剤組成物が、上記の泡切れの
問題、すすぎ水中の濁りの問題を著しく改善することを
見出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that a high-density granular detergent using a surfactant, a specific nitrogen-containing polycarboxylic acid carboxylic acid, and a specific molecular weight polyethylene glycol in combination. The present inventors have found that the composition markedly improves the problem of the above-mentioned foam removal and the problem of turbidity in the rinse water, and have completed the present invention.

【0006】すなわち本発明は、下記(a),(b),(c) 成分
を含有し、嵩密度が 0.6〜1g/ccである高密度粒状洗
浄剤組成物を提供するものである。 (a) 界面活性剤 10〜40重量% (b) 下記一般式(1)で表される化合物 1〜20重量%
That is, the present invention provides a high-density granular detergent composition containing the following components (a), (b) and (c) and having a bulk density of 0.6 to 1 g / cc. (a) 10 to 40% by weight of a surfactant (b) 1 to 20% by weight of a compound represented by the following general formula (1)

【0007】[0007]

【化2】 Embedded image

【0008】(c) 平均分子量5000〜20000 のポリエチレ
ングリコール 0.5〜5重量%。
(C) 0.5 to 5% by weight of polyethylene glycol having an average molecular weight of 5,000 to 20,000.

【0009】本発明の(a) 成分の界面活性剤としては、
一般的に使用されるアニオン界面活性剤、ノニオン界面
活性剤、場合によりカチオン界面活性剤等が使用可能で
ある。一般的に使用可能なアニオン界面活性剤として
は、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、
アルキルエトキシスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸
塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エ
ステル塩、高級脂肪酸塩等が挙げられる。ノニオン界面
活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エス
テル、高級脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコ
シド、アルキルアミンオキサイド等が挙げられる。特に
主ノニオン界面活性剤としては、炭素数12〜14の直鎖又
は分岐鎖の1級又は2級のアルコールにエチレンオキサ
イドを平均付加モル数6〜12で付加させて得られるポリ
オキシエチレンアルキルエーテルを使用するのが好まし
い。カチオン界面活性剤としては一般的なアルキル四級
アンモニウム塩が挙げられる。
The surfactant of the component (a) of the present invention includes:
Commonly used anionic surfactants, nonionic surfactants, and in some cases, cationic surfactants can be used. Commonly available anionic surfactants include alkyl benzene sulfonates, alkyl sulfates,
Examples thereof include an alkyl ethoxy sulfonate, a paraffin sulfonate, an α-olefin sulfonate, an α-sulfofatty acid ester salt, and a higher fatty acid salt. As nonionic surfactants, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbite fatty acid ester, polyoxyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, Polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hardened castor oil, polyoxyethylene alkylamine, glycerin fatty acid ester, higher fatty acid alkanolamide, alkyl glycoside, alkylamine oxide, and the like. In particular, as the main nonionic surfactant, a polyoxyethylene alkyl ether obtained by adding ethylene oxide to a linear or branched primary or secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms with an average addition mole number of 6 to 12 is used. It is preferred to use Examples of the cationic surfactant include general alkyl quaternary ammonium salts.

【0010】本発明においては、アニオン界面活性剤が
主体で若干のノニオン界面活性剤を含有するのが好まし
く、アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤の重量比
はアニオン/ノニオン=3/2以上が好ましい。また、
使用する全界面活性剤のうち2/3以上がスルホン酸塩
型及び/又は硫酸エステル塩型のアニオン界面活性剤で
あるのが好ましい。
In the present invention, it is preferable that the anionic surfactant is mainly contained and a small amount of nonionic surfactant is contained, and the weight ratio of the anionic surfactant to the nonionic surfactant is anion / nonion = 3/2 or more. preferable. Also,
It is preferable that 2/3 or more of all the surfactants used are anionic surfactants of a sulfonate type and / or a sulfate type.

【0011】本発明において、界面活性剤(a) は、組成
物中に総量で、10〜40重量%配合される。
In the present invention, the surfactant (a) is incorporated in the composition in a total amount of 10 to 40% by weight.

【0012】本発明に使用される (b)成分である前記一
般式(1)で表される化合物は、洗浄剤ビルダーとして
作用するものと考えられ、例えば特開昭49−5691
8号公報、WO92/02489号明細書、特公昭57
−61799号公報記載の製造方法により容易に製造す
ることができる。本発明において、(b) 成分は、組成物
中に1〜20重量%配合される。
The compound represented by the general formula (1), which is the component (b) used in the present invention, is considered to act as a detergent builder.
No. 8, WO92 / 02489, JP-B-57
It can be easily manufactured by the manufacturing method described in JP-A-61799. In the present invention, the component (b) is blended in the composition in an amount of 1 to 20% by weight.

【0013】本発明の(c) 成分である平均分子量が5000
〜20000 のポリエチレングリコールは、通常のエチレン
グリコールに酸化エチレンを触媒の存在下で加圧、加温
状態で吹き込み、重合させて製造されるものを使用でき
る。 (c)成分は本発明の組成物中に 0.5〜5重量%配合
される。
The component (c) of the present invention has an average molecular weight of 5000
Polyethylene glycol of up to 20,000 can be produced by blowing ethylene oxide into normal ethylene glycol in the presence of a catalyst under pressure and heat to polymerize the mixture. Component (c) is incorporated in the composition of the present invention in an amount of 0.5 to 5% by weight.

【0014】更に本発明の高密度粒状洗浄剤組成物に
は、ポリシロキサン系化合物(d) を配合することによ
り、より優れた効果を得ることができる。本発明に使用
されるポリシロキサン系化合物は、下記一般式
Further, by blending the polysiloxane compound (d) with the high-density granular detergent composition of the present invention, more excellent effects can be obtained. The polysiloxane compound used in the present invention has the following general formula

【0015】[0015]

【化3】 Embedded image

【0016】(式中、R,R'は炭素数1〜6のアルキル基
又はアリール基であり、同一でも異なっていてもよい。
nは約20〜2000の数である。)で表されるポリシロキサ
ン類が最もよく使用される。就中、R, R' がメチル基で
あるポリジメチルシロキサンが好適であり、組成物中に
0.01〜0.5 重量%配合される。
(In the formula, R and R ′ are an alkyl group or an aryl group having 1 to 6 carbon atoms, which may be the same or different.
n is a number from about 20 to 2000. The polysiloxanes represented by) are most often used. Among them, polydimethylsiloxane in which R and R ′ are methyl groups is preferable, and
It is incorporated in an amount of 0.01 to 0.5% by weight.

【0017】また、本発明の高密度粒状洗浄剤組成物に
は前記の必須成分に加え、他の成分、例えば硫酸塩、炭
酸塩、ケイ酸塩等の無機ビルダー、プロテアーゼ、アミ
ラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ等の酵素、亜硫酸塩等の
還元剤、過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム等の漂白
剤、ポリアクリル酸塩、カルボキシメチルセルロース、
ポリエチレングリコール、無水マレイン酸とアクリル酸
又はオレフィンとのコポリマー等の再汚染防止剤、蛍光
染料、着色料、保存料、香料等を必要に応じて配合でき
る。
The high-density granular detergent composition of the present invention contains, in addition to the above essential components, other components such as inorganic builders such as sulfate, carbonate and silicate, protease, amylase, cellulase and lipase. Enzymes such as sulfites, sodium percarbonate, bleaching agents such as sodium perborate, polyacrylates, carboxymethylcellulose,
A re-staining agent such as polyethylene glycol, a copolymer of maleic anhydride and acrylic acid or an olefin, a fluorescent dye, a coloring agent, a preservative, a fragrance and the like can be blended as required.

【0018】本発明の高密度粒状洗浄剤組成物は、例え
ば、上記の如き必須成分及び任意成分を含有する洗浄剤
組成物と水を混和、混合し、水分量が30〜50重量%の洗
剤−水スラリーを調整し、このスラリーを噴霧乾燥して
得られた粉末洗剤を造粒して嵩密度が 0.6〜1g/cc
で、且つ平均粒径が 100〜1000μmの本発明の高密度粒
状洗剤組成物を製造する。また、例えば、特開昭61−
69897号公報、特開昭61−89899号公報、特
開昭61−69900号公報記載の方法により容易に製
造することができる。
The high-density granular detergent composition of the present invention is obtained, for example, by mixing and mixing a detergent composition containing the essential and optional components as described above with water, and having a water content of 30 to 50% by weight. -Preparing a water slurry, granulating a powder detergent obtained by spray-drying the slurry, and obtaining a bulk density of 0.6 to 1 g / cc;
And a high-density granular detergent composition of the present invention having an average particle size of 100 to 1000 μm. In addition, for example,
It can be easily produced by the methods described in JP-A-69897, JP-A-61-89899 and JP-A-61-69900.

【0019】[0019]

【実施例】以下実施例にて本発明を説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0020】(1) 洗剤の製造 表1,2に示す洗剤成分のうち、後で乾式混合した方が
望ましい成分(ゼオライト10重量%分と少量添加物中の
酵素等)を除いた組成で含水量50重量%のスラリーを調
整し、それを噴霧乾燥して得られた粉末をハイスピード
ミキサー(深江工業株式会社製)に投入し、ゼオライト
5重量%を水1〜2重量%で湿らせたものを加えて造粒
し、更にゼオライト3重量%を加えて造粒して得られた
粒子に残りのゼオライト2重量%と少量添加物を乾式混
合することにより、嵩密度 0.6〜1.0 g/ccの各種高密
度粒状洗浄剤組成物を得た。
(1) Preparation of Detergent Among the detergent components shown in Tables 1 and 2, the components which are desirably dry-mixed later are excluding components (eg, 10% by weight of zeolite and enzymes in a small amount of additives). A slurry having a water content of 50% by weight was prepared, and the powder obtained by spray-drying the slurry was put into a high-speed mixer (manufactured by Fukae Kogyo Co., Ltd.), and 5% by weight of zeolite was moistened with 1-2% by weight of water. The mixture is granulated, and 3% by weight of zeolite is further added, and the particles obtained by granulation are dry-mixed with the remaining 2% by weight of zeolite and a small amount of additives to obtain a bulk density of 0.6 to 1.0 g / cc. Of various high-density granular detergent compositions were obtained.

【0021】なお、表中PEGはポリエチレングリコー
ルの略であり、(b) 成分の本発明化合物〜は以下の
化合物であり、下記の製法により得られたものである。
In the table, PEG is an abbreviation for polyethylene glycol, and the compounds (b) of the present invention are the following compounds, which are obtained by the following production method.

【0022】[0022]

【化4】 Embedded image

【0023】<化合物,の製法>化合物の出発物
質であるアスパラギン酸27g(0.2モル)又は化合物の
出発物質であるグリシン15g(0.2モル)と、エポキシコ
ハク酸ナトリウム35g(0.2モル)、水酸化ナトリウム16
g(0.4モル)を水 100mlに溶解し、10時間還流攪拌し
た。その後、溶媒を留去し、3−ヒドロキシ−2,2'−
イミノジコハク酸四ナトリウム(化合物)を68g、又
は3−ヒドロキシ−2'−カルボキシメチルイミノコハク
酸二ナトリウム(化合物)を51g得た。
<Production of Compound> 27 g (0.2 mol) of aspartic acid as a starting material of a compound or 15 g (0.2 mol) of glycine as a starting material of a compound, 35 g (0.2 mol) of sodium epoxysuccinate, sodium hydroxide 16
g (0.4 mol) was dissolved in 100 ml of water, and the mixture was stirred under reflux for 10 hours. Thereafter, the solvent was distilled off, and 3-hydroxy-2,2'-
68 g of tetrasodium iminodisuccinate (compound) or 51 g of disodium 3-hydroxy-2'-carboxymethyliminosuccinate (compound) were obtained.

【0024】<化合物,の製法>無水マレイン酸20
g(0.2モル)を水 100mlに加え、室温で20分間攪拌し
た。その後、化合物の出発物質であるグリシン15g
(0.2モル)又は化合物の出発物質であるアスパラギン
酸27g(0.2モル)を加え、水酸化ナトリウムを用いpH
8に調整し、5時間還流攪拌を行った。溶媒を留去し、
カルボキシメチルイミノコハク酸三ナトリウム(化合物
)を49g、又はイミノジコハク酸四ナトリウム(化合
物)を66g得た。
<Production method of compound> Maleic anhydride 20
g (0.2 mol) was added to 100 ml of water and stirred at room temperature for 20 minutes. Then, 15 g of glycine, the starting material for the compound
(0.2 mol) or 27 g (0.2 mol) of aspartic acid, which is a starting material of the compound, is added to the mixture, and the pH is adjusted using sodium hydroxide.
The mixture was adjusted to 8 and stirred under reflux for 5 hours. Evaporate the solvent,
49 g of trisodium carboxymethyliminosuccinate (compound) or 66 g of tetrasodium iminodisuccinate (compound) were obtained.

【0025】生成物の確認は何れも、 1H−NMRによ
り行った。
All the products were confirmed by 1 H-NMR.

【0026】(2) 洗剤の粒度測定 (1) の方法により製造された高密度粒状洗浄剤組成物を
「Ro−Tap」(形式DB, No. 901001 HEIKO SEISAKU
SHO, LTD) により、製品の平均粒径を測定し、また、上
記洗剤組成物を直径4cm、高さ8cmの円柱容器に取り、
重量を測定することで嵩密度を測定した。その結果を表
1,2に示す。
(2) Measurement of Detergent Particle Size The high-density granular detergent composition produced by the method of (1) is referred to as “Ro-Tap” (type DB, No. 901001 HEIKO SEISAKU).
SHO, LTD), measure the average particle size of the product, and place the detergent composition in a cylindrical container 4 cm in diameter and 8 cm in height,
The bulk density was measured by measuring the weight. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0027】(3) 消泡性及びすすぎ性の試験方法 (1) の方法により製造された高密度粒状洗浄剤組成物を
用いて消泡性及びすすぎ性について以下の方法により試
験した。表1,2にその結果を示した。
(3) Test method for defoaming property and rinsing property The defoaming property and rinsing property were tested by the following methods using the high-density granular detergent composition produced by the method of (1). Tables 1 and 2 show the results.

【0028】パルセーター型電気洗濯機(東芝製)に20
℃、30リットルの水道水を入れ、試料25gを加え、攪
拌、溶解後、木綿肌着とポリエステル/木綿混紡のワイ
シャツを合わせて1kgと、下記組成のモデル油性汚れ2
gを均一に塗布した汚染布を上記の洗濯液に入れ、10分
間強反転攪拌する。攪拌停止後、排水し、衣料を1分間
脱水し、パルセーターを水道水ですすいだ後、再び水道
水30リットルを入れ、衣料を加え3分間強反転バッチす
すぎを行い、攪拌停止後の泡の量にて消泡性を判定し、
すすぎ水の濁りにてすすぎ性を判定した。
The pulsator type electric washing machine (made by Toshiba) has 20
30 liters of tap water at 25 ° C., add 25 g of sample, stir and dissolve, and add 1 kg of cotton underwear and polyester / cotton blended shirt to a model oily soil 2 having the following composition.
g of the stained cloth uniformly applied thereto is placed in the above washing liquid, and strongly inverted and stirred for 10 minutes. After stopping the stirring, drain the water, dehydrate the clothes for 1 minute, rinse the pulsator with tap water, add 30 liters of tap water again, add the clothes, perform a strong reversal batch rinse for 3 minutes, and remove the foam after stopping stirring. Determine the defoaming property by the amount,
Rinsing properties were determined by the turbidity of the rinsing water.

【0029】*モデル油性汚れ組成 綿実油 60重量% コレステロール 10重量% オレイン酸 10重量% パルミチン酸 10重量% 液体及び固体パラフィン 10重量% *消泡性の評価基準 A:洗濯後の液面に泡がほとんど見られない B:洗濯後の液面の約1/4に泡が存在する C:洗濯後の液面の約1/2に泡が存在する *すすぎ性の評価基準 A:洗濯液が透明である B:洗濯液がほぼ透明である C:洗濯液に濁りが見られる* Model oily soil composition Cottonseed oil 60% by weight Cholesterol 10% by weight Oleic acid 10% by weight Palmitic acid 10% by weight Liquid and solid paraffin 10% by weight * Evaluation standard of defoaming property Rarely seen B: Bubbles exist at about 1/4 of the liquid level after washing C: Bubbles exist at about 1/2 of the liquid level after washing * Evaluation criteria for rinsing A: Washing liquid is transparent B: The washing liquid is almost transparent C: Turbidity is observed in the washing liquid

【0030】[0030]

【表1】 [Table 1]

【0031】[0031]

【表2】 [Table 2]

【0032】注) ・LAS;直鎖アルキル(C12〜C13)ベンゼンスルホン酸
ナトリウム ・AS;アルキル(C14〜C15)硫酸ナトリウム ・ノニオン界面活性剤;ポリオキシエチレン(エチレン
オキサイド平均付加モル数13)アルキル(C12〜C13)エー
テル ・石鹸;牛脂(C16〜C18)脂肪酸ナトリウム ・ポリアクリル酸ソーダ;平均分子量=10000 ・Bは全体を100 とするためのバランス量の略である
Note) LAS: straight-chain alkyl (C 12 -C 13 ) sodium benzenesulfonate AS: alkyl (C 14 -C 15 ) sodium sulfate Nonionic surfactant: polyoxyethylene (average addition mole of ethylene oxide) Formula 13) Alkyl (C 12 -C 13 ) ether ・ Soap; Sodium tallow (C 16 -C 18 ) fatty acid ・ Sodium polyacrylate; Average molecular weight = 10000 ・ B is an abbreviation of balance amount to make 100 as a whole is there

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平6−248300(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C11D 3/33 C11D 3/20 C11D 17/06 Continuation of the front page (56) References JP-A-6-248300 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C11D 3/33 C11D 3/20 C11D 17/06

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 下記(a),(b),(c) 成分を含有し、嵩密度
が 0.6〜1g/ccである高密度粒状洗浄剤組成物。 (a) 界面活性剤 10〜40重量% (b) 下記一般式(1)で表される化合物 1〜20重量% 【化1】 (c) 平均分子量5000〜20000 のポリエチレングリコール
0.5〜5重量%
1. A high-density granular detergent composition comprising the following components (a), (b) and (c) and having a bulk density of 0.6 to 1 g / cc. (a) 10 to 40% by weight of a surfactant (b) 1 to 20% by weight of a compound represented by the following general formula (1) (c) polyethylene glycol having an average molecular weight of 5,000 to 20,000
0.5-5% by weight
【請求項2】 全界面活性剤の2/3以上をスルホン酸
塩型及び/又は硫酸エステル塩型のアニオン界面活性剤
が占める請求項1記載の高密度粒状洗浄剤組成物。
2. The high-density granular detergent composition according to claim 1, wherein at least two-thirds of the total surfactant is a sulfonate type and / or sulfate ester type anionic surfactant.
【請求項3】 更に(d) ポリシロキサン系化合物を0.01
〜 0.5重量%含有する請求項1又は2記載の高密度粒状
洗浄剤組成物。
3. The method according to claim 1, further comprising:
The high-density granular detergent composition according to claim 1, wherein the composition comprises about 0.5% by weight.
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