JP3192078B2 - Soil purification method and device - Google Patents
Soil purification method and deviceInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、土壌中の石油系炭化水
素等、特に沸点の比較的低い揮発性の汚染物質で汚染さ
れた領域を、その位置を変位させること無く浄化するこ
とが出来る方法及び装置に関する。The present invention can purify an area contaminated with volatile contaminants having a relatively low boiling point, such as petroleum hydrocarbons in soil, without displacing its position. Method and apparatus.
【0002】[0002]
【従来の技術】我国においては、土壌の汚染としてはカ
ドミウム、鉛、亜鉛等の重金属による汚染が主として問
題となっていたが(重金属による土壌汚染は、物理的手
法により処理されている)、近年、石油系汚染物質、タ
ール系汚染物質、その他の有機物による汚染が問題とな
っている。2. Description of the Related Art In Japan, soil contamination with heavy metals such as cadmium, lead and zinc has been a major problem (soil contamination with heavy metals is treated by a physical method). , Pollution by petroleum-based pollutants, tar-based pollutants, and other organic substances is a problem.
【0003】この様な土壌汚染は、直接的には植物の生
育阻害や、土壌中の生物(微生物も含む)の増殖阻害を
引き起こす。また、汚染物質が水(地下水も含む)に溶
解した場合には水が汚染され、汚染物質が大気中に揮発
・拡散された場合には大気汚染の原因となり、人体(健
康)に悪影響を及ぼす。さらに、農作物に吸収されるこ
とにより、該農作物及びそれを食した家畜に汚染物質が
蓄積され、環境を複合的に汚染する。特に、地中深くに
存在する汚染物質は、徐々に地下水に溶脱し、広範囲に
亘って移動する可能性があり、上述した様な被害が広範
囲に亘って発生する恐れが存在する。[0003] Such soil contamination directly causes plant growth inhibition and growth inhibition of organisms (including microorganisms) in the soil. In addition, when pollutants are dissolved in water (including groundwater), the water is polluted. When the pollutants are volatilized and diffused into the atmosphere, they cause air pollution and adversely affect the human body (health). . Furthermore, by being absorbed by crops, pollutants accumulate in the crops and livestock that have eaten the crops, thus contaminating the environment. In particular, contaminants that exist deep underground may gradually elute into groundwater and move over a wide area, and there is a possibility that the above-mentioned damage may occur over a wide area.
【0004】この様な土壌汚染に対しては、従来は、汚
染物質を土壌と共に取り出して焼却炉等で焼却する焼却
法、汚染された領域をコンクリート等の壁で囲い込んで
封じ込め、或いは、汚染領域に固化物を流し込んで当該
領域を固化安定化する固定化/安定化法、汚染土壌を掘
削して取り出し、水、薬品等で洗浄する土壌洗浄法、掘
削して取り出された汚染土壌に微生物を混入し、或い
は、微生物を汚染土壌に直接注入して、土壌中の汚染物
質を微生物により分解するバイオレメディエーション、
汚染現場に井戸を掘り、そこから吸引して揮発性の有害
有機物を取り出す土壌空気抽出法、等により、処理をし
ていた。Conventionally, for such soil contamination, an incineration method in which contaminants are taken out together with the soil and incinerated in an incinerator or the like, a contaminated area is enclosed with a wall of concrete or the like, or contaminated, An immobilization / stabilization method for pouring solidified material into an area to solidify and stabilize the area, a soil washing method for excavating and removing contaminated soil and washing it with water, chemicals, etc. Or bioremediation that injects microorganisms directly into contaminated soil and decomposes contaminants in soil by microorganisms.
A well was dug at the site of contamination, and the soil was extracted by suction to remove volatile harmful organic substances.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかし、有害物質或い
は汚染物質により地盤或いは土壌が汚染される際には、
その場所としては、クリーニング工場敷地内、半導体等
の製造工場敷地内、化石燃料によるエネルギ工場敷地
内、石油化学工場敷地内の様な建屋直下であったり、廃
棄物処理場の様な稼働中の設備の敷地内やその周辺地域
が大部分である。そのため、焼却法、土壌洗浄法の様に
掘削して汚染土壌を除去する工程を伴う処理手法を採用
することは不可能である。同様な理由により、固定化/
安定化法の様に、処理すべき領域を周囲から遮断する工
程を要する処理方法も施工出来ない。However, when the ground or soil is contaminated by harmful substances or pollutants,
It can be located on the premises of a cleaning factory, on the premises of a manufacturing plant for semiconductors, etc., on the premises of an energy plant using fossil fuels, directly under a building such as the premises of a petrochemical factory, or on an operating site such as a waste treatment plant. Most of the facilities are located on or around the premises. For this reason, it is impossible to employ a treatment method that involves a step of removing contaminated soil by excavation, such as an incineration method or a soil washing method. For similar reasons, immobilization /
As in the case of the stabilization method, a processing method that requires a step of blocking an area to be processed from the surroundings cannot be performed.
【0006】換言すれば、建屋直下や稼働中の設備の敷
地内やその周辺地域における汚染土壌の処理は、当該汚
染土壌をそれが存在する地中の領域から移動せずに処理
をする、所謂「原位置」における浄化処理(以下、「原
位置処理」と称する)を行いたい、という要請が存在す
るのである。[0006] In other words, the treatment of contaminated soil immediately below a building, on the premises of operating equipment, and in the surrounding area, is a treatment that does not move the contaminated soil from the underground area where it exists, which is a so-called treatment. There is a request to perform a purification process in the “in-situ” (hereinafter, referred to as “in-situ process”).
【0007】ここで、その様な原位置処理を可能ならし
める技術は、従来においてはバイオレメディエーション
及び固定化/安定化法しか存在しない。しかし、固定化
/安定化法の場合には、処理した後に汚染物質が流出或
いは漏洩しない様に経時的な監視を行う必要がある。ま
た、汚染物質がそのまま残留するため、安全性が永続し
ない。一方、バイオレメディエーションの場合には、汚
染物質を選択的に分解する生物或いは微生物を優勢に繁
殖させるために生態系が変化してしまうという問題と、
修復期間が長いという問題とを有している。[0007] Here, the only techniques that enable such in-situ treatment are bioremediation and immobilization / stabilization methods. However, in the case of the immobilization / stabilization method, it is necessary to monitor over time so that the contaminants do not leak or leak after the treatment. In addition, since the contaminants remain, the safety is not permanent. On the other hand, in the case of bioremediation, there is a problem that an ecosystem is changed in order to breed dominant organisms or microorganisms that selectively degrade pollutants,
There is a problem that the repair period is long.
【0008】換言すれば、バイオレメディエーション及
び固定化/安定化法における様な各種問題を有すること
無く、原位置処理を可能ならしめる技術は、従来は提供
されていなかった。[0008] In other words, a technique that enables in situ processing without having various problems as in the bioremediation and immobilization / stabilization methods has not been provided so far.
【0009】さらにその他の従来技術としては、水蒸気
を土壌へ注入し、その熱によって汚染物質を気化して除
去する方法や、生石灰を土壌へ注入して該土壌と混合
し、その際に発生する熱により汚染物質を気化して除去
する方法が存在する。しかし、これ等の技術では、上述
した従来技術の問題点を解消することが出来ない。[0009] Still other conventional techniques include a method of injecting steam into soil and evaporating and removing contaminants by the heat, and a method of injecting quicklime into soil to mix with the soil and generate at that time. There is a method of vaporizing and removing contaminants by heat. However, these techniques cannot solve the above-mentioned problems of the related art.
【0010】本発明は、上述した様な従来技術の各種問
題点に鑑みて提案されたもので、汚染土壌を環境その他
に悪影響を与えること無く、安全に且つ効果的に浄化処
理することが出来て、しかも原位置における浄化処理が
可能な土壌浄化方法及び装置の提供を目的としている。The present invention has been proposed in view of the above-mentioned various problems of the prior art, and can purify contaminated soil safely and effectively without adversely affecting the environment and the like. Further, it is an object of the present invention to provide a soil purification method and apparatus capable of performing in-situ purification treatment.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段】発明者等は種々研究の結
果、例えば過酸化水素(H2 O2 )を第一鉄イオン(F
e2+)によって触媒的に分解した場合に生じるヒドロキ
シルラジカル(OH・)と汚染物質とが化学反応すれ
ば、無害な物質となることに着目した。同時に、土壌中
には鉄分が存在するので、過酸化水素を浄化するべき土
壌に噴射或いは注入すればヒドロキシルラジカルと汚染
物質とが化学反応すること、処理すべき土壌中に鉄分が
不足している場合には過酸化水素と第一鉄塩とを噴射、
注入すれば良いこと、に着目した。それと同時に、この
様な反応によって生じる反応熱を利用すれば、沸点が比
較的低い揮発性の汚染物質(例えば有機塩素系等の汚染
物質)を気化して、土壌の浄化を促進出来る事に着目し
た。As a result of various studies, the inventors have found that, for example, hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) is converted to ferrous ion (F
It was noted that a chemical reaction between a hydroxyl radical (OH.) generated when catalytically decomposed by e 2+ ) and a contaminant results in a harmless substance. At the same time, iron is present in the soil, so if hydrogen peroxide is injected or injected into the soil to be purified, hydroxyl radicals and contaminants react chemically, and the soil to be treated is short of iron In the case, spray hydrogen peroxide and ferrous salt,
We focused on what should be injected. At the same time, attention should be paid to the fact that if the reaction heat generated by such a reaction is used, volatile contaminants having a relatively low boiling point (eg, organic chlorine-based contaminants) can be vaporized to promote soil purification. did.
【0012】本発明によれば、汚染物質を包含する地中
の土壌を浄化する土壌浄化方法において、浄化処理が予
定されている土壌について汚染領域の面積および深度な
らびに汚染物質の量を調査し、地表面から汚染物質を包
含する土壌が存在する汚染領域の最下方に至る注入孔と
曝気井とを掘削し、注入孔にモニタを挿入して回転しつ
つ深度を変化させながらモニタから汚染物質を分解する
ために過酸化水素を含む浄化剤を噴射させ、もって浄化
剤により汚染物質を気化させ、その気化した汚染物質を
前記曝気井から排出し、その排出した気化した汚染物質
を吸着塔で吸着すると共に、吸着除去できなかった汚染
物質を燃焼させるようになっている。According to the present invention, in a soil purification method for purifying underground soil containing a pollutant, the area and depth of a polluted area and the amount of the pollutant are investigated for soil to be treated for purification. Drilling the injection hole and aeration well from the ground surface to the bottom of the contaminated area where the soil containing the contaminant exists, inserting the monitor into the injection hole, rotating the depth while changing the contaminant from the monitor Injecting a purifying agent containing hydrogen peroxide to decompose, vaporizing the pollutant by the purifying agent, discharging the vaporized pollutant from the aeration well, and adsorbing the discharged vaporized pollutant in the adsorption tower. At the same time, contaminants that cannot be adsorbed and removed are burned.
【0013】本発明の実施に際して、浄化剤を噴射する
工程に加えて、pH調整剤を注入する工程を行うのが好
ましい。同様に、過酸化水素と共に第一鉄塩を噴射する
のが好ましい。本発明の実施に際して、掘削工程におい
ては汚染領域最下方まで掘削し、前記モニタの深度を変
化する工程においては該モニタをステップ・アップする
のが好ましい。しかし、汚染領域上方から下方に向かっ
てステップ・ダウンさせても良い。In practicing the present invention, it is preferable to perform a step of injecting a pH adjuster in addition to the step of injecting the purifying agent. Similarly, it is preferred to inject the ferrous salt with hydrogen peroxide. In practicing the present invention, it is preferable to excavate to the bottom of the contaminated area in the excavation step, and to step up the monitor in the step of changing the depth of the monitor. However, it may be stepped down from above the contaminated area.
【0014】ここでpH調整剤としては、例えば、硫
酸、塩酸、硝酸、リン酸、スルファミン酸等の無機酸、
クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、蓚酸、酢酸、蟻酸、マレ
イン酸等の有機酸、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリ
ウム、リン酸二水素ナトリウム、リン二水素カリウム、
酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、
酸性メタリン酸ナトリウム、酸性メタリン酸カリウム等
の酸性塩を添加するのが好ましい。残留物質の観点か
ら、pH調整剤としては硫酸水素ナトリウムと硫酸水素
カリウムが、特に望ましい。pH調整剤の噴射量或いは
注入量は、噴射或いは注入後の土壌がpH2からpH5
程度の酸性雰囲気となる程度の量であるのが好ましい。
また、pH調整剤は過酸化水素等の浄化剤を土壌に注入
するのに先立って噴射しても良く、或いは、浄化剤注入
後に土壌中へ噴射しても良い。Here, as the pH adjuster, for example, inorganic acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid, and sulfamic acid;
Organic acids such as citric acid, tartaric acid, malic acid, oxalic acid, acetic acid, formic acid, maleic acid, sodium hydrogen sulfate, potassium hydrogen sulfate, sodium dihydrogen phosphate, potassium phosphorus dihydrogen,
Sodium acid pyrophosphate, potassium acid pyrophosphate,
It is preferable to add an acid salt such as sodium acid metaphosphate and potassium metaphosphate. From the viewpoint of residual substances, sodium hydrogen sulfate and potassium hydrogen sulfate are particularly desirable as pH adjusters. The injection amount or injection amount of the pH adjuster is such that the soil after the injection or injection has pH 2 to pH 5
It is preferable that the amount is such that an acidic atmosphere is obtained.
Further, the pH adjuster may be injected before injecting a purifying agent such as hydrogen peroxide into the soil, or may be injected into the soil after injecting the purifying agent.
【0015】さらに、浄化剤を噴射した後に固結剤を噴
射するのが好ましい。Further, it is preferable to inject the consolidating agent after injecting the purifying agent.
【0016】[0016]
【0017】また本発明によれば、汚染物質を包含する
地中の土壌を浄化する土壌浄化装置において、地表面か
ら汚染物質を包含する土壌が存在する汚染領域に至る注
入孔及び曝気井を掘削する掘削手段と、該注入孔の内部
に位置して汚染物質を包含する土壌中に向けて該汚染物
質を分解する浄化剤を噴射する注入用モニタと、前記注
入用モニタを回転しつつその深度を変化させる注入用モ
ニタ移動手段とを備え、そして浄化剤により気化して曝
気井から排出させる汚染物質を曝気井から排出する吸引
手段と、その吸引した汚染物質を吸着する吸着塔とを備
え、その吸着塔で吸着除去されない汚染物質を焼却する
高温焼却炉と、その高温焼却炉で生成した物質を冷却す
る冷却塔とを備え、さらに浄化剤の注入装置は過酸化水
素の供給系と第1鉄塩の供給系とを備えている。Further, according to the present invention, in a soil purification apparatus for purifying underground soil containing a pollutant, an injection hole and an aeration well extending from the ground surface to a contaminated area where the soil containing the pollutant is present are excavated. Digging means, an injection monitor for injecting a purifying agent that decomposes the pollutant into soil containing the contaminant located inside the injection hole, and a depth of the injection monitor while rotating the injection monitor. Injection monitor moving means for changing the, and suction means for discharging from the aeration well the contaminants vaporized by the purifying agent and discharged from the aeration well, and an adsorption tower for adsorbing the sucked contaminants, A high-temperature incinerator for incinerating contaminants not adsorbed and removed by the adsorption tower, a cooling tower for cooling the substance generated in the high-temperature incinerator, and a purifying agent injection device comprising a hydrogen peroxide supply system and a first And a supply system of the salt.
【0018】[0018]
【0019】過酸化水素と第一鉄塩とを噴射するのに先
立って、前記注入用モニタからpH調整剤を噴射するの
が好ましい。さらに前記注入用モニタは、浄化剤を噴射
した後に固化剤を噴射するのが好ましい。Prior to injecting hydrogen peroxide and ferrous salt, it is preferable to inject a pH adjuster from the injection monitor. Further, it is preferable that the injection monitor injects the solidifying agent after injecting the purifying agent.
【0020】本発明の実施に際して、汚染された土壌が
存在する領域が大きい場合には、注入孔及び曝気井を複
数本ずつ掘削し、上述した装置を用いて、上述した方法
を複数回繰り返す事が好ましい。In practicing the present invention, if the area where contaminated soil is present is large, a plurality of injection holes and aeration wells are excavated, and the above-described method is repeated a plurality of times using the above-described apparatus. Is preferred.
【0021】また、浄化剤として過酸化水素を用いる場
合には、本発明の土壌浄化装置の構成要素の内、浄化剤
と接触する部材は耐酸化剤性を有する材料で構成されて
いるのが好ましい。When hydrogen peroxide is used as a purifying agent, members of the soil purifying apparatus of the present invention that come into contact with the purifying agent are made of an oxidant-resistant material. preferable.
【0022】さらに、浄化剤として過酸化水素を用いる
場合には、過酸化水素の安定剤を添加するのが好まし
い。ここで過酸化水素の安定剤としては、リン酸及びそ
の塩類、エチレンジアミン四酢塩、DTPA、グルコン
酸、オキシン、0−フェナントロリン、チオ尿素、有機
ホスホン酸類等のキレート剤、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピル
アルコール、n−ブチルアルコール、イソブチルアルコ
ール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、トリメチレングリコール等のグリコール
類、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p−トル
エンスルホン酸、ナフタリンスルホン酸、ドデシルベン
ゼンスルホン酸、アミノベンゼンスルホン酸、ジメチル
ベンゼンスルホン酸等のスルホン酸類、が挙げられる。
この安定剤は、過酸化水素を土壌中に注入する以前に添
加しても良く、或いは、過酸化水素注入後に添加しても
良い。そして、添加量については特に制限は無いが、溶
液として0.01%から1.0%前後が好ましい。Further, when using hydrogen peroxide as a purifying agent, it is preferable to add a stabilizer for hydrogen peroxide. Here, as a stabilizer of hydrogen peroxide, phosphoric acid and salts thereof, ethylenediamine tetraacetic acid salt, DTPA, gluconic acid, oxine, 0-phenanthroline, thiourea, chelating agents such as organic phosphonic acids, methyl alcohol, ethyl alcohol, alcohols such as n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol and isobutyl alcohol; glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and trimethylene glycol; methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, and naphthalene sulfone And sulfonic acids such as acid, dodecylbenzenesulfonic acid, aminobenzenesulfonic acid, and dimethylbenzenesulfonic acid.
The stabilizer may be added before the injection of hydrogen peroxide into the soil, or may be added after the injection of hydrogen peroxide. The amount of addition is not particularly limited, but is preferably about 0.01% to 1.0% as a solution.
【0023】本発明の実施に際して、汚染物質が石油系
炭化水素類(TPH)、ペンタクロルフェノール(PC
P)、パークロルエチレン(PCE)、多環式芳香族炭
化水素類(PAH)、メルカブタン類、ヘキサデカン、
トリフルラリン(除草剤)、ジエルドリン(殺虫剤)、
ダイナサブ(除草剤)、オクタクロルジベンゾパラダイ
オキシン(OCDD)、有機塩素系溶剤(TCE等)、
その他であれば、過酸化水素を浄化剤として用いること
が可能である。In practicing the present invention, the pollutants are petroleum hydrocarbons (TPH), pentachlorophenol (PC
P), perchlorethylene (PCE), polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH), mercaptans, hexadecane,
Trifluralin (herbicide), dieldrin (pesticide),
Dynasub (herbicide), octachlordibenzoparadioxin (OCDD), organic chlorinated solvents (TCE, etc.),
Otherwise, hydrogen peroxide can be used as a purifying agent.
【0024】これに加えて本発明において、浄化剤によ
る汚染物質の化学反応による分解の結果、塩化水素(H
Cl)を発生する場合には、水酸化ナトリウムを添加し
て中和するのが好ましい。In addition to the above, according to the present invention, as a result of decomposition of contaminants by a purifying agent by a chemical reaction, hydrogen chloride (H
When Cl) is generated, sodium hydroxide is preferably added for neutralization.
【0025】上述した様な構成を具備する本発明によれ
ば、汚染物質を包含する(汚染された)土壌に対して浄
化剤、例えば過酸化水素(H2 O2 )が噴射される。こ
の過酸化水素は土壌中の鉄分(Fe2+:処理すべき領域
における土壌中に鉄分が足りない場合は、過酸化水素と
共に噴射される第一鉄イオン)と下式の通り反応して、
ヒドロキシルラジカル(OH・)を生成する。 H2 O2 +Fe2+→OH・+OH- +Fe3+ そして、このヒドロキシルラジカル(OH・)が各種汚
染物質と化学反応を起こして、無害な物質とするのであ
る。According to the present invention having the above-described structure, a purifying agent, for example, hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) is sprayed on (contaminated) soil containing pollutants. This hydrogen peroxide reacts with iron in the soil (Fe 2+ : ferrous ions injected together with hydrogen peroxide when iron is not enough in the soil in the area to be treated) according to the following formula,
Generates hydroxyl radical (OH.). H 2 O 2 + Fe 2+ → OH. + OH − + Fe 3+ The hydroxyl radical (OH.) Causes a chemical reaction with various contaminants to form a harmless substance.
【0026】例えば、石油系炭化水素(TPH)の一種
類であるオクタン(C8 H18)とヒドロキシルラジカル
(OH・)とは下式の通り反応する。 C8 H18+50OH・→8CO2 +34H2 O 分解過程をより詳細に説明すると、以下の化学式 C8 H18+OH・→C8 H17+H2 O C8 H17+OH・→C8 H17OH C8 H17OH+2OH・→C7 H15CHO+2H2 O C7 H15CHO+2OH・→C7 H15COOH+H2 O C7 H15COOH+44OH・→8CO2 +30H2 O に従って、オクタンは二酸化炭素と水とに分解するので
ある。For example, octane (C8 H18), a kind of petroleum hydrocarbon (TPH), reacts with a hydroxyl radical (OH.) As follows. C 8 H 18 + If 50OH · → 8CO 2 + 34H 2 O decomposition process in more detail be described by the following chemical formula C 8 H 18 + OH · → C 8 H 17 + H 2 O C 8 H 17 + OH · → C 8 H 17 OH C 8 H 17 OH + 2 OH → C 7 H 15 CHO + 2H 2 O C 7 H 15 CHO + 2 OH → C 7 H 15 COOH + H 2 O C 7 H 15 COOH + 44 OH →→ 8 CO 2 +30 H 2 O According to the formula, octane is converted into carbon dioxide and water. It breaks down.
【0027】ヒドロキシルラジカル(OH・)が多環式
芳香族であるナフタリンを分解するに際しては C10H8 +48OH・→10CO2 +28H2 O なる化学式で示される化学反応により行う。When the hydroxyl radical (OH.) Decomposes the polycyclic aromatic naphthalene, a chemical reaction represented by the chemical formula of C 10 H 8 +48 OH → 10CO 2 + 28H 2 O is carried out.
【0028】トリクロロエチレン(TCE)の分解は、
化学式 C2 HCl3 +6OH・→2CO2 +3HCl+2H2
O により行われる。The decomposition of trichloroethylene (TCE)
Chemical formula C 2 HCl 3 + 6OH. → 2CO 2 + 3HCl + 2H 2
O 2.
【0029】農薬であるディルドリンをヒドロキシルラ
ジカル(OH・)により分解する過程は、化学式 C14H8 OCl6 +56OH・→14CO2 +6HCl
+29H2 O で表現される。The process of degrading dieldrin, which is an agricultural chemical, by hydroxyl radical (OH.) Is performed by the chemical formula C 14 H 8 OCl 6 + 56OH.fwdarw.14CO 2 + 6HCl.
It is expressed by + 29H 2 O.
【0030】メルカプタンであるプロピルメルカプタン
の分解は CH3 (CH2 )2 SH+6OH・→CH3 (CH2 )
2 SO3 H+3H2 O なる化学式で示される。The decomposition of propyl mercaptan, which is a mercaptan, is carried out by CH 3 (CH 2 ) 2 SH + 6OHOH → CH 3 (CH 2 )
It is represented by the chemical formula 2 SO 3 H + 3H 2 O.
【0031】ダイオキシンの一種であるオクタクロルジ
ベンゾパラダイオキシンをヒドロキシルラジカルにより
分解する際の化学反応は C12O2 Cl8 +36OH・→12CO2 +8HCl+
14H2 O なる化学式で示される。The chemical reaction when decomposing octachlorodibenzoparadioxin, which is a kind of dioxin, by hydroxyl radical is C 12 O 2 Cl 8 + 36OH. → 12CO 2 + 8HCl +
It is represented by a chemical formula of 14H 2 O.
【0032】テトラクロロエチレン(PCE)の分解反
応は、 CCl2 CCl2 +OH・→Cl2 CHCOCl+Cl
・ Cl2 CHCOCl+H2 O→Cl2 CHCOOH+H
Cl Cl2 CHCOOH+2OH・→2HCl+CO2 +H
COOH HCOOH+2・OH→2H2 O+CO2 という様な過程を経て行われる。The decomposition reaction of tetrachloroethylene (PCE) is performed as follows: CCl 2 CCl 2 + OH. → Cl 2 CHCOCl + Cl
・ Cl 2 CHCOCl + H 2 O → Cl 2 CHCOOH + H
Cl Cl 2 CHCOOH + 2OH. → 2HCl + CO 2 + H
COOH HCOOH + 2.OH → 2H 2 O + CO 2
【0033】この様に本発明によれば各種汚染物質は分
解されるので、その存在に起因する各種不都合は防止さ
れる。そして、複数種類の汚染物質に対して浄化処理を
行うことが出来る。As described above, according to the present invention, various contaminants are decomposed, so that various inconveniences caused by their presence are prevented. Then, purification treatment can be performed on a plurality of types of pollutants.
【0034】ここで、過酸化水素(H2 O2 )の分解熱
は、地中においては、 H2 O2 →H2 O+(1/2)O2 +23.45Kcal(1mol) なる式で示されている様に、1mol当たり23.45
Kcalである。本発明では、この様な分解発熱を利用
して、沸点の低い揮発性の汚染物質、例えばメルカプタ
ン類(メチルメルカプタン)やトリクロロエチレン、を
気化している。そして、気化した汚染物質を曝気井を介
して抽出、すなわち浄化の対象となる土壌から当該気化
した汚染物質を除去する事により、土壌の浄化が行われ
る。Here, the heat of decomposition of hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) is expressed as H 2 O 2 → H 2 O + (1 /) O 2 +23.45 Kcal (1 mol) in the ground. 23.45 / mol
Kcal. In the present invention, volatile contaminants having a low boiling point, such as mercaptans (methyl mercaptan) and trichloroethylene, are vaporized by utilizing such decomposition heat. Then, the soil is purified by extracting the vaporized pollutant through the aeration well, that is, removing the vaporized pollutant from the soil to be purified.
【0035】この様にすれば、浄化剤と汚染物質との化
学反応による汚染物質の分解と、分解発熱による汚染物
質(沸点が比較的低温で、揮発性の汚染物質)の気化と
により、浄化の対象となる土壌から汚染物質が除去され
る速度が飛躍的に増大する。すなわち、所謂「浄化修復
時間」を大幅に短縮する事が出来るのである。換言すれ
ば、本発明の土壌浄化方法及び装置によれば、化学反応
により汚染物質を分解すると同時に、発生する反応熱に
よって汚染物質を気化し、以て、土壌の浄化を促進して
いるのである。In this manner, the purification is performed by the decomposition of the contaminants by the chemical reaction between the purifying agent and the contaminants and the vaporization of the contaminants (the volatile contaminants having a relatively low boiling point and a relatively low boiling point) by the heat generated by the decomposition. The rate at which contaminants are removed from the soil of interest is dramatically increased. That is, the so-called “purification repair time” can be greatly reduced. In other words, according to the soil purification method and apparatus of the present invention, the contaminants are decomposed by the chemical reaction, and at the same time, the contaminants are vaporized by the generated reaction heat, thereby promoting the purification of the soil. .
【0036】ここで、曝気井と吸着手段とを連通すれ
ば、吸着手段に設けられた吸着材により気化された汚染
物質を除去して、気化された汚染物質が大気中に拡散す
るのを防止する事が可能である。また、過酸化水素は上
式で示す様に、地中で分解して酸素を発生する。従っ
て、気化された汚染物質と当該酸素とを焼却処理手段に
導入して燃焼反応を進行させる事により、気化した有害
な汚染物質の大気拡散、という事態を防止出来る。Here, if the aeration well communicates with the adsorption means, the contaminants vaporized by the adsorbent provided in the adsorption means are removed, and the vaporized contaminants are prevented from diffusing into the atmosphere. It is possible to do. In addition, as shown in the above formula, hydrogen peroxide is decomposed in the ground to generate oxygen. Therefore, by introducing the vaporized pollutant and the oxygen into the incineration means and causing the combustion reaction to proceed, it is possible to prevent the harmful vaporized pollutant from diffusing into the atmosphere.
【0037】本発明によれば、汚染物質を包含する土壌
中の汚染領域に至るまで掘削された注入孔に収容された
注入用モニタを介して浄化剤を噴射しつつ、該注入用モ
ニタを回転して汚染領域の最上方まで引き上げているの
で、土壌中の汚染物質はそれが存在する領域から移動す
る事無く、その場で処理(原位置処理)される。この原
位置処理が可能であるため、土壌の汚染が上述した様な
稼働中の各種施設において生じた場合にも、該施設の稼
働に影響を及ぼすこと無く、(小型の施工機械を用い
て)急速に浄化することが出来る。すなわち、有害物質
或いは汚染物質により汚染された場所が建屋直下であっ
たり、稼働中の設備の敷地内やその周辺地域であるた
め、焼却法、土壌洗浄法、バイオレメディエーションの
様に掘削して汚染土壌を除去する工程を伴う処理手法は
実施不可能であっても、原位置処理による本発明は実施
することが出来る。また、固定化/安定化法の様に処理
すべき領域を周囲から遮断する必要が無いため、固定化
/安定化法を実施出来なくても本発明は実施可能であ
る。換言すれば、従来技術においては応える事が不可能
であった「原位置処理による土壌浄化」という要請は、
本発明により初めて実施可能となったのである。According to the present invention, the injection monitor is rotated while injecting the purifying agent through the injection monitor accommodated in the excavated injection hole up to the contaminated area in the soil containing the pollutant. And consequently, the contaminants in the soil are processed (in-situ processing) without moving from the area where they exist. Since this in-situ treatment is possible, even when soil contamination occurs in the various facilities in operation as described above, it does not affect the operation of the facilities (using a small construction machine). It can be purified quickly. In other words, since the place contaminated with harmful or contaminants is directly under the building, or on the premises of operating equipment or in the surrounding area, it can be contaminated by excavation, soil cleaning, bioremediation, etc. Even if a treatment method involving a step of removing soil is not feasible, the present invention by in-situ treatment can be carried out. Further, since there is no need to block the region to be treated from the surroundings as in the fixing / stabilizing method, the present invention can be implemented even if the fixing / stabilizing method cannot be performed. In other words, the request for "soil purification by in-situ treatment," which was impossible in the prior art,
The present invention has become possible for the first time.
【0038】より詳細に述べれば、原位置処理が可能な
本発明によれば、汚染土壌を地上にまで取り出して処理
する必要が無い。そのため、汚染土壌を掘削することに
よる揮発性汚染物質の大気への蒸散、汚染土壌の運搬に
よる汚染物質の飛散、その他による2次的な汚染が防止
される。More specifically, according to the present invention, which enables in-situ treatment, it is not necessary to take out contaminated soil to the ground and treat it. Therefore, secondary pollution due to evaporation of volatile pollutants into the atmosphere due to excavation of contaminated soil, scattering of pollutants due to transport of contaminated soil, and the like is prevented.
【0039】さらに本発明によれば、上述した様な化学
反応により有害物質が分解され、気化した有害物質も吸
着され或いは焼却処理が為されるため、更に有害な化合
物を発生するという不都合を生じない。また、有害物質
が分解或いは焼却処理等により除去されてしまうため、
一度処理が行われれば、安全性が永続する。そのため、
固定化/安定化法の様に処理した後に汚染物質の流出或
いは漏洩を経時的に監視する必要も無い。本発明では汚
染土壌を掘削して取り出す必要が無く、化学反応により
生じた物質も無害であり、沸点の低い汚染物質は気化し
て土壌から排出されるため、土壌洗浄法の場合の様に洗
浄後の排水処理を行う必要が無い。そして、浄化剤の噴
射或いは注入作業の態様や、気化した汚染物質の処理形
態を工夫することにより、大量の汚染土壌を処理するこ
とが出来る。そして、化学反応により生じた物質は無害
であり、気化した汚染物質は吸着材により吸着され或い
は大量の酸素により焼却処理される事に起因して、バイ
オレメディエーションの場合の様に、生態系の変化とい
う問題は生じない。また、有害物質は化学反応により分
解されると共に、化学反応熱により気化して土壌から排
出されるので、生物、微生物による分解の場合に比較し
て、修復期間が遥かに短くなる。また、上述した様に、
各種汚染物質と化学反応を起こして無害な物質とすると
共に、沸点の低い揮発性の汚染物質を気化して土壌から
排出する本発明は、汚染物質を土壌から分離するのでは
なく、化学反応による分解、吸着、焼却処理による処理
を行うので、二次汚染の心配が無い。Further, according to the present invention, the harmful substances are decomposed by the chemical reaction as described above, and the vaporized harmful substances are also adsorbed or incinerated. Absent. In addition, because harmful substances are removed by decomposition or incineration, etc.
Once processed, security is permanent. for that reason,
There is no need to monitor the outflow or leakage of contaminants over time after treatment as in the immobilization / stabilization method. In the present invention, there is no need to excavate and remove contaminated soil, substances generated by chemical reactions are also harmless, and pollutants having a low boiling point are vaporized and discharged from the soil. There is no need for subsequent wastewater treatment. A large amount of contaminated soil can be treated by devising the mode of injection or injection of the purifying agent and the treatment form of the vaporized pollutant. The substances produced by the chemical reaction are harmless, and the vaporized pollutants are adsorbed by the adsorbent or incinerated by a large amount of oxygen. The problem does not arise. In addition, the harmful substances are decomposed by the chemical reaction and are vaporized by the heat of the chemical reaction and are discharged from the soil, so that the repair period is much shorter than that in the case of the decomposition by living organisms or microorganisms. Also, as mentioned above,
The present invention, which causes chemical reactions with various contaminants to be harmless and vaporizes volatile contaminants having a low boiling point and discharges them from the soil, does not separate the contaminants from the soil, but uses a chemical reaction. Since decomposition, adsorption, and incineration are performed, there is no need to worry about secondary contamination.
【0040】ここで、ヒドロキシルラジカル(OH・)
を用いて各種汚染物質を分解する化学反応は、酸性雰囲
気下(pH2−pH5の範囲が特に好適)で行うと効果
的である。本発明において、浄化剤を噴射する工程に先
立って、pH調整剤を注入して、処理すべき土壌を酸性
雰囲気(特に好ましくはpH2−pH5の範囲)とすれ
ば、この様な要請に対応することが可能である。特に、
硫酸水素ナトリウムと硫酸水素カリウムは、酸性域でバ
ッファを持ち、土壌、地下水等に問題となる物質を残留
しないので、望ましい。Here, the hydroxyl radical (OH.)
The chemical reaction of decomposing various contaminants by using is effective when performed in an acidic atmosphere (a range of pH 2 to pH 5 is particularly preferable). In the present invention, prior to the step of injecting the purifying agent, the pH adjusting agent is injected to make the soil to be treated an acidic atmosphere (particularly preferably in the range of pH 2 to pH 5), so that such a demand can be met. It is possible. In particular,
Sodium hydrogen sulfate and potassium hydrogen sulfate are desirable because they have a buffer in an acidic region and do not leave a problematic substance in soil, groundwater, and the like.
【0041】また、過酸化水素を土壌に添加した場合、 H2 O2 +Fe2+→OH・+OH- +Fe3+ なる反応でヒドロキシルラジカルを発生するのみなら
ず、Fe3+の存在下で H2 O2 →1/2O2 +H2 O なる無効分解反応が生じる。本発明において、浄化剤と
して過酸化水素を用いる場合に、過酸化水素の安定剤を
添加すれば、上記無効分解反応を抑制することが出来る
ので好都合である。Further, when hydrogen peroxide is added to soil, not only hydroxyl radicals are generated by the reaction of H 2 O 2 + Fe 2+ → OH · + OH − + Fe 3+, but also the presence of H 2 in the presence of Fe 3+ 2 O 2 → 1 / 2O 2 + H 2 O becomes disabled decomposition reaction occurs. In the present invention, when hydrogen peroxide is used as a purifying agent, it is convenient to add a stabilizer for hydrogen peroxide because the above-mentioned ineffective decomposition reaction can be suppressed.
【0042】本発明において、浄化剤による汚染物質の
化学反応による分解に際して、塩化水素(HCl)を発
生する場合が存在する。その様な場合、本発明において
水酸化ナトリウムを添加してやれば、塩化水素は中和し
て塩化ナトリウムと水になる。これ等の物質は、いずれ
も無害である。In the present invention, there is a case where hydrogen chloride (HCl) is generated when the contaminant is decomposed by the purifying agent through a chemical reaction. In such a case, if sodium hydroxide is added in the present invention, hydrogen chloride is neutralized into sodium chloride and water. All of these substances are harmless.
【0043】これに加えて、上述した様な本発明におい
て浄化剤等を地中に注入或いは噴射するが、土壌に対し
て液体を大量に注入するため、地質が乱れてしまうとい
う問題が存在する。これに対して本発明において、浄化
剤やpH調整剤の噴射、注入後に固結剤を噴射すれば、
固結剤による固化作用により地質の乱れが防止されるの
で好都合である。In addition to the above, in the present invention as described above, the purifying agent or the like is injected or injected into the ground. However, since a large amount of liquid is injected into the soil, there is a problem that the geology is disturbed. . On the other hand, in the present invention, if the consolidating agent is injected after the injection of the purifying agent or the pH adjusting agent, the injection,
This is convenient because geological disturbance is prevented by the solidifying action of the binder.
【0044】[0044]
【実施例】以下、添付図面を参照して本発明の実施例に
ついて説明する。Embodiments of the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings.
【0045】図1−7は本発明の第1実施例を説明する
ための図である。図1−3において符号Gで示すのが浄
化処理されるべき土壌であり、該土壌G中のハッチング
を付して示す領域CAが汚染領域である。なお、符号W
Lは地下水の水位、符号Sは地表を示している。FIG. 1-7 is a diagram for explaining the first embodiment of the present invention. In FIG. 1-3, reference numeral G denotes a soil to be purified, and a hatched area CA in the soil G is a contaminated area. Note that the symbol W
L indicates the level of groundwater, and S indicates the surface of the earth.
【0046】土壌浄化に際して、処理すべき土壌Gに注
入孔H及び曝気井Eを掘削する。図2では、注入孔H及
び曝気井Eが掘削された状態を示し、より詳細には、土
壌Gの汚染領域CAとの平面上の位置関係を示してい
る。注入孔Hの先端(掘削用モニタMが位置する部分)
及び曝気井Eの最深部を、汚染領域CAの最下方に到達
せしめる。ここで、図1においては、注入孔Hは注入管
が挿入された状態で示されている。そして、図3中の符
号Aは掘削作業及び注入作業を行うための装置であり、
符号Rは注入孔Hを穿孔するのに用いられたロッドであ
る。At the time of soil purification, an injection hole H and an aeration well E are excavated in the soil G to be treated. FIG. 2 shows a state in which the injection hole H and the aeration well E are excavated, and more specifically, shows a positional relationship on a plane with the contaminated area CA of the soil G. Tip of injection hole H (portion where drilling monitor M is located)
And the deepest part of the aeration well E is made to reach the lowest part of the contaminated area CA. Here, in FIG. 1, the injection hole H is shown in a state where the injection tube is inserted. Reference symbol A in FIG. 3 is an apparatus for performing excavation work and injection work,
Reference symbol R is a rod used for piercing the injection hole H.
【0047】図3で示す様に、モニタMから浄化剤とし
て、過酸化水素のジェットJを噴射する。ここで、地盤
中に鉄分の含有量が少ない場合には、第一鉄塩もジェッ
トJにより噴射される。この過酸化水素は土壌中の鉄分
(処理すべき領域における土壌中に鉄分が足りない場合
は、過酸化水素と共に噴射される第一鉄塩)と反応し
て、上述の通り、ヒドロキシルラジカル(OH・)を生
成し、このヒドロキシルラジカル(OH・)が各種汚染
物質と化学反応を起こして、無害な物質とするのであ
る。図3において、ジェットJは汚染領域CAの最下方
の土壌に噴射或いは注入されているが、この状態でロッ
ドRを引き上げれば、汚染領域CA全体に過酸化水素及
び第一鉄塩が注入され、ヒドロキシルラジカルによる汚
染物質の分解或いは浄化が行われるのである。As shown in FIG. 3, a jet J of hydrogen peroxide is injected from the monitor M as a purifying agent. Here, when the iron content in the ground is small, the ferrous salt is also jetted by the jet J. This hydrogen peroxide reacts with the iron content in the soil (in the case where the iron content is insufficient in the soil in the area to be treated, ferrous salt injected with the hydrogen peroxide), and as described above, the hydroxyl radical (OH .), And this hydroxyl radical (OH.) Causes a chemical reaction with various contaminants to make it a harmless substance. In FIG. 3, the jet J is injected or injected into the lowermost soil of the contaminated area CA. If the rod R is pulled up in this state, hydrogen peroxide and ferrous salt are injected into the entire contaminated area CA. The decomposition or purification of contaminants by hydroxyl radicals is performed.
【0048】ここで、浄化剤噴射に際しては、穿孔作業
が完了後に掘削用のロッドを引上げて注入用のロッドを
掘削孔Hに挿入するか、或いは、モニタMが掘削機能と
浄化剤噴射機能とを併せ持つ様に構成する。掘削機能と
浄化剤噴射機能とを併せ持つ例としては、例えば図4に
おいて符号M1で示すモニタの様に、掘削用高圧水の流
路R1と、過酸化水素(必要な場合は過酸化水素及び第
一鉄塩)用の環状の流路R2とを設け、掘削孔Hの穿孔
が完了した際に、流路R1を介してボール(流路変換用
ボールバルブ)Bを落下し、該ボールBにより掘削用高
圧水ジェットHJが噴出するノズルNHを閉鎖するタイ
プのものを用いることが出来る。なお、図4はノズルN
Hが閉鎖された瞬間を示しており、掘削用高圧水ジェッ
トHJが噴出不可能となった瞬間を表現している。Here, when the purifying agent is injected, the drilling rod is pulled up after the drilling operation is completed, and the injection rod is inserted into the drilling hole H, or the monitor M performs the excavating function and the purifying agent injection function. It is configured to have both. As an example having both the excavating function and the purifying agent injection function, for example, as shown in a monitor indicated by reference numeral M1 in FIG. 4, a flow path R1 for high-pressure excavating water, a hydrogen peroxide (if necessary, hydrogen peroxide and An annular flow path R2 for ferrous salt is provided, and when the drilling of the excavation hole H is completed, a ball (flow path conversion ball valve) B is dropped via the flow path R1. A type that closes the nozzle NH from which the high-pressure water jet HJ for excavation jets can be used. FIG. 4 shows the nozzle N
H indicates the moment when it is closed, and expresses the moment when the high-pressure water jet HJ for excavation becomes impossible to jet.
【0049】汚染領域CA全体に過酸化水素及び第一鉄
塩が注入され、ヒドロキシルラジカルによる汚染物質の
分解或いは浄化が行われると、その際に化学反応熱によ
り、沸点の低い揮発性の汚染物質(例えばメルカプタン
類やトリクロロエチレン等)が気化する。そして、図1
の矢印Vで示す気化した汚染物質は、曝気井Eを介して
汚染領域CA或いは地盤G中から排出される(図1の矢
印VO参照)。図5で示す様に、気化した汚染物質は曝
気井Eから流路L1を介して吸着塔20に送られる。こ
の吸着塔20には活性炭が充填されており、気化した汚
染物質を吸着する。吸着塔20で吸着除去されなかった
汚染物質は、流路L2を介して高温焼却炉22に送られ
る。ここで、過酸化水素は、 2H2 O2 →2H2 O+O2 なる化学反応にて分解し、酸素ガスO2 を発生する。そ
して、過酸化水素68gから約24リットルの酸素ガス
が発生するため、土壌1立方メートルに過酸化水素を2
0Kg添加すると、約7立方メートルの酸素ガスが発生
する。この様な大量の酸素ガスも、気化した汚染物質と
共に曝気井Eを介して土壌から排出され、高温焼却炉2
2へ供給される。その結果、高温焼却炉22において、
気化した汚染物質は大量の酸素と共に燃焼反応を起こ
す。When hydrogen peroxide and ferrous salt are injected into the entire contaminated area CA and the contaminants are decomposed or purified by hydroxyl radicals, the heat of chemical reaction causes volatile contaminants having a low boiling point. (For example, mercaptans and trichloroethylene) are vaporized. And FIG.
The vaporized pollutant indicated by the arrow V is discharged from the contaminated area CA or the ground G through the aeration well E (see the arrow VO in FIG. 1). As shown in FIG. 5, the vaporized contaminants are sent from the aeration well E to the adsorption tower 20 via the flow path L1. The adsorption tower 20 is filled with activated carbon and adsorbs vaporized pollutants. The contaminants that have not been adsorbed and removed in the adsorption tower 20 are sent to the high-temperature incinerator 22 via the flow path L2. Here, hydrogen peroxide decomposes at 2H 2 O 2 → 2H 2 O + O 2 becomes a chemical reaction to generate oxygen gas O 2. Then, since about 24 liters of oxygen gas is generated from 68 g of hydrogen peroxide, hydrogen peroxide is added to one cubic meter of soil.
When 0 kg is added, about 7 cubic meters of oxygen gas is generated. Such a large amount of oxygen gas is also discharged from the soil through the aeration well E together with the vaporized pollutants, and the high-temperature incinerator 2
2. As a result, in the high temperature incinerator 22,
The vaporized pollutant causes a combustion reaction with a large amount of oxygen.
【0050】燃焼反応によって生成した物質は、ライン
L3を介して冷却塔24に送られる。そして、冷却塔2
4に至るまでの間に分析が行われ、燃焼反応による生成
物が大気中に放出しても無害なものである場合には、ラ
インL4を介して大気中に放出される。一方、分析の結
果、大気中に放出出来ない様な物質が存在する場合は、
ラインL5を介して高温焼却炉22に送られて、曝気井
Eから供給される酸素により、再度燃焼反応が行われ
る。なお、高温燃焼路22の燃焼に際しては、補助燃料
供給手段26から燃料が供給される。The substance produced by the combustion reaction is sent to the cooling tower 24 via the line L3. And cooling tower 2
The analysis is performed before reaching 4, and when the products of the combustion reaction are harmless even if released to the atmosphere, they are released to the atmosphere via the line L4. On the other hand, as a result of analysis, if there are substances that cannot be released into the atmosphere,
The oxygen is supplied to the high-temperature incinerator 22 via the line L5 and supplied from the aeration well E, and the combustion reaction is performed again. During the combustion in the high-temperature combustion path 22, fuel is supplied from the auxiliary fuel supply means 26.
【0051】図6は、図3において符号Aで示す注入装
置を示している。なお、図3においては、図5で示す気
化した汚染物質の処理機構は示されていない。図6で示
す装置Aは、過酸化水素の供給系10と、第一鉄塩の供
給系12とから概略構成されている。そして過酸化水素
供給系10は、過酸化水素用タンク14と、過酸化水素
用ポンプ32、流量計34、水タンク16からポンプ1
7を介して圧送される水と過酸化水素とを混合する混合
ミキサ40、第一鉄塩供給系12と共用の比例配合式注
入ポンプ20、流量計44、を有している。一方、第一
鉄塩供給系12は、第一鉄塩用タンク22と、第一鉄塩
用ポンプ36、流量計38、水タンク16からポンプ1
7を介して圧送される水と過酸化水素とを混合する混合
ミキサ42、過酸化水素供給系10と共用の比例配合式
注入ポンプ20、流量計46とを有している。そして、
過酸化水素供給系及び第一鉄塩供給系は、ロッドRのス
イベルジョイント28において合流し、ロッドR及びモ
ニタM内の流路(図6では図示せず)を介し、ジェット
Jとして土壌中に噴射される。FIG. 6 shows an injection device indicated by reference numeral A in FIG. Note that FIG. 3 does not show the mechanism for treating the vaporized contaminants shown in FIG. Apparatus A shown in FIG. 6 is schematically composed of a hydrogen peroxide supply system 10 and a ferrous salt supply system 12. The hydrogen peroxide supply system 10 includes a hydrogen peroxide tank 14, a hydrogen peroxide pump 32, a flow meter 34, and a water tank 16.
A mixing mixer 40 for mixing the water and hydrogen peroxide pumped through 7, a proportional mixing injection pump 20 shared with the ferrous salt supply system 12, and a flow meter 44. On the other hand, the ferrous salt supply system 12 includes a ferrous salt tank 22, a ferrous salt pump 36, a flow meter 38, and a water tank 16.
A mixing mixer 42 for mixing water and hydrogen peroxide pumped through 7, a proportional mixing injection pump 20 shared with the hydrogen peroxide supply system 10, and a flow meter 46 are provided. And
The hydrogen peroxide supply system and the ferrous salt supply system join at the swivel joint 28 of the rod R, and pass through the rod R and a flow path (not shown in FIG. 6) in the monitor M as a jet J into the soil. It is injected.
【0052】ここで、貯溜用のタンク14、16、22
はダイライト(ポリエチレン)製であるのが好ましい。
また、図6ではスイベルジョイント28しか示されてい
ないが、装置A中に多数存在する各種ホース継手類は、
過酸化水素に対する耐性及び第一鉄塩が混在する液体に
対する耐損傷性を考慮して、硬質ステンレス製のものが
用いられる。さらに注入ポンプ、特に過酸化水素供給系
10に介装されるポンプ20は、耐酸化剤性(耐過酸化
水素性)を有する特殊材料(以下「耐酸化剤性特殊材」
という)で構成されている。同様に過酸化水素が流れる
箇所であるスイベルジョイント28からロッドRの部分
及びモニタMは、耐酸化剤性特殊材及びステンレスによ
り構成されるのが好ましい。ここで耐酸化剤性特殊材
は、図7で示す様な組成を具備している。また、パッキ
ン類はポリエチレンや塩化ビニル系材料、理想的にはテ
フロンで構成され、ホース類はポリエチレンや塩化ビニ
ル系材料で構成されている。Here, storage tanks 14, 16, 22
Is preferably made of dielite (polyethylene).
Although only the swivel joint 28 is shown in FIG. 6, various hose joints existing in the apparatus A are:
Hard stainless steel is used in consideration of the resistance to hydrogen peroxide and the damage resistance to liquids containing ferrous salts. Further, the injection pump, particularly the pump 20 interposed in the hydrogen peroxide supply system 10, is made of a special material having oxidation resistance (hydrogen peroxide resistance) (hereinafter referred to as "oxidation resistance special material").
). Similarly, the portion from the swivel joint 28 to the rod R where the hydrogen peroxide flows and the monitor M are preferably made of an oxidant-resistant special material and stainless steel. Here, the oxidizing agent-resistant special material has a composition as shown in FIG. The packings are made of polyethylene or vinyl chloride material, ideally Teflon, and the hoses are made of polyethylene or vinyl chloride material.
【0053】次に、図8を参照して、図1−7で示す実
施例の施工手順について、より詳細に説明する。先ず、
浄化処理が予定されている土壌について、汚染区域の面
積、汚染領域の深度、地下水流の方向や流速等を把握
し、汚染物質を特定し、特定された汚染物質の量を把握
し、各土層及び水位における土や水のpHを確認し、そ
の他、所謂事前調査を行う(ステップS1)。そして、
ステップS1の事前調査で求められた各数値が、環境基
準に適合しているか否かを判定する(ステップS2)。
事前調査で求められた各数値が環境基準に適合していれ
ば(ステップS2がYES)、当該土壌は汚染されてい
ないか、汚染されていたとしても環境基準上問題は無い
ものとして、処理は終了する(END)。環境基準に適
合していない場合には(ステップS2がNO)、浄化処
理が必要であると判断して、本発明の工法が適用可能で
あるか否かを検討する(ステップS3)。Next, with reference to FIG. 8, the construction procedure of the embodiment shown in FIGS. 1-7 will be described in more detail. First,
For soil scheduled for purification treatment, grasp the area of the contaminated area, the depth of the contaminated area, the direction and velocity of the groundwater flow, identify the pollutants, identify the amount of the specified pollutants, The soil and water pH at the layer and the water level are confirmed, and other so-called preliminary investigations are performed (step S1). And
It is determined whether each numerical value obtained in the preliminary investigation in step S1 conforms to the environmental standard (step S2).
If each numerical value obtained in the preliminary survey conforms to the environmental standard (step S2: YES), the processing is determined as not contaminating the soil, or even if it is contaminated, there is no problem in the environmental standard. It ends (END). When it does not conform to the environmental standards (NO in step S2), it is determined that the purification process is necessary, and it is determined whether the method of the present invention is applicable (step S3).
【0054】本発明の工法が当該土壌の浄化処理に不都
合である場合には(ステップS3がNO)、本明細書で
述べる工法は断念して他の技術の採用を検討する(ステ
ップS4)。これに対して、本発明の工法が適用可能で
あれば(ステップS3がYES)、本発明の施工に必要
な具体的な条件、例えば土壌のpH処理量、過酸化水素
の必要量、第一鉄塩の必要量、繰り返しの必要性(繰り
返し工法については後述する)、その他について検討す
る(ステップS5)。If the method of the present invention is inconvenient for the soil purification treatment (NO in step S3), the method described in this specification is abandoned and the adoption of another technique is examined (step S4). On the other hand, if the method of the present invention is applicable (YES in step S3), specific conditions required for the construction of the present invention, such as the amount of soil pH treatment, the required amount of hydrogen peroxide, The necessary amount of iron salt, the necessity of repetition (the repetition method will be described later), and others are examined (step S5).
【0055】具体的な各種条件を検討したならば本発明
の施工コストを概算し、そのコストが適当であるか否
か、換言すれば、他の技術を採用した場合におけるコス
トに比較して妥当であるか否かを検討する(ステップS
6)。本発明の工法を採用した場合におけるコストパフ
ォーマンスが、他の技術を採用した場合のコストパフォ
ーマンスに比較して劣悪である場合には(ステップS6
がNO)、他の工法の採用を検討する(ステップS
4)。After examining various specific conditions, the construction cost of the present invention is estimated, and whether or not the cost is appropriate, in other words, is more appropriate than the cost when other technologies are employed. Is examined (step S
6). If the cost performance when the method of the present invention is adopted is inferior to the cost performance when other technologies are adopted (step S6).
NO), consider adopting another method (step S
4).
【0056】コストの点で問題が無ければ(ステップS
6がYES)、pH調整の必要性を検討する(ステップ
S7)。pH調整が必要であれば(ステップS7がYE
S)後述する他の実施例に従ってpH調整を伴う施工
(ステップS8)を行い、必要がなければ(ステップS
7がNO)図1−3の実施例或いは更に別の実施例に従
って施工する(ステップS9)。If there is no problem in terms of cost (step S
6 is YES), the necessity of pH adjustment is examined (step S7). If pH adjustment is necessary (Step S7 is YE
S) Perform construction with pH adjustment (step S8) according to another embodiment described later, and if not necessary (step S8)
7 is NO). Construction is performed according to the embodiment of FIG. 1-3 or still another embodiment (step S9).
【0057】それぞれの処理(ステップS8或いはステ
ップS9)を完了した後に、その施工結果が所望のもの
となっているか否かを検討する(ステップS10)。所
望の結果が得られなければ(ステップS10がNO)、
ステップS3以下の工程を繰り返し、所望の結果が得ら
れれば(ステップS10がYES)、固結剤注入の必要
性を考慮する(ステップS11)。固結剤注入の必要が
無い場合は(ステップS11がNO)浄化処理を終了
し、固結剤注入が必要な場合には(ステップS11がY
ES)後述する様な態様にて固結剤を注入し(ステップ
S12)、浄化処理を終了する。After completing each process (Step S8 or Step S9), it is examined whether or not the construction result is as desired (Step S10). If the desired result is not obtained (step S10 is NO),
Steps S3 and subsequent steps are repeated, and if a desired result is obtained (YES in Step S10), the necessity of injecting a consolidating agent is considered (Step S11). If it is not necessary to inject the consolidating agent (NO in step S11), the purifying process is ended. If it is necessary to inject the consolidating agent (Y in step S11).
ES) A consolidating agent is injected in a manner described later (step S12), and the purification process ends.
【0058】なお、図9、図10、図11は床盤コンク
リート50が存在する箇所に図1−3で示す注入孔H或
いは曝気井Eの掘削(穿孔)を行う場合の一例を示して
いる。コンクリートコアーボーリングマシンA1(図
9)は、先端部にダイヤモンドビット52を装着したコ
アーチューブ54を有している。なお、符号56は床盤
コンクリート50下方の砕石を示す。コンクリートコア
ーボーリングマシンA1で床盤コンクリート50に円形
の貫通孔60(図10)を形成したならば、ボーリング
マシンA2(図10)で注入孔H或いは曝気井Eを掘削
する。掘削作業は図11で示されている。なお、図11
における符号SMは、削孔スライムを示している。FIGS. 9, 10 and 11 show an example of excavation (perforation) of the injection hole H or the aeration well E shown in FIG. 1-3 in the place where the floor concrete 50 is present. . The concrete core boring machine A1 (FIG. 9) has a core tube 54 to which a diamond bit 52 is attached at the tip. Reference numeral 56 indicates crushed stone below the floor concrete 50. After the circular through hole 60 (FIG. 10) is formed in the floor concrete 50 by the concrete core boring machine A1, the injection hole H or the aeration well E is excavated by the boring machine A2 (FIG. 10). The excavation operation is shown in FIG. Note that FIG.
Denotes a drilling slime.
【0059】図12は、浄化剤(過酸化水素)を噴射中
のモニタMをステップアップする様子を示している。な
お、図12で示すステップ1、2、3の順序とは逆に、
ステップ3、ステップ2、ステップ1と降下する所謂
「ステップダウン」も可能である。FIG. 12 shows how the monitor M during the injection of the purifying agent (hydrogen peroxide) is stepped up. In addition, contrary to the order of steps 1, 2, and 3 shown in FIG.
A so-called “step-down” in which steps 3, 2, and 1 descend is also possible.
【0060】図1−12の実施例においては明確には図
示されていないが、過酸化水素注入による浄化がある程
度まで進行したら固結剤を注入して、浄化剤等を土壌に
対して大量に注入したため地質が乱れてしまうのを填補
する様にしても良い(図8:ステップS11がYESの
ループ及びステップS12)。Although not clearly shown in the embodiment of FIG. 1-12, when the purification by hydrogen peroxide injection has progressed to a certain extent, a consolidating agent is injected, and a large amount of the cleaning agent is applied to the soil. It may be arranged to compensate for the geological disturbance caused by the injection (FIG. 8: loop in which step S11 is YES and step S12).
【0061】また、ヒドロキシルラジカル(OH・)を
用いて各種汚染物質を分解する化学反応は、酸性雰囲気
下(pH2−pH5の範囲が特に好適)で行うと効果的
である。そのため、図1−12の実施例において、土壌
Gが酸性雰囲気下にない場合には、浄化剤を噴射する工
程に先立って、pH調整剤(例えば、硫酸水素ナトリウ
ム或いは硫酸水素カリウム)を注入して、処理すべき土
壌をpH2−pH5の酸性雰囲気としても良い(図8の
ステップS7がYESのループ及びステップS8)。The chemical reaction for decomposing various contaminants using hydroxyl radicals (OH.) Is effective when performed in an acidic atmosphere (particularly in the range of pH 2 to pH 5). Therefore, in the embodiment of FIGS. 1-12, when the soil G is not in an acidic atmosphere, a pH adjuster (for example, sodium hydrogen sulfate or potassium hydrogen sulfate) is injected before the step of injecting the purifying agent. Then, the soil to be treated may be an acidic atmosphere of pH2 to pH5 (step S7 in FIG. 8 is a loop in which YES is performed and step S8).
【0062】[0062]
【発明の効果】本発明の作用効果を以下に列挙する。The effects of the present invention are listed below.
【0063】(1) 土壌中の汚染物質を原位置処理す
ることが出来る。 (2) 土壌の汚染が上述した様な稼働中の各種施設に
おいて生じた場合にも、該施設の稼働に影響を及ぼすこ
と無く、急速に浄化することが出来る。 (3) 汚染土壌を地上にまで取り出して処理する必要
が無く、汚染土壌を掘削することによる揮発性汚染物質
の大気への蒸散、汚染土壌の運搬による汚染物質の飛
散、その他による2次的な汚染が防止される。 (4) 処理に際して、更に有害な化合物を発生するこ
とが無い。 (5) 一度処理が行われれば安全性が永続するので、
汚染物質の流出或いは漏洩を経時的に監視する必要も無
い。 (6) 洗浄後の排水処理を行う必要が無い。 (7) 多種類の汚染物質を大量に処理することが出来
る。 (8) 生態系の変化という問題が防止される。 (9) 修復期間が短い。(1) Pollutants in soil can be treated in situ. (2) Even when soil contamination occurs in the various facilities in operation as described above, the soil can be rapidly purified without affecting the operation of the facility. (3) There is no need to remove contaminated soil to the ground and dispose of it. There is no need to excavate contaminated soil, evaporate volatile pollutants into the atmosphere, transport contaminated soil, and disperse pollutants. Pollution is prevented. (4) No harmful compounds are generated during treatment. (5) Once the process is performed, the security is permanent,
There is no need to monitor outflows or leaks of contaminants over time. (6) There is no need to perform wastewater treatment after washing. (7) Many types of pollutants can be treated in large quantities. (8) The problem of ecosystem change is prevented. (9) The restoration period is short.
【図1】本発明の1実施例の施工状態を示す断面図。FIG. 1 is a cross-sectional view showing a construction state of one embodiment of the present invention.
【図2】図1の実施例の施工に際して、注入孔と曝気井
との配置の1例を示す平面図。FIG. 2 is a plan view showing an example of an arrangement of an injection hole and an aeration well when the embodiment of FIG. 1 is installed.
【図3】図1、2の実施例における注入或いは噴射工程
を示す図。FIG. 3 is a view showing an injection or injection step in the embodiment of FIGS.
【図4】図1−3の実施例で用いられるノズルの一例を
示す縦断面図。FIG. 4 is a longitudinal sectional view showing an example of a nozzle used in the embodiment of FIGS.
【図5】図1−4の実施例で用いられる気化した汚染物
質の処理機構のブロック図。FIG. 5 is a block diagram of a mechanism for treating vaporized contaminants used in the embodiment of FIGS. 1-4.
【図6】図1−5実施例で用いられる浄化処理装置を示
すブロック図。FIG. 6 is a block diagram showing a purification processing apparatus used in the embodiment of FIGS. 1-5.
【図7】図6の装置の一部の材料である耐酸化剤性特殊
材の組成を表で示す図。FIG. 7 is a table showing a composition of an antioxidant-resistant special material which is a part of the material of the apparatus of FIG. 6;
【図8】本発明の施工手順をフローチャートで示す図。FIG. 8 is a flowchart showing a construction procedure of the present invention.
【図9】図3で示す穿孔工程の一例の詳細を示す図。FIG. 9 is a diagram showing details of an example of a punching step shown in FIG. 3;
【図10】図9とは別の段階における穿孔工程を示す
図。FIG. 10 is a view showing a perforation step at a different stage from FIG. 9;
【図11】図9、図10とは別の段階における穿孔工程
を示す図。FIG. 11 is a view showing a perforation step at a different stage from FIGS. 9 and 10;
【図12】図1−8の実施例における注入工程のステッ
プアップ・ステップダウンを示す図。FIG. 12 is a view showing a step-up / step-down of an implantation step in the embodiment of FIGS. 1-8.
G・・・土壌 CA・・・汚染領域 WL・・・地下水の水位 S・・・地表 H・・・注入孔 E・・・曝気井 M・・・モニタ A・・・浄化処理装置 R・・・ロッド J・・・浄化剤(過酸化水素)のジェット B・・・ボール(流路変換用ボールバルブ) HJ・・・掘削用高圧水ジェット NH・・・ノズル 10・・・過酸化水素供給系 12・・・第一鉄塩供給系 14・・・過酸化水素用タンク 32・・・過酸化水素用ポンプ 22・・・第一鉄塩用タンク 28・・・スイベルジョイント A2・・・ボーリングマシン SM・・・削孔スライム G ・ ・ ・ Soil CA ・ ・ ・ Pollution area WL ・ ・ ・ Groundwater level S ・ ・ ・ Surface H ・ ・ ・ Injection hole E ・ ・ ・ Aeration well M ・ ・ ・ Monitor A ・ ・ ・ Purification equipment R ・ ・・ Rod J ・ ・ ・ Jet of purifying agent (hydrogen peroxide) B ・ ・ ・ Ball (ball valve for channel conversion) HJ ・ ・ ・ High pressure water jet for excavation NH ・ ・ ・ Nozzle 10 ・ ・ ・ Supply hydrogen peroxide System 12 ... Ferrous salt supply system 14 ... Tank for hydrogen peroxide 32 ... Pump for hydrogen peroxide 22 ... Tank for ferrous salt 28 ... Swivel joint A2 ... Boring Machine SM: drilling slime
フロントページの続き (72)発明者 土 弘 道 夫 東京都港区元赤坂1丁目2番7号 鹿島 建設株式会社内 (72)発明者 川 端 淳 一 東京都港区元赤坂1丁目2番7号 鹿島 建設株式会社内 (72)発明者 町 田 靖 東京都港区虎ノ門一丁目2番8号 日本 パーオキサイド株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−114794(JP,A) 特開 平7−75772(JP,A) 特開 平7−275837(JP,A) 特開 平6−315675(JP,A) 特開 平7−185252(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B09C 1/00 - 1/10 E02D 3/11 A62D 3/00 Continued on the front page (72) Inventor Michio Tsuchi 1-2-7 Moto-Akasaka, Minato-ku, Tokyo Kashima Construction Co., Ltd. (72) Inventor Junichi Kawabata 1-2-7 Moto-Akasaka, Minato-ku, Tokyo No. Kashima Construction Co., Ltd. (72) Inventor Yasushi Machida 1-2-8 Toranomon, Minato-ku, Tokyo Japan Peroxide Co., Ltd. (56) References JP-A-61-114794 (JP, A) 7-75772 (JP, A) JP-A-7-275837 (JP, A) JP-A-6-315675 (JP, A) JP-A-7-185252 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B09C 1/00-1/10 E02D 3/11 A62D 3/00
Claims (2)
る土壌浄化方法において、浄化処理が予定されている土
壌について汚染領域の面積および深度ならびに汚染物質
の量を調査し、地表面から汚染物質を包含する土壌が存
在する汚染領域の最下方に至る注入孔と曝気井とを掘削
し、注入孔にモニタを挿入して回転しつつ深度を変化さ
せながらモニタから汚染物質を分解するために過酸化水
素を含む浄化剤を噴射させ、もって浄化剤により汚染物
質を気化させ、その気化した汚染物質を前記曝気井から
排出し、その排出した気化した汚染物質を吸着塔で吸着
すると共に、吸着除去できなかった汚染物質を燃焼させ
ることを特徴とする土壌浄化方法。In a soil purification method for purifying underground soil containing pollutants, the area and depth of a polluted area and the amount of pollutants are investigated for soil to be treated for purification, and the soil is contaminated from the ground surface. In order to decompose pollutants from the monitor while drilling the injection hole and aeration well reaching the bottom of the contaminated area where the soil containing the substance exists and inserting the monitor into the injection hole and changing the depth while rotating Injecting a purifying agent containing hydrogen peroxide, the contaminants are vaporized by the purifying agent, the vaporized contaminants are discharged from the aeration well, and the discharged vaporized contaminants are adsorbed by the adsorption tower and adsorbed. A soil purification method characterized by burning contaminants that could not be removed.
る土壌浄化装置において、地表面から汚染物質を包含す
る土壌が存在する汚染領域に至る注入孔及び曝気井を掘
削する掘削手段と、該注入孔の内部に位置して汚染物質
を包含する土壌中に向けて該汚染物質を分解する浄化剤
を噴射する注入用モニタと、前記注入用モニタを回転し
つつその深度を変化させる注入用モニタ移動手段とを備
え、そして浄化剤により気化して曝気井から排出させる
汚染物質を曝気井から排出する吸引手段と、その吸引し
た汚染物質を吸着する吸着塔とを備え、その吸着塔で吸
着除去されない汚染物質を焼却する高温焼却炉と、その
高温焼却炉で生成した物質を冷却する冷却塔とを備え、
さらに浄化剤の注入装置は過酸化水素の供給系と第1鉄
塩の供給系とを備えていることを特徴とする土壌浄化装
置。2. A soil purification apparatus for purifying underground soil containing a pollutant, a drilling means for drilling an injection hole and an aeration well from a ground surface to a contaminated area where the soil containing the pollutant exists; An injection monitor for injecting a purifying agent that decomposes the pollutant toward the soil containing the contaminant located inside the injection hole; and an injection monitor for changing the depth of the injection monitor while rotating the injection monitor. A monitor moving means, and a suction means for discharging contaminants vaporized by the purifying agent and discharged from the aeration well from the aeration well, and an adsorption tower for adsorbing the contaminated substances sucked, and adsorbing by the adsorption tower. A high-temperature incinerator that incinerates contaminants that are not removed, and a cooling tower that cools substances generated in the high-temperature incinerator,
The soil purifier further comprises a hydrogen peroxide supply system and a ferrous salt supply system.
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