JP3185585B2 - Photocurable composition and photosensitive capsule - Google Patents

Photocurable composition and photosensitive capsule

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JP3185585B2
JP3185585B2 JP2848395A JP2848395A JP3185585B2 JP 3185585 B2 JP3185585 B2 JP 3185585B2 JP 2848395 A JP2848395 A JP 2848395A JP 2848395 A JP2848395 A JP 2848395A JP 3185585 B2 JP3185585 B2 JP 3185585B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、画像形成装置あるいは
プリンター等に使用される、画像形成用の光硬化型組成
物及び感光性カプセルに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photocurable composition for forming an image and a photosensitive capsule used in an image forming apparatus or a printer.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、感光性カプセルを利用した画
像形成の手法が研究されており、例えば、特開平5
6559号公報、同568871号公報、同529
7552号公報等には、光に反応して硬化する感光性カ
プセルよりなるマイクロカプセルトナーが開示されてい
る。また、このような感光性カプセルを予めフィルム上
に担持させた感光性記録媒体を作成し、これを画像形成
に利用することも行なわれている。
Conventionally, and an image forming method using the photosensitive capsules are studied, for example, JP-5 - 6
6559 JP, the 5 - 68871 discloses, the 5 - 29
No. 7552 discloses a microcapsule toner composed of a photosensitive capsule which is cured in response to light. Further, a photosensitive recording medium in which such a photosensitive capsule is previously supported on a film is prepared, and is used for image formation.

【0003】感光性カプセルには、染料、顔料等の画像
形成材料と、例えばアクリル系モノマー等の重合性物質
と、この重合性物質の重合を開始させる光重合開始剤と
で構成された光硬化型組成物が内包されている。画像形
成を行なう場合、感光性カプセルに露光して、カプセル
に内包されている光硬化組成物を重合、硬化させた後、
加圧等によって強度の弱い感光性カプセルのみを破壊
し、同じくカプセルに内包されている染料等の画像形成
材料を流出させ、これを受像紙に転写することによって
画像を形成する。
[0003] A photosensitive capsule is composed of an image-forming material such as a dye or a pigment, a polymerizable substance such as an acrylic monomer, and a photopolymerization initiator for initiating polymerization of the polymerizable substance. A mold composition is included. When performing image formation, exposure to a photosensitive capsule, after polymerizing and curing the photocurable composition contained in the capsule,
Only a photosensitive capsule having a weak strength is destroyed by pressurization or the like, and an image forming material such as a dye contained in the capsule is caused to flow out, and is transferred to an image receiving paper to form an image.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記公
報等に開示されている光硬化型組成物や感光性マイクロ
カプセルにおいては、染料、顔料等の画像形成材料を含
有させた場合には、著しく感度が低下し、充分な感度が
得られないという問題を招いていた。
However, in the photocurable compositions and photosensitive microcapsules disclosed in the above publications, when an image forming material such as a dye or a pigment is contained, the sensitivity is remarkably high. And the problem that sufficient sensitivity could not be obtained was caused.

【0005】本発明は、上述した問題点を解決するため
になされたものであり、染料、顔料等の画像形成材料を
含有させた場合においても、画像処理時間が長くならな
い画像形成用の光硬化型組成物及び感光性カプセルを提
供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and it is intended to provide a photocuring device for image formation that does not increase the image processing time even when an image forming material such as a dye or pigment is contained. It is an object to provide a mold composition and a photosensitive capsule.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明の光硬化型組成物は、染料、顔料等の画像形成
材料と、重合することによって硬化する不飽和基含有重
合性物質と、前記不飽和基含有重合性物質の重合を開始
させる重合開始剤と、光の波長を吸収することによって
前記重合開始剤の重合作用を開始させる波長増感剤とし
てのケトクマリン化合物とを含有し、前記ケトクマリン
化合物として、「2H−1−ベンゾピラン−3−プロパ
ノイック酸、7−(ジエチルアミノ)−、ベータ、2−
ジオキソ、メチルエステル」又は、「3、3’−カルボ
ニルビス[7−ブチル−10、10−ジメチル−7、
8、9、10−テトラヒドロ−2−オキソ−2H−ピラ
ノ(2、3−f)キノリン]」又は、「3、3’−カル
ボニルビス{7−[N−エチル−N−ブトキシエチル)
アミノ]クマリン}」の少なくとも一つを用いている。
In order to achieve the above object, the photocurable composition of the present invention comprises an image forming material such as a dye or a pigment, and an unsaturated group-containing polymerizable material which is cured by polymerization. A polymerization initiator for initiating the polymerization of the unsaturated group-containing polymerizable substance, and a ketocoumarin compound as a wavelength sensitizer for initiating the polymerization action of the polymerization initiator by absorbing the wavelength of light , The ketocoumarin
As the compound, “2H-1-benzopyran-3-propa
Neuic acid, 7- (diethylamino)-, beta, 2-
Dioxo, methyl ester "or"3,3'-carbo
Nylbis [7-butyl-10,10-dimethyl-7,
8,9,10-tetrahydro-2-oxo-2H-pyra
(2,3-f) quinoline] ”or“ 3,3′-cal
Bonyl bis @ 7- [N-ethyl-N-butoxyethyl)
Amino] coumarin} ” .

【0007】また、前記重合開始剤を、金属アレーン化
合物で構成してもよい。
[0007] The polymerization initiator may be composed of a metal arene compound.

【0008】更に、前記重合開始剤を、トリアジン系化
合物で構成してもよい。
Further, the polymerization initiator may be composed of a triazine compound.

【0009】また、前記重合開始剤を、トリアジン系化
合物と金属アレーン化合物を混合した物質によって構成
することが望ましい。
It is preferable that the polymerization initiator is composed of a mixture of a triazine compound and a metal arene compound.

【0010】更に、前記金属アレーン化合物が、鉄アレ
ーン化合物であることがより望ましい。
[0010] More preferably, the metal arene compound is an iron arene compound.

【0011】また、上記いずれかに記載の光硬化型組成
物を芯物質として感光性カプセルを作製することもでき
る。
Further, a photosensitive capsule can be prepared by using any one of the photocurable compositions described above as a core substance.

【0012】[0012]

【作用】上記の構成を有する本発明の光硬化型組成物及
び感光性カプセルにおいては、波長増感剤であるケトク
マリン化合物として「2H−1−ベンゾピラン−3−プ
ロパノイック酸、7−(ジエチルアミノ)−、ベータ、
2−ジオキソ、メチルエ ステル」又は、「3、3’−カ
ルボニルビス[7−ブチル−10、10−ジメチル−
7、8、9、10−テトラヒドロ−2−オキソ−2H−
ピラノ(2、3−f)キノリン]」又は、「3、3’−
カルボニルビス{7−[N−エチル−N−ブトキシエチ
ル)アミノ]クマリン}」の少なくとも一つを用いて
を吸収して励起され、このとき電子が重合開始剤に移動
して、不飽和基含有重合性物質の重合が開始され硬化す
る。その硬化した箇所については、染料、顔料等の画像
形成材料を外部に流出するこがなく、硬化しない箇所に
ついては、前記画像形成材料を外部に流出させて所望の
画像を得る。
In the photocurable composition and the photosensitive capsule of the present invention having the above-mentioned constitution, as a ketocoumarin compound which is a wavelength sensitizer, "2H-1-benzopyran-3- propane " is used.
Ropanoic acid, 7- (diethylamino)-, beta,
2-dioxo, methyl ethyl ester "or,"3,3'-mosquito
Rubonyl bis [7-butyl-10,10-dimethyl-
7,8,9,10-tetrahydro-2-oxo-2H-
Pyrano (2,3-f) quinoline] ”or“ 3,3′-
Carbonylbis {7- [N-ethyl-N-butoxyethyl
And at least one of them is excited by the absorption of light by using at least one of them , and at this time, electrons move to the polymerization initiator, and the polymerization of the unsaturated group-containing polymerizable substance is started to be cured. In the hardened portion, the image forming material such as a dye or a pigment does not flow out, and in the hardened portion, the image forming material is flown out to obtain a desired image.

【0013】また、金属アレーン化合物を前記重合開始
剤に用いると、前記波長増感剤であるケトクマリン化合
物が励起して発生する電子を金属アレーン化合物へ容易
に移動させる。
When a metal arene compound is used as the polymerization initiator, electrons generated by excitation of the ketocoumarin compound as the wavelength sensitizer are easily transferred to the metal arene compound.

【0014】更に、トリアジン系化合物を前記重合開始
剤に用いると、光の照度が低い領域においてもケトクマ
リン化合物から発生する電子をトリアジン系化合物に移
動させることができる。
Further, when a triazine compound is used as the polymerization initiator, electrons generated from the ketocoumarin compound can be transferred to the triazine compound even in a region where the illuminance of light is low.

【0015】また、金属アレーン化合物とトリアジン系
化合物とを混合した物質を前記重合開始剤に用いると、
金属アレーン化合物及びトリアジン系化合物の重合の発
生率、ケトクマリン化合物とのエネルギー移動のしやす
さ、及び不飽和基含有重合性物質との反応性が、適度に
異なっているために高感度を有する。
Further, when a substance obtained by mixing a metal arene compound and a triazine compound is used as the polymerization initiator,
It has high sensitivity because the occurrence rate of polymerization of the metal arene compound and the triazine compound, the ease of energy transfer with the ketocoumarin compound, and the reactivity with the unsaturated group-containing polymerizable substance are appropriately different.

【0016】更に、前記金属アレーン化合物として、鉄
アレーン化合物を用いれば、より一層の感光感度の向上
を図ることができる。
Furthermore, if an iron arene compound is used as the metal arene compound, the sensitivity can be further improved.

【0017】更に、前記光硬化型組成物を芯物質として
感光性カプセルを作製し、その感光性カプセルを露光
し、前記所定の波長の光に露光された場合、前記不飽和
基含有重合性物質を重合、硬化させ、前記感光性カプセ
ルを押圧しても、画像形成材料が流出しないが、前記所
定の波長以外の光に露光されると、前記不飽和基含有重
合性物質が重合しないため、前記感光性カプセルを押圧
すると、そのカプセルから前記画像形成材料が流出し
て、受像紙に転写させる。
Further, a photosensitive capsule is prepared using the photocurable composition as a core substance, and the photosensitive capsule is exposed. When the photosensitive capsule is exposed to light having the predetermined wavelength, the unsaturated group-containing polymerizable substance is exposed. Polymerized, cured, even when pressing the photosensitive capsule, the image forming material does not flow out, but when exposed to light other than the predetermined wavelength, because the unsaturated group-containing polymerizable material does not polymerize, When the photosensitive capsule is pressed, the image forming material flows out of the capsule and is transferred to an image receiving paper.

【0018】[0018]

【実施例】以下、本発明を具体化した光硬化型組成物の
一実施例について説明する。
EXAMPLES Examples of the photocurable composition embodying the present invention will be described below.

【0019】本実施例の光硬化型組成物は、染料、顔料
等の画像形成材料と、不飽和基含有重合性物質と、その
不飽和基含有重合性物質としての金属アレーン化合物及
びトリアジン系化合物と、光の波長を吸収することによ
って前記重合開始剤の重合作用を開始させる波長増感剤
としてのケトクマリン化合物とを含有している。
The photocurable composition of this embodiment comprises an image forming material such as a dye or a pigment, an unsaturated group-containing polymerizable substance, and a metal arene compound and a triazine-based compound as the unsaturated group-containing polymerizable substance. And a ketocoumarin compound as a wavelength sensitizer for initiating the polymerization action of the polymerization initiator by absorbing the wavelength of light.

【0020】前記金属アレーン化合物あるいはトリアジ
ン系化合物は、不飽和基含有重合性物質の重合を開始さ
せるものであり、金属アレーン化合物については、次の
化学式で表わされるものである。
The metal arene compound or triazine compound initiates the polymerization of the unsaturated group-containing polymerizable substance, and the metal arene compound is represented by the following chemical formula.

【0021】[0021]

【化1】 Embedded image

【0022】上記化学式の内、Xは、ベンゼン環を少な
くとも1つは含む基であり、Yは、BF4−、P
6−、AsF6−、SbF6−等の塩基性イオン物質
であり、Mは、鉄、ニッケル、コバルト等の金属であ
る。
In the above chemical formula, X is a group containing at least one benzene ring, and Y is BF 4− , P
It is a basic ionic substance such as F 6− , AsF 6− and SbF 6− and M is a metal such as iron, nickel and cobalt.

【0023】金属アレーン化合物として望ましいのは、
鉄アレーン化合物、クロムアレーン化合物、マンガンア
レーン化合物、コバルトアレーン化合物、ニッケルアレ
ーン化合物等であるが、鉄アレーン化合物を用いると、
より一層の感光感度の向上を図ることができるので好ま
しい。
Preferred as metal arene compounds are
Iron arene compounds, chromium arene compounds, manganese arene compounds, cobalt arene compounds, nickel arene compounds and the like, when using an iron arene compound,
It is preferable because the sensitivity can be further improved.

【0024】一方、トリアジン系化合物は、次の化学式
で表わされるものである。
On the other hand, the triazine compound is represented by the following chemical formula.

【0025】[0025]

【化2】 Embedded image

【0026】上記化学式の内、Rは、図1に示されるも
のが用いられ、(a)は、2、4、6−トリス(トリク
ロロメチル)−s−トリアジン、(b)は、2−(4−
クロロフェニル)−4、6−ビス(トリクロロメチル)
−s−トリアジン、(c)は、2−スチリル−4、6−
ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、(d)
は、2−フェニル−4、6−ビス(トリクロロメチル)
−s−トリアジン、(e)は、2−(4−メトキシフェ
ニル)−4、6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリ
アジン、(f)は、2−(3、4−ジメトキシスチリ
ル)−4、6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリア
ジン、(g)は、2−(4−ジメチルアミノスチリル)
−4、6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジ
ン、(h)は、2−[4−(メチルチオ)フェニル]−
4、6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、
(i)は、2−[4−(メチルチオ)スチリル]−4、
6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、
(j)は、2−(4−メトキシスチリル)−4、6−ビ
ス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、(k)は、
2−(3、4、5−トリメトキシスチリル)−4、6−
ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、(l)
は、2−(3、4−ジメトキシスチリル)−4、6−ビ
ス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、(m)は、
2−(4−メトキシ−1−ナフチル)−4、6−ビス
(トリクロロメチル)−s−トリアジン、(n)は、2
−(2−メトキシスチリル)−4、6−ビス(トリクロ
ロメチル)−s−トリアジンを示している。
In the above chemical formula, R is as shown in FIG. 1, (a) is 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, and (b) is 2- ( 4-
Chlorophenyl) -4,6-bis (trichloromethyl)
-S-triazine, (c) is 2-styryl-4,6-
Bis (trichloromethyl) -s-triazine, (d)
Is 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl)
-S-triazine, (e) is 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, (f) is 2- (3,4-dimethoxystyryl) -4 , 6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, (g) is 2- (4-dimethylaminostyryl)
-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, (h) is 2- [4- (methylthio) phenyl]-
4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine,
(I) is 2- [4- (methylthio) styryl] -4,
6-bis (trichloromethyl) -s-triazine,
(J) is 2- (4-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, (k) is
2- (3,4,5-trimethoxystyryl) -4,6-
Bis (trichloromethyl) -s-triazine, (l)
Is 2- (3,4-dimethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, (m) is
2- (4-methoxy-1-naphthyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, (n) is 2
-(2-Methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine is shown.

【0027】前記ケトクマリン化合物は、重合反応を4
50nm付近にまでシフトさせる波長増感剤であり、ケ
トクマリン化合物の中でも図に示したような化合物を
用いることがより望ましい。図2の(a)は、3−3’
−カルボニルビス(7−メトキシクマリン)、(b)
は、2H−1−ベンゾピラン−3−プロパノイック酸、
7−(ジエチルアミノ)−、ベータ、2−ジオキソ、メ
チルエステル、(c)は、3、3’−カルボニルビス
[7−ブチル−10、10−ジメチル−7、8、9、1
0−テトラヒドロ−2−オキソ−2H−ピラノ(2、3
−f)キノリン]、(d)は、3、3’−カルボニルビ
ス{7−[N−エチル−N−ブトキシエチル)アミノ]
クマリン}、(e)は、7−ジチルアミノ−3−テノ
イルクマリンを示している。
The ketocoumarin compound has a polymerization reaction of 4
It is a wavelength sensitizer that shifts to around 50 nm, and it is more desirable to use a compound as shown in FIG. 2 among ketocoumarin compounds. FIG. 2A shows 3-3 ′
-Carbonyl bis (7-methoxycoumarin), (b)
Is 2H-1-benzopyran-3-propanoic acid,
7- (Diethylamino)-, beta, 2-dioxo, methyl ester, (c) is 3,3'-carbonylbis [7-butyl-10,10-dimethyl-7,8,9,1
0-tetrahydro-2-oxo-2H-pyrano (2,3
-F) quinoline] and (d) are 3,3'-carbonylbis {7- [N-ethyl-N-butoxyethyl) amino]
Coumarin}, shows (e) is 7-di main Chiruamino 3- thenoyl coumarin.

【0028】前記画像形成材料としては、染料、無機顔
料、有機顔料等が使用可能である。望ましくは、アゾ系
染料、アントラキノン系染料、インジゴイド系染料、フ
タロシアニン系染料、カルボニウム系染料、キノンイミ
ン系染料、メチン系染料、キノリン系染料、シアニン系
染料、メロシアニン系染料、ローダシアニン系染料、カ
ルボシアニン系染料、オキソノール系染料、スチリル系
染料、ベーススチリル系染料、クマリン系染料、フェニ
ルメタン系染料、スチルベン系染料、ロイコ染料等の染
料、モノアゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、アゾレーキ顔
料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、アンスラピ
リミジン系顔料、イソインドリノン系顔料、スレン系顔
料、フタロシアニン系顔料等の有機顔料、カーボンブラ
ック、黄鉛、ベンガラ、酸化チタン、モリブデン赤、カ
ドミウムレッド、コバルトブルー、クロムグリーン等の
無機顔料が挙げられる。これらの画像形成材料は、単独
であっても2種以上を混合したものであっても良い。
As the image forming material, dyes, inorganic pigments, organic pigments and the like can be used. Desirably, azo dyes, anthraquinone dyes, indigoid dyes, phthalocyanine dyes, carbonium dyes, quinone imine dyes, methine dyes, quinoline dyes, cyanine dyes, merocyanine dyes, rhodocyanine dyes, carbocyanine Dyes, oxonol dyes, styryl dyes, base styryl dyes, coumarin dyes, phenylmethane dyes, stilbene dyes, dyes such as leuco dyes, monoazo pigments, disazo pigments, azo lake pigments, quinacridone pigments, Organic pigments such as perylene pigments, anthrapyrimidine pigments, isoindolinone pigments, sulene pigments and phthalocyanine pigments, carbon black, graphite, red iron oxide, titanium oxide, molybdenum red, cadmium red, cobalt blue, chrome green, etc. of Machine pigments. These image forming materials may be used alone or in combination of two or more.

【0029】前記不飽和含有重合性物質としては、エチ
レン系不飽和基を有する化合物、エポキシ基を有する化
合物等が挙げられるが、エチレン系不飽和基を有する化
合物が望ましい。エチレン系不飽和基を有する化合物と
しては、アクリル酸及びその塩、アクリル酸エステル
類、アクリルアミド類、メタクリル酸及びその塩、メタ
クリル酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マレイ
ン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エスル類、ス
チレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、N−
ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエステル類
及びこれらの誘導体等が挙げられる。特に望ましくは、
アクリル酸エステル類あるいはメタクリル酸エステル類
である。
Examples of the unsaturated-containing polymerizable substance include a compound having an ethylenically unsaturated group, a compound having an epoxy group, and the like, and a compound having an ethylenically unsaturated group is preferable. Compounds having an ethylenically unsaturated group include acrylic acid and salts thereof, acrylic esters, acrylamides, methacrylic acid and salts thereof, methacrylic esters, methacrylamides, maleic anhydride, maleic esters, itacone Acid esters, styrenes, vinyl ethers, vinyl esters, N-
Examples include vinyl heterocycles, allyl ethers, allyl esters, and derivatives thereof. Particularly desirable,
Acrylic esters or methacrylic esters.

【0030】アクリル酸エステル類の具体例としては、
ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、エ
チルヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フ
ルフリルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、
トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニルフェニ
ルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオールアクリ
レート、1,3ージオキソランアクリレート、ヘキサン
ジオールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチ
レングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメ
チロールジアクリレート、トリプロピレングリコールジ
アクリレート、ビスフェノールAジアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールの
カプロラクトン付加物のヘキサアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロ
パンのプロピレンオキサイド付加物のトリアクリレー
ト、ポリオキシエチレン化ビスフェノールAのジアクリ
レート、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアク
リレート等が挙げられる。
Specific examples of the acrylates include:
Butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, ethylhexyl acrylate, benzyl acrylate, furfuryl acrylate, ethoxyethyl acrylate,
Tricyclodecanyloxy acrylate, nonylphenyloxyethyl acrylate, hexanediol acrylate, 1,3-dioxolane acrylate, hexanediol diacrylate, butanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, tricyclodecane dimethylol Diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, bisphenol A diacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, hexaacrylate of caprolactone adduct of dipentaerythritol, trimethylolpropane triacrylate, propylene oxide adduct of trimethylolpropane Triacrylate, polyoxyethylene Diacrylate Lanka bisphenol A, polyester acrylate, polyurethane acrylate.

【0031】メタクリル酸エステル類の具体例として
は、ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、エチルヘキシルメタクリレート、ベンジルメタク
リレート、フルフリルメタクリレート、エトキシエチル
メタクリレート、ヘキサンジオールメタクリレート、ヘ
キサンジオールジメタクリレート、1,3ージオキソラ
ンメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、
ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ビスフェノ
ールAジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメ
タクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリ
レート、ジペンタエリスリトールのカプロラクトン付加
物のヘキサメタクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、トリメチロールプロパンのプロピレ
ンオキサイド付加物のトリメタクリレート、ポリオキシ
エチレン化ビスフェノールAのジメタクリレート、ポリ
エステルメタクリレート、ポリウレタンメタクリレート
等が挙げられる。
Specific examples of methacrylates include butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, ethylhexyl methacrylate, benzyl methacrylate, furfuryl methacrylate, ethoxyethyl methacrylate, hexanediol methacrylate, hexanediol dimethacrylate, 1,3-dioxolan methacrylate, butane Diol dimethacrylate,
Neopentyl glycol dimethacrylate, bisphenol A dimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, hexamethacrylate of caprolactone adduct of dipentaerythritol, trimethacrylate of trimethylolpropane trimethacrylate, and trimethacrylate of propylene oxide adduct of trimethylolpropane And polyoxyethylenated bisphenol A dimethacrylate, polyester methacrylate, and polyurethane methacrylate.

【0032】また、これらの不飽和基含有重合性物質は
単独であってもよいし、あるいは2種以上を混合したも
のでもよい。
These unsaturated group-containing polymerizable substances may be used alone or as a mixture of two or more.

【0033】前記光硬化型組成物の組成比としては、不
飽和基含有重合性物質を100重量部とすると、画像形
成材料は0.1〜10重量部、金属アレーン化合物は
0.1〜20重量部、トリアジン系化合物は0.1〜2
0重量部、ケトクマリン化合物は0.01〜10重量部
が望ましい。さらに望ましくは、不飽和基含有重合性物
質100重量部に対し、画像形成材料は2〜5重量部、
金属アレーン化合物は2〜10重量部、トリアジン系化
合物は0.5〜5重量部、ケトクマリン化合物は0.1
〜1重量部である。
The composition ratio of the photocurable composition is 0.1 to 10 parts by weight of the image forming material and 0.1 to 20 parts by weight of the metal arene compound when the amount of the unsaturated group-containing polymerizable substance is 100 parts by weight. Parts by weight, 0.1 to 2 for triazine compound
0 parts by weight and the ketocoumarin compound are desirably 0.01 to 10 parts by weight. More preferably, the image forming material is 2 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the unsaturated group-containing polymerizable substance.
The metal arene compound is 2 to 10 parts by weight, the triazine compound is 0.5 to 5 parts by weight, and the ketocoumarin compound is 0.1 to 10 parts by weight.
11 part by weight.

【0034】以下、本発明の効果を確認するために行な
った実験例について説明する。
Hereinafter, experimental examples performed to confirm the effects of the present invention will be described.

【0035】[実験例1] 実験例1では、重合開始剤として、鉄アレーン化合物及
びトリアジン系化合物を、波長増感剤としてクマリン化
合物である3、3'−カルボニルビス(7−ジエチルア
ミノクマリン)をそれぞれ用いて光硬化型組成物を作製
し、その感光感度を調べた。
Experimental Example 1 In Experimental Example 1, an iron arene compound and a triazine compound were used as polymerization initiators, and a coumarin compound, 3,3′-carbonylbis (7-diethylaminocoumarin), was used as a wavelength sensitizer. Each was used to prepare a photocurable composition, and its photosensitivity was examined.

【0036】まず、不飽和基含有重合性物質としてのジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレートとフェノール
アクリレートとを3:1に配合したもの100重量部
に、高分子ポリウレタンを分散剤として用いアゾバリウ
ムレーキ系顔料を3重量部分散させる。これに波長増感
剤としてケトクマリン系染料である3−3’−カルボニ
ルビス(7−メトキシクマリン)0.5重量部と、N、
N−ジメチルアニリン1重量部とを加え、更に、鉄アレ
ーン化合物の重合開始剤である(η−2,4−シクロ
ペンタジエン−1−イル)[(1,2,3,4,5,6
−η)−(1−メチルエチル)ベンゼン]鉄(1+)ヘ
キサフルオロホスフェート(1−)2重量部と、トリア
ジン系重合開始剤であるトリス(トリクロロメチル)−
s−トリアジン1.5重量部とを加え、100℃で5分
間加熱することによりイエロー画像形成用の光硬化型組
成物を得た。
First, 100 parts by weight of a mixture of dipentaerythritol hexaacrylate as an unsaturated group-containing polymerizable substance and phenol acrylate in a ratio of 3: 1 was mixed with an azobarium lake-based pigment using a high-molecular polyurethane as a dispersant. Disperse 3 parts by weight. To this, 0.5 parts by weight of 3-3′-carbonylbis (7-methoxycoumarin) which is a ketocoumarin-based dye as a wavelength sensitizer, N,
N-dimethylaniline (1 part by weight) was added, and (η 5 -2,4-cyclopentadien-1-yl) [(1,2,3,4,5,6), which is a polymerization initiator for an iron arene compound, was added.
-[Eta])-(1-methylethyl) benzene] 2 parts by weight of iron (1+) hexafluorophosphate (1-) and tris (trichloromethyl)-which is a triazine-based polymerization initiator.
1.5 parts by weight of s-triazine was added, and the mixture was heated at 100 ° C. for 5 minutes to obtain a photocurable composition for yellow image formation.

【0037】この光硬化型組成物を用いて、後述する方
法で感光感度を測定した。
Using this photocurable composition, the photosensitivity was measured by the method described below.

【0038】[実験例2] 次に、実験例1において波長増感剤として3、3'−カ
ルボニルビス(7−ジエチルアミノクマリン)の代わり
に、2H−1−ベンゾピラン−3−プロパノイック酸、
7−(ジエチルアミノ)−、ベータ、2−ジオキソ、メ
チルエステルを用いて実験例1の手順によってイエロー
画像形成用の光硬化型組成物を得、実験例1と同様に感
光感度を測定した。
EXPERIMENTAL EXAMPLE 2 Next, in Experimental Example 1, instead of 3,3′-carbonylbis (7-diethylaminocoumarin) as a wavelength sensitizer, 2H-1-benzopyran-3-propanoic acid was used.
A photocurable composition for yellow image formation was obtained by the procedure of Experimental Example 1 using 7- (diethylamino)-, beta, 2-dioxo, and methyl ester, and the photosensitivity was measured in the same manner as in Experimental Example 1.

【0039】[実験例3] 次に、実験例1において波長増感剤として3、3’−カ
ルボニルビス(7−ジエチルアミノクマリン)の代わり
に、3、3’−カルボニルビス[7−ブチル−10、1
0−ジメチル−7、8、9、10−テトラヒドロ−2−
オキソ−2H−ピラノ(2、3−f)キノリン]を用い
て実験例1の手順によってイエロー画像形成用の光硬化
型組成物を得、実験例1と同様に感光感度を測定した。
[Experimental Example 3] Next, instead of 3,3'-carbonylbis (7-diethylaminocoumarin) as a wavelength sensitizer in Experimental Example 1, 3,3'-carbonylbis [7-butyl-10 , 1
0-dimethyl-7,8,9,10-tetrahydro-2-
[Oxo-2H-pyrano (2,3-f) quinoline], a photocurable composition for yellow image formation was obtained by the procedure of Experimental Example 1, and the photosensitivity was measured in the same manner as in Experimental Example 1.

【0040】[実験例4] 次に、実験例1において波長増感剤として3、3’−カ
ルボニルビス(7−ジエチルアミノクマリン)の代わり
に、3、3’−カルボニルビス{7−[N−エチル−N
−ブトキシエチル)アミノ]クマリン}を用いて実験例
1の手順によってイエロー画像形成用の光硬化型組成物
を得、実験例1と同様に感光感度を測定した。
Experimental Example 4 Next, in Experimental Example 1, instead of 3,3′-carbonylbis (7-diethylaminocoumarin) as a wavelength sensitizer, 3,3′-carbonylbis {7- [N- Ethyl-N
A photocurable composition for yellow image formation was obtained in the same manner as in Experimental Example 1 by using [-butoxyethyl) amino] coumarin} by the procedure of Experimental Example 1.

【0041】[実験例5] 次に、実験例1において波長増感剤として3、3’−カ
ルボニルビス(7−ジエチルアミノクマリン)の代わり
に、7−ジエチルアミノ−3−テノイルクマリンを用い
て実験例1の手順によってイエロー画像形成用の光硬化
型組成物を得、実験例1と同様に感光感度を測定した。
[Experimental Example 5] Next, in Experimental Example 1, an experiment was performed using 7-diethylamino-3-thenoylcoumarin instead of 3,3'-carbonylbis (7-diethylaminocoumarin) as a wavelength sensitizer. According to the procedure of Example 1, a photocurable composition for forming a yellow image was obtained, and the photosensitive sensitivity was measured in the same manner as in Experimental Example 1.

【0042】[実験例6] 次に、重合開始剤としては、実験例1において使用した
鉄アレーン化合物である(η−2,4−シクロペンタ
ジエン−1−イル)[(1,2,3,4,5,6−η)
−(1−メチルエチル)ベンゼン]鉄(1+)ヘキサフ
ルオロホスフェート(1−)3.5重量部のみを、波長
増感剤としては、実験例1において使用した3、3’−
カルボニルビス(7−ジエチルアミノクマリン)を用い
て、実験例1の手順でイエロー画像形成用の光硬化型組
成物を得、実験例1と同様に感光感度を測定した。
[0042] [Experimental Example 6] Next, the polymerization initiator, an iron arene compound used in Experimental Example 1 (eta 5-2,4-cyclopentadiene-1-yl) [(1,2,3 , 4,5,6-η)
-(1-methylethyl) benzene] Only 3.5 parts by weight of iron (1+) hexafluorophosphate (1-) was used as a wavelength sensitizer in 3,3′- used in Experimental Example 1.
Using carbonylbis (7-diethylaminocoumarin), a photocurable composition for forming a yellow image was obtained according to the procedure of Experimental Example 1, and the photosensitivity was measured in the same manner as in Experimental Example 1.

【0043】[実験例7] 次に、重合開始剤としては、実験例1において使用した
トリアジン系重合開始剤であるトリス(トリクロロメチ
ル)−s−トリアジン3.5重量部のみを、波長増感剤
としては、実験例1において使用した3、3’−カルボ
ニルビス(7−ジエチルアミノクマリン)を用いて、実
験例1の手順でイエロー画像形成用の光硬化型組成物を
得、実験例1と同様に感光感度を測定した。
Experimental Example 7 Next, as a polymerization initiator, only 3.5 parts by weight of tris (trichloromethyl) -s-triazine, which is a triazine-based polymerization initiator used in Experimental Example 1, was wavelength-sensitized. As the agent, the photocurable composition for yellow image formation was obtained by the procedure of Experimental Example 1 using 3,3′-carbonylbis (7-diethylaminocoumarin) used in Experimental Example 1. Similarly, the photosensitivity was measured.

【0044】[実験例8] 次に、実験例1において重合開始剤として鉄アレーン化
合物である(η−2,4−シクロペンタジエン−1−
イル)[(1,2,3,4,5,6−η)−(1−メチ
ルエチル)ベンゼン]鉄(1+)ヘキサフルオロホスフ
ェート(1−)と、トリアジン系重合開始剤であるトリ
ス(トリクロロメチル)−s−トリアジンの代わりに、
鉄アレーン化合物、トリアジン系化合物のいずれでもな
い2、4−ジエチルチオキサンソンを用いて実験例1の
手順でイエロー画像形成用の光硬化型組成物を得、実験
例1と同様に感光感度を測定した。
Experimental Example 8 Next, in Experimental Example 1, an iron arene compound (η 5 -2,4-cyclopentadiene-1-) was used as a polymerization initiator.
Il) [(1,2,3,4,5,6-η)-(1-methylethyl) benzene] iron (1+) hexafluorophosphate (1-) and tris (trichloro) which is a triazine-based polymerization initiator Instead of methyl) -s-triazine,
A photocurable composition for yellow image formation was obtained by the procedure of Experimental Example 1 using 2,4-diethylthioxanthone, which is neither an iron arene compound nor a triazine-based compound. It was measured.

【0045】[実験例9] 次に、実験例1において重合開始剤としてトリアジン系
重合開始剤であるトリス(トリクロロメチル)−s−ト
リアジンの代わりに、2−(4−クロロフェニル)−
4、6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン
(図3(e))を用いて実験例1の手順でイエロー画像
形成用の光硬化型組成物を得、実験例1と同様に感光感
度を測定した。
[Experimental Example 9] Next, in Experimental Example 1, instead of tris (trichloromethyl) -s-triazine as a polymerization initiator, 2- (4-chlorophenyl)-
Using 4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine (FIG. 3 (e)), a photocurable composition for forming a yellow image was obtained by the procedure of Experimental Example 1, and the photosensitive sensitivity was the same as in Experimental Example 1. Was measured.

【0046】[実験例10] 次に、実験例1において重合開始剤としてトリアジン系
重合開始剤であるトリス(トリクロロメチル)−s−ト
リアジンの代わりに、2−スチリル−4、6−ビス(ト
リクロロメチル)−s−トリアジン(図3(e))を用
いて実験例1の手順でイエロー画像形成用の光硬化型組
成物を得、実験例1と同様に感光感度を測定した。
EXPERIMENTAL EXAMPLE 10 Next, in Experimental Example 1, instead of tris (trichloromethyl) -s-triazine which is a triazine-based polymerization initiator, 2-styryl-4,6-bis (trichloro) was used as a polymerization initiator. A photocurable composition for forming a yellow image was obtained by the procedure of Experimental Example 1 using methyl) -s-triazine (FIG. 3E), and the photosensitivity was measured in the same manner as in Experimental Example 1.

【0047】[実験例11] 次に、実験例1において波長増感剤として使用した3、
3’−カルボニルビス(7−ジエチルアミノクマリン)
の代わりに、2−[2−{4−(ジメチルアミノ)フェ
ニル}エチニル]−1−エチルピリジウムイオダイドを
用いて実験例1の手順でイエロー画像形成用の光硬化型
組成物を得、実験例1と同様に感光感度を測定した。
[Experimental Example 11] Next, in Experimental Example 1, 3,
3'-carbonylbis (7-diethylaminocoumarin)
In place of 2- [2- {4- (dimethylamino) phenyl} ethynyl] -1-ethylpyridium iodide, a photocurable composition for yellow image formation was obtained by the procedure of Experimental Example 1. Photosensitivity was measured in the same manner as in Experimental Example 1.

【0048】次に、重合開始剤としては、実験例1にお
いて使用したトリアジン系重合開始剤であるトリス(ト
リクロロメチル)−s−トリアジン3.5重量部のみ
を、波長増感剤としては、実験例1において使用した
3、3’−カルボニルビス(7−ジエチルアミノクマリ
ン)を用いて、実験例1の手順でイエロー画像形成用の
光硬化型組成物を得、実験例1と同様に感光感度を測定
した。
Next, as a polymerization initiator, only 3.5 parts by weight of tris (trichloromethyl) -s-triazine, which is a triazine-based polymerization initiator used in Experimental Example 1, was used as a wavelength sensitizer. Using 3,3′-carbonylbis (7-diethylaminocoumarin) used in Example 1, a photocurable composition for forming a yellow image was obtained by the procedure of Experimental Example 1, and the photosensitivity was measured in the same manner as in Experimental Example 1. It was measured.

【0049】上記各実験における光硬化型組成物の感光
感度測定については、光硬化型組成物を、ポリエチレン
テレフタレート(PET)フィルム(厚さ25μm)の
上に、10〜15μmの厚さにバーコーターを用いて塗
布し、酸素遮断する目的で更にその上から同様のPET
フィルムをかぶせる。これを分光感度計(ナルミ商会
製)にて測定し、450nmの感度を算出し、実験例1
の感度を基準(100)とした相対感度で表1にまとめ
た。この相対感度は、その値が高いものほど感光感度は
低いものとなる。
In the measurement of the photosensitivity of the photocurable composition in each of the above experiments, the photocurable composition was coated on a polyethylene terephthalate (PET) film (25 μm thick) to a thickness of 10 to 15 μm using a bar coater. The same PET is applied on top of it for the purpose of blocking oxygen.
Cover with film. This was measured with a spectral sensitivity meter (manufactured by Narumi Shokai), and the sensitivity at 450 nm was calculated.
Table 1 summarizes the relative sensitivities based on the sensitivity (100). The higher the relative sensitivity, the lower the sensitivity.

【0050】[0050]

【表1】 [Table 1]

【0051】尚、表1のAは、(η−2,4−シクロ
ペンタジエン−1−イル)[(1,2,3,4,5,6
−η)−(1−メチルエチル)ベンゼン]鉄(1+)ヘ
キサフルオロホスフェート(1−)を、Bは、2−[2
−{4−(ジメチルアミノ)フェニル}エチニル]−1
−エチルピリジウムイオダイドを、Cは、2、4−ジエ
チルチオキサンソンを、a〜eは、図2(a)〜(e)
を、イは、図1の(a)を、ロは、図1の(b)を、ハ
は、図1の(c)を、それぞれ示している。
A in Table 1 represents (η 5 -2,4-cyclopentadien-1-yl) [(1,2,3,4,5,6
-[Eta])-(1-methylethyl) benzene] iron (1+) hexafluorophosphate (1-), and B is 2- [2
-{4- (dimethylamino) phenyl} ethynyl] -1
-Ethylpyridium iodide, C is 2,4-diethylthioxanthone, and a to e are FIGS. 2 (a) to 2 (e).
1, (a) shows (a) of FIG. 1, (b) shows (b) of FIG. 1, and (c) shows (c) of FIG.

【0052】表1の結果を見ると、波長増感剤としてケ
トクマリン化合物を使用した実験例1〜5の場合と、ケ
トクマリン化合物以外のものを使用した実験例11の場
合とでは、感光感度は実験例1の方がはるかによいこと
が分かる。
As can be seen from the results in Table 1, the photosensitive sensitivities of Experimental Examples 1 to 5 using a ketocoumarin compound as a wavelength sensitizer and Experimental Example 11 using a compound other than a ketocoumarin compound were different. It can be seen that Example 1 is much better.

【0053】また、重合開始剤として鉄アレーン化合物
のみを使用した実験例6の場合と、トリアジン系化合物
のみを使用した実験例7の場合と、鉄アレーン化合物、
トリアジン系化合物のいずれでもないものを使用した実
験例8の場合とを比較すると、重合開始剤として鉄アレ
ーン化合物、トリアジン系化合物のいずれも使用しない
場合に比べて、いずれかを使用したものの方が感光感度
はよいことが分かる。また、重合開始剤として、鉄アレ
ーン化合物と、トリアジン系化合物の両方を使用した方
が、更に、感光感度がよいことが分かる。
Further, in the case of Experimental Example 6 using only an iron arene compound as a polymerization initiator, in the case of Experimental Example 7 using only a triazine-based compound, and
In comparison with the case of Experimental Example 8 in which a non-triazine-based compound was used, the use of any one of the iron arene compound and the triazine-based compound as the polymerization initiator was better. It can be seen that the photosensitive sensitivity is good. Further, it is understood that the use of both the iron arene compound and the triazine-based compound as the polymerization initiator further improves the photosensitivity.

【0054】次に、請求項6に記載の前記光硬化型組成
物を芯物質とした感光性カプセルについて説明する。
Next, a photosensitive capsule using the photocurable composition according to claim 6 as a core substance will be described.

【0055】感光性カプセルは、外郭部と、その内部の
光硬化型組成物とから成る。また前記感光性カプセルの
平均粒径は、5μm〜50μmが望ましいが、特に限定
されるものではない。
The photosensitive capsule comprises an outer shell and a photocurable composition inside the shell. The average particle size of the photosensitive capsule is desirably 5 μm to 50 μm, but is not particularly limited.

【0056】光硬化型組成物は、前記実施例にて説明し
た組成物である。
The photocurable composition is the composition described in the above embodiment.

【0057】感光性カプセルの作製方法としては、すで
に当業界において公知の技術となっている方法で作製す
ることが可能である。例えば、米国特許第280045
7号明細書、同第2800458号明細書等に示される
ような水溶液からの相分離法、特公昭38−1974号
公報、同昭42−446号公報、同昭42−771号公
報等に示されるような界面重合法、特公昭36−916
8号公報、特開昭51−9079号公報等に示されるモ
ノマーの重合によるin−situ法、英国特許第95
2807号明細書、同第965074号明細書に示され
る融解分散冷却法等があるが、これらに限定されるもの
ではない。
The photosensitive capsule can be prepared by a method known in the art. For example, US Patent No. 280045
No. 7, No. 2,800,458, a phase separation method from an aqueous solution, which is disclosed in JP-B-38-1974, JP-B-42-446, and JP-B-42-771. Interfacial polymerization method, JP-B-36-916
No. 8, JP-A-51-9079, etc., in-situ method by polymerization of monomers, British Patent No. 95
There are, but not limited to, the melting dispersion cooling method described in JP-A Nos. 2807 and 965074.

【0058】外郭部の形成材料としては、前記カプセル
製造方法にて利用可能であれば、無機物質でも有機物質
でもよい。望ましくは、有機物質であり、光を十分に透
過させるような材質がより好ましい。
The material for forming the outer shell may be an inorganic substance or an organic substance as long as it can be used in the above-mentioned capsule manufacturing method. Desirably, the material is an organic substance that can sufficiently transmit light.

【0059】具体例としては、ゼラチン、アラビアゴ
ム、デンプン、アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリウ
レタン、ポリユリア、ポリウレタン、ポリスチレン、ニ
トロセルロース、エチルセルロース、メチルセルロー
ス、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂等及びこれらの共重合物等が挙げられる。
Specific examples include gelatin, gum arabic, starch, sodium alginate, polyvinyl alcohol, polyethylene, polyamide, polyester, polyurethane, polyurethane, polyurethane, polystyrene, nitrocellulose, ethylcellulose, methylcellulose, melamine-formaldehyde resin, and urea-formaldehyde. Examples include resins and the like and copolymers thereof.

【0060】次に、実施例を記述するが、本発明はこの
実施例に限定されるものではなく、これまでに記述され
た範囲で、用いられる材料物質、その量比及び作製条件
を変更しても実施可能である。
Next, an example will be described. However, the present invention is not limited to this example, and the materials used, their ratios and production conditions are changed within the range described so far. It can also be implemented.

【0061】イエローの顔料を含有し、450nm付近
に感光感度を持つイエロー画像記録用感光性カプセルを
作製する。
A yellow image recording photosensitive capsule containing a yellow pigment and having a photosensitivity near 450 nm is prepared.

【0062】芯物質となる光硬化型組成物の作製方法
は、上記各実験例に準ずる。ここでは、実験例1で得ら
れたイエロー画像記録用硬化型組成物を使用した。
The method of preparing the photocurable composition serving as the core substance is in accordance with each of the above experimental examples. Here, the curable composition for yellow image recording obtained in Experimental Example 1 was used.

【0063】まず、乳化剤である5%ポリスチレンスル
ホン酸の一部ナトリウム塩水溶液と5%スチレン−無水
マレイン酸共重合体水溶液の1:1水溶液100cc中
に、前記実験例1の光硬化型組成物を加え、ホモジナイ
ザーで6000回転、5分間かくはんして水溶液中に液
状成分が5〜20μmの大きさの液滴として存在する、
いわゆるO/Wエマルジョンを得た。
First, the photocurable composition of Experimental Example 1 was placed in 100 cc of a 1: 1 aqueous solution of a 5% polystyrenesulfonic acid partial sodium salt aqueous solution and a 5% styrene-maleic anhydride copolymer aqueous solution as an emulsifier. Is added, and the mixture is stirred at 6000 rpm for 5 minutes with a homogenizer, and the liquid component is present as a droplet having a size of 5 to 20 μm in the aqueous solution.
A so-called O / W emulsion was obtained.

【0064】別に、ホルムアルデヒド37%水溶液に市
販のメラミン粉末を加え、水酸化ナトリウム溶液によっ
てPH9.0に調整し、水温60度で30分間加熱して
メラミン・ホルムアルデヒドプレポリマーを得た。
Separately, commercially available melamine powder was added to a 37% aqueous formaldehyde solution, adjusted to pH 9.0 with a sodium hydroxide solution, and heated at a water temperature of 60 ° C. for 30 minutes to obtain a melamine / formaldehyde prepolymer.

【0065】先に作製したO/Wエマルジョンにメラミ
ン・ホルムアルデヒドプレポリマーを加え、アジホモミ
キサーなどによって100〜300回転でかくはんしつ
つ水温が80℃になるように加熱した状態で5時間保持
し、その後PH7に調整して常温まで冷却した。この結
果、O/Wエマルジョンの液滴のまわりにメラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂の壁材が析出し、イエロー画像記録
用感光性カプセルが得られた。
Melamine / formaldehyde prepolymer was added to the O / W emulsion prepared above, and the mixture was stirred for 5 hours at 100 to 300 rotations with an azimohomomixer while maintaining the water temperature at 80 ° C. for 5 hours. Thereafter, the pH was adjusted to pH 7 and cooled to room temperature. As a result, a melamine-formaldehyde resin wall material was deposited around the droplets of the O / W emulsion, and a photosensitive capsule for yellow image recording was obtained.

【0066】光硬化型組成物で評価したのと、カプセル
化後に評価したのとでは、若干カプセル化後の方が感光
感度が低下する傾向にあるが、それ以外は何等特性が変
化するものではない。従って、カプセル化後も全く光硬
化型組成物と同様の結果となるため、特に実験結果比較
等の記載はしない。
The evaluation of the photocurable composition and the evaluation after the encapsulation show that the photosensitivity tends to be slightly lower after the encapsulation, but otherwise the characteristics do not change at all. Absent. Therefore, even after the encapsulation, the same result as that of the photocurable composition is obtained.

【0067】尚、本発明は上述した実施例にとらわれる
ことなく、その趣旨を逸脱しない範囲で変更は可能であ
る。
The present invention is not limited to the above-described embodiment, and can be modified without departing from the spirit of the present invention.

【0068】本発明は、この実験例に限定されるもので
はなく、これまでに記述された範囲で、用いられる材料
物質、その量比及び作製条件を変更してもよい。
The present invention is not limited to the experimental examples, and the materials used, the ratios thereof, and the manufacturing conditions may be changed within the ranges described above.

【0069】また、波長増感剤として、アルキルアニリ
ン等を混合させてもよい。
Further, an alkylaniline or the like may be mixed as a wavelength sensitizer.

【0070】[0070]

【発明の効果】以上説明したことから明らかなように本
発明の光硬化型組成物によれば、波長増感剤であるケト
クマリン化合物として「2H−1−ベンゾピラン−3−
プロパノイック酸、7−(ジエチルアミノ)−、ベー
タ、2−ジオキソ、メチルエステル」又は、「3、3’
−カルボニルビス[7−ブチル−10、10−ジメチル
−7、8、9、10−テトラヒドロ−2−オキソ−2H
−ピラノ(2、3−f)キ ノリン]」又は、「3、3’
−カルボニルビス{7−[N−エチル−N−ブトキシエ
チル)アミノ]クマリン}」の少なくとも一つを用いて
光の波長を吸収して励起され、このとき電子が重合開始
剤に移動して、不飽和基含有重合性物質の重合が開始さ
れ硬化した箇所については、染料、顔料等の画像形成材
料を外部に流出するこがなく、硬化しない箇所につい
ては、前記画像形成材料を外部に流出させて所望の画像
を得るため、前記画像形成材料が含有されていても感光
感度が低下することを防ぐことができる。
As apparent from the above description, according to the photocurable composition of the present invention, as a ketocoumarin compound as a wavelength sensitizer, "2H-1-benzopyran-3- amine " is used.
Propanoic acid, 7- (diethylamino)-,
Or 2-dioxo, methyl ester ”or“ 3, 3 ′
-Carbonylbis [7-butyl-10,10-dimethyl
-7,8,9,10-tetrahydro-2-oxo-2H
- pyrano (2,3-f) key Norin] "or" 3,3 '
-Carbonylbis {7- [N-ethyl-N-butoxye
Tyl) amino] coumarin} ”is used to absorb and excite the wavelength of light. At this time, electrons move to the polymerization initiator, and the polymerization of the unsaturated group-containing polymerizable substance is started. the initiated cured portions, to obtain a dye, an image-forming material without a runoff child is outside such as a pigment, for locations that do not cure, the desired image by discharging the said imaging material to the outside, the Even if an image forming material is contained, it is possible to prevent a decrease in photosensitivity.

【0071】また、金属アレーン化合物を前記重合開始
剤に用いると、前記波長増感剤であるケトクマリン化合
物が励起して発生する電子を金属アレーン化合物へ容易
に移動させるため、一層感光感度が低下することを防ぐ
ことができる。
Further, when a metal arene compound is used as the polymerization initiator, electrons generated by excitation of the ketocoumarin compound as the wavelength sensitizer are easily transferred to the metal arene compound, so that the photosensitivity is further reduced. Can be prevented.

【0072】更に、トリアジン系化合物を前記重合開始
剤に用いると、光の照度が低い領域においてもケトクマ
リン化合物から発生する電子をトリアジン系化合物に移
動させるため、感光感度が低下することを安価に防ぐこ
とができる。
Further, when a triazine compound is used as the polymerization initiator, electrons generated from the ketocoumarin compound are transferred to the triazine compound even in a region where light illuminance is low, so that a decrease in photosensitivity can be inexpensively prevented. be able to.

【0073】また、金属アレーン化合物とトリアジン系
化合物とを混合した物質を前記重合開始剤に用いると、
金属アレーン化合物及びトリアジ系化合物の重合の発生
率、ケトクマリン化合物とのエネルギー移動のしやす
さ、及び不飽和基含有重合性物質との反応性が、適度に
異なっているため、更に、一層感度を高めることができ
る。
When a mixture of a metal arene compound and a triazine compound is used as the polymerization initiator,
Since the incidence of polymerization of metal arene compounds and triazi compounds, the ease of energy transfer with ketocoumarin compounds, and the reactivity with unsaturated group-containing polymerizable substances are moderately different, the sensitivity is further increased. Can be enhanced.

【0074】更に、前記金属アレーン化合物として、鉄
アレーン化合物を用いると、より一層の感光感度の向上
を図ることができる。
When an iron arene compound is used as the metal arene compound, the sensitivity can be further improved.

【0075】更に、前記光硬化型組成物を芯物質として
感光性カプセルを作製し、その感光性カプセルを露光
し、前記所定の波長の光に露光された場合、前記不飽和
基含有重合性物質を重合、硬化させ、前記感光性カプセ
ルを押圧しても、画像形成材料が流出しないが、前記所
定の波長以外の光に露光されると、前記不飽和基含有重
合性物質が重合しないため、前記感光性カプセルを押圧
すると、そのカプセルから前記画像形成材料が流出し
て、受像紙に転写させるため、容易にフルカラーの印刷
を実施することができる感光性カプセルを提供すること
ができる等の効果を得ることができる。
Further, a photosensitive capsule is prepared using the photocurable composition as a core substance, and the photosensitive capsule is exposed. When the photosensitive capsule is exposed to the light having the predetermined wavelength, the unsaturated group-containing polymerizable substance is exposed. Polymerized, cured, even when pressing the photosensitive capsule, the image forming material does not flow out, but when exposed to light other than the predetermined wavelength, because the unsaturated group-containing polymerizable material does not polymerize, When the photosensitive capsule is pressed, the image forming material flows out of the capsule and is transferred to an image receiving paper, so that a photosensitive capsule capable of easily performing full-color printing can be provided. Can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】トリアジン系化合物の具体的な化学式を示す図
である。
FIG. 1 is a view showing a specific chemical formula of a triazine-based compound.

【図2】ケトクマリン化合物の具体的な化学式を示す図
である。
FIG. 2 is a view showing a specific chemical formula of a ketocoumarin compound.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI G03F 7/029 G03F 7/031 7/031 B01J 13/02 Z (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03F 7/004 G03F 7/029 G03F 7/031 B01J 13/02 C08F 2/50 C08F 4/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 identification code FI G03F 7/029 G03F 7/031 7/031 B01J 13/02 Z (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G03F 7/004 G03F 7/029 G03F 7/031 B01J 13/02 C08F 2/50 C08F 4/00

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 染料、顔料等の画像形成材料と、 重合することによって硬化する不飽和基含有重合性物質
と、 前記不飽和基含有重合性物質の重合を開始させる重合開
始剤と、 光の波長を吸収することによって前記重合開始剤の重合
作用を開始させる波長増感剤としてのケトクマリン化合
物とを含有し 前記ケトクマリン化合物として、「2H−1−ベンゾピ
ラン−3−プロパノイック酸、7−(ジエチルアミノ)
−、ベータ、2−ジオキソ、メチルエステル」又は、
「3、3’−カルボニルビス[7−ブチル−10、10
−ジメチル−7、8、9、10−テトラヒドロ−2−オ
キソ−2H−ピラノ(2、3−f)キノリン]」又は、
「3、3’−カルボニルビス{7−[N−エチル−N−
ブトキシエチル)アミノ]クマリン}」の少なくとも一
つを用いた ことを特徴とする光硬化型組成物。
1. An image forming material such as a dye or a pigment, an unsaturated group-containing polymerizable material which is cured by polymerization, a polymerization initiator for initiating polymerization of the unsaturated group-containing polymerizable material, A ketocoumarin compound as a wavelength sensitizer for initiating the polymerization action of the polymerization initiator by absorbing a wavelength , and wherein the ketocoumarin compound is "2H-1-benzopi
Run-3-propanoic acid, 7- (diethylamino)
-, Beta, 2-dioxo, methyl ester "or
"3,3'-carbonylbis [7-butyl-10,10
-Dimethyl-7,8,9,10-tetrahydro-2-o
Oxo-2H-pyrano (2,3-f) quinoline] "or
"3,3'-carbonylbis {7- [N-ethyl-N-
Butoxyethyl) amino] coumarin} ”
A photocurable composition comprising:
【請求項2】 前記重合開始剤を、金属アレーン化合物
で構成したことを特徴とする請求項1に記載の光硬化型
組成物。
2. The photocurable composition according to claim 1, wherein the polymerization initiator is composed of a metal arene compound.
【請求項3】 前記重合開始剤を、トリアジン系化合物
で構成したことを特徴とする請求項1に記載の光硬化型
組成物。
3. The photocurable composition according to claim 1, wherein the polymerization initiator is composed of a triazine compound.
【請求項4】 前記重合開始剤を、トリアジン系化合物
と金属アレーン化合物を混合した物質によって構成した
ことを特徴とする請求項1に記載の光硬化型組成物。
4. The photocurable composition according to claim 1, wherein the polymerization initiator is composed of a mixture of a triazine compound and a metal arene compound.
【請求項5】 前記金属アレーン化合物が、鉄アレーン
化合物であることを特徴とする請求項2または4に記載
の光硬化型組成物。
5. The photocurable composition according to claim 2, wherein the metal arene compound is an iron arene compound.
【請求項6】 請求項1乃至5のいずれかに記載の光硬
化型組成物を芯物質としたことを特徴とする感光性カプ
セル。
6. A photosensitive capsule comprising the photocurable composition according to claim 1 as a core substance.
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