JP3171607B2 - hologram - Google Patents
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はホログラムに関するもの
である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hologram.
【０００２】[0002]
【従来の技術】湿式現像処理によってホログラムを作製
する場合、感光材料として銀塩や重クロム酸ゼラチン
（以下ＤＣＧと呼ぶ）等が知られている。このとき該感
光材料は透明なガラス乾板上に塗布され、露光後に現像
液に浸されて空気中で乾燥しホログラムが作製される。
ガラス乾板上に形成されたホログラムをそのまま空気中
に放置しておくと、湿度の変化によってホログラムが劣
化したり、表面に傷をつける問題があった。BACKGROUND ART When producing a hologram by wet type developing process, silver salt and dichromated gelatin (hereinafter referred to as DCG) or the like is known as a photosensitive material. In this case the photosensitive materials is coated on a transparent glass dry plate, dried hologram is fabricated by being immersed in developing solution in the air after the exposure.
If left a hologram formed on a glass dry plate as it is in the air, or deteriorated hologram by a change in humidity, there is a problem that scratch the surface.
【０００３】そこで空気中にさらされているホログラム
面に板ガラスを貼り合せたりするが、このとき手間を要
しまたガラスが二重となってホログラムが更に重たくな
るために取り扱い上不便であった。また乾式現像処理に
よる感光材料としては光重合性フォトポリマー（デュポ
ン社 ＯＭＮＩ−ＤＥＸR）等が知られているがこの場
合、該フォトポリマーはポリエチレンテレフタレート
（以下ＰＥＴと呼ぶ）等の透明なプラスチックフィルム
で覆われている。現像方法としては露光後に紫外線（波
長３００ｎｍ〜４００ｎｍ）を照射したり、約１００℃
の熱をかけることによって行なわれるが、紫外線を照射
するとＰＥＴフィルムが劣化して黄色くなり、更に熱を
かけることによってＰＥＴフィルムが変形してしまう問
題があった。また、フォトポリマーは湿気の影響によ
り、像がボケることがあるという問題もあった。[0003] Therefore it or bonded to the glass sheet to the hologram surface which is exposed to the air, handling inconvenience to the hologram is further heavier this time main <br/> effort also glass is a double Met. In the case the light-polymerizable photopolymer (DuPont OMNI-DEX R) or the like is known as a photosensitive material by dry developing process this, the photopolymer (hereinafter referred to as PET) polyethylene terephthalate transparent plastic film such as Covered with. As a developing method, ultraviolet light (wavelength 300 nm to 400 nm) is irradiated after exposure,
However, there is a problem that the PET film is deteriorated and yellow when irradiated with ultraviolet rays, and the PET film is deformed by further applying the heat. Further, the photopolymer has a problem that an image may be blurred due to the influence of moisture.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術が有していた前述の欠点を解消しようとするもので
あり、従来知られていなかったホログラムを新規に提供
することを目的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned disadvantages of the prior art, and to provide a hologram which has not been known before. Is what you do.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の課題を
解決すべくなされたものであり、透過型または反射型に
て記録されたシート状のホログラムにおいて、該ホログ
ラムの片面または両面に含フッ素脂肪族環構造を有する
非結晶性含フッ素ポリマーの層を形成することを特徴と
するホログラム、およびホログラム記録用の未露光感光
材料が含フッ素脂肪族環構造を有する非結晶性含フッ素
ポリマーのシートまたはフィルム上に形成されているこ
とを特徴とするホログラムを提供する。The present invention SUMMARY OF THE INVENTION has been made to solve the problems described above, the transmission type or recorded sheet hologram by the reflection type, one side of the hologram or both sides amorphous hologram and forming a layer of <br/> amorphous fluoropolymer having a fluorinated aliphatic ring structure, and the unexposed photosensitive material for hologram recording having a fluorinated aliphatic ring structure Provided is a hologram characterized by being formed on a sheet or film of a fluorinated polymer.
【０００６】[0006]
【実施例】以下、本発明の実施例に従って説明する。図
１に本発明の基本的構成の断面図を示す。湿式現像処理
による感光材料としてＤＣＧを用いた場合、まずガラス
乾板１の上にＤＣＧを塗布し、所定のレーザー光および
光学系によってＤＣＧを露光する。次に所定の現像液に
よって処理してホログラム２を形成した後、含フッ素脂
肪族環構造を有する非結晶性含フッ素ポリマー３の層を
該ホログラム２の表面上に形成する。ここで、含フッ素
脂肪族環構造を有する非結晶性含フッ素ポリマー層の形
成は、コーティングまたはフィルムラミネートなど常法
に従い行なうことができる。特にコーティングによる方
法が、薄膜が容易に形成可能であるため好適である。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in accordance with embodiments. FIG. 1 shows a sectional view of the basic structure of the present invention. When using the DCG as photosensitive materials by wet development processing, first, the DCG on a glass dry plate 1 is coated, exposing a DCG with predetermined laser light and optics. Then after forming the hologram 2 was treated by a predetermined developer, the fluorine-containing fat
A layer of the non-crystalline fluoropolymer 3 having an aliphatic ring structure is formed on the surface of the hologram 2. Where the fluorine-containing
Formation of non-crystalline fluorine-containing polymer layer having an alicyclic structure, the coating also may be carried out by a conventional method such as a film laminate. In particular, a coating method is preferable because a thin film can be easily formed.
【０００７】ここで、コーティング方法としては、ドク
ターブレードまたはバーコーターを用いたコーテイング
が望ましく、また、スプレーコート、はけ塗り、スピン
コートやディップコートも可能である。また、コーティ
ングは、含フッ素脂肪族環構造を有する非結晶性含フッ
素ポリマーを適当な溶媒（例えば、パーフルオロ（２−
ブチルテトラヒドロフラン）、パーフルオロトリブチル
アミンなどのパーフルオロ溶媒が好ましい）に溶解せし
めて上記方法によりコーティングした後、１００〜１５
０℃程度の温度で１時間程度乾燥させればよい。Here, as a coating method, coating using a doctor blade or a bar coater is desirable, and spray coating, brushing, spin coating and dip coating are also possible. Further, the coating is performed by using a non-crystalline fluoropolymer having a fluoroaliphatic ring structure in a suitable solvent (for example, perfluoro (2-
Butyltetrahydrofuran) , perfluorosolvent such as perfluorotributylamine) and coated by the above method.
It may be dried at a temperature of about 0 ° C. for about 1 hour.
【０００８】また、含フッ素脂肪族環構造を有する非結
晶性含フッ素ポリマー層の厚さとしては、１μｍ〜１０
μｍ程度が好ましい。この層が薄すぎると保護効果が充
分に得られないことがあり好ましくない。また、厚すぎ
ると経済的に好ましくない。The thickness of the non-crystalline fluorine-containing polymer layer having a fluorine-containing aliphatic ring structure is 1 μm to 10 μm.
It is preferably about μm. If this layer is too thin, the protective effect may not be sufficiently obtained, which is not preferable. If it is too thick, it is not economically preferable.
【０００９】含フッ素ポリマーとして、テトラフルオロ
エチレン樹脂、パーフルオロ（エチレン−プロピレン）
樹脂、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アルキ
ルビニルエーテル）樹脂、ビニリデンフルオリド樹脂、
エチレン−テトラフルオロエチレン樹脂、クロロトリフ
ルオロエチレン樹脂等が広く知られているが、これらの
含フッ素ポリマーの多くは結晶性を有するため、光の散
乱が起こり、透明性が良好でない。[0009] As the fluorine-containing polymer, Te tetrafluoroethylene resin, a perfluoro (ethylene - propylene)
Resin, tetrafluoroethylene- perfluoro (alk
Vinyl ether) resins, bi Niridenfuruo Li de resin,
Ethylene - tetrafluoroethylene resin, click Rollo trifluoroethylene resins and the like are widely known, because many of these fluorine-containing polymer having a crystallinity occurs scattering of light, is not good transparency.
【００１０】含フッ素脂肪族環構造を有する非結晶性含
フッ素ポリマーは、結晶による光の散乱がないため、透
明性に優れ、また耐クリープ性等の機械的特性に優れ
る。 [0010] Non-crystalline free <br/> fluoropolymer having a fluorinated aliphatic ring structure, there is no scattering of light due to crystal excellent in transparency and excellent in mechanical properties such as creep resistance
You.
【００１１】含フッ素脂肪族環構造を有する非結晶性含
フッ素ポリマーとしては、含フッ素環構造を有するモノ
マーを重合して得られるものや、少なくとも２つの重合
性二重結合を有する含フッ素モノマーを環化重合して得
られる主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有するポリマーが
好適である。Amorphous compounds having a fluorinated aliphatic ring structure
As the fluoropolymer, a polymer obtained by polymerizing a monomer having a fluorinated ring structure, or a fluorinated aliphatic ring in a main chain obtained by cyclopolymerization of a fluorinated monomer having at least two polymerizable double bonds is used. Polymers having a structure are preferred.
【００１２】含フッ素環構造を有するモノマーを重合し
て得られる主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有するポリマ
ーは、特公昭６３−１８９６４号等により知られてい
る。即ち、パーフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−
ジオキソール）等の含フッ素環構造を有するモノマーを
単独重合する、またはテトラフルオロエチレンなどのラ
ジカル重合性モノマーと共重合することにより得られ
る。A polymer having a fluorinated aliphatic ring structure in the main chain obtained by polymerizing a monomer having a fluorinated ring structure is known from JP-B-63-18964. That is, perfluoro (2,2-dimethyl-1,3-
It can be obtained by homopolymerizing a monomer having a fluorinated ring structure such as dioxole) or copolymerizing with a radical polymerizable monomer such as tetrafluoroethylene.
【００１３】また、少なくとも２つの重合性二重結合を
有する含フッ素モノマーを環化重合して得られる主鎖に
含フッ素脂肪族環構造を有するポリマーは、特開昭６３
−２３８１１１号や特開昭６３−２３８１１５号等によ
り知られている。即ち、パーフルオロ（アリルビニルエ
ーテル）やパーフルオロ（ブテニルビニルエーテル）等
のモノマーを環化重合する、またはテトラフルオロエチ
レンなどのラジカル重合性モノマーと共重合することに
より得られる。The main chain obtained by cyclopolymerization of a fluorine-containing monomer having at least two polymerizable double bonds is added to the main chain.
Polymers having a fluorinated aliphatic ring structure are disclosed in
-238111 and JP-A-63-238115. That is obtained by a monomer such as perfluoro (allyl vinyl ether) or perfluoro (butenyl vinyl ether) polymerizing cyclization, or copolymerized with a radical polymerizable monomer such as tetrafluoroethylene.
【００１４】また、パーフルオロ（２，２−ジメチル−
１，３−ジオキソール）等の含フッ素環構造を有するモ
ノマーとパーフルオロ（アリルビニルエーテル）やパー
フルオロ（ブテニルビニルエーテル）等の少なくとも２
つの重合性二重結合を有する含フッ素モノマーを共重合
して得られるポリマーでもよい。Further, perfluoro (2,2-dimethyl-
A monomer having a fluorinated ring structure such as 1,3-dioxole) and at least two monomers such as perfluoro (allyl vinyl ether) and perfluoro (butenyl vinyl ether);
A polymer obtained by copolymerizing a fluorine-containing monomer having two polymerizable double bonds may be used.
【００１５】含フッ素脂肪族環構造を有するポリマー
は、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有するポリマーが好
適であるが、全重合単位に対して含フッ素脂肪族環構造
を有する重合単位を２０％モル以上含有するものが透明
性、機械的特性等の面から好ましい。[0015] Polymers having a fluorinated aliphatic ring structure is a polymer having a fluorinated aliphatic ring structure in its main chain is preferable, a fluorinated aliphatic ring structure on the total polymerized units
The one containing 20% mol or more of a polymerized unit having the following is preferable in terms of transparency, mechanical properties, and the like.
【００１６】また、含フッ素脂肪族環構造を有する非結
晶性含フッ素ポリマーとしては、結晶度が０％のものが
最も好ましいが、結晶性を少し有するものであっても透
明性を損なわない程度のものであれば使用可能である。
本発明においては含フッ素脂肪族環構造を有する非結晶
性含フッ素ポリマーとしては、結晶度が１０％以下のも
のが使用される。[0016] As the non-crystalline fluoropolymer having a fluorinated aliphatic ring structure, degree of crystallinity is most preferred 0%, does not impair the transparency be one bit having a binding-crystalline It can be used if it is of the order.
In the present invention, as the non-crystalline fluorine-containing polymer having a fluorine-containing aliphatic ring structure, one having a crystallinity of 10% or less is used.
【００１７】また、乾式現像処理による感光材としてフ
ォトポリマー（デユポン社 ＯＭＮＩ−ＤＥＸR，１０
〜２５μｍ厚）を用いた場合、これはあらかじめフォト
ポリマーの両面にＰＥＴフィルムが形成されているた
め、そのままの状態で露光を行なう。そこで露光後にＰ
ＥＴフィルムの片面を剥がしフォトポリマー面を図１に
おけるガラス乾板１に貼り付けた後もう一方のＰＥＴフ
ィルムをも剥がす。そこで前述のＤＣＧのときと同様に
含フッ素脂肪族環構造を有する非結晶性含フッ素ポリマ
ーをコーティングする。ここで図１のガラス乾板の代り
に含フッ素脂肪族環構造を有する非結晶性含フッ素ポリ
マーのフィルムまたはシートを用いてもよい。Further, photopolymer (DuPont OMNI-DEX R, 10 as the photosensitive material by dry development process
(25 μm thick), since the PET film is previously formed on both surfaces of the photopolymer, exposure is performed as it is. So after exposure
One side of the ET film is peeled off and the photopolymer side is adhered to the glass dry plate 1 in FIG. 1, and then the other PET film is also peeled off. Therefore, as in the case of DC G described above,
A non-crystalline fluorine-containing polymer having a fluorine-containing aliphatic ring structure is coated. Here but it may also be a film or sheet of non-crystalline fluoropolymer having a fluorinated aliphatic ring structure in place of the glass dry plate of FIG.
【００１８】以上のようにして製造された本発明のホロ
グラムは８０℃、９０％の恒温恒湿状態で１０００時間
放置後も、像のボケは発生しなかった。また比較とし
て、含フッ素脂肪族環構造を有する非結晶性含フッ素ポ
リマーの層を形成しないものおよび含フッ素脂肪族環構
造を有する非結晶性含フッ素ポリマーに代えてポリビニ
ルアルコールフィルムを用いたものについて同様の試験
を行なったところ、いずれも約１日で像がボケた。The hologram of the present invention produced as described above did not suffer from image blur even after standing at 80 ° C. and 90% constant temperature and humidity for 1000 hours. As comparison, those not forming a layer of non-crystalline fluoropolymer having a fluorinated aliphatic ring structure and a fluorine-containing aliphatic ring structure
When a similar test was conducted using a polyvinyl alcohol film in place of the non-crystalline fluoropolymer having a structure , the images were blurred in about 1 day.
【００１９】[0019]
【発明の効果】本発明で用いた含フッ素脂肪族環構造を
有する非結晶性含フッ素ポリマーは光透過率が極めて高
い値をもち更に紫外線の吸収もほとんど無いために経時
的な色劣化が無く、また、吸水率が０．０１％以下であ
り、耐薬品性にも優れている。またＰＥＴフィルムでは
偏光特性があり、ホログラムの記録及び再生時において
悪影響があったが、非結晶性含フッ素ポリマーは数μｍ
の薄膜コーティングが可能であり、偏光特性を持たない
ため悪影響がない。The fluorinated aliphatic ring structure used in the present invention is
The non-crystalline fluorine-containing polymer has a very high light transmittance and hardly absorbs ultraviolet rays, so there is no color deterioration over time, and the water absorption is 0.01% or less. Is also excellent. In addition, the PET film has a polarization characteristic, which has an adverse effect on recording and reproduction of the hologram, but the amorphous fluoropolymer has a thickness of several μm.
And has no adverse effect because it does not have polarization characteristics.
【図１】本発明の基本的構成の断面図FIG. 1 is a sectional view of a basic configuration of the present invention.
１ ガラス乾板 ２ ホログラム ３ 含フッ素脂肪族環構造を有する非結晶性含フッ素ポ
リマーREFERENCE SIGNS LIST 1 glass dry plate 2 hologram 3 non-crystalline fluoropolymer having fluorinated aliphatic ring structure
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−287880（ＪＰ，Ａ) 特公 昭63−18964（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03H 1/00 - 1/34 G02B 5/32 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-63-287880 (JP, A) JP-B-63-18964 (JP, B2) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G03H 1/00-1/34 G02B 5/32
Claims (2)
状のホログラムにおいて、該ホログラムの片面または両
面に含フッ素脂肪族環構造を有する非結晶性含フッ素ポ
リマーの層を有することを特徴とするホログラム。1. A transmissive or recorded sheet hologram by the reflection type, also one side of the hologram comprising a layer of non-crystalline fluoropolymer having a fluorinated aliphatic ring structure on both sides And a hologram.
ッ素脂肪族環構造を有する非結晶性含フッ素ポリマーの
シートまたはフィルム上に形成されていることを特徴と
するホログラム。2. An unexposed photosensitive material for recording holograms contains
A hologram formed on a sheet or film of a non-crystalline fluorine-containing polymer having a nitrogen aliphatic ring structure .
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP16761091A JP3171607B2 (en) | 1991-06-12 | 1991-06-12 | hologram |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP16761091A JP3171607B2 (en) | 1991-06-12 | 1991-06-12 | hologram |
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| JPH04365085A JPH04365085A (en) | 1992-12-17 |
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ID=15852973
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Families Citing this family (2)
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|---|---|---|---|---|
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| US5631107A (en) * | 1994-02-18 | 1997-05-20 | Nippondenso Co., Ltd. | Method for producing optical member |
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1991
- 1991-06-12 JP JP16761091A patent/JP3171607B2/en not_active Expired - Fee Related
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