JP3164709B2 - Solid soft finish composition - Google Patents

Solid soft finish composition

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JP3164709B2
JP3164709B2 JP22010593A JP22010593A JP3164709B2 JP 3164709 B2 JP3164709 B2 JP 3164709B2 JP 22010593 A JP22010593 A JP 22010593A JP 22010593 A JP22010593 A JP 22010593A JP 3164709 B2 JP3164709 B2 JP 3164709B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、水中での分散溶解性の
優れた、粉末、粒状又は錠剤タイプの固体状柔軟仕上剤
組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a powdery, granular or tablet-type solid soft finish composition having excellent dispersibility and solubility in water.

【0002】[0002]

【従来の技術及びその課題】柔軟仕上剤は、ジ長鎖アル
キル型のカチオン性柔軟化剤を3〜15重量%配合した液
体タイプのものが主流であるが、より高濃度化を図るた
めに粉末或いは錠剤タイプの固体状のものも研究されて
いる。柔軟化剤を固形化し、柔軟仕上剤として使用する
際の最大の課題は、水に投入した場合に容易に分散溶解
しなければならないという点にある。
2. Description of the Related Art As a softening agent, a liquid type in which a di-long chain alkyl type cationic softening agent is blended in an amount of 3 to 15% by weight is mainly used, but in order to achieve a higher concentration. Solid forms of the powder or tablet type have also been studied. The biggest problem when solidifying a softening agent and using it as a softening finish is that it must be easily dispersed and dissolved when put into water.

【0003】特開昭57−193574号には、カチオ
ン性柔軟化剤粒子の分散効率を良くするためには尿素を
配合すればよいことが開示されている。特開昭59−8
800号には、平均粒径が 150μm以下のジ長鎖アルキ
ル型第4級アンモニウム塩粉末とシリカ微粉末を混合
し、非イオン性界面活性剤を加えて造粒した後、更にゼ
オライトを加えて造粒すると水分散性が良好な粒状柔軟
剤が得られることが開示されている。また、特開昭62
−253698号には、酸性粉末とアルカリ性炭酸塩粉
末からなる発泡組成物とジ長鎖アルキル型第4級アンモ
ニウム塩粉末とを造粒して得られる分散溶解性の改良さ
れた顆粒状柔軟仕上剤が開示されている。特開昭63−
138000号には、尿素、軽灰などの吸油量が大きい
水可溶性粉体にカチオン性柔軟基剤を吸着させることに
より、溶解性が改良された粉末或いは錠剤タイプの柔軟
仕上剤が得られることが開示されている。
[0003] JP-A-57-193574 discloses that urea may be blended in order to improve the dispersion efficiency of cationic softening agent particles. JP-A-59-8
No. 800 is prepared by mixing a di-long-chain alkyl-type quaternary ammonium salt powder having an average particle diameter of 150 μm or less with a silica fine powder, adding a nonionic surfactant, granulating the mixture, and further adding zeolite. It is disclosed that when granulated, a granular softener having good water dispersibility can be obtained. In addition, Japanese Unexamined Patent Publication
No. 2,536,988 discloses a granular soft finish having improved dispersibility and solubility obtained by granulating a foamed composition comprising an acidic powder and an alkaline carbonate powder and a dilong chain alkyl type quaternary ammonium salt powder. Is disclosed. JP-A-63-
No. 138000 discloses that a powdery or tablet-type soft finish having improved solubility can be obtained by adsorbing a cationic soft base onto a water-soluble powder having a large oil absorption such as urea and light ash. It has been disclosed.

【0004】さらに、特開平2−182972号には、
ジ長鎖アルキル基を有するカチオン性柔軟基剤に、モノ
長鎖アルキル基を有する第4級アンモニウム塩と尿素又
はポリアミンアルキレンオキサイド付加物を含有させ、
分散溶解性の改良を図った固体状柔軟仕上剤組成物が開
示されている。
[0004] Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 2-182972 discloses that
The cationic flexible base having a di long chain alkyl group, containing a quaternary ammonium salt having a mono long chain alkyl group and a urea or polyamine alkylene oxide adduct,
A solid soft finish composition with improved dispersibility is disclosed.

【0005】しかしながら、これらの粉末、粒状又は錠
剤タイプの固体状柔軟仕上剤の水に対する分散溶解性は
未だ十分でなく、なおかつ、本来、柔軟仕上処理された
繊維における柔軟効果に寄与する成分(以下、柔軟効果
成分と言う。例えば特開平2−182972号における
(A)成分)の配合量は、柔軟仕上剤組成物中に30〜60
重量%程度であるため、十分な柔軟効果を得るためには
使用量を増やす必要がある。
However, these powdery, granular or tablet-type solid soft finishes are not yet sufficiently dispersible and soluble in water, and also have a component that contributes to the softening effect of the soft-finished fiber (hereinafter referred to as "soft"). For example, the blending amount of the component (A) in JP-A-2-182972 is 30 to 60 in the soft finish composition.
Since the amount is about% by weight, it is necessary to increase the use amount in order to obtain a sufficient softening effect.

【0006】そこで、柔軟仕上剤組成物の水に対する分
散溶解性を損なわず、且つ柔軟仕上剤組成物中の柔軟効
果成分の濃度を向上させることが望まれていた。
Accordingly, it has been desired to improve the concentration of the softening effect component in the soft finish composition without impairing the dispersibility and solubility of the soft finish composition in water.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの状
況に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、アミド結合を有する
イミダゾリン化合物もしくはその中和塩、又は該イミダ
ゾリン化合物のアルキル化体に、尿素又は尿素誘導体、
又はポリアミンのアルキレンオキサイド付加物を併用
し、更に、アミド結合を有しないイミダゾリン化合物又
はその中和塩を添加することにより、柔軟効果に寄与し
ない尿素やポリアミンのアルキレンオキサイド付加物の
配合量を低減することができ、柔軟仕上剤組成物重量当
たりの柔軟性能を向上させることができることを見出
し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems In view of these circumstances, the present inventors have conducted intensive studies and as a result, have found that an imidazoline compound having an amide bond or a neutralized salt thereof, or an alkylated form of the imidazoline compound has urea. Or a urea derivative,
Or, in combination with an alkylene oxide adduct of a polyamine, and further by adding an imidazoline compound having no amide bond or a neutralized salt thereof, the amount of the urea or polyamine alkylene oxide adduct that does not contribute to the softening effect is reduced. And found that the softness per weight of the soft finish composition could be improved, and the present invention was completed.

【0008】即ち、本発明は、下記(A)成分、(B)
成分及び(C)成分を含有することを特徴とする固体状
柔軟仕上剤組成物を提供するものである。 (A)成分:下記一般式(I)で表される化合物及びそ
の中和塩、下記一般式(II)で表される化合物、並びに
下記一般式(III)で表される化合物からなる群より選ば
れる少なくとも一種。
That is, the present invention provides the following (A) component, (B)
An object of the present invention is to provide a solid soft finish composition comprising a component and component (C). Component (A): a compound represented by the following general formula (I) and a neutralized salt thereof, a compound represented by the following general formula (II), and a compound represented by the following general formula (III) At least one selected.

【0009】[0009]

【化8】 Embedded image

【0010】〔式中、 R1, R2:水酸基を有していてもよい、直鎖又は分岐鎖の
炭素数10〜26のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
[Wherein, R 1 and R 2 represent a linear or branched alkyl or alkenyl group having 10 to 26 carbon atoms which may have a hydroxyl group. ]

【0011】[0011]

【化9】 Embedded image

【0012】〔式中、 R1, R2:前記の意味を示す。 R3:水酸基を有していてもよい炭素数1〜5のアルキル
基を示す。 X- :有機性陰イオン基又は無機性陰イオン基を示
す。〕
[Wherein, R 1 and R 2 have the above-mentioned meanings. R 3 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may have a hydroxyl group. X -: it represents an organic anion groups or inorganic anion groups. ]

【0013】[0013]

【化10】 Embedded image

【0014】〔式中、R1, R2, R3, X- :前記の意味を
示す。〕 (B)成分:下記一般式(IV) で表される化合物及びそ
の中和塩、一般式(V)で表される化合物、一般式(V
I) で表される化合物、並びに一般式(VII) で表される
化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種。
[Wherein, R 1 , R 2 , R 3 , X − have the same meaning as above. Component (B): a compound represented by the following general formula (IV) and a neutralized salt thereof, a compound represented by the general formula (V), a compound represented by the following general formula (V
At least one selected from the group consisting of the compounds represented by I) and the compounds represented by the general formula (VII).

【0015】[0015]

【化11】 Embedded image

【0016】〔式中、R1:前記の意味を示す。〕[Wherein, R 1 represents the same meaning as described above. ]

【0017】[0017]

【化12】 Embedded image

【0018】〔式中、R1,R3,X-:前記の意味を示
す。〕
[Wherein, R 1 , R 3 , X : have the above-mentioned meanings. ]

【0019】[0019]

【化13】 Embedded image

【0020】〔式中、R1,R3,X-:前記の意味を示
す。〕
[Wherein, R 1 , R 3 , and X − have the above-mentioned meanings. ]

【0021】[0021]

【化14】 Embedded image

【0022】〔式中、 R1:前記の意味を示す。[Wherein, R 1 represents the above-mentioned meaning.

【0023】Z:-NHR3, -NR3R3 又は-N+R3R3R3X- を示
す。ここで、R3,X- は前記の意味を示す。〕 (C)成分:尿素、尿素誘導体、チオ尿素、パラトルエ
ンスルホン酸塩、水溶性無機塩類及びポリエーテル化合
物からなる群より選ばれる1種又は2種以上。 但し、組成物中の(A)成分と(B)成分の合計が40.0
〜 99.99重量%、(C)成分が0.01〜60.0重量%、
(A)成分と(B)成分の重量比が(A)/(B)=95
/5〜10/90である。
[0023] Z: -NHR 3, -NR 3 R 3 or -N + R 3 R 3 R 3 X - indicates a. Here, R 3 , X - has the above meaning. Component (C): One or more selected from the group consisting of urea, urea derivatives, thiourea, p-toluenesulfonic acid salts, water-soluble inorganic salts, and polyether compounds. However, the total of the components (A) and (B) in the composition is 40.0%
~ 99.99% by weight, (C) component is 0.01 ~ 60.0% by weight,
The weight ratio of component (A) to component (B) is (A) / (B) = 95
/ 5 to 10/90.

【0024】以下、本発明について詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0025】〔(A)成分〕本発明組成物の(A)成分
として使用される、一般式(I)で表される化合物とし
ては、より具体的には例えば下記に示す化合物等が挙げ
られる。
[Component (A)] Specific examples of the compound represented by the general formula (I) used as the component (A) of the composition of the present invention include the following compounds. .

【0026】[0026]

【化15】 Embedded image

【0027】本発明組成物の(A)成分としては、化合
物(I)の中和塩も使用し得る。この場合、中和に用い
る酸としては、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸等の無機酸、
又は酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、マレイン
酸、パラトルエンスルホン酸等の炭素数6以下の有機酸
等が使用し得る。
As the component (A) of the composition of the present invention, a neutralized salt of the compound (I) may be used. In this case, as the acid used for neutralization, inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid, and sulfuric acid;
Alternatively, organic acids having 6 or less carbon atoms such as acetic acid, lactic acid, glycolic acid, citric acid, maleic acid, and paratoluenesulfonic acid can be used.

【0028】また(A)成分としては、前記一般式(I
I)又は一般式(III) で表される化合物も使用し得る。
化合物(II)又は(III) において、 X- は有機性の陰イ
オン基又は無機性の陰イオン基であり、例えばハロゲン
陰イオン、リン酸陰イオン、硫酸陰イオン、CH3SO4 -
C2H5SO4 -、酢酸陰イオン、乳酸陰イオン、グリコール酸
陰イオン、クエン酸陰イオン、マレイン酸陰イオン及び
パラトルエンスルホン酸陰イオン等である。
The component (A) is represented by the above general formula (I)
Compounds represented by I) or general formula (III) can also be used.
In the compound (II) or (III), X - is an organic anion groups or inorganic anionic groups, such as halogen anion, phosphate anion, sulfate anion, CH 3 SO 4 -,
C 2 H 5 SO 4 , acetate anion, lactate anion, glycolate anion, citrate anion, maleate anion and paratoluenesulfonate anion.

【0029】これらの化合物は、化合物(I)をメチル
クロリド等のアルキルハロゲン化合物やジアルキル硫酸
等のジアルキル硫酸化合物を用いた公知の方法で、アル
キル化することにより得られる。このようにして得られ
たアルキル化体の陰イオン基は、塩交換反応により所望
の他の陰イオン基へ変換することもできる。これらに該
当する化合物を例示すれば次のとおりである。
These compounds can be obtained by alkylating compound (I) by a known method using an alkyl halogen compound such as methyl chloride or a dialkyl sulfate compound such as dialkyl sulfate. The anion group of the alkylated product thus obtained can be converted to another desired anion group by a salt exchange reaction. Examples of compounds corresponding to these are as follows.

【0030】[0030]

【化16】 Embedded image

【0031】[0031]

【化17】 Embedded image

【0032】〔(B)成分〕本発明組成物の(B)成分
である一般式(IV) で表される化合物としては、より具
体的には、例えば下記に示す化合物が挙げられる。
[Component (B)] As the compound represented by the general formula (IV), which is the component (B) of the composition of the present invention, more specifically, for example, the following compounds are exemplified.

【0033】[0033]

【化18】 Embedded image

【0034】本発明組成物の(B)成分としては、化合
物(IV) の中和塩も使用し得る。この場合、上記(A)
成分で説明したのと同様の酸を用いて中和することがで
きる。また、化合物(IV) のアルキル化体を使用するこ
とができる。例示すれば次のとおりである。
As the component (B) of the composition of the present invention, a neutralized salt of the compound (IV) may be used. In this case, the above (A)
Neutralization can be carried out using the same acids as described for the components. Further, an alkylated compound of the compound (IV) can be used. An example is as follows.

【0035】[0035]

【化19】 Embedded image

【0036】なお、本発明の(A)成分及び(B)成分
としては、化合物(I)の合成系中に上記の化合物(I
V) が混在するようなものでも、両者の割合が本発明で
規定する範囲であれば使用することができる。
The components (A) and (B) of the present invention include the above-mentioned compound (I) in the synthesis system of compound (I).
V) may be used as long as the proportion of both is within the range specified in the present invention.

【0037】〔(C)成分〕本発明組成物の(C)成分
は、尿素、尿素誘導体、チオ尿素、パラトルエンスルホ
ン酸塩、水溶性無機塩類及びポリエーテル化合物からな
る群より選ばれた一種又は二種以上である。ここで、尿
素誘導体とは、メチル尿素、N−エチル尿素等の炭素数
1〜5のアルキル基で置換されたN−アルキル尿素であ
る。水溶性無機塩類としては、K2CO3 、Na2CO3、NaCl、
KCl 等が挙げられる。
[Component (C)] The component (C) of the composition of the present invention is a member selected from the group consisting of urea, urea derivatives, thiourea, p-toluenesulfonic acid salts, water-soluble inorganic salts and polyether compounds. Or two or more. Here, the urea derivative is an N-alkyl urea substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, such as methyl urea and N-ethyl urea. Water-soluble inorganic salts include K 2 CO 3 , Na 2 CO 3 , NaCl,
KCl and the like.

【0038】またポリエーテル化合物としては、特に活
性水素を3ケ以上有する化合物にエチレンオキサイドを
必須として含むアルキレンオキサイドを付加して得ら
れ、且つポリエチレンオキサイド鎖の部分の合計の重量
が全重量の50%以上、好ましくは80%以上であり、更に
分子量が 5,000〜2,000,000 であるポリエーテル化合物
又はその誘導体が好適である。ここで分子量は重量平均
分子量を意味する。
The polyether compound is obtained by adding an alkylene oxide containing ethylene oxide as an essential component to a compound having at least three active hydrogens, and the total weight of the polyethylene oxide chains is 50% of the total weight. % Or more, preferably 80% or more, and more preferably a polyether compound or a derivative thereof having a molecular weight of 5,000 to 2,000,000. Here, the molecular weight means the weight average molecular weight.

【0039】ポリオキシアルキレン付加物の出発物質で
ある活性水素を3ケ以上有する化合物としては、多価ア
ルコールでは、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソ
ルビトール、ショ糖、ポリグリセリン、ポリビニルアル
コール、ポリ酢酸ビニルの部分ケン化物等があり、多価
フェノール類としては、フェノール樹脂やアルキルフェ
ノールのホルマリン縮合物などがあり、ポリアミン化合
物としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘ
キサミンなどやポリエチレンイミンなどの活性水素を3
ケ以上有するポリアミン化合物があり、ジエタノールア
ミン等のアルカノールアミンも使用できる。また、これ
らのポリアミン又はジエタノールアミンの誘導体である
部分アミド化物やN−アルキル置換ポリアミンであっ
て、活性水素が3ケ以上残存するものも使用できる。ポ
リオキシアルキレン付加物であるポリエーテル化合物の
製造は、活性水素を3ケ以上有する化合物に通常の方法
によりエチレンオキサイドを必須として含むアルキレン
オキサイドを付加することにより容易に行うことができ
る。そのうち、特にエチレンオキサイド(以後EOと略
記する)単独又はEOとプロピレンオキサイド(以後P
Oと略記する)とのブロック又は一部ブロック状の付加
物が好ましく、その付加の順序はいずれが先でもよい
が、POを先に付加させた後EOを付加させる方が良好
な分散性能が得られる。
Examples of the compound having three or more active hydrogens as a starting material of the polyoxyalkylene adduct include polyhydric alcohols such as glycerin, pentaerythritol, sorbitol, sucrose, polyglycerin, polyvinyl alcohol, and polyvinyl acetate. There are saponified compounds and the like, polyhydric phenols include phenolic resins and formalin condensates of alkylphenols, and polyamine compounds such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, and polyethyleneimine. 3 active hydrogen
There are polyamine compounds having two or more alkanolamines such as diethanolamine. In addition, a partially amidated product or an N-alkyl-substituted polyamine which is a derivative of these polyamines or diethanolamines and which has three or more active hydrogens remaining can also be used. The production of a polyether compound which is a polyoxyalkylene adduct can be easily carried out by adding an alkylene oxide essentially containing ethylene oxide to a compound having three or more active hydrogens by a usual method. Among them, especially ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO) alone or EO and propylene oxide (hereinafter P)
(Abbreviated as O) or a partially block-like additive is preferable, and the order of addition may be any order. However, it is better to add EO after adding PO first, and then it is preferable to add EO. can get.

【0040】〔柔軟仕上剤組成物〕本発明の柔軟仕上剤
組成物において、(A)成分、(B)成分及び(C)成
分の配合量は、(A)成分と(B)成分の合計が40.0〜
99.99重量%、(C)成分が0.01〜60.0重量%であり、
(A)成分と(B)成分の重量比が(A)/(B)=95
/5〜10/90である。この範囲以外の配合比の場合に
は、本発明の目的を達成することができない。これらの
配合比は、好ましくは(A)成分と(B)成分の組成物
中の合計が60.0〜 99.99重量%、(C)成分が0.01〜4
0.0重量%、(A)成分と(B)成分の重量比が(A)
/(B)=95/5〜50/50であり、より好ましくは
(A)成分と(B)成分の組成物中の合計量が75〜95重
量%、(C)成分が5〜25重量%、(A)成分と(B)
成分の重量比が(A)/(B)=90/10〜70/30であ
る。
[Soft Finish Composition] In the soft finish composition of the present invention, the blending amounts of the components (A), (B) and (C) are determined by the sum of the components (A) and (B). Is 40.0 ~
99.99% by weight, component (C) is 0.01 to 60.0% by weight,
The weight ratio of component (A) to component (B) is (A) / (B) = 95
/ 5 to 10/90. If the compounding ratio is out of this range, the object of the present invention cannot be achieved. The mixing ratio of the components (A) and (B) is preferably 60.0 to 99.99% by weight in the composition, and the component (C) is preferably 0.01 to 4% by weight.
0.0% by weight, the weight ratio of component (A) to component (B) is (A)
/ (B) = 95/5 to 50/50, more preferably the total amount of the components (A) and (B) in the composition is 75 to 95% by weight, and the component (C) is 5 to 25% by weight. %, (A) component and (B)
The weight ratio of the components is (A) / (B) = 90/10 to 70/30.

【0041】成分(A)、(B)及び(C)を含有する
本発明の固体状柔軟仕上剤組成物の製法は特に限定され
るものではないが、例えば(A)〜(C)の三成分を融
解、混合、冷却固化した後に、破砕粉末化する方法が挙
げられる。
The method for preparing the solid soft finish composition of the present invention containing the components (A), (B) and (C) is not particularly limited. After the components are melted, mixed, cooled and solidified, a method of pulverizing and pulverizing may be used.

【0042】さらに、本発明の組成物において、水中で
の分散溶解性を極めて優れた水準に維持しつつ、該組成
物を長期保存した場合の耐ケーキング(固結)性を向上
させるため、及び香料を吸油させる担体としてさらに無
機粉末(以下、(D)成分と言う)を配合することがで
きる。ここで(D)成分について例示すれば、次のとお
りである。
Further, in the composition of the present invention, the dissolution and solubility in water is maintained at an extremely excellent level, and the composition is improved in caking (consolidation) resistance when stored for a long period of time; An inorganic powder (hereinafter, referred to as a component (D)) can be further blended as a carrier for absorbing the fragrance. Here, an example of the component (D) is as follows.

【0043】無定形シリカ化合物 シリカを主骨格とする化合物が好ましく、第2成分とし
てはAl2O3 、M2O(ここで Mはアルカリ金属) 、MeO(ここ
でMeはアルカリ土類金属)などを含有する合成物が良
い。また2元素だけでなく、3元素、4元素などのもの
も好適に用いられる。具体的には以下の(i)〜(iii)
の物質が例示される。
Amorphous silica compound A compound having silica as a main skeleton is preferable. As the second component, Al 2 O 3 , M 2 O (where M is an alkali metal), MeO (where Me is an alkaline earth metal) A compound containing such as is preferred. Further, not only two elements but also three elements, four elements, and the like are preferably used. Specifically, the following (i) to (iii)
Are exemplified.

【0044】(i)シリカを主成分とするものとして
は、徳山曹達(株)製の商品名トクシールNR,PR,
AL−1、日本シリカ(株)製の商品名ニップシールN
S、ニップシールNA−R、ニップシールES、デグサ
社製の商品名 SIPERNAT 22、SIPERNAT 50 、DUROSIL 、
韓仏化学社製の商品名 ZEOSIL 45、TIXOSIL 38、シオノ
ギ製薬(株)製の商品名カープレックス 100が挙げられ
る。 (ii) ケイ酸カルシウムを主成分とするものとしては、
ヒューバー社製の商品名HUBERS ORB 600 が挙げられ
る。 (iii)アルミノケイ酸塩を主成分とするものとしては、
一般式(v)又は(vi)で表されるものが挙げられ、例
えばデグサ社製の商品名Aluminium Silicate P820 、韓
仏化学社製の商品名 TIXOLEX 25 が例示される。 x(M2O)・Al2O3・y(SiO2)・w(H2O) (v) 〔式中、 M :ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属を示す。 x, y, w :次の数値の範囲内にある各成分のモル数を示
す。 0.2≦x≦2.0 0.5≦y≦10.0 w≧0 〕 x(M2O)・y(M2O)・Al2O3・z(SiO2)・w(H2O) (vi) 〔式中、 Me:カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属を
示す。 x, y, z, w:次の数値の範囲内にある各成分のモル数を
示す。 0.001≦x≦0.1 0.2≦y≦2.0 0.5≦z≦10.0 w≧0 〕。
(I) As a material containing silica as a main component, Tokusil NR, PR, trade name, manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.
AL-1, Nipsil N, a trade name of Nippon Silica Co., Ltd.
S, Nip Seal NA-R, Nip Seal ES, trade names made by Degussa SIPERNAT 22, SIPERNAT 50, DUROSIL,
ZEOSIL 45 and TIXOSIL 38, trade names manufactured by Korea and France Chemical Company, and Carplex 100, trade name manufactured by Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd. (Ii) As those containing calcium silicate as a main component,
HUBERS ORB 600 manufactured by Huber Corporation. (Iii) As those containing aluminosilicate as a main component,
Examples thereof include those represented by the general formula (v) or (vi), and examples thereof include Aluminum Silicate P820 (trade name, manufactured by Degussa Corporation) and TIXOLEX 25 (trade name, manufactured by Han France Chemical Co., Ltd.). x (M 2 O) · Al 2 O 3 · y (SiO 2 ) · w (H 2 O) (v) [wherein, M represents an alkali metal such as sodium and potassium. x, y, w: Indicates the number of moles of each component within the following numerical range. 0.2 ≦ x ≦ 2.0 0.5 ≦ y ≦ 10.0 w ≧ 0] x (M 2 O) ・ y (M 2 O) ・ Al 2 O 3・ z (SiO 2 ) ・ w (H 2 O) (vi) Medium, Me: alkaline earth metals such as calcium and magnesium. x, y, z, w: Indicates the number of moles of each component within the following numerical range. 0.001 ≦ x ≦ 0.1 0.2 ≦ y ≦ 2.0 0.5 ≦ z ≦ 10.0 w ≧ 0].

【0045】 結晶性シリカ化合物 (i)一般式 (vii)で表される結晶性層状ケイ酸塩。Crystalline silica compound (i) A crystalline layered silicate represented by the general formula (vii).

【0046】M2SiaO(2a+1)・b(H2O) (vii) 〔式中、 M :前記の意味を示す。M 2 Si a O (2a + 1) · b (H 2 O) (vii) [wherein, M is as defined above.

【0047】 a, b:1.5≦a≦4 、0≦b≦25を満足する数を示す。〕 本ケイ酸塩の製法は、例えば、特開昭60−22789
5号公報にその製法が記載されており、一般的には無定
形のガラス状ケイ酸ソーダを 200〜1000℃で焼成して結
晶性とすることによって得られる。合成方法の詳細は、
例えばPhys. Chem. Glasses., 7, 127-138(1966)、Z. K
ristallogr., 129, 396-404(1969) 等に記載されてい
る。
A, b: numbers satisfying 1.5 ≦ a ≦ 4 and 0 ≦ b ≦ 25. The method for producing the present silicate is described, for example, in JP-A-60-22789.
No. 5 discloses a method for producing the same, which is generally obtained by firing amorphous glassy sodium silicate at 200 to 1000 ° C. to make it crystalline. For details of the synthesis method,
For example, Phys. Chem. Glasses., 7, 127-138 (1966), Z. K
ristallogr., 129, 396-404 (1969).

【0048】また、この結晶性層状ケイ酸塩は、例えば
ヘキスト社より商品名Na−SKS─6(δ-Na2Si2O5)
として微粉末状、粉末状、顆粒状のものが入手でき、本
発明では粒径が10〜 500μmのものを使用できるが、好
ましくは10〜 300μmのものである。
The crystalline phyllosilicate is available from Hoechst AG under the trade name of Na-SKS # 6 (δ-Na 2 Si 2 O 5 ).
In the present invention, those having a particle size of 10 to 500 μm can be used, and those having a particle size of 10 to 300 μm are preferred.

【0049】(ii)一般式(viii)で表される合成の結晶
性ケイ酸塩又はその水和物。 hM2O・iSiO2・jMeO (viii) 〔式中、 M, Me :前記の意味を示す。 h, i, j :それぞれ正の数を示し、 i/h =0.5 〜2.0 j/h = 0.005〜1.0 である。〕 一般式(viii)で表される合成の結晶性ケイ酸塩は例え
ば、特願平4−361399号記載の方法により得られ
る。この中でも 900cm-1〜1200cm-1の範囲についてのラ
マン散乱スペクトルにおいて、少なくとも 970±20cm-1
に主たるシフトピークを示すものが好ましい。
(Ii) A synthetic crystalline silicate represented by the general formula (viii) or a hydrate thereof. hM 2 O.iSiO 2 .jMeO (viii) [wherein, M, Me: has the above meaning. h, i, j: each indicates a positive number, i / h = 0.5 to 2.0 j / h = 0.005 to 1.0. The synthetic crystalline silicate represented by the general formula (viii) can be obtained, for example, by the method described in Japanese Patent Application No. 4-361399. In Raman scattering spectra for a range of 900cm -1 ~1200cm -1 Among these, at least 970 ± 20 cm -1
Those which show a main shift peak are preferred.

【0050】(iii)ゼオライト 例えば、化学大辞典(共立出版(株)、第26刷、1963
年)の「ゼオライト」の項に記載されているものであ
る。
(Iii) Zeolite For example, Chemical Dictionary (Kyoritsu Shuppan Co., Ltd., 26th printing, 1963)
Year)).

【0051】(iv)スメクタイト 例えば、化学大辞典(共立出版(株)、第26刷、1964
年)の「モンモリロンせきぐんこうぶつ」の項に記載さ
れているものである。また市販品としても、例えば
(株) 豊順洋行製の商品名「ベンゲル」、エヌエル・ケ
ミカルズ社(NL Chemicals, Inc.)製の商品名「ベン
トンLT」、クニミネ工業(株)製の商品名「クニピア
G」等が入手可能である。
(Iv) Smectite For example, Chemical Dictionary (Kyoritsu Shuppan Co., Ltd., 26th printing, 1964)
Year)) in the section of “Montmorillon cough”. Also, as a commercial product, for example,
"Bengel" (trade name, manufactured by Toyoko Junko Co., Ltd.), "Benton LT" (trade name, manufactured by NL Chemicals, Inc.), "Kunipia G" (trade name, manufactured by Kunimine Industries, Ltd.) It is possible.

【0052】 ケイ酸カルシウム 徳山曹達(株)製の商品名フローライトRが例示され
る。
Calcium silicate An example of the product is Fluorite R (trade name, manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.).

【0053】 ケイ酸マグネシウム 炭酸カルシウム 白石工業(株)製の商品名カルライトKTが例示され
る。
Magnesium silicate calcium carbonate Callite KT manufactured by Shiraishi Industry Co., Ltd. is exemplified.

【0054】 炭酸マグネシウム 徳山曹達(株)製の商品名マグネシウムTTが例示され
る。
Magnesium carbonate An example is magnesium TT manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.

【0055】 真珠岩(パーライト) ダイカライトオリエント(株)製のパーライト4159
が例示される。
Pearlite (Perlite) Perlite 4159 manufactured by Daikarite Orient Co., Ltd.
Is exemplified.

【0056】かかる(D)成分の粒径は10〜 500μm、
好ましくは10〜 300μmである。
The particle size of the component (D) is 10 to 500 μm,
Preferably it is 10 to 300 μm.

【0057】また、かかる(D)成分が組成物中に配合
される場合、(A)成分、(B)成分及び(C)成分の
合計量と(D)成分の重量比が〔(A)+(B)+
(C)〕/(D)=70/30〜 100/0、好ましくは80/
20〜99.5/0.5 、更に好ましくは90/10〜99.0/1.0 と
なるように配合される。
When the component (D) is incorporated into the composition, the weight ratio of the total amount of the components (A), (B) and (C) to the component (D) is [(A) + (B) +
(C)] / (D) = 70 / 30-100 / 0, preferably 80 /
It is blended so as to be 20 to 99.5 / 0.5, more preferably 90/10 to 99.0 / 1.0.

【0058】本発明組成物中における(D)成分の量が
70/30を上回る場合、柔軟剤基剤である(A)成分及び
(B)成分の含量が低下するので、消費者が使用する柔
軟剤組成物の1回当たりの使用量が多くなるので好まし
くない。
The amount of the component (D) in the composition of the present invention is
When the ratio is more than 70/30, the content of the components (A) and (B), which are softener bases, is reduced, so that the amount of the softener composition used by consumers per use increases, which is preferable. Absent.

【0059】本発明組成物において、(D)成分を配合
する場合、通常、(A)成分、(B)成分及び(C)成
分からなる混合物の粉体と(D)成分とを混合する。そ
の際には、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、レ
ディゲミキサー等、種々の混合機を使用することができ
る。
When the component (D) is blended in the composition of the present invention, usually, a powder of a mixture comprising the components (A), (B) and (C) is mixed with the component (D). In that case, various mixers, such as a Henschel mixer, a ribbon blender, and a Loedige mixer, can be used.

【0060】さらに、本発明組成物において、柔軟仕上
剤基剤が有する特有の臭いを抑制するために(G)群及
び(H)群からなる群より選ばれる少なくとも一種の香
気性化合物を配合することができる。
Further, in the composition of the present invention, at least one fragrant compound selected from the group consisting of groups (G) and (H) is blended in order to suppress the peculiar odor of the soft finish base. be able to.

【0061】(G)群:総炭素数が7〜20であり、芳香
環に直接結合した、アルデヒド基又はケトン基を有する
化合物 (H)群:総炭素数が9〜20である、桂皮アルデヒド誘
導体。
Group (G): a compound having a total carbon number of 7 to 20 and having an aldehyde group or a ketone group directly bonded to an aromatic ring. Group (H): a cinnamic aldehyde having a total carbon number of 9 to 20. Derivatives.

【0062】(G)群に該当する化合物の例を挙げれば
次のとおりである。
Examples of the compounds corresponding to the group (G) are as follows.

【0063】[0063]

【化20】 Embedded image

【0064】[0064]

【化21】 Embedded image

【0065】[0065]

【化22】 Embedded image

【0066】(H)群に該当する化合物の例を挙げれば
次のとおりである。
Examples of compounds corresponding to the group (H) are as follows.

【0067】[0067]

【化23】 Embedded image

【0068】これらの香気性化合物は、本発明組成物中
に 0.001〜 3.0重量%、好ましくは0.01〜1.0 重量%配
合される。 3.0重量%を超える量を配合した場合、経済
的観点より好ましくなく、 0.001重量%未満の量を配合
した場合、柔軟剤基剤が伴う有臭成分を抑制する効果に
おいて不十分である。
These fragrant compounds are incorporated in the composition of the present invention in an amount of 0.001 to 3.0% by weight, preferably 0.01 to 1.0% by weight. If the amount is more than 3.0% by weight, it is not preferable from an economic viewpoint. If the amount is less than 0.001% by weight, the effect of suppressing the odorous component accompanying the softener base is insufficient.

【0069】本発明組成物において、該香気性化合物
は、香料組成物中に使用される公知の香気性物質と組み
合わせて使用し得ることは言うまでもない。
In the composition of the present invention, it is needless to say that the fragrance compound can be used in combination with a known fragrance substance used in the fragrance composition.

【0070】本発明組成物において、香気性化合物の組
み合わせ、即ち香料組成物を配合する場合、(D)成分
とは別に添加しても良いが、好ましくは(D)成分に香
料組成物を吸油させて配合する。このような方法で香料
組成物を本発明組成物中へ配合した場合、本発明組成物
を長期間保存しても、その臭いは良好な状態に維持され
る。
In the composition of the present invention, when a combination of fragrant compounds, that is, a fragrance composition is blended, it may be added separately from the component (D), but preferably the fragrance composition is added to the component (D). And mix. When the fragrance composition is incorporated into the composition of the present invention by such a method, the odor of the composition is maintained in a good state even when the composition of the present invention is stored for a long period of time.

【0071】また、本発明の固体状柔軟仕上剤組成物に
は上記成分の他に、殺菌剤、抗菌剤、酸化防止剤、香
料、顔料、染料、蛍光増白剤、アイロン滑りをよくする
ため又は消泡効果を得るためのシリコーン系化合物、食
塩、塩化アンモニウム、塩化カルシウムなどの水溶性塩
等を配合することができる。
The solid soft finish composition of the present invention may contain, in addition to the above components, a bactericide, an antibacterial agent, an antioxidant, a fragrance, a pigment, a dye, a fluorescent brightener, and an iron-slipper. Alternatively, a silicone compound for obtaining an antifoaming effect, a salt, a water-soluble salt such as ammonium chloride, calcium chloride or the like can be added.

【0072】本発明組成物の形態は、粉状、粒状、顆粒
状でもよいし、錠剤型としてもよい。また、水不溶性の
シート状物品(例えば、不織布、スポンジ、布等)に担
持させてもよい。
The composition of the present invention may be in the form of powder, granules, granules or tablet. Further, it may be supported on a water-insoluble sheet-like article (for example, nonwoven fabric, sponge, cloth, etc.).

【0073】[0073]

【発明の効果】本発明の固体状柔軟仕上剤組成物は水中
での優れた分散溶解性を示し、また少量で十分な柔軟効
果がある。
The solid soft finish composition of the present invention exhibits excellent dispersibility and dissolution in water, and has a sufficient softening effect in a small amount.

【0074】本発明の柔軟仕上剤組成物は固体状である
ので、液体品に比べて容積が小さくなるので持ち運びが
楽になり、置き場所をとらないという利点も有する。
Since the soft finish composition of the present invention is in a solid form, its volume is smaller than that of a liquid product, so that it is easy to carry and has the advantage of taking up little space.

【0075】[0075]

【実施例】以下実施例にて本発明を説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0076】表1に示す(A)成分、(B)成分及び
(C)成分を溶融混合した後、粉砕し、粉末化した。目
開き1000μmの篩を通過し、目開き 200μmの篩を通過
しない粒径の粉末を用い、柔軟性について以下の方法に
より評価した。なお、(A)成分及び(B)成分を以下
に示す。
The components (A), (B) and (C) shown in Table 1 were melt-mixed, pulverized and powdered. Flexibility was evaluated by the following method using a powder having a particle size that passed through a sieve having an opening of 1000 μm and did not pass through a sieve having an opening of 200 μm. The components (A) and (B) are shown below.

【0077】[0077]

【化24】 Embedded image

【0078】[0078]

【化25】 Embedded image

【0079】注) (V−1);化合物(IV−1) を、モル比1:1にてジ
メチル硫酸でアルキル化(反応温度50〜60℃)して得ら
れた化合物。 (VI−1);化合物(IV−2)を、モル比1:1にてジ
メチル硫酸アルキル化(反応温度50〜60℃)して得られ
た化合物。
Note) (V-1): Compound obtained by alkylating compound (IV-1) with dimethyl sulfate at a molar ratio of 1: 1 (reaction temperature: 50 to 60 ° C.). (VI-1): a compound obtained by alkylating dimethyl sulfate (reaction temperature: 50 to 60 ° C.) at a molar ratio of 1: 1 with the compound (IV-2).

【0080】<柔軟性試験法> (1) 市販の木綿タオルを市販洗剤アタック(花王株式会
社製、登録商標)にて5回繰り返して洗濯し、タオルに
付いている処理剤を除去した後、前記の処理をした木綿
タオル1kgに対して、表1に示す柔軟仕上剤組成物の粉
末2gの割合で使用して、 3.5°DH硬水、25℃、浴比
1/30にて5分間攪拌処理をした。この処理タオルを室
温で風乾後、25℃、65%RHの恒温恒湿室に24時間放置
した。
<Flexibility test method> (1) A commercially available cotton towel was repeatedly washed five times with a commercially available detergent attack (registered trademark, manufactured by Kao Corporation) to remove the treating agent attached to the towel. Using 1 g of the cotton towel treated as described above, 2 g of the powder of the soft finish composition shown in Table 1 was used and stirred at 3.5 ° DH hard water, 25 ° C., and a bath ratio of 1/30 for 5 minutes. Did. The treated towel was air-dried at room temperature, and then left in a thermo-hygrostat at 25 ° C. and 65% RH for 24 hours.

【0081】(2) 上記処理タオルについて、それぞれの
(A)成分の5%水分散液で(A)成分の濃度が上記処
理タオルと同一処理濃度となるように処理した木綿タオ
ルを対照として、柔軟性について一対比較を行い、下記
の評価基準にて評価した。 +2 対照より柔らかい +1 対照よりやや柔らかい 0 対照と同じ −1 対照の方がやや柔らかい −2 対照の方が柔らかい これらの結果を表1に示す。
(2) The above-mentioned treated towels were compared with a cotton towel treated with a 5% aqueous dispersion of each component (A) such that the concentration of component (A) was the same as that of the above-mentioned treated towels. The flexibility was compared by a pair and evaluated according to the following evaluation criteria. +2 Softer than control +1 Slightly softer than control 0 Same as control -1 Slightly softer than control -2 Softer than control These results are shown in Table 1.

【0082】[0082]

【表1】 [Table 1]

【0083】なお、表1中、成分(C)の「PO/EO
(3/7)」はプロピレンオキサイドの平均付加モル数
が3で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が7であ
ることを意味する。
In Table 1, “PO / EO” of component (C)
“(3/7)” means that the average addition mole number of propylene oxide is 3 and the average addition mole number of ethylene oxide is 7.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平2−182972(JP,A) 特開 平5−230761(JP,A) 特開 平3−287867(JP,A) 特開 平2−1479(JP,A) 特開 平2−242973(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) D06M 13/00 - 15/715 D06M 23/08 Continuation of the front page (56) References JP-A-2-182972 (JP, A) JP-A-5-230761 (JP, A) JP-A-3-287867 (JP, A) JP-A 2-1479 (JP) , A) JP-A-2-2422973 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) D06M 13/00-15/715 D06M 23/08

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 下記(A)成分、(B)成分及び(C)
成分を含有することを特徴とする固体状柔軟仕上剤組成
物。 (A)成分:下記一般式(I)で表される化合物及びそ
の中和塩、下記一般式(II)で表される化合物、並びに
下記一般式(III)で表される化合物からなる群より選ば
れる少なくとも一種。 【化1】 〔式中、 R1, R2:水酸基を有していてもよい、直鎖又は分岐鎖の
炭素数10〜26のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕 【化2】 〔式中、 R1, R2:前記の意味を示す。 R3:水酸基を有していてもよい炭素数1〜5のアルキル
基を示す。 X- :有機性陰イオン基又は無機性陰イオン基を示
す。〕 【化3】 〔式中、R1, R2, R3, X- :前記の意味を示す。〕 (B)成分:下記一般式(IV) で表される化合物及びそ
の中和塩、一般式(V)で表される化合物、一般式(V
I) で表される化合物、並びに一般式(VII) で表される
化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種。 【化4】 〔式中、R1:前記の意味を示す。〕 【化5】 〔式中、R1,R3,X-:前記の意味を示す。〕 【化6】 〔式中、R1,R3,X-:前記の意味を示す。〕 【化7】 〔式中、 R1:前記の意味を示す。 Z:-NHR3, -NR3R3 又は-N+R3R3R3X- を示す。ここで、R
3,X- は前記の意味を示す。〕 (C)成分:尿素、尿素誘導体、チオ尿素、パラトルエ
ンスルホン酸塩、水溶性無機塩類及びポリエーテル化合
物からなる群より選ばれる1種又は2種以上。 但し、組成物中の(A)成分と(B)成分の合計が40.0
〜 99.99重量%、(C)成分が0.01〜60.0重量%、
(A)成分と(B)成分の重量比が(A)/(B)=95
/5〜10/90である。
1. The following components (A), (B) and (C)
A solid soft finish composition comprising a component. Component (A): a compound represented by the following general formula (I) and a neutralized salt thereof, a compound represented by the following general formula (II), and a compound represented by the following general formula (III) At least one selected. Embedded image [Wherein, R 1 and R 2 represent a linear or branched alkyl or alkenyl group having 10 to 26 carbon atoms, which may have a hydroxyl group. [Chemical formula 2] [Wherein, R 1 and R 2 represent the above-mentioned meanings. R 3 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may have a hydroxyl group. X -: it represents an organic anion groups or inorganic anion groups. [Chemical formula 3] [Wherein, R 1 , R 2 , R 3 , and X − have the above-mentioned meanings. Component (B): a compound represented by the following general formula (IV) and a neutralized salt thereof, a compound represented by the general formula (V),
At least one selected from the group consisting of the compounds represented by I) and the compounds represented by the general formula (VII). Embedded image [Wherein, R 1 has the meaning described above. [Chemical formula 5] [Wherein, R 1 , R 3 , and X − have the above-mentioned meanings. [Formula 6] [Wherein, R 1 , R 3 , and X − have the above-mentioned meanings. [Formula 7] [Wherein, R 1 represents the same meaning as described above. Z: -NHR 3, -NR 3 R 3 or -N + R 3 R 3 R 3 X - indicates a. Where R
3, X - have the same meanings as defined above. Component (C): One or more selected from the group consisting of urea, urea derivatives, thiourea, p-toluenesulfonic acid salts, water-soluble inorganic salts, and polyether compounds. However, the total of the components (A) and (B) in the composition is 40.0%
~ 99.99% by weight, (C) component is 0.01 ~ 60.0% by weight,
The weight ratio of component (A) to component (B) is (A) / (B) = 95
/ 5 to 10/90.
【請求項2】 ポリエーテル化合物が、活性水素を3ケ
以上有する化合物にエチレンオキサイドを必須として含
む炭素数2〜4のアルキレンオキサイドを付加し得られ
る分子量 5,000〜2,000,000 のポリエーテル化合物であ
り、且つポリオキシエチレン鎖の部分の合計の重量が当
該ポリエーテル化合物の全重量の50重量%以上である請
求項1記載の固体状柔軟仕上剤組成物。
2. The polyether compound is a polyether compound having a molecular weight of 5,000 to 2,000,000 obtained by adding an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms including ethylene oxide to a compound having at least three active hydrogens, and The solid soft finish composition according to claim 1, wherein the total weight of the polyoxyethylene chain portion is 50% by weight or more of the total weight of the polyether compound.
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