JP3162249B2 - Rinse aid for clothes washing and detergent composition containing the same - Google Patents
Rinse aid for clothes washing and detergent composition containing the sameInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は衣料用粉末洗剤に配合す
るのに適した衣料洗濯用すすぎ助剤、及びそれを含有す
る衣料用洗剤組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laundry washing rinse aid suitable for incorporation into a powder detergent for clothing, and a detergent composition for clothing containing the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】ヨーロッパ各国では衣料等の洗濯にドラ
ム型洗濯機が主に用いられている。ドラム型洗濯機を使
用する場合、泡は洗濯効率を下げるので洗濯に用いられ
る洗剤には一般に消泡剤が配合されている。2. Description of the Related Art In Europe, drum-type washing machines are mainly used for washing clothes and the like. When a drum-type washing machine is used, foam reduces the washing efficiency, so that an antifoaming agent is generally added to the detergent used for washing.
【0003】一方、日本では従来パルセーター型洗濯機
が主流であり、泡は洗濯効率上特に問題にならず、むし
ろ適度な泡を生成する洗剤の方が洗濯習慣上家庭の主婦
に好まれていた。On the other hand, in Japan, pulsator-type washing machines have conventionally been the mainstream, and foam does not pose a particular problem in terms of washing efficiency. Rather, detergents that generate appropriate foam are preferred by housewives at home due to washing habits. Was.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年全
自動洗濯機の普及に伴う洗濯時の泡に対する意識の変化
や、洗濯時に泡が生成するとフタから泡があふれたり、
また泡が多いとすすぎ時間が長くかかったりする等の理
由から泡生成を抑制した洗剤が要望されている。However, in recent years, with the spread of fully automatic washing machines, there has been a change in awareness of foam during washing, and when foam is generated during washing, foam overflows from the lid.
Also, there is a demand for a detergent that suppresses foam formation, for example, because a large amount of foam requires a long rinsing time.
【0005】洗濯時に生成する泡を抑制する消泡剤とし
ては特開平3−186307号公報、特開平4−311800号公報
に示されているようにポリジメチルシロキサンがよく知
られている。ポリジメチルシロキサンは一般的な衣料用
洗剤に配合した場合、洗濯時の泡を消す効果は認められ
ているが、洗濯後の排水、脱水過程で洗濯機外に排出さ
れ、すすぎ工程では消泡効果を発現することができない
ので、結果としてすすぎ中に残留した界面活性剤がすす
ぎ工程中で再度泡立つため、すすぎ時の泡切れに関して
不十分であった。また、すすぎ時の濁りの除去も不充分
であった。As a defoaming agent for suppressing foam generated during washing, polydimethylsiloxane is well known as disclosed in JP-A-3-186307 and JP-A-4-311800. Polydimethylsiloxane has been found to be effective in eliminating foam during washing when blended into general laundry detergents, but is discharged outside the washing machine during drainage and dehydration after washing, and defoaming during the rinsing process. Cannot be developed, and as a result, the surfactant remaining during the rinsing foams again during the rinsing step, and thus the foaming during the rinsing was insufficient. In addition, removal of turbidity during rinsing was insufficient.
【0006】アミノ変性シリコーンに関しては、希釈安
定性、消泡持続性に優れ、染色ムラを生じない染色用消
泡剤として使用し、これを配合した泡抑制組成物が特開
平5−261206号、特開平5−285306号に開示されている
が、泡切れ以外の作用、特に衣料洗濯時のすすぎ液の消
泡性についての記載は一切無く、ましてや該アミノ変性
シリコーンを使用する上での好ましい洗浄剤組成物に関
する記載は示されていない。また、特開平2−4223号、
特開平4−4224号にはアミノ変性シリコーンを配合する
液体洗剤が開示されているが、これらは起泡性やフェル
ト収縮防止に関するものであり、すすぎ工程での消泡効
果に関しては全く言及されていない。With respect to amino-modified silicones, a foam suppressing composition which is used as a defoaming agent for dyeing which is excellent in dilution stability and defoaming durability and does not cause uneven dyeing is disclosed in JP-A-5-261206. Although it is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-285306, there is no description of any action other than the removal of foam, particularly the defoaming property of the rinsing liquid at the time of washing clothes, and even more preferred washing when using the amino-modified silicone. No description is given about the agent composition. Also, JP-A-2-4223,
JP-A-4-4224 discloses a liquid detergent containing an amino-modified silicone, which relates to foaming properties and prevention of felt shrinkage, and makes no mention of the defoaming effect in the rinsing step. Absent.
【0007】これら問題点のため、すすぎ工程で消泡効
果を発揮するようなすすぎ助剤が要求されている。[0007] Because of these problems, there is a need for a rinse aid that exhibits a defoaming effect in the rinsing step.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、すすぎ助剤を構成するシリコーンとして、特定の
物性のアミノアルキル変性シリコーンオイルを用い、こ
れと比表面積が100 m2/g以上である無機シリカ及び/
又は無機シリカ誘導体とを特定の比率で配合することに
より、前記課題を解決し得るすすぎ助剤が得られること
を見出し本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have used an aminoalkyl-modified silicone oil having specific physical properties as a silicone constituting a rinsing aid, and having a specific surface area of 100 m 2 / g. Inorganic silica and / or
Alternatively, it has been found that a rinsing aid that can solve the above-mentioned problems can be obtained by blending the inorganic silica derivative with the inorganic silica derivative at a specific ratio, and the present invention has been completed.
【0009】即ち本発明は、下記(a) 成分及び(b) 成分
を (b)/(a) 重量比で0.01〜0.5 の割合で使用する衣料
洗濯用すすぎ助剤、及びこれを含有する洗剤組成物を提
供するものである。 (a) アミン当量が 500〜50,000g/モル、25℃における
粘度が10〜100,000cSt(センチストークス)であるアミ
ノアルキル変性シリコーンオイル (b) BET法による比表面積が 100m2 /g以上である
無機シリカ及び/又は無機シリカ誘導体。That is, the present invention provides a rinsing aid for washing clothes which uses the following components (a) and (b) at a weight ratio of (b) / (a) of 0.01 to 0.5, and a detergent containing the same. It provides a composition. (a) Aminoalkyl-modified silicone oil having an amine equivalent of 500 to 50,000 g / mol and a viscosity at 25 ° C of 10 to 100,000 cSt (centistokes). (b) Inorganic having a specific surface area of 100 m 2 / g or more by BET method. Silica and / or inorganic silica derivatives.
【0010】本発明に使用される(a) 成分であるアミノ
アルキル変性シリコーンオイルは一般式(1) で示される
ものである。 R1 aR2 bR3 cSiO(4-a-b-c)/2 ・・・ (1) 〔ただし、式中R1は -R4-(NR5CH2CH2)m-NR6R7(R4は炭
素数1〜4の2価の炭化水素基、R5、R6、R7はそれぞれ
水素原子又は炭素数1〜18の非置換又は置換の1価炭化
水素基、m は0≦m ≦4の整数である。)で表されるア
ミノアルキル基であり、R2は炭素数1〜18の非置換又は
置換の1価炭化水素基、R3は-OR8(R8は水素原子又は炭
素数1〜6の1価炭化水素基)で表される水酸基又はア
ルコキシ基、a 、b 、c はそれぞれ0.0001≦a ≦1、1.
8 ≦b ≦2.2 、0≦c≦0.1 で 1.8< a+b +c <2.3
を満たす数である。〕。The aminoalkyl-modified silicone oil which is the component (a) used in the present invention is represented by the general formula (1). R 1 a R 2 b R 3 c SiO (4-abc) / 2 ··· (1) [wherein R 1 is -R 4 - (NR 5 CH 2 CH 2) m -NR 6 R 7 ( R 4 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, R 5 , R 6 and R 7 are each a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and m is 0 ≦ m is an integer of 4 or less), R 2 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, R 3 is —OR 8 (R 8 is hydrogen A hydroxyl group or an alkoxy group represented by an atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms), a, b, and c are respectively 0.0001 ≦ a ≦ 1, 1.
1.8 <a + b + c <2.3 for 8 ≤ b ≤ 2.2 and 0 ≤ c ≤ 0.1
Is a number that satisfies ].
【0011】上記(1)式において、置換基R1は -R4-(NR5
CH2CH2)m-NR6R7である。ここで、R4はメチレン基、エチ
レン基、プロピレン基、ブチレン基等の炭素数1〜4の
2価炭化水素基である。R5、R6、R7はそれぞれ水素原子
又は例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等のアルキル基、
ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、ト
リル基等のアリール基、シクロヘキシル基等のシクロア
ルキル基、これらの基の炭素原子に結合している水素原
子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基等で置換し
たクロロメチル基、3−クロロプロピル基、 3,3,3−ト
リフルオロプロピル基、シアノエチル基等のハロゲン置
換、シアノ基置換炭化水素基であるが、R5、R6、R7の全
基中の90モル%以上が水素原子であることが好ましい。
なお、mは0≦m ≦4の整数である。In the above (1), the substituent R 1 is -R 4 - (NR 5
Is CH 2 CH 2) m -NR 6 R 7. Here, R 4 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group, and a butylene group. R 5 , R 6 , R 7 are each a hydrogen atom or, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, a dodecyl group, a tetradecyl group, Alkyl groups such as hexadecyl group and octadecyl group,
Vinyl group, alkenyl group such as allyl group, phenyl group, aryl group such as tolyl group, cycloalkyl group such as cyclohexyl group, part or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups are halogen atoms, A chloromethyl group substituted with a cyano group or the like, a 3-chloropropyl group, a 3,3,3-trifluoropropyl group, a halogen substitution such as a cyanoethyl group, a cyano group-substituted hydrocarbon group, but R 5 , R 6 , It is preferred that 90 mol% or more of all the groups represented by R 7 are hydrogen atoms.
Here, m is an integer of 0 ≦ m ≦ 4.
【0012】また、R2は、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル
基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基
等のアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル
基、フェニル基、トリル基、等のアリール基、シクロヘ
キシル基等のシクロアルキル基、これらの基の炭素原子
に結合している水素原子の一部又は全部をハロゲン原
子、シアノ基等で置換したクロロメチル基、3−クロロ
プロピル基、3,3,3 −トリフルオロプロピル基、シアノ
エチル基等のハロゲン置換、シアノ基置換炭化水素基な
どから選ばれる同種又は異種の炭素数1〜18の非置換又
は置換の1価炭化水素基であるが、R2基全体の90モル%
以上がメチル基であることが好ましい。R 2 is, for example, a methyl group, an ethyl group,
Propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, alkyl group such as octadecyl group, vinyl group, alkenyl group such as allyl group, Aryl groups such as phenyl group and tolyl group, cycloalkyl groups such as cyclohexyl group, and chloromethyl group in which part or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups have been substituted with halogen atoms, cyano groups, etc. , 3-chloropropyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, halogen substitution such as cyanoethyl group, the same or different unsubstituted or substituted having 1 to 18 carbon atoms selected from cyano group-substituted hydrocarbon group and the like. Although it is a monovalent hydrocarbon group, 90 mol% of the entire R 2 group
The above is preferably a methyl group.
【0013】上記式(1) 中のR3は、-OR8で表される水酸
基又はアルコキシ基が挙げられる。この場合、R8は水素
原子又は炭素数1〜6の1価炭化水素基であり、1価炭
化水素基としては例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる
が、特にメチル基あるいはエチル基が好ましい。R 3 in the above formula (1) includes a hydroxyl group or an alkoxy group represented by —OR 8 . In this case, R 8 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and examples of the monovalent hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a hexyl group. Among them, a methyl group or an ethyl group is particularly preferable.
【0014】a 、b 、c はそれぞれ0.0001≦a ≦1、1.
8 ≦b ≦2.2 、0≦c ≦0.1 で1.8<a +b +c <2.3
を満たす数であるが、特に消泡性の面から0.001 ≦a ≦
0.5、1.9 ≦b ≦2.1 、0≦c ≦0.05で1.9 <a +b +c
<2.2 であることが望ましい。A, b, and c are 0.0001 ≦ a ≦ 1, 1.
1.8 <a + b + c <2.3 with 8 ≤ b ≤ 2.2 and 0 ≤ c ≤ 0.1
Is a number that satisfies 0.001 ≦ a ≦
0.5, 1.9 ≤ b ≤ 2.1, 0 ≤ c ≤ 0.05 and 1.9 <a + b + c
<2.2 is desirable.
【0015】なお、上記式(1) のアミノアルキル変性シ
リコーンオイルは、直鎖状のものが好ましいが、分枝状
のものでもよい。また、このアミノアルキル変性シリコ
ーンオイルのアミン当量は、それが 500g/モル未満で
あったり、50,000g/モルを越えるとすすぎ工程での消
泡効果が乏しいものとなるため、500 〜50,000g/モル
の範囲とすることが必要とされるが、好ましくは 1,000
〜10,000g/モルの範囲である。The aminoalkyl-modified silicone oil of the above formula (1) is preferably linear, but may be branched. When the amine equivalent of the aminoalkyl-modified silicone oil is less than 500 g / mol or more than 50,000 g / mol, the defoaming effect in the rinsing step is poor. It is required to be within the range, but preferably 1,000
〜10,000 g / mol.
【0016】また、上記式(1) のアミノアルキル変性シ
リコーンオイルは、分散のし易さ、作業性の面から粘度
ができるだけ低いものが好適であることと、消泡持続性
の面からは粘度が高いほうがよいということを考慮し、
25℃における粘度が10〜100,000cStであることが必要と
されるが、これは粘度が10cSt に満たないと組成物が安
定性に乏しくなり、100,000cStを超えると得られた組成
物を使用する際の作業性に難点が生じるためである。好
ましくは 100〜20,000cStの範囲である。The aminoalkyl-modified silicone oil of the above formula (1) is preferably one having a viscosity as low as possible from the viewpoint of easy dispersibility and workability. The higher the better,
It is required that the viscosity at 25 ° C. is 10 to 100,000 cSt, but if the viscosity is less than 10 cSt, the composition becomes poor in stability, and if the viscosity exceeds 100,000 cSt, the obtained composition is used. This is because there is a problem in workability at the time. Preferably it is in the range of 100 to 20,000 cSt.
【0017】また、ここに使用される無機シリカ及び/
又は無機シリカ誘導体は公知のものでよく、湿式シリ
カ、乾式シリカのいずれでもよいことから、これには沈
降シリカ、シリカキセロゲル、ヒュームドシリカ、さら
にはその表面を有機シリル基で処理したものなどが示さ
れ、具体的にはアエロジル〔日本アエロジル(株)製商
品名〕、ニップシール〔日本シリカ(株)製商品名〕、
キャボシル〔米国キャボット社製商品名〕、サントセル
〔米国モンサントケミカル社製商品名〕などが挙げられ
るが、これらはBET法による比表面積が 100m2 /g
以上のものである。比表面積が100 m2 /g未満のもの
は、アミノアルキル変性シリコーンの吸着が不充分であ
り消泡効果が劣るため好ましくない。The inorganic silica used here and / or
Or, the inorganic silica derivative may be a known one, and may be any of wet silica and dry silica, such as precipitated silica, silica xerogel, fumed silica, and those whose surface is treated with an organic silyl group. Specifically, Aerosil [trade name of Nippon Aerosil Co., Ltd.], nip seal [trade name of Nippon Silica Co., Ltd.],
Cabosil (trade name, manufactured by Cabot Corporation, USA), Santocell (trade name, manufactured by Monsanto Chemical Co., USA), etc., having a specific surface area of 100 m 2 / g by the BET method.
That's all. When the specific surface area is less than 100 m 2 / g, the adsorption of the aminoalkyl-modified silicone is insufficient and the defoaming effect is poor, so that it is not preferable.
【0018】このようなシリカ及び/又はその誘導体
は、目的とする衣料洗濯用すすぎ助剤組成物の希釈安定
性及びすすぎ性向上のためには疎水化したものとするこ
とがよく、この疎水化処理方法はこのシリカを有機シラ
ン、シラザン化合物と混合し、熱処理する乾式処理法、
あるいは上記したアミノアルキル変性シリコーンオイル
と上記シリカ及び有機シラン、シラザン化合物を混合熱
処理する湿式処理法のいずれかで処理すればよい。Such silica and / or its derivative is preferably hydrophobized in order to improve the dilution stability and the rinsing property of the desired rinsing aid composition for clothes and laundry. The treatment method is a dry treatment method in which this silica is mixed with an organic silane and a silazane compound, and a heat treatment is performed.
Alternatively, the above-mentioned aminoalkyl-modified silicone oil and the above-mentioned silica, organic silane, and silazane compound may be mixed and heat-treated by any one of wet processing methods.
【0019】なお、このときに使用する有機シラン、シ
ラザン化合物としては、トリメチルクロロシラン、ジメ
チルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチ
ルフェニルクロロシラン、メチルフェニルジクロロシラ
ン、ジフェニルジクロロシラン、フェニルトリクロロシ
ラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシ
シラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフ
ェニルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラ
ン、ジフェニルジエトキシシラン、フェニルトリメトキ
シシラン、フェニルトリエトキシシラン、ヘキサメチル
ジシラザンなどが例示される。The organic silane and silazane compound used at this time include trimethylchlorosilane, dimethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, dimethylphenylchlorosilane, methylphenyldichlorosilane, diphenyldichlorosilane, phenyltrichlorosilane, dimethyldimethoxysilane, Methyltrimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, methyltriethoxysilane, methylphenyldimethoxysilane, methylphenyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, hexamethyldisilazane, etc. Is exemplified.
【0020】上記した本発明の衣料洗濯用すすぎ助剤を
構成する(a) 成分であるアミノアルキル変性シリコーン
オイルと(b) 成分である無機シリカ及び/又は無機シリ
カ誘導体の配合比は、 (b)/(a) 重量比で0.01〜0.5 で
あることが必要とされるが、これは配合比が0.01未満で
は消泡性能に劣る場合があり、0.5 を超えると組成物の
粘度が増加して水分散性および作業性が悪くなるためで
あり、特に0.02〜0.2の範囲とすることが好ましい。The compounding ratio of the aminoalkyl-modified silicone oil as the component (a) and the inorganic silica and / or the inorganic silica derivative as the component (b) constituting the above-mentioned rinsing aid for washing clothes of the present invention is as follows: ) / (A) The weight ratio is required to be 0.01 to 0.5, but if the compounding ratio is less than 0.01, the defoaming performance may be poor, and if it exceeds 0.5, the viscosity of the composition may increase. This is because the water dispersibility and the workability are deteriorated, and it is particularly preferable to be in the range of 0.02 to 0.2.
【0021】また、上記した衣料洗濯用すすぎ助剤は、
(a) 成分であるアミノアルキル変性シリコーンオイルと
(b) 成分である無機シリカ及び/又は無機シリカ誘導体
の所定量を混合し、室温あるいは必要に応じて50〜200
℃の温度で1〜3時間熱処理し、場合により低沸点留分
を除くことによって製造することができる。なお、この
熱処理時にその消泡持続性、希釈安定性などの向上のた
めに、公知のごとく無機質アンモニウム塩、有機珪素化
合物、シロキサン樹脂などを添加することは任意とされ
る(特公平4−42043 号、特開平5−261206号、特開平
5−261207号各公報参照)。なお、従来より衣料洗濯用
で用いられているポリジメチルシロキサンを添加、併用
するとアミノアルキル変性シリコーンのすすぎ時の効果
に影響を与えるため、別途配合する場合はアミノアルキ
ル変性シリコーンに対して重量比で0.1 以下が好まし
い。Further, the above-mentioned rinsing aid for washing clothes is
(a) an aminoalkyl-modified silicone oil as a component;
(b) A predetermined amount of the inorganic silica and / or the inorganic silica derivative as the component is mixed, and the mixture is mixed at room temperature or 50 to 200 if necessary.
It can be produced by heat-treating at a temperature of 1 to 3 hours and optionally removing low-boiling fractions. In order to improve the defoaming continuity and dilution stability during this heat treatment, it is optional to add an inorganic ammonium salt, an organic silicon compound, a siloxane resin, or the like, as is well known (Japanese Patent Publication No. 4-42043). , JP-A-5-261206 and JP-A-5-261207). In addition, if polydimethylsiloxane, which has been conventionally used for clothes washing, is added and used together, it will affect the rinsing effect of the aminoalkyl-modified silicone. 0.1 or less is preferred.
【0022】アミノアルキル変性シリコーンオイル及び
無機シリカ及び/又は無機シリカ誘導体を含有する本発
明のすすぎ助剤は、一般に造粒あるいは被覆処理して顆
粒とし、洗剤成分と直接接触しないような形態にしてか
ら洗剤中に配合される。The rinsing aid of the present invention containing an aminoalkyl-modified silicone oil and inorganic silica and / or an inorganic silica derivative is generally granulated or coated to form granules which are not in direct contact with detergent components. From the detergent.
【0023】すすぎ助剤は、一般的には硫酸ソーダ、炭
酸ソーダ、炭酸カリウム、ケイ酸ソーダ、ケイ酸カリウ
ム、トリポリリン酸ソーダ等の洗剤ビルダー物質を担体
とし、これにすすぎ助剤の成分を吸着させ、バインダー
の存在下混合して得た造粒物として使用され得る。さら
に、すすぎ助剤を吸着させる担体としてカルボキシメチ
ルセルロース、澱粉又は化工澱粉、デキストリン他の澱
粉誘導体、粘土、クエン酸ナトリウム、酢酸ナトリウ
ム、硫酸ナトリウム等を1種又は2種以上を混合して用
いてもよい。The rinsing aid generally uses a detergent builder substance such as sodium sulfate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium silicate, potassium silicate, sodium tripolyphosphate, etc. as a carrier, onto which the components of the rinsing aid are adsorbed. And used as a granulated product obtained by mixing in the presence of a binder. Further, carboxymethylcellulose, starch or modified starch, dextrin or other starch derivatives, clay, sodium citrate, sodium acetate, sodium sulfate, etc. may be used alone or as a mixture of two or more as a carrier for adsorbing the rinse aid. Good.
【0024】更に、造粒物の溶解性を向上させるため
に、アルキル硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン
酸塩などの陰イオン界面活性剤やポリオキシエチレンア
ルキルエーテルなどの非イオン界面活性剤等を用いても
よい。又、粉末物性を改善する為に融点が40℃以上のポ
リエチレングリコールなどのポリマーや芒硝などの水溶
性無機化合物を配合できる。もちろん、性能に影響を与
えない香料や着色剤を配合してもよい。造粒物の製造に
ついては、特開平3−186307号を参考にすることができ
る。Further, in order to improve the solubility of the granules, anionic surfactants such as alkyl sulfates and alkylbenzene sulfonates, and nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers may be used. Good. Further, in order to improve the powder properties, a polymer such as polyethylene glycol having a melting point of 40 ° C. or more and a water-soluble inorganic compound such as sodium sulfate can be blended. Of course, a fragrance or a coloring agent which does not affect the performance may be blended. For production of granules, JP-A-3-186307 can be referred to.
【0025】上記の如き本発明のすすぎ助剤は、特に非
イオン性界面活性剤を主界面活性剤とする衣料用洗剤組
成物に用いられる。The rinsing aid of the present invention as described above is particularly used in a detergent composition for clothing using a nonionic surfactant as a main surfactant.
【0026】衣料用洗剤組成物に配合される非イオン界
面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチ
レングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グ
リセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルカノールアミ
ド、アルキルグルコシド、アルキルアミンオキサイド等
が挙げられる。このうち、特に非イオン界面活性剤とし
て、炭素数6〜22の直鎖又は分岐鎖の1級又は2級アル
コールのエチレンオキサイド付加物であって、平均付加
モル数3〜20のポリオキシエチレンアルキルエーテルを
使用するのが望ましい。より好ましくは炭素数12〜14の
直鎖又は分岐鎖の1級又は2級のアルコールのエチレン
オキサイド付加物であって、平均付加モル数6〜10のポ
リオキシエチレンアルキルエーテルを使用するのが望ま
しい。Examples of the nonionic surfactant incorporated in the detergent composition for clothing include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, and polyoxyethylene polyoxy. Examples include propylene alkyl ether, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene alkylamine, glycerin fatty acid ester, higher fatty acid alkanolamide, alkyl glucoside, and alkylamine oxide. Among them, in particular, as a nonionic surfactant, an ethylene oxide adduct of a linear or branched primary or secondary alcohol having 6 to 22 carbon atoms, and a polyoxyethylene alkyl having an average addition mole number of 3 to 20 It is desirable to use ethers. It is more preferable to use an ethylene oxide adduct of a linear or branched primary or secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms, and to use a polyoxyethylene alkyl ether having an average addition mole number of 6 to 10 .
【0027】衣料用洗剤組成物に配合される衣料洗濯用
すすぎ助剤の量は、(a) 成分と(b)成分の合計が非イオ
ン界面活性剤に対して重量比で 0.001〜0.2 であり、好
ましくは 0.001〜0.1 である。この重量比が0.001 未満
の場合は十分なすすぎ効果が得られず、0.2 より多い場
合は泡立たず洗剤としての機能に支障をきたす。[0027] The amount of the rinsing aid for clothing laundering incorporated in the detergent composition for clothing is such that the sum of the components (a) and (b) is 0.001 to 0.2 in weight ratio to the nonionic surfactant. , Preferably 0.001 to 0.1. When the weight ratio is less than 0.001, a sufficient rinsing effect cannot be obtained, and when the weight ratio is more than 0.2, foaming does not occur and the function as a detergent is impaired.
【0028】本発明の洗剤組成物は、上記のように、非
イオン界面活性剤を主界面活性剤とするものが最も効果
的であり、陰イオン界面活性剤は含まないか、又は全界
面活性剤中20重量%以下で含有してもよい。陰イオン界
面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はア
ルケニル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−ス
ルホ脂肪酸塩又はエステル塩、アルキル又はアルケニル
エーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、N−ア
シルアミノ酸型界面活性剤、アルキル又はアルケニル燐
酸エステル又はその塩等が例示され、好ましくはアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエー
テル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩等である。
ここで対イオンとなる塩には、カリウム、ナトリウム、
アミン等が用いられるが好ましくは、ナトリウムであ
る。また、陰イオン界面活性剤が20重量%を越えるとア
ミノアルキル変性シリコーンと相互作用を起こすため、
すすぎ性の機能に支障をきたす。その他陽イオン界面活
性剤を併用してもかまわない。As described above, the detergent composition of the present invention is most effective when a nonionic surfactant is used as the main surfactant. The detergent composition contains no anionic surfactant or has no total surfactant. It may be contained at 20% by weight or less in the composition. Examples of the anionic surfactant include alkyl benzene sulfonate, alkyl or alkenyl ether sulfate, alkyl or alkenyl sulfate, α-olefin sulfonate, α-sulfofatty acid salt or ester salt, alkyl or alkenyl ether carboxylate, Examples thereof include amino acid type surfactants, N-acyl amino acid type surfactants, alkyl or alkenyl phosphates or salts thereof, and preferably alkyl benzene sulfonate, alkyl or alkenyl ether sulfate, alkyl or alkenyl sulfate and the like. .
Here, potassium, sodium,
An amine or the like is used, but sodium is preferred. In addition, if the anionic surfactant exceeds 20% by weight, it will interact with the aminoalkyl-modified silicone,
It interferes with the rinsing function. In addition, a cationic surfactant may be used in combination.
【0029】本発明の洗剤組成物には、下記成分を従来
知られている一般的な量で配合できる。成分としては、
キレート剤、アルカリ剤、分散剤等が含まれ、例えば非
結晶性の珪酸塩、炭酸塩、セスキ炭酸塩などのアルカリ
剤、芒硝などの増量剤、結晶性アルミノ珪酸塩(ゼオラ
イト)、非結晶性のアルミノ珪酸塩、オルト燐酸塩、ピ
ロリン酸塩、トリポリリン酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エ
チレンジアミン四酢酸塩、クエン酸塩、イソクエン酸塩
などのキレート剤等が挙げられる。また、通常、例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボ
キシメチルセルロース、ポリアクリル酸塩などの分散剤
(再汚染防止剤)、その他に、プロテアーゼ、エステラ
ーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素、ケーキング防止
剤、過酸化物の安定化剤、酸化防止剤、蛍光染料、青味
付け剤、香料などの少量添加成分を配合することもでき
る。The following components can be added to the detergent composition of the present invention in a conventionally known general amount. As the components,
Includes chelating agents, alkali agents, dispersants, etc., for example, non-crystalline alkali agents such as silicates, carbonates and sesquicarbonates, extenders such as sodium sulfate, crystalline aluminosilicates (zeolites), non-crystalline Chelating agents such as aluminosilicate, orthophosphate, pyrophosphate, tripolyphosphate, nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate, citrate and isocitrate. Further, usually, for example, dispersants (anti-redeposition agents) such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, carboxymethyl cellulose, polyacrylate, etc., as well as enzymes such as protease, esterase, lipase, and cellulase, anti-caking agents, peroxides And small amounts of additional components such as stabilizers, antioxidants, fluorescent dyes, bluing agents and fragrances.
【0030】本発明の衣料洗濯用すすぎ助剤及びそれを
含有する洗剤組成物は、粉末又は粒状の形態で用いられ
る。The clothes washing rinse aid and the detergent composition containing the same according to the present invention are used in the form of powder or granules.
【0031】非イオン界面活性剤を主基剤とする洗剤組
成物の製造法は、特に限定されるものではないが、例え
ば、特開平5−209200号公報に示されているように、下
記の〜の工程からなり、嵩密度が 0.6〜1.2 g/ml
である洗剤粒子を得る方法が挙げられる。 工程:非イオン界面活性剤を主基剤とする洗剤原料を
混合する工程。 工程:得られた混合物、攪拌羽根を備えた攪拌軸を内
部の中心に有し、攪拌羽根が回転する際に攪拌羽根と器
壁との間にクリアランスを形成する攪拌型混合機で攪拌
混合することにより、攪拌型混合機の壁に洗剤原料の付
着層を形成させ、攪拌羽根により洗剤原料の嵩密度を高
めつつ造粒する工程。 工程:工程で得られた造粒物と微粉体とを混合し、
造粒物の表面を該微粉体で被覆する工程。 上記〜の工程で得られた洗剤粒子と別造粒により得
られたすすぎ助剤を先に述べたような配合割合で混合し
て、本発明の衣料洗濯用すすぎ助剤を含有する非イオン
性界面活性剤を主界面活性剤とする洗剤組成物を得る。The method for producing a detergent composition containing a nonionic surfactant as a main base is not particularly limited. For example, as described in JP-A-5-209200, the following method is used. And a bulk density of 0.6 to 1.2 g / ml
A method of obtaining detergent particles of Step: a step of mixing a detergent raw material containing a nonionic surfactant as a main base. Step: The obtained mixture is stirred and mixed by a stirring mixer having a stirring shaft provided with stirring blades at the center thereof and forming a clearance between the stirring blades and the vessel wall when the stirring blades rotate. Thus, a step of forming an adhesion layer of the detergent raw material on the wall of the stirring type mixer and granulating while increasing the bulk density of the detergent raw material by the stirring blade. Step: mixing the granulated material obtained in the step and the fine powder,
A step of coating the surface of the granulated material with the fine powder. The detergent particles obtained in the above-mentioned steps and the rinse aid obtained by separate granulation are mixed in the mixing ratio as described above, and the non-ionic containing the laundry rinse aid of the present invention is contained. A detergent composition containing a surfactant as a main surfactant is obtained.
【0032】[0032]
【実施例】以下、実施例にて本発明を説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、
例中の部、%はそれぞれ重量基準である。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition,
Parts and% in the examples are based on weight.
【0033】<実施例1>本実施例で用いたすすぎ助剤
の組成を表1に示す。Example 1 The composition of the rinse aid used in this example is shown in Table 1.
【0034】[0034]
【表1】 [Table 1]
【0035】* (b) 無機シリカの種類 A:未処理シリカ(BET比表面積=300m2/g) B:有機シリル基処理シリカ(BET比表面積=200m2
/g)。* (B) Kind of inorganic silica A: Untreated silica (BET specific surface area = 300 m 2 / g) B: Organic silyl group-treated silica (BET specific surface area = 200 m 2)
/ G).
【0036】(1) すすぎ助剤造粒物の調製 すすぎ助剤、デキストリン、ポリエチレングリコール及
び中性無水芒硝を下記組成にて70℃〜80℃で混合後、不
二パウダル株式会社製押出し造粒機(型式EXKS-1)によ
り造粒して造粒物を得た。 <成分組成> ・すすぎ助剤 20% ・デキストリン 40% ・ポリエチレングリコール 25% (PEG−6000 融点 58℃) ・中性無水芒硝 15% この造粒物を16、32メッシュの篩にて分級し造粒物の粒
径を調整した。 ・平均粒径 … 800 μm ・粒径1000μm以上 … 5% ・粒径 250μm以下 … 5% 尚、造粒時の造粒性を以下の基準で評価した。 ◎…収率95%以上(500 〜1000μm ) ○…収率85%以上95%未満 ×…収率85%未満。(1) Preparation of Rinsing Aid Granules After mixing the rinsing aid, dextrin, polyethylene glycol and neutral anhydrous sodium sulfate at 70 ° C. to 80 ° C. with the following composition, extrusion granulation manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd. Granulation was performed by a granulator (model EXKS-1). <Ingredient composition>-Rinse aid 20%-Dextrin 40%-Polyethylene glycol 25% (PEG-6000, melting point 58 ° C)-Neutral anhydrous sodium sulfate 15% This granulated product is classified by a 16, 32 mesh sieve. The particle size of the granules was adjusted.・ Average particle size: 800 μm ・ Grain size: 1000 μm or more: 5% ・ Grain size: 250 μm or less: 5% The granulation properties during granulation were evaluated according to the following criteria. …: Yield of 95% or more (500 to 1000 μm) ○: yield of 85% or more and less than 95% ×: yield of less than 85%.
【0037】(2) すすぎ助剤造粒物の溶解性評価法 すすぎ助剤造粒物の溶解性評価は、500ml のビーカーに
10℃の水 300mlを入れ、スターラーで回転する程度で攪
拌しながら 300mgの造粒物を添加し、溶解するまでの時
間を測定した。これらの結果を表2に示す。(2) Solubility evaluation method of the rinse aid granules The solubility of the rinse aid granules was evaluated in a 500 ml beaker.
300 ml of water at 10 ° C. was added, and 300 mg of the granulated substance was added while stirring with the degree of rotation with a stirrer, and the time until dissolution was measured. Table 2 shows the results.
【0038】[0038]
【表2】 [Table 2]
【0039】<実施例2>嵩密度が 0.7g/cm3 の下記
組成の洗剤を調製した。 <粉末洗剤組成> ・ポリオキシエチレンアルキルエーテル 20% (アルキル基の平均炭素数12,エチレンオキサイド平均付加モル数6) ・ゼオライト 25% ・炭酸ソーダ 25% ・不定型アルミノケイ酸ソーダ 15% ・硫酸ソーダ 10% ・水 5% 上記で得られた粉末洗剤と、前記実施例1で調製したす
すぎ助剤造粒物を用いて下記の方法により、洗濯時の泡
立ち(高さ)、すすぎ性を評価した。Example 2 A detergent having the following composition and a bulk density of 0.7 g / cm 3 was prepared. <Powder detergent composition> ・ Polyoxyethylene alkyl ether 20% (Average carbon number of alkyl group: 12, Ethylene oxide average addition: 6) ・ Zeolite 25% ・ Sodium carbonate 25% ・ Amorphous sodium aluminosilicate 15% ・ Sodium sulfate 10% Water 5% Using the powder detergent obtained above and the granulated rinse aid prepared in Example 1, foaming (height) during washing and rinsing properties were evaluated by the following methods. .
【0040】(1) 泡立ちの評価 粉末洗剤の中にすすぎ助剤組成物を表3に示す量添加
し、下記洗濯条件で洗濯をし、洗濯7分後の泡の高さを
測定した。 <洗濯条件> 洗濯機 … 東芝 銀河 2.2kg 水 量 … 30リットル 洗剤量 … 25g 衣 料 … 1kg(綿シャツ 600g、T/Cワイシャツ
400g、3日間着用したものを使用)。(1) Evaluation of Foaming The rinse aid composition was added to the powder detergent in the amount shown in Table 3, and the laundry was washed under the following washing conditions, and the height of foam after 7 minutes of washing was measured. <Washing conditions> Washing machine… Toshiba Galaxy 2.2kg Water volume… 30 liters Detergent volume… 25g Clothing… 1kg (cotton shirt 600g, T / C shirt)
400g, used for 3 days).
【0041】(2) すすぎ性の評価 上記方法で洗濯後、下記条件ですすぎを行い、すすぎ
1,2,3回後のすすぎ性を次の基準に従い評価した。 <すすぎ条件> 注水量 … 20リットル/min すすぎ時間 … 1回(3分後),2回(6分後),3
回(9分後) <すすぎ性の評価基準> A … 液面に泡が残っていない。 B … 液面に泡が1/2程度残っている。 C … 液面全体に泡が残っている。(2) Evaluation of Rinsability After washing by the above method, rinsing was performed under the following conditions, and rinsing properties after 1, 2, 3 times of rinsing were evaluated according to the following criteria. <Rinse conditions> Water injection amount: 20 liter / min Rinse time: Once (after 3 minutes), twice (after 6 minutes), 3
Times (after 9 minutes) <Evaluation criteria for rinsing properties> A: No bubbles remain on the liquid surface. B: About 1/2 bubbles remain on the liquid surface. C: Bubbles remain on the entire liquid surface.
【0042】[0042]
【表3】 [Table 3]
フロントページの続き (72)発明者 妻鳥 正樹 和歌山県和歌山市雑賀崎6−23 (72)発明者 板垣 明成 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子 材料技術研究所内 (72)発明者 桑田 敏 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子 材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 平7−100359(JP,A) 特開 平5−271689(JP,A) 特表 平9−502746(JP,A) 特表 平8−502684(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C11D 1/66 C11D 3/12 C11D 3/16 B01D 19/04 CA(STN) CAOLD(STN) REGISTRY(STN) WPIDS(STN)Continued on the front page (72) Inventor Masaki Tsumatori 6-23 Saikazaki, Wakayama-shi, Wakayama Prefecture (72) Inventor Akinari Itagaki 1-10 Hitomi, Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma Prefecture 10 Silicone Electronics Materials Technology Research Laboratory (72) Inventor Satoshi Kuwata 1-10 Hitomi, Matsuida-machi, Usui-gun, Gunma Prefecture Inside Silicone Electronic Materials Research Laboratory, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (56) References JP-A-7-100359 (JP, A) JP-A-5 -271689 (JP, A) Table 9-502746 (JP, A) Table 8-502684 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C11D 1/66 C11D 3/12 C11D 3/16 B01D 19/04 CA (STN) CAOLD (STN) REGISTRY (STN) WPIDS (STN)
Claims (9)
25℃における粘度が10〜100,000cStであるアミノアルキ
ル変性シリコーンオイル (b) BET法による比表面積が 100m2 /g以上である
無機シリカ及び/又は無機シリカ誘導体 上記の(a) 成分及び(b) 成分を含有し、(a) 成分のアミ
ノアルキル変性シリコーンオイルに対する(b) 成分の無
機シリカ及び/又は無機シリカ誘導体の比率が0.01〜0.
5 (重量比)である衣料洗濯用すすぎ助剤。(1) an amine equivalent of 500 to 50,000 g / mol;
Aminoalkyl-modified silicone oil having a viscosity at 25 ° C. of 10 to 100,000 cSt. (B) Inorganic silica and / or inorganic silica derivative having a specific surface area of 100 m 2 / g or more by BET method. The ratio of the inorganic silica and / or the inorganic silica derivative of the component (b) to the aminoalkyl-modified silicone oil of the component (a) is 0.01 to 0.1.
5 (weight ratio) rinse aid for clothes washing.
成分のアミノアルキル変性シリコーンオイルに対して配
合比で 0.1以下である請求項1記載の衣料洗濯用すすぎ
助剤。2. The composition according to claim 1, wherein the amount of the polydimethylsiloxane is (a)
The rinsing aid for washing clothes according to claim 1, wherein the mixing ratio is 0.1 or less with respect to the aminoalkyl-modified silicone oil as a component.
ンオイルが下記式(1)で示されるものである請求項1又
は2記載の衣料洗濯用すすぎ助剤。 R1 aR2 bR3 cSiO(4-a-b-c)/2 ・・・ (1) 〔ただし、式中R1は -R4-(NR5CH2CH2)m-NR6R7(R4は炭
素数1〜4の2価の炭化水素基、R5、R6、R7はそれぞれ
水素原子又は炭素数1〜18の非置換又は置換の1価炭化
水素基、m は0≦m ≦4の整数である。)で表されるア
ミノアルキル基であり、R2は炭素数1〜18の非置換又は
置換の1価炭化水素基、R3は-OR8(R8は水素原子又は炭
素数1〜6の1価炭化水素基)で表される水酸基又はア
ルコキシ基、a 、b 、c はそれぞれ0.0001≦a ≦1、1.
8 ≦b ≦2.2 、0≦c≦0.1 で 1.8< a+b +c <2.3
を満たす数である。〕3. The rinsing aid for washing clothes according to claim 1, wherein the aminoalkyl-modified silicone oil as the component (a) is represented by the following formula (1). R 1 a R 2 b R 3 c SiO (4-abc) / 2 ··· (1) [wherein R 1 is -R 4 - (NR 5 CH 2 CH 2) m -NR 6 R 7 ( R 4 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, R 5 , R 6 and R 7 are each a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and m is 0 ≦ m is an integer of 4 or less), R 2 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, R 3 is —OR 8 (R 8 is hydrogen A hydroxyl group or an alkoxy group represented by an atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms), a, b, and c are respectively 0.0001 ≦ a ≦ 1, 1.
1.8 <a + b + c <2.3 for 8 ≤ b ≤ 2.2 and 0 ≤ c ≤ 0.1
Is a number that satisfies ]
の何れか1項記載の衣料洗濯用すすぎ助剤を含有する、
非イオン性界面活性剤を主界面活性剤とする衣料用洗剤
組成物。4. A nonionic surfactant, and a nonionic surfactant.
A rinsing aid for washing clothes according to any one of the above,
A detergent composition for clothing comprising a nonionic surfactant as a main surfactant.
濯用すすぎ助剤を重量比で 0.001〜0.2 含有する請求項
4記載の衣料用洗剤組成物。5. The detergent composition for clothing according to claim 4, comprising 0.001 to 0.2 by weight of the laundry washing rinse aid with respect to the nonionic surfactant.
性剤中20重量%以下である請求項4又は5記載の衣料用
洗剤組成物。6. The detergent composition for clothing according to claim 4, wherein the proportion of the anionic surfactant is not more than 20% by weight of the total surfactant.
合する請求項4〜6の何れか1項記載の衣料用洗剤組成
物。7. The detergent composition for clothing according to claim 4, further comprising 10 to 90% by weight of a nonionic surfactant.
平均炭素数6〜22、及びエチレンオキサイド平均付加モ
ル数3〜20のポリオキシエチレンアルキルエーテルであ
る請求項4〜7の何れか1項記載の衣料用洗剤組成物。8. The method according to claim 4, wherein the nonionic surfactant is a polyoxyethylene alkyl ether having an average alkyl group of 6 to 22 carbon atoms and an average ethylene oxide mole number of 3 to 20. Item 14. A detergent composition for clothing according to the above item.
請求項4〜8の何れか1項記載の衣料用洗剤組成物。9. The detergent composition for clothing according to claim 4, wherein the form of the detergent composition is powder or granules.
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