JP3151142B2 - Curable composition - Google Patents

Curable composition

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JP3151142B2
JP3151142B2 JP00616796A JP616796A JP3151142B2 JP 3151142 B2 JP3151142 B2 JP 3151142B2 JP 00616796 A JP00616796 A JP 00616796A JP 616796 A JP616796 A JP 616796A JP 3151142 B2 JP3151142 B2 JP 3151142B2
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は湿分存在下で硬化す
る硬化性組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a curable composition which cures in the presence of moisture.

【0002】[0002]

【従来の技術】加水分解によりシロキサン結合を形成
し、高分子量化しうるまたは架橋しうる加水分解性ケイ
素基を有するポリエーテルとしては従来いくつかの例が
知られている(たとえば、特開平3−47825、特開
平3−72527、特開平3−79627、特公昭46
−30711、特公昭45−36319、特公昭46−
17553)。
2. Description of the Related Art Several examples of a polyether having a hydrolyzable silicon group capable of forming a siloxane bond by hydrolysis and having a high molecular weight or capable of crosslinking are known in the art (for example, see Japanese Patent Application Laid-Open No. 47825, JP-A-3-72527, JP-A-3-79627, JP-B-46
-30711, JP-B-45-36319, JP-B-46-
17553).

【0003】これらのポリエーテルは、製造条件として
アルカリ条件下で有機ハロゲン化合物等と反応させる工
程をとるため、塩が副生し、それを除去することが必要
となる。塩の残存は加水分解性ケイ素基を有するポリエ
ーテルを硬化させて得られる硬化物の吸水率を高め耐水
性を悪化させることが知られている。また、上記の反応
でアルカリとして、たとえばアルカリ金属、アルカリ金
属水酸化物、アルカリ金属水素化物などのアルカリ金属
化合物を使用した場合、場合によっては製造された加水
分解性ケイ素基を有するポリエーテルに、充填剤、触媒
等を添加して製造される硬化性組成物の貯蔵安定性が著
しく悪くなることがあった。
[0003] Since these polyethers take a step of reacting with an organic halogen compound or the like under alkaline conditions as production conditions, salts are by-produced, and it is necessary to remove them. It is known that the residual salt increases the water absorption of a cured product obtained by curing a polyether having a hydrolyzable silicon group, and deteriorates water resistance. In addition, as the alkali in the above reaction, for example, when an alkali metal compound such as an alkali metal, an alkali metal hydroxide, or an alkali metal hydride is used, a polyether having a hydrolyzable silicon group produced depending on the case may be used. In some cases, the storage stability of a curable composition produced by adding a filler, a catalyst, and the like is significantly deteriorated.

【0004】これらの塩分またはアルカリ分に由来する
イオン性成分の除去法が提案されている(たとえば特公
昭61−29371)。
A method for removing ionic components derived from these salts or alkalis has been proposed (for example, Japanese Patent Publication No. 61-29371).

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】一方、加水分解性ケイ
素基を有するポリエーテルの原料である末端に水酸基を
有するポリオキシアルキレンは一般的に、触媒存在下に
て、開始剤にアルキレンオキシドを付加重合して製造さ
れるが、近年、このアルキレンオキシドの重合触媒とし
てアルカリ金属化合物以外の金属化合物を使用すること
が工業的に可能になった。
On the other hand, polyoxyalkylenes having a terminal hydroxyl group, which are the raw materials of polyethers having a hydrolyzable silicon group, are generally prepared by adding an alkylene oxide to an initiator in the presence of a catalyst. Although produced by polymerization, in recent years, it has become industrially possible to use a metal compound other than an alkali metal compound as a polymerization catalyst for this alkylene oxide.

【0006】この加水分解性ケイ素基を有するポリエー
テルは、平均分子量が高く、分子量分布が狭いため、硬
化性に優れる反面、末端水酸基に加水分解性ケイ素基を
導入する際に原料ポリオキシアルキレン製造時の金属触
媒の分解物が残り、充填剤や触媒等を添加して製造され
る硬化性組成物の貯蔵安定性が著しく悪くなることがあ
った。
The polyether having a hydrolyzable silicon group has a high average molecular weight and a narrow molecular weight distribution, and is therefore excellent in curability. However, when a hydrolyzable silicon group is introduced into a terminal hydroxyl group, the raw material polyoxyalkylene is produced. Decomposition products of the metal catalyst at the time remain, and the storage stability of the curable composition produced by adding a filler, a catalyst, and the like may be significantly deteriorated.

【0007】加水分解性ケイ素基を有するポリエーテル
に、充填剤、特に炭酸カルシウムをを添加した組成物は
シーリング剤や接着剤等に使用されるが、貯蔵安定性の
不良は可使時間の低下など、作業性の低下を招き解決す
べき課題であった。
A composition obtained by adding a filler, particularly calcium carbonate, to a polyether having a hydrolyzable silicon group is used as a sealing agent or an adhesive, but poor storage stability causes a reduction in the pot life. This was a problem that had to be solved due to a decrease in workability.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明はこのような問題
点、特に硬化性組成物の貯蔵安定性を改良しようとする
ものであり、下記の有機重合体(A)、有機重合体
(A)100重量部に対し平均粒径0.05〜1.0μ
mの易分散性立方形炭酸カルシウム(E)を10〜30
0重量部含有してなる、硬化性組成物を提供する。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention aims at improving such problems, particularly the storage stability of the curable composition, and includes the following organic polymers (A) and (A). ) 100 to 100 parts by weight, average particle size 0.05 to 1.0 μm
m of the easily dispersed cubic calcium carbonate (E) from 10 to 30
A curable composition containing 0 parts by weight is provided.

【0009】(有機重合体)複合金属シアン化物錯体
(B)を触媒として開始剤にアルキレンオキシドを重合
させて得られる水酸基含有ポリオキシアルキレン重合体
(C)から誘導され、式(1)で表される加水分解性ケ
イ素基を有し、かつイオン性不純物の総量が50ppm
以下である有機重合体(A)。
(Organic polymer) A hydroxyl group-containing polyoxyalkylene polymer (C) obtained by polymerizing an alkylene oxide with an initiator using a double metal cyanide complex (B) as a catalyst is represented by the following formula (1). Having a hydrolyzable silicon group, and the total amount of ionic impurities is 50 ppm
The following organic polymer (A).

【0010】−R−SiXa1 3-a・・・(1) 式(1)中、Rは2価の有機基、R1 は炭素数1〜20
の置換または非置換の1価の炭化水素基、Xは水酸基ま
たは加水分解性基、aは1〜3の整数である。
-R-SiX a R 13 -a (1) In the formula (1), R is a divalent organic group, and R 1 is a group having 1 to 20 carbon atoms.
Is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, X is a hydroxyl group or a hydrolyzable group, and a is an integer of 1 to 3.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】有機重合体(A)は、複合金属シ
アン化物錯体(B)を触媒として開始剤にアルキレンオ
キシドを重合させて得られる水酸基含有ポリオキシアル
キレン重合体(C)から誘導される。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The organic polymer (A) is derived from a hydroxyl group-containing polyoxyalkylene polymer (C) obtained by polymerizing an alkylene oxide with an initiator using a double metal cyanide complex (B) as a catalyst. You.

【0012】複合金属シアン化物錯体(B)を使用する
ことにより、従来のアルカリ金属触媒を使用するよりM
w /Mn が小さく、より高分子量で、より低粘度の水酸
基含有ポリオキシアルキレン重合体(C)を得ることが
できる。
The use of the double metal cyanide complex (B) results in a M
It is possible to obtain a hydroxyl group-containing polyoxyalkylene polymer (C) having a low w / Mn , a higher molecular weight and a lower viscosity.

【0013】複合金属シアン化物錯体(B)としては亜
鉛ヘキサシアノコバルテートを主成分とする錯体が好ま
しく、そのエーテルおよび/またはアルコール錯体が特
に好ましい。その組成は本質的に特公昭46−2725
0に記載されているものが使用できる。エーテルとして
はエチレングリコールジメチルエーテル(グライム)、
ジエチレングリコールジメチルエーテル(ジグライム)
等が好ましく、錯体の製造時の取扱からグライムが特に
好ましい。アルコールとしてはt−ブタノールが好まし
い。
As the double metal cyanide complex (B), a complex containing zinc hexacyanocobaltate as a main component is preferable, and an ether and / or alcohol complex thereof is particularly preferable. Its composition is essentially JP-B-46-2725.
No. 0 can be used. As ethers, ethylene glycol dimethyl ether (glyme),
Diethylene glycol dimethyl ether (diglyme)
Are preferred, and glyme is particularly preferred from the handling during the production of the complex. As the alcohol, t-butanol is preferable.

【0014】開始剤としては2〜10個の活性水素を有
する化合物が好ましく、ポリヒドロキシ化合物が好まし
く、2〜8個、特に2〜4個の水酸基を有するポリヒド
ロキシ化合物が好ましい。具体的にはエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,
4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジグリセリン、シュークロースおよびこれらにアル
キレンオキシドを反応させて得られる目的物より低分子
量のポリオールがある。これらは1種単独使用でも2種
以上の併用でもよい。また、アリルアルコールのよう
な、不飽和基含有モノヒドロキシ化合物も使用できる。
As the initiator, a compound having 2 to 10 active hydrogens is preferable, a polyhydroxy compound is preferable, and a polyhydroxy compound having 2 to 8, especially 2 to 4 hydroxyl groups is preferable. Specifically, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, 1,
There are 4-butanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, diglycerin, sucrose, and polyols having a lower molecular weight than the target product obtained by reacting them with alkylene oxide. These may be used alone or in combination of two or more. Also, unsaturated group-containing monohydroxy compounds such as allyl alcohol can be used.

【0015】本発明の有機重合体(A)は、イオン性不
純物の総量が50ppm以下である。特にイオン性不純
物が、(a)複合金属シアン化物錯体(B)に起因する
金属化合物、および/または、(b)アルカリ金属化合
物、を含む場合に本発明は適する。イオン性不純物は3
0ppm以下、さらには20ppm以下であることが好
ましい。
The organic polymer (A) of the present invention has a total amount of ionic impurities of 50 ppm or less. In particular, the present invention is suitable when the ionic impurities include (a) a metal compound derived from the double metal cyanide complex (B) and / or (b) an alkali metal compound. 3 ionic impurities
It is preferably at most 0 ppm, more preferably at most 20 ppm.

【0016】これらの金属不純物量を低減することによ
り、有機重合体(A)および本発明の硬化性組成物の貯
蔵安定性がより改善される他、硬化触媒の作用を妨げな
いため優れた硬化性が得られる。
By reducing the amount of these metallic impurities, the storage stability of the organic polymer (A) and the curable composition of the present invention is further improved. Property is obtained.

【0017】その低減方法としては、下記の(I)〜
(III)の方法が挙げられる。(I)の方法がイオン性不
純物を有効に、かつ経済的に低減できるので特に好まし
い。
As a method of reducing the above, the following (I) to
(III). The method (I) is particularly preferable because ionic impurities can be effectively and economically reduced.

【0018】(I)重合体に含有されるイオン性不純物
を、重合体に本質的に不溶な塩とした後、該塩を重合体
より除去する方法。具体的にはイオン性不純物と反応し
て重合体に本質的に不溶な塩を形成しうる化合物、水お
よび必要に応じてノニオン系界面活性剤を添加した後、
脱水することにより塩を析出させ、次に該塩を除去する
方法がある。塩を形成しうる化合物としては、塩酸、硫
酸、硝酸、リン酸、ピロリン酸、酸性ピロリン酸ナトリ
ウムなどが好ましい。析出させた塩は、濾過操作や吸着
操作などにより除去できる。
(I) A method in which ionic impurities contained in a polymer are converted into a salt essentially insoluble in the polymer, and the salt is removed from the polymer. Specifically, after adding a compound capable of reacting with ionic impurities to form a salt essentially insoluble in the polymer, water and, if necessary, a nonionic surfactant,
There is a method of precipitating a salt by dehydration and then removing the salt. As the compound capable of forming a salt, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, pyrophosphoric acid, sodium acid pyrophosphate and the like are preferable. The precipitated salt can be removed by a filtration operation, an adsorption operation, or the like.

【0019】(II)重合体に溶剤を添加した後、アニオ
ン交換樹脂および/またはカチオン交換樹脂と接触させ
てイオン性不純物を除去する方法。
(II) A method of removing a ionic impurity by adding a solvent to a polymer and then bringing the polymer into contact with an anion exchange resin and / or a cation exchange resin.

【0020】(III)pH緩衝剤および任意にアンモニア
とキレート化剤で処理後、複合金属シアン化物錯体
(B)に起因する金属化合物を除去する方法、脂肪族ア
ルコールとキレート化剤を添加後、複合金属シアン化物
錯体(B)に起因する金属化合物を除去する方法、酸化
剤で処理後、複合金属シアン化物錯体(B)に起因する
金属化合物を除去する方法。
(III) A method for removing a metal compound caused by a double metal cyanide complex (B) after treating with a pH buffer and optionally ammonia and a chelating agent, adding an aliphatic alcohol and a chelating agent, A method of removing a metal compound caused by the double metal cyanide complex (B), and a method of removing a metal compound caused by the double metal cyanide complex (B) after treatment with an oxidizing agent.

【0021】なお、本発明でいうイオン性不純物とは、
複合金属シアン化物錯体(B)に起因する、亜鉛イオ
ン、コバルトイオン、シアンイオン、塩素イオン等のカ
チオンおよびアニオン;有機重合体(A)を製造する工
程で不純物として混入する、ナトリウムイオン、カリウ
ムイオンのようなアルカリ金属イオン、ハロゲンイオ
ン;有機重合体(A)を製造する工程でポリオキシアル
キレンが酸化をうけて生成したカルボキシレートイオ
ン;有機重合体(A)を製造する工程でエステル結合、
カーボネート結合などを形成させるときに添加した触媒
金属塩などのすべてのアニオン、カチオンを含む。
The ionic impurities referred to in the present invention are:
Cations and anions, such as zinc ions, cobalt ions, cyan ions, and chloride ions, caused by the double metal cyanide complex (B); sodium ions and potassium ions mixed as impurities in the step of producing the organic polymer (A) Alkali metal ions, halogen ions, etc .; carboxylate ions generated by oxidation of polyoxyalkylene in the step of producing the organic polymer (A); ester bonds in the step of producing the organic polymer (A),
Includes all anions and cations such as catalytic metal salts added when forming carbonate bonds and the like.

【0022】有機重合体(A)は水酸基含有ポリオキシ
アルキレン重合体(C)の水酸基における水素原子を、
式(1)で表される基に置換したものが好ましい。
The organic polymer (A) has a hydrogen atom in the hydroxyl group of the hydroxyl group-containing polyoxyalkylene polymer (C),
What substituted by the group represented by Formula (1) is preferable.

【0023】本発明に使用するポリオキシアルキレン重
合体(C)の1分子当たりの水酸基の数は2〜10個で
あることが好ましい。粘度、強度と伸び等の物性のバラ
ンスから2〜8個、特に2〜4個であることが特に好ま
しい。
The number of hydroxyl groups per molecule of the polyoxyalkylene polymer (C) used in the present invention is preferably 2 to 10. From the balance of physical properties such as viscosity, strength and elongation, it is particularly preferable that the number is 2 to 8, especially 2 to 4.

【0024】好ましい重合体(C)はポリオキシプロピ
レンジオール、ポリオキシプロピレントリオールおよび
ポリオキシプロピレンテトラオールである。また、下記
(イ)や(ニ)の方法に用いる場合、ポリオキシプロピ
レングリコールモノアリルエーテルなどの不飽和基末端
ポリオキシアルキレンモノオールも使用できる。
Preferred polymers (C) are polyoxypropylene diol, polyoxypropylene triol and polyoxypropylene tetraol. Further, when used in the following methods (a) and (d), unsaturated group-terminated polyoxyalkylene monols such as polyoxypropylene glycol monoallyl ether can also be used.

【0025】ポリオキシアルキレン重合体(C)は水酸
基価換算分子量が5000〜30000のものが好まし
く、より好ましくは8000〜30000である。
The polyoxyalkylene polymer (C) preferably has a molecular weight in terms of hydroxyl value of 5,000 to 30,000, more preferably 8,000 to 30,000.

【0026】本発明において、水酸基価換算分子量とは
末端水酸基を含有するポリオキシアルキレン重合体
(C)を製造するときに使用した開始剤の官能基数と重
合体のポリオキシアルキレンの水酸基当たりの分子量の
積で計算した分子量のことをいう。
In the present invention, the term "molecular weight in terms of hydroxyl value" means the number of functional groups of the initiator used when producing the polyoxyalkylene polymer (C) having a terminal hydroxyl group, and the molecular weight per hydroxyl group of the polyoxyalkylene of the polymer. Means the molecular weight calculated by the product of

【0027】有機重合体(A)は式(1)で表される加
水分解性ケイ素基を有する。 −R−SiXa1 3-a・・・(1) 式(1)中、Rは2価の有機基、R1 は炭素数1〜20
の置換または非置換の1価の炭化水素基、Xは水酸基ま
たは加水分解性基、aは1〜3の整数である。
The organic polymer (A) has a hydrolyzable silicon group represented by the formula (1). —R—SiX a R 13 -a (1) In the formula (1), R is a divalent organic group, and R 1 is a carbon number of 1 to 20.
Is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, X is a hydroxyl group or a hydrolyzable group, and a is an integer of 1 to 3.

【0028】式(1)中のRは2価の有機基である。R
1 は炭素数1〜20の置換または非置換の1価の炭化水
素基であり、好ましくは炭素数8以下のアルキル基、フ
ェニル基やフルオロアルキル基である。特に好ましく
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、シクロヘキシル基、フェニル基等である。
R in the formula (1) is a divalent organic group. R
1 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, preferably an alkyl group having 8 or less carbon atoms, a phenyl group or a fluoroalkyl group. Particularly preferred are a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, a phenyl group and the like.

【0029】Xは水酸基または加水分解性基であり、加
水分解性基としては、たとえばハロゲン原子、アルコキ
シ基、アシルオキシ基、アミド基、アミノ基、アミノオ
キシ基、ケトキシメート基、ヒドリド基である。これら
のうち炭素原子を有する加水分解性基の炭素数は6以
下、特には4以下が好ましい。好ましいXとしては炭素
数4以下の低級アルコキシ基、特にメトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基などが例示できる。aは1〜3の整
数であり、2または3が好ましい。
X is a hydroxyl group or a hydrolyzable group, and examples of the hydrolyzable group include a halogen atom, an alkoxy group, an acyloxy group, an amide group, an amino group, an aminooxy group, a ketoximate group and a hydride group. Among these, the number of carbon atoms of the hydrolyzable group having a carbon atom is preferably 6 or less, particularly preferably 4 or less. Preferred X includes a lower alkoxy group having 4 or less carbon atoms, particularly a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and the like. a is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3.

【0030】次に有機重合体(A)の製造方法について
説明する。本発明における有機重合体(A)は、下記
(イ)〜(ニ)に述べるような方法により水酸基含有ポ
リオキシアルキレン重合体(C)の末端に加水分解性ケ
イ素基を導入できる。そのような化合物は室温で液状で
あり、かつ、硬化体が比較的低温でも柔軟性を保持し、
シーリング材、接着剤などに利用する場合、好ましい特
性を備えている。
Next, a method for producing the organic polymer (A) will be described. In the organic polymer (A) in the present invention, a hydrolyzable silicon group can be introduced into the terminal of the hydroxyl group-containing polyoxyalkylene polymer (C) by the method described in the following (A) to (D). Such compounds are liquid at room temperature, and the cured product retains flexibility even at relatively low temperatures,
When used as a sealing material, an adhesive or the like, it has preferable characteristics.

【0031】(イ)重合体(C)の末端不飽和基導入物
(D)と式(2)で表される水素化ケイ素化合物を反応
させる方法。 HSiXa1 3-a・・・(2) ただし、式(2)中R1 、X、aは前記に同じである。
(A) A method of reacting the terminal unsaturated group-introduced product (D) of the polymer (C) with a silicon hydride compound represented by the formula (2). HSiX a R 1 3-a ··· (2) However, Equation (2) Medium R 1, X, a is as defined above.

【0032】重合体(C)の末端不飽和基導入物(D)
を得る方法としては、重合体(C)の末端水酸基OHを
OM(Mはアルカリ金属)とした後、塩化アリル等の不
飽和基含有ハロゲン化炭化水素と反応させる方法あるい
は不飽和基および水酸基と反応しうる官能基を有する化
合物を重合体(C)と反応させて、エステル結合、ウレ
タン結合、カーボネート結合などにより結合させる方法
がある。さらに、重合体(C)の製造においてアルキレ
ンオキシドを重合する際に、アリルグリシジルエーテル
などの不飽和基含有アルキレンオキシドを共重合させる
ことにより側鎖に不飽和基を導入する方法や開始剤とし
て末端不飽和基含有モノヒドロキシ化合物を用いること
によっても得られる。
Terminal unsaturated group-introduced product (D) of polymer (C)
Can be obtained by converting the terminal hydroxyl group OH of the polymer (C) to OM (M is an alkali metal) and then reacting the polymer with an unsaturated group-containing halogenated hydrocarbon such as allyl chloride or the like. There is a method in which a compound having a functional group capable of reacting is reacted with the polymer (C) and bound by an ester bond, a urethane bond, a carbonate bond, or the like. Further, when polymerizing the alkylene oxide in the production of the polymer (C), a method of introducing an unsaturated group into a side chain by copolymerizing an alkylene oxide having an unsaturated group such as allyl glycidyl ether or a terminal as an initiator. It can also be obtained by using an unsaturated group-containing monohydroxy compound.

【0033】(ロ)イソシアネート基と式(1)で表さ
れる加水分解性ケイ素基を有する化合物と重合体(C)
を反応させる方法。
(B) A compound having an isocyanate group and a hydrolyzable silicon group represented by the formula (1) and a polymer (C)
How to react.

【0034】(ハ)重合体(C)とトリレンジイソシア
ネートなどのポリイソシアネート化合物を反応させてイ
ソシアネート基末端とした後、該イソシアネート基に式
(3)で表されるケイ素化合物のW基を反応させる方
法。
(C) After the polymer (C) is reacted with a polyisocyanate compound such as tolylene diisocyanate to form an isocyanate group terminal, the W group of the silicon compound represented by the formula (3) is reacted with the isocyanate group. How to let.

【0035】R1 3-a−SiXa −R5 W・・・(3) ただし、式(3)中R1 、X、aは前記に同じ、R5
2価の有機基、Wは水酸基、カルボキシル基、メルカプ
ト基およびアミノ基(1級または2級)から選ばれた活
性水素含有基である。
[0035] R 1 3-a -SiX a -R 5 W ··· (3) However, Equation (3) Medium R 1, X, a are as defined above, R 5 is a divalent organic radical, W is An active hydrogen-containing group selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, a mercapto group and an amino group (primary or secondary).

【0036】(ニ)重合体(C)の末端不飽和基導入物
(D)の不飽和基と、Wがメルカプト基である式(3)
で表されるケイ素化合物のメルカプト基を反応させる方
法。
(D) Formula (3) wherein W is a mercapto group and the unsaturated group of the terminal unsaturated group-introduced product (D) of the polymer (C)
And reacting the mercapto group of the silicon compound represented by

【0037】イオン性不純物の除去は上記(イ)〜
(ニ)の各方法において各ケイ素化合物を反応させる
前、等の適当な段階で行うことが好ましく、その総量を
50ppm以下とする。下記(ホ)または(ヘ)の方法
が好ましい。
The removal of the ionic impurities is as described in (a) to (d) above.
In each method of (d), it is preferable to carry out at an appropriate stage such as before the reaction of each silicon compound, and the total amount is 50 ppm or less. The following method (e) or (f) is preferred.

【0038】(ホ)重合体(C)に含有されるイオン性
不純物を、重合体(C)に本質的に不溶な塩とした後、
該塩を重合体(C)より除去することにより重合体
(C)に含有されるイオン性不純物を50ppm以下と
した後、重合体(C)に加水分解性ケイ素基を導入し、
有機重合体(A)とする。
(E) After converting the ionic impurities contained in the polymer (C) into a salt essentially insoluble in the polymer (C),
After removing the salt from the polymer (C) to reduce the ionic impurities contained in the polymer (C) to 50 ppm or less, a hydrolyzable silicon group is introduced into the polymer (C),
Organic polymer (A).

【0039】(ヘ)重合体(C)の末端不飽和基導入物
(D)に含有されるイオン性不純物を、末端不飽和基導
入物(D)に本質的に不溶な塩とした後、該塩を末端不
飽和基導入物(D)より除去することにより末端不飽和
基導入物(D)に含有されるイオン性不純物を50pp
m以下とした後、末端不飽和基導入物(D)と式(2)
で表される水素化ケイ素化合物と反応させ、有機重合体
(A)とする。
(F) After converting the ionic impurities contained in the terminal unsaturated group-introduced product (D) of the polymer (C) into a salt essentially insoluble in the terminal unsaturated group-introduced product (D), By removing the salt from the terminal unsaturated group-introduced product (D), ionic impurities contained in the terminal unsaturated group-introduced product (D) are reduced to 50 pp.
m or less, the terminal unsaturated group-introduced product (D) and the formula (2)
To produce an organic polymer (A).

【0040】本発明における有機重合体(A)の分子量
は、原料である重合体(C)の水酸基価換算価分子量に
基づいて算出される。該分子量は5000〜30000
が好ましい。5000より低いと硬化体が硬く、かつ伸
びが低いものとなり、30000を超えると硬化体の柔
軟性および伸びは問題ないが、該重合体自体の粘度が著
しく高くなり、実用性が低くなる。特に8000〜30
000が好ましい。
The molecular weight of the organic polymer (A) in the present invention is calculated based on the hydroxyl value-converted molecular weight of the polymer (C) as a raw material. The molecular weight is 5,000 to 30,000
Is preferred. If it is lower than 5,000, the cured product is hard and the elongation is low. If it exceeds 30,000, the flexibility and elongation of the cured product are not problematic, but the viscosity of the polymer itself becomes extremely high and the practicality is lowered. Especially 8000-30
000 is preferred.

【0041】本発明で使用される平均粒径が0.05〜
1.0μmの易分散性立方形炭酸カルシウム(E)は、
例えば核剤として微細立方形炭酸カルシウムを添加混合
した水酸化カルシウムの懸濁液を炭酸ガス気流中に噴霧
するか、充填塔など他の反応形式によって該懸濁液を炭
酸ガスとを速やかに効率よく高頻度に接触反応させるこ
とにより、該核剤の上に結晶を順次成長させて製造でき
る。
The average particle size used in the present invention is 0.05 to
1.0 μm easily dispersed cubic calcium carbonate (E)
For example, a suspension of calcium hydroxide to which fine cubic calcium carbonate is added and mixed as a nucleating agent is sprayed into a carbon dioxide gas stream, or the suspension is quickly converted to carbon dioxide by another reaction method such as a packed tower. By conducting the contact reaction frequently and frequently, crystals can be produced by sequentially growing crystals on the nucleating agent.

【0042】本発明の目的、すなわちシーリング材等の
組成物の作業性(チクソトロピック性)を向上させ、か
つ硬化物の引張物性を向上させる(高伸び、高強度)た
めには、該炭酸カルシウムは有機物により表面処理され
ていることがさらに望ましい。
In order to improve the workability (thixotropic property) of the composition such as a sealing material and the tensile properties of the cured product (high elongation and high strength), the calcium carbonate is used for the purpose of the present invention. Is more desirably surface-treated with an organic substance.

【0043】表面処理剤としては、たとえば高級脂肪酸
系有機物、樹脂酸系有機物、芳香族カルボン酸エステ
ル、陽イオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等が
挙げられる。具体的には、高級脂肪酸系有機物としてた
とえばステアリン酸ナトリウムのような炭素数が10個
以上の高級脂肪酸系のアルカリ金属塩;樹脂酸系有機物
としてたとえばアビエチン酸、ネオアビエチン酸、d−
ピマル酸、i−d−ピマル酸、ボドカルプ酸、安息香
酸、ケイ皮酸など;芳香族カルボン酸としてたとえばフ
タル酸のオクチルアルコール、ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコール等のエステル、ナフト酸の低級アルコ
ールエステル、ロジン酸の低級アルコールエステルおよ
び芳香族ジカルボン酸あるいはロジン酸のマレイン酸付
加物のような芳香族ポリカルボン酸の部分エステル化物
あるいは異種アルコールエステル化物など;また陰イオ
ン界面活性剤としてたとえばドデシルベンゼンスルホン
酸、ラウリルスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸などの硫酸エステルまたはスルホン酸型の陰
イオン界面活性剤が挙げられる。
Examples of the surface treating agent include higher fatty acid-based organic substances, resin acid-based organic substances, aromatic carboxylic acid esters, cationic surfactants, and nonionic surfactants. Specifically, as a higher fatty acid-based organic substance, for example, an alkali metal salt of a higher fatty acid such as sodium stearate having 10 or more carbon atoms; as a resin acid-based organic substance, for example, abietic acid, neoabietic acid, d-
Pimaric acid, id-pimaric acid, bodocapric acid, benzoic acid, cinnamic acid, etc .; as aromatic carboxylic acids, for example, esters of phthalic acid such as octyl alcohol, butyl alcohol, isobutyl alcohol, lower alcohol esters of naphthoic acid, and rosin Lower alcohol esters of acids and aromatic polycarboxylic acids, such as maleic acid adducts of aromatic dicarboxylic acids or rosin acids, or partial esterifications of different alcohols; and anionic surfactants such as dodecylbenzenesulfonic acid; Anionic surfactants of the sulfate or sulfonic acid type, such as sodium lauryl sulfonate and dodecylbenzene sulfonic acid, may be mentioned.

【0044】これらの表面処理剤は単独で使用してもよ
く、2種以上併用してもよい。たとえば、高級脂肪酸系
有機物と樹脂酸系有機物とを、それらの総量が炭酸カル
シウム100重量部に対し0.2〜4重量部の範囲とな
るように吸着させたもの、また、硫酸エステル型または
スルホン酸型の陰イオン界面活性剤と芳香族カルボン酸
のエステルとを後者10重量部に対し前者5〜20重量
部の割合で添加できる。本発明においては、特に陰イオ
ン系界面活性剤を単独もしくは他の表面処理剤と併用し
て使用するのが好ましい。
These surface treatment agents may be used alone or in combination of two or more. For example, those obtained by adsorbing a higher fatty acid-based organic substance and a resin acid-based organic substance such that the total amount thereof is in the range of 0.2 to 4 parts by weight per 100 parts by weight of calcium carbonate, or a sulfate ester type or sulfone type An acid-type anionic surfactant and an ester of an aromatic carboxylic acid can be added in a ratio of 5 to 20 parts by weight of the former to 10 parts by weight of the latter. In the present invention, it is particularly preferable to use an anionic surfactant alone or in combination with another surface treating agent.

【0045】これらの易分散性立方形炭酸カルシウム
(E)は単独で使用してもよく2種以上併用してもよ
い。また軽炭酸カルシウムと称される平均粒径1〜3μ
mの沈降法により製造される紡錘形炭酸カルシウムまた
は石灰石のうち種として結晶質のものを粉砕、分級した
平均粒径4〜20μmのいわゆる重質炭酸カルシウムと
併用することも可能である。
These easily dispersible cubic calcium carbonates (E) may be used alone or in combination of two or more. The average particle size is 1 to 3μ, also called calcium dicarbonate.
It is also possible to use in combination with so-called heavy calcium carbonate having an average particle diameter of 4 to 20 μm obtained by grinding and classifying crystalline calcium carbonate or limestone from the spindle-shaped calcium carbonate or limestone produced by the sedimentation method.

【0046】易分散性立方形炭酸カルシウム(E)は、
有機重合体(A)100重量部に対し、10〜300重
量部使用する。好ましくは30〜200重量部使用す
る。10重量部未満の使用量では、得られる組成物のチ
クソトロピック性が不十分であり、また硬化後の引張物
性の改善効果も不十分である。300重量部を超えると
引張物性の低下が著しくなる。
The easily dispersible cubic calcium carbonate (E) is
It is used in an amount of 10 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the organic polymer (A). Preferably, 30 to 200 parts by weight are used. If the amount is less than 10 parts by weight, the obtained composition has insufficient thixotropic properties, and the effect of improving the tensile properties after curing is also insufficient. If it exceeds 300 parts by weight, the tensile properties are significantly reduced.

【0047】本発明では有機重合体の硬化を促進するた
めに硬化触媒を用いてもよい。硬化触媒としては、加水
分解性ケイ素基の加水分解および縮合反応の触媒として
公知の化合物が使用できる。すなわち、アルキルチタン
酸塩、有機ケイ素チタン酸塩、オクチル酸錫およびジブ
チル錫ジラウレート等のごときカルボン酸の金属塩;ジ
ブチルアミン−2−エチルヘキソエート等のごときアミ
ン塩;ならびに他の酸性触媒および塩基性触媒を使用し
うる。硬化触媒の使用量としては、有機重合体(A)1
00重量部に対し、0.001〜10重量部、特に0.
01〜5重量部使用するのが好ましい。
In the present invention, a curing catalyst may be used to accelerate the curing of the organic polymer. As the curing catalyst, a compound known as a catalyst for hydrolysis and condensation of a hydrolyzable silicon group can be used. Metal salts of carboxylic acids such as alkyl titanates, organosilicon titanates, tin octylate and dibutyltin dilaurate; amine salts such as dibutylamine-2-ethylhexoate; and other acidic catalysts and Basic catalysts can be used. As the amount of the curing catalyst used, the amount of the organic polymer (A) 1
0.001 to 10 parts by weight, especially 0.1 to 100 parts by weight.
It is preferable to use from 01 to 5 parts by weight.

【0048】本発明の組成物はさらに必要であれば、他
の充填剤、補強剤、タレ止め剤、密着剤などを含有して
もよい。充填剤としては、タルク、クレイ、シリカ等
が、補強剤としてはカーボンブラック、微粉末シリカ等
が、顔料としては酸化鉄、酸化クロム、酸化チタン等の
無機顔料およびフタロシアニンブルー、フタロシアニン
グリーン等の有機顔料が、タレ止め剤としては水添ひま
し油、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、微
粉末シリカ等が、密着剤としてはアミノシラン、エポキ
シシラン等が挙げられる。
The composition of the present invention may further contain other fillers, reinforcing agents, anti-sagging agents, adhesives and the like, if necessary. As fillers, talc, clay, silica, etc., as reinforcing agents, carbon black, finely divided silica, etc., as pigments, inorganic pigments such as iron oxide, chromium oxide, titanium oxide, and organic pigments such as phthalocyanine blue, phthalocyanine green, etc. Examples of the pigment include hydrogenated castor oil, calcium stearate, zinc stearate, and fine powder silica as the anti-sagging agent, and examples of the adhesive include aminosilane and epoxysilane.

【0049】本発明において任意に可塑剤が使用でき
る。可塑剤としては、公知の可塑剤が使用でき、具体的
にはジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ブチ
ルベンジルフタレート等のフタル酸エステル類;アジピ
ン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル、セバシン酸ジブ
チル、オレイン酸ブチル等の脂肪族カルボン酸エステ
ル;ペンタエリスリトールエステルなどのグリコールエ
ステル類;リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジル等
のリン酸エステル類;エポキシ化大豆油、エポキシステ
アリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤;塩素化パラフィ
ン等が単独または2種以上の混合物で使用できる。
In the present invention, a plasticizer can be optionally used. As the plasticizer, known plasticizers can be used, and specifically, phthalic esters such as dioctyl phthalate, dibutyl phthalate and butyl benzyl phthalate; dioctyl adipate, isodecyl succinate, dibutyl sebacate, butyl oleate and the like Aliphatic carboxylic acid esters; glycol esters such as pentaerythritol ester; phosphates such as trioctyl phosphate and tricresyl phosphate; epoxy plasticizers such as epoxidized soybean oil and benzyl epoxystearate; chlorinated paraffins alone Alternatively, they can be used in a mixture of two or more.

【0050】本発明の組成物は、さらに公知の種々の添
加剤等を含むことができる。添加剤としては、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂等の接着付与剤、各種の老化防止
剤、紫外線吸収剤等が使用できる。
The composition of the present invention can further contain various known additives and the like. As the additive, an adhesion imparting agent such as a phenol resin and an epoxy resin, various antioxidants, an ultraviolet absorber and the like can be used.

【0051】本発明の室温硬化性組成物は、密封下では
長期間安定であり、室温で湿分存在下で硬化し、特に弾
性シーラント用、接着剤用として使用できる。
The curable composition at room temperature of the present invention is stable for a long period of time under sealing, cures in the presence of moisture at room temperature, and can be used particularly for elastic sealants and adhesives.

【0052】[0052]

【実施例】【Example】

(ポリマーの合成)分子量1000のグリセリン−プロ
ピレンオキシド付加物を開始剤として亜鉛ヘキサシアノ
コバルテートグライム錯体を触媒として水酸基価10.
0mgKOH/gのポリオキシプロピレン重合体を得
た。このものをアルカリ存在下にて塩化アリルと反応さ
せ末端水酸基をアリルオキシ基に変換し、金属イオン等
の不純物を含むポリマーを得た。
(Synthesis of polymer) Hydroxyl value using a glycerin-propylene oxide adduct having a molecular weight of 1,000 as an initiator and a zinc hexacyanocobaltate glyme complex as a catalyst.
A polyoxypropylene polymer of 0 mgKOH / g was obtained. This was reacted with allyl chloride in the presence of an alkali to convert the terminal hydroxyl group to an allyloxy group, thereby obtaining a polymer containing impurities such as metal ions.

【0053】(ポリマーの精製ア)金属イオン等の不純
物を含むポリマー1kgに対し、末端10%にエチレン
オキシドをブロック重合させた分子量10000のポリ
オキシプロピレン重合体5gと水50gおよび酸性ピロ
リン酸ナトリウム10gを加え、90℃で1時間撹拌し
た。続いて90℃、減圧下で水を留去した後、キョウワ
ード600(合成マグネシアシリケート、協和化学製)
を10g加え、90℃で1時間減圧脱水してからヘキサ
ン2リットルを加えてポリマーを溶解し、濾紙を使用し
て不純物を濾過して除去した。その後ヘキサンを減圧下
で留去して精製ポリマーA1を得た。
(Purification of polymer a) To 1 kg of a polymer containing impurities such as metal ions, 5 g of a polyoxypropylene polymer having a molecular weight of 10,000 obtained by block-polymerizing ethylene oxide to 10% of terminals, 50 g of water and 10 g of sodium acid pyrophosphate were added. The mixture was stirred at 90 ° C. for 1 hour. Subsequently, water was distilled off under reduced pressure at 90 ° C., and then Kyoward 600 (synthetic magnesia silicate, manufactured by Kyowa Chemical)
Was added thereto, and the polymer was dehydrated under reduced pressure at 90 ° C. for 1 hour. Then, 2 liters of hexane was added to dissolve the polymer, and impurities were removed by filtration using filter paper. Thereafter, hexane was distilled off under reduced pressure to obtain a purified polymer A1.

【0054】(ポリマーの精製イ)酸性ピロリン酸ナト
リウム1gを加えたこと以外は、(ポリマーの精製ア)
と全く同様にして、精製ポリマーA2を得た。
(Purification of polymer a) Except that 1 g of sodium acid pyrophosphate was added,
A purified polymer A2 was obtained in exactly the same manner as described above.

【0055】(ポリマーの製造例1)(ポリマーの精製
ア)によって得られたポリマーA1に塩化白金酸を触媒
としてメチルジメトキシシランを付加反応させ0.17
mmol/gの加水分解性ケイ素基を末端に有するポリ
マーP1を得た。このものに含まれるイオン性不純物の
含有量を表1に示す。
(Preparation Example 1 of Polymer) Methyldimethoxysilane was added to the polymer A1 obtained by (purification of polymer a) by using chloroplatinic acid as a catalyst to give 0.17.
Thus, a polymer P1 having mmol / g of a hydrolyzable silicon group at the terminal was obtained. Table 1 shows the content of the ionic impurities contained in the composition.

【0056】(ポリマーの製造例2)(ポリマーの精製
イ)によって得られたポリマーA2に塩化白金酸を触媒
としてメチルジメトキシシランを付加反応させ0.16
mmol/gの加水分解性ケイ素基を末端に有するポリ
マーP2を得た。このものに含まれるイオン性不純物の
含有量を表1に示す。
(Production Example 2 of Polymer) Methyldimethoxysilane was added to the polymer A2 obtained by (Purification of Polymer A) using chloroplatinic acid as a catalyst to give 0.16.
A polymer P2 having mmol / g of a hydrolyzable silicon group at a terminal was obtained. Table 1 shows the content of the ionic impurities contained in the composition.

【0057】(実施例および比較例)有機重合体P1ま
たはP2の100重量部に対し、表2に示す炭酸カルシ
ウム(表2の数字は重量部)、ジオクチルフタレート5
0重量部、水添ヒマシ油3重量部およびフェノール系酸
化防止剤1重量部を添加し3本ペイントロールを用いて
混練し、組成物を得た。このものに硬化剤としてジブチ
ルスズジアセチルアセトナート2重量部を添加し、20
℃、65%湿度での粘度の経時変化をB8R型粘度計
(6号ローター)にて5rpmで測定し、粘度が80万
cPに至るまでの時間を可使時間とした。またJIS
A5758に基づき35℃におけるスランプ(縦)を測
定した。
(Examples and Comparative Examples) With respect to 100 parts by weight of the organic polymer P1 or P2, calcium carbonate shown in Table 2 (the numbers in Table 2 are parts by weight) and dioctyl phthalate 5
0 parts by weight, 3 parts by weight of hydrogenated castor oil and 1 part by weight of a phenolic antioxidant were added and kneaded using three paint rolls to obtain a composition. To this was added 2 parts by weight of dibutyltin diacetylacetonate as a curing agent,
The time-dependent change in viscosity at 65 ° C. and 65% humidity was measured with a B8R viscometer (No. 6 rotor) at 5 rpm, and the time until the viscosity reached 800,000 cP was defined as the pot life. Also JIS
Slump (vertical) at 35 ° C. was measured based on A5758.

【0058】さらに同様にして得られた組成物を密封し
て60℃のギアオーブン中に2週間保存した後、硬化剤
を加え、同様にして可使時間を調べた。これらの可使時
間を表2に示す。
Further, the composition obtained in the same manner was sealed and stored in a gear oven at 60 ° C. for 2 weeks, after which a curing agent was added, and the pot life was examined in the same manner. Table 2 shows these pot life.

【0059】なお、実施例、比較例にて使用した炭酸カ
ルシウムの平均粒子径と粒子形を表2に示す。
Table 2 shows the average particle size and the particle shape of the calcium carbonate used in the examples and comparative examples.

【0060】表3の実施例1〜4に示すとおり、P1と
本発明における条件を満たす炭酸カルシウムを含む組成
物は初期の可使時間と60℃、2週間の貯蔵安定性試験
後の可使時間の差が小さい。それに対し、表4の比較例
1〜4に示すとおり、P2の同様の組合せからなる組成
物は可使時間の低下が著しい。
As shown in Examples 1 to 4 in Table 3, the composition containing P1 and calcium carbonate satisfying the conditions of the present invention had an initial pot life and pot life after storage at 60 ° C. for 2 weeks. The time difference is small. On the other hand, as shown in Comparative Examples 1 to 4 in Table 4, the composition comprising the same combination of P2 has a remarkable reduction in the pot life.

【0061】一方、表5の比較例5〜8に示すとおり、
本発明における条件を満たさない炭酸カルシウムのみを
含む組成物はポリマー中のイオン性不純物の量によら
ず、可使時間の低下は少ない反面、スランプが極度に大
きく、ノンサグタイプのシーラントとしての使用が困難
である。
On the other hand, as shown in Comparative Examples 5 to 8 in Table 5,
A composition containing only calcium carbonate that does not satisfy the conditions in the present invention has a small decrease in the pot life, regardless of the amount of ionic impurities in the polymer, but has an extremely large slump and is difficult to use as a non-sag type sealant. It is.

【0062】[0062]

【表1】 [Table 1]

【0063】[0063]

【表2】 [Table 2]

【0064】[0064]

【表3】 [Table 3]

【0065】[0065]

【表4】 [Table 4]

【0066】[0066]

【表5】 [Table 5]

【0067】[0067]

【発明の効果】貯蔵安定性に優れ、ノンサグタイプのシ
ーラントとしての使用に適した硬化性組成物が得られ
る。
According to the present invention, a curable composition having excellent storage stability and suitable for use as a non-sag type sealant can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平7−90170(JP,A) 特開 平7−90169(JP,A) 特開 平8−231707(JP,A) 特開 平6−200013(JP,A) 特表 平6−502438(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 1/00 - 101/16 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-7-90170 (JP, A) JP-A-7-90169 (JP, A) JP-A 8-231707 (JP, A) JP-A-6-90 200013 (JP, A) Special Table Hei 6-502438 (JP, A) (58) Fields surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 1/00-101/16

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】下記の有機重合体(A)、有機重合体
(A)100重量部に対し平均粒径0.05〜1.0μ
mの易分散性立方形炭酸カルシウム(E)を10〜30
0重量部含有してなる、硬化性組成物。 (有機重合体)複合金属シアン化物錯体(B)を触媒と
して開始剤にアルキレンオキシドを重合させて得られる
水酸基含有ポリオキシアルキレン重合体(C)から誘導
され、式(1)で表される加水分解性ケイ素基を有し、
かつイオン性不純物の総量が50ppm以下である有機
重合体(A)。 −R−SiXa1 3-a・・・(1) 式(1)中、Rは2価の有機基、R1 は炭素数1〜20
の置換または非置換の1価の炭化水素基、Xは水酸基ま
たは加水分解性基、aは1〜3の整数である。
An average particle size of 0.05 to 1.0 μm per 100 parts by weight of the following organic polymer (A) and organic polymer (A).
m of the easily dispersed cubic calcium carbonate (E) from 10 to 30
A curable composition containing 0 parts by weight. (Organic Polymer) Hydroxyl represented by the formula (1) derived from a hydroxyl group-containing polyoxyalkylene polymer (C) obtained by polymerizing an alkylene oxide with an initiator using a double metal cyanide complex (B) as a catalyst. Having a decomposable silicon group,
And an organic polymer (A) having a total amount of ionic impurities of 50 ppm or less. —R—SiX a R 13 -a (1) In the formula (1), R is a divalent organic group, and R 1 is a carbon number of 1 to 20.
Is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, X is a hydroxyl group or a hydrolyzable group, and a is an integer of 1 to 3.
【請求項2】易分散性立方形炭酸カルシウム(E)の表
面が有機物により処理されている、請求項1の硬化性組
成物。
2. The curable composition according to claim 1, wherein the surface of the easily dispersible cubic calcium carbonate (E) is treated with an organic substance.
【請求項3】易分散性立方形炭酸カルシウム(E)の表
面処理に用いる有機物が陰イオン系界面活性剤またはそ
れを含む混合物である、請求項2の硬化性組成物。
3. The curable composition according to claim 2, wherein the organic substance used for the surface treatment of the easily dispersible cubic calcium carbonate (E) is an anionic surfactant or a mixture containing the same.
【請求項4】イオン性不純物が、(a)複合金属シアン
化物錯体(B)に起因する金属化合物、および/また
は、(b)アルカリ金属化合物、を含む請求項1〜3の
いずれかの硬化性組成物。
4. The curing method according to claim 1, wherein the ionic impurities include (a) a metal compound derived from the double metal cyanide complex (B) and / or (b) an alkali metal compound. Composition.
【請求項5】有機重合体(A)が、重合体(C)に含有
されるイオン性不純物を、重合体(C)に本質的に不溶
な塩とした後、該塩を重合体(C)より除去することに
より重合体(C)に含有されるイオン性不純物を50p
pm以下とした後、重合体(C)に加水分解性ケイ素基
を導入して得られる有機重合体である、請求項1〜4の
いずれかの硬化性組成物。
5. The organic polymer (A) converts ionic impurities contained in the polymer (C) into a salt essentially insoluble in the polymer (C), and then converts the salt into the polymer (C). ), The ionic impurities contained in the polymer (C) are reduced to 50 p.
The curable composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the curable composition is an organic polymer obtained by introducing a hydrolyzable silicon group into the polymer (C) after the pm or less.
【請求項6】有機重合体(A)が、重合体(C)の末端
不飽和基導入物(D)に含有されるイオン性不純物を、
末端不飽和基導入物(D)に本質的に不溶な塩とした
後、該塩を末端不飽和基導入物(D)より除去すること
により末端不飽和基導入物(D)に含有されるイオン性
不純物を50ppm以下とした後、末端不飽和基導入物
(D)と式(2)で表される水素化ケイ素化合物と反応
させることにより得られる有機重合体である、請求項1
〜4のいずれかの硬化性組成物。 HSiXa1 3-a・・・(2) 式(2)中、R1 は炭素数1〜20の置換または非置換
の1価の炭化水素基、Xは水酸基または加水分解性基、
aは1〜3の整数である。
6. The organic polymer (A) comprises an ionic impurity contained in the terminal unsaturated group-introduced product (D) of the polymer (C),
After forming a salt essentially insoluble in the terminal unsaturated group-introduced product (D), the salt is removed from the terminal unsaturated group-introduced product (D) to be contained in the terminal unsaturated group-introduced product (D). An organic polymer obtained by reducing the ionic impurity to 50 ppm or less and then reacting the terminal unsaturated group-introduced product (D) with the silicon hydride compound represented by the formula (2).
5. The curable composition according to any one of to 4). HSiX a R 1 3-a in (2) Formula (2), R 1 is a monovalent hydrocarbon group having a substituted or unsubstituted 1 to 20 carbon atoms, X is a hydroxyl group or a hydrolyzable group,
a is an integer of 1 to 3.
【請求項7】重合体(C)の水酸基価換算分子量が50
00〜30000である、請求項1〜6のいずれかの硬
化性組成物。
7. A polymer (C) having a hydroxyl value-converted molecular weight of 50.
The curable composition according to any one of claims 1 to 6, which has a molecular weight of from 00 to 30,000.
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