JP3150016B2 - Method for manufacturing semiconductor light emitting device - Google Patents

Method for manufacturing semiconductor light emitting device

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は半導体発光素子の製造
方法に関する。より詳しくは、半導体基板上に、液相エ
ピタキシャル成長法により、n型半導体層とp型半導体
層とを成長させる半導体発光素子の製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a semiconductor light emitting device. More specifically, the present invention relates to a method for manufacturing a semiconductor light emitting device in which an n-type semiconductor layer and a p-type semiconductor layer are grown on a semiconductor substrate by a liquid phase epitaxial growth method.

【0002】[0002]

【従来の技術】半導体発光素子としては、図4に示すよ
うに、n型GaAs基板101上に、液相エピタキシャ
ル成長法により、n型エピタキシャル層102,p型エ
ピタキシャル層103を順に積層したGaAs赤外発光
ダイオードが知られている。
2. Description of the Related Art As a semiconductor light emitting device, as shown in FIG. 4, an n-type GaAs substrate 101 is formed by a liquid-phase epitaxial growth method in which an n-type epitaxial layer 102 and a p-type epitaxial layer 103 are sequentially stacked. Light emitting diodes are known.

【0003】上記n型エピタキシャル層102,p型エ
ピタキシャル層103は、次のようにして形成されてい
る。すなわち、Siを所定量ドープしたGaAs融液に
基板101を接触させた状態で、徐冷して、まずn型エ
ピタキシャル層102が成長され、続いて、自然反転に
よりp型エピタキシャル層103が成長されている。
The n-type epitaxial layer 102 and the p-type epitaxial layer 103 are formed as follows. That is, while the substrate 101 is in contact with the GaAs melt doped with a predetermined amount of Si, the substrate 101 is gradually cooled to grow the n-type epitaxial layer 102 first, and then grow the p-type epitaxial layer 103 by natural inversion. ing.

【0004】液相エピタキシャル成長法によりSi(IV
族元素)をドーパントとしてGaAs(III−V族化合
物半導体)を成長させる場合、成長層の導電型は、高温
ではGaサイトにSiが入るのでn型となり、低温では
AsサイトにSiが入るのでp型となる。この現象を利
用して、上述のように、赤外発光ダイオードを1種類の
融液によって安価に製造している。
[0004] Si (IV) is formed by a liquid phase epitaxial growth method.
When growing GaAs (III-V compound semiconductor) using a group III element as a dopant, the conductivity type of the grown layer is n-type because Si enters the Ga site at high temperatures, and p-type because Si enters the As site at low temperatures. Type. By utilizing this phenomenon, as described above, an infrared light emitting diode is manufactured at low cost by using one kind of melt.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】ところで、上記液相エ
ピタキシャル成長法によれば、p型エピタキシャル層1
03を成長させる場合、成長が進むにつれて、Si濃度
が急激に増加する。このため、p型エピタキシャル層1
03の表面近傍で、不純物濃度(Si濃度)が1019
-3を超え、この結果、エネルギ準位が縮退してバンド
ギャップが狭くなる。このようにバンドギャップが狭く
なった場合、動作時に、n型エピタキシャル層102と
p型エピタキシャル層103との接合面で発した光が、
p型エピタキシャル層103の表面近傍で吸収され、素
子の発光強度が低下するという問題が生ずる。
According to the liquid phase epitaxial growth method, the p-type epitaxial layer 1
When growing 03, the Si concentration sharply increases as the growth proceeds. Therefore, the p-type epitaxial layer 1
03 near the surface, the impurity concentration (Si concentration) is 10 19 c
m −3, and as a result, the energy level is degenerated and the band gap is narrowed. When the band gap is narrowed in this manner, light emitted at the junction between the n-type epitaxial layer 102 and the p-type epitaxial layer 103 during operation is
Absorption near the surface of the p-type epitaxial layer 103 causes a problem that the emission intensity of the device is reduced.

【0006】そこで、この発明の目的は、液相エピタキ
シャル成長法によりn型半導体層とp型半導体層とを成
長させる場合に、成長層の不純物濃度増加を抑制できる
半導体発光素子の製造方法を提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a method of manufacturing a semiconductor light emitting device capable of suppressing an increase in impurity concentration in a growth layer when an n-type semiconductor layer and a p-type semiconductor layer are grown by a liquid phase epitaxial growth method. It is in.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、この発明の半導体発光素子の製造方法は、液相エピ
タキシャル成長法により、シリコンを所定量ドープした
砒化ガリウム融液に基板を接触させた状態で、徐冷し
て、上記基板上にn型半導体層を成長させ、続いて、自
然反転によってp型半導体層を成長させる半導体発光素
子の製造方法において、上記p型半導体層を10乃至2
0μmの厚さだけ成長させた時点で、成長に伴なって上
記p型半導体層中に取り込まれるシリコンの濃度の増加
が鈍るように、徐冷を行いながら上記基板および融液を
取り巻く雰囲気中にアンモニアガスを導入することを特
徴としている。
In order to achieve the above object, a method for manufacturing a semiconductor light emitting device according to the present invention comprises contacting a substrate with a gallium arsenide melt doped with a predetermined amount of silicon by a liquid phase epitaxial growth method. In the method for manufacturing a semiconductor light-emitting device, in which the n-type semiconductor layer is grown on the substrate by slow cooling while the p-type semiconductor layer is grown by natural inversion,
At the point of time when the layer is grown to a thickness of 0 μm, while cooling slowly, the atmosphere surrounding the substrate and the melt is placed so that the increase in the concentration of silicon taken in the p-type semiconductor layer is slowed down. It is characterized by introducing ammonia gas.

【0008】また、一実施形態の半導体発光素子の製造
方法は、成長に伴って上記p型半導体層中に取り込まれ
るシリコンの濃度が1019cm-3に達する前の、上記p
型半導体層が所定の厚さに達した時点で成長を停止させ
ることを特徴としている。
In one embodiment of the present invention, the method of manufacturing a semiconductor light-emitting device is characterized in that the concentration of silicon introduced into the p-type semiconductor layer during growth reaches 10 19 cm -3 before reaching the concentration of 10 19 cm -3.
The method is characterized in that the growth is stopped when the mold semiconductor layer reaches a predetermined thickness.

【0009】[0009]

【作用】この発明の半導体発光素子の製造方法では、p
型半導体層を10乃至20μmの厚さだけ成長させた時
点で、徐冷を行いながら上記基板および融液を取り巻く
雰囲気中にアンモニアガスを導入して、融液中のシリコ
ンを窒化物にすることによって融液中のシリコン濃度を
従来に比して低下させ、成長に伴なって上記p型半導体
層中に取り込まれるシリコンの濃度の増加が鈍るように
している。これにより、p型半導体層の厚さを数十μm
から100μm程度の範囲内(一般的な半導体発光素子
において設定されるレベル)とする場合には、p型半導
体層の表面近傍でシリコン濃度が1019cm-3を超える
ことがなくなって、高不純物濃度に起因する縮退層が生
じなくなり、エネルギバンドギャップが狭くなるのが防
止される。したがって、動作時に、n型半導体層とp型
半導体層との接合面(以下「pn接合」という。)で発
した光は、p型半導体層の表面近傍で吸収されることな
く、そのままチップ外へ出射する。したがって、従来に
比して、素子の発光強度が高まる。
According to the method for manufacturing a semiconductor light emitting device of the present invention, p
When the mold semiconductor layer is grown to a thickness of 10 to 20 μm, ammonia gas is introduced into the atmosphere surrounding the substrate and the melt while gradually cooling to convert the silicon in the melt into nitride. Thereby, the concentration of silicon in the melt is reduced as compared with the prior art, so that the increase in the concentration of silicon taken into the p-type semiconductor layer during growth is reduced. Thereby, the thickness of the p-type semiconductor layer is set to several tens μm.
In the case where the silicon concentration is within the range of about 100 μm (level set in a general semiconductor light emitting device), the silicon concentration does not exceed 10 19 cm −3 near the surface of the p-type semiconductor layer, and the high impurity The generation of a degenerate layer due to the concentration does not occur, and the energy band gap is prevented from being narrowed. Therefore, during operation, light emitted at the junction surface between the n-type semiconductor layer and the p-type semiconductor layer (hereinafter, referred to as “pn junction”) is not absorbed near the surface of the p-type semiconductor layer and is directly outside the chip. Outgoing to Therefore, the light emission intensity of the element is higher than in the related art.

【0010】なお、動作時に、pn接合からp型半導体
層内に少数キャリア(電子)が拡散する距離(拡散距
離)は、10μm程度と推定される。仮に、上記p型半
導体層が上記拡散距離分だけ成長する前にアンモニアガ
スを導入した場合は、上記拡散距離内に窒素原子がドー
プされて、素子の発光特性が損なわれるおそれがある。
一方、上記p型半導体層の不純物濃度が1019cm-3
超えた後でアンモニアガスを導入しても、意味がない。
そこで、アンモニアガスを導入するのは、上記p型半導
体層が10乃至20μm程度成長した時点としている。
In operation, the distance (diffusion distance) at which minority carriers (electrons) diffuse from the pn junction into the p-type semiconductor layer is estimated to be about 10 μm. If ammonia gas is introduced before the p-type semiconductor layer grows by the diffusion distance, nitrogen atoms may be doped within the diffusion distance, and the light emitting characteristics of the device may be impaired.
On the other hand, it is meaningless to introduce ammonia gas after the impurity concentration of the p-type semiconductor layer exceeds 10 19 cm -3 .
Therefore, the ammonia gas is introduced at the time when the p-type semiconductor layer grows about 10 to 20 μm.

【0011】また、一実施形態の半導体発光素子の製造
方法では、成長に伴って上記p型半導体層中に取り込ま
れるシリコンの濃度が1019cm-3に達する前の、上記
p型半導体層が所定の厚さに達した時点で成長を停止さ
せるので、作製された半導体発光素子において、p型半
導体層の表面近傍でエネルギバンドギャップが狭くなる
のが確実に防止され、動作時に、上記pn接合で発した
光がp型半導体層の表面近傍で吸収されるのが確実に防
止される。
In one embodiment of the present invention, in the method of manufacturing a semiconductor light emitting device, the p-type semiconductor layer before the concentration of silicon taken into the p-type semiconductor layer as it grows reaches 10 19 cm -3. Since the growth is stopped when the thickness reaches a predetermined thickness, in the manufactured semiconductor light emitting device, the energy band gap is reliably prevented from being reduced near the surface of the p-type semiconductor layer. Is reliably prevented from being absorbed near the surface of the p-type semiconductor layer.

【0012】[0012]

【実施例】以下、この発明の半導体発光素子の製造方法
を実施例により詳細に説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, a method for manufacturing a semiconductor light emitting device according to the present invention will be described in detail with reference to embodiments.

【0013】図2は、液相エピタキシャル成長を行うた
めのカーボン製ボートを示している。このボートは、基
板受け部32aを有するボート本体32と、融液溜め3
3aを有するボートスライダ33を備えている。ボート
スライダ33は、スライド棒35によって、ボート本体
32に対してスライドできるようになっている。
FIG. 2 shows a carbon boat for performing liquid phase epitaxial growth. This boat comprises a boat body 32 having a substrate receiving portion 32a and a melt reservoir 3.
It has a boat slider 33 having 3a. The boat slider 33 can be slid with respect to the boat body 32 by a slide bar 35.

【0014】このボートを用いて、GaAs赤外発光ダ
イオードを作製するものとする。
It is assumed that a GaAs infrared light emitting diode is manufactured using this boat.

【0015】まず、基板受け部32aにn型GaAs基
板1、融液溜め33aにSi元素とGaAs多結晶をド
ープしたGaAs融液31をそれぞれセットし、ボート
全体を電気炉の炉芯管(図示せず)に入れる。電気炉を
昇温して、図3に示すように、所定時間(時刻t0
1)だけ温度920℃に保持する。
First, an n-type GaAs substrate 1 is set in a substrate receiving portion 32a, and a GaAs melt 31 doped with Si element and GaAs polycrystal is set in a melt reservoir 33a, respectively. (Not shown). By elevating the temperature of the electric furnace, as shown in FIG. 3, the predetermined time (time t 0 ~
The temperature is kept at 920 ° C. for t 1 ).

【0016】次に、2.0℃/min.の割合で降温を
開始し(時刻t1)、直ちに又は数分後に、図2中に示
したボートスライダ33をボート本体32に対してスラ
イドさせて、GaAs基板1の表面に融液31を接触さ
せる。これにより、図1(a)に示すように、GaAs基
板1の表面にn型エピタキシャル層2を成長させる。
Next, at 2.0 ° C./min. Immediately (time t 1 ), and immediately or after several minutes, the boat slider 33 shown in FIG. 2 is slid with respect to the boat body 32 to bring the melt 31 into contact with the surface of the GaAs substrate 1. Let it. Thus, an n-type epitaxial layer 2 is grown on the surface of the GaAs substrate 1 as shown in FIG.

【0017】n型エピタキシャル層2の成長後、自然反
転により、p型エピタキシャル層3を10〜20μmの
厚さ(3a部分)で成長させた成長途中の時点t2で、
図3に示すように、炉芯管内にアンモニアガス(N
3)を導入する。これにより、融液中のSi元素を窒
化物とし、Si濃度を低下させる。そして、時刻t3
至るまで、図1(a)に示すように、p型エピタキシャル
層3の表面側の部分3bを成長させる。
[0017] n-type after the growth of the epitaxial layer 2, by natural inversion in the p-type epitaxial layer 3 a of 10~20μm thickness (3a partial) growth of course grown at time t 2,
As shown in FIG. 3, ammonia gas (N
H 3 ). Thereby, the Si element in the melt is converted into a nitride, and the Si concentration is reduced. Then, until time t 3 , as shown in FIG. 1A, the surface-side portion 3b of the p-type epitaxial layer 3 is grown.

【0018】このようにしてGaAs赤外発光ダイオー
ドを作製した場合、図1(b)中に実線で示すような不純
物プロファイルが得られる。すなわち、GaAs基板1
の不純物濃度N1は一定となっている。n型エピタキシ
ャル層2の不純物濃度N2は、表面側に向かって(つま
り、成長するにつれて)単調に低下する。低下の程度
は、表面側に向かって次第に急峻になっている。p型エ
ピタキシャル層3の不純物濃度は表面側に向かって単調
に増加する。増加の程度は、NH3を流さずに成長させ
た3a部分(不純物濃度N3a)では従来と同様に急峻で
あるが、NH3を流して成長させた3b部分(不純物濃
度N3b)では従来に比して緩やかになっている(なお、
図中の破線は従来の不純物プロファイルを示し、DGは
縮退している部分を示している。)。この結果、p型エ
ピタキシャル層3の表面近傍でSi濃度が1019cm-3
以下になる。つまり、高不純物濃度に起因する縮退層が
生じなくなり、エネルギギャップが狭くなるのが防止さ
れる。したがって、動作時に、n型エピタキシャル層2
とp型エピタキシャル層3との接合面で発した光は、p
型エピタキシャル層3の表面近傍で吸収されることな
く、そのままチップ外へ出射する。したがって、従来に
比して、素子の発光強度を高めることができる。
When a GaAs infrared light emitting diode is manufactured in this manner, an impurity profile as shown by a solid line in FIG. 1B is obtained. That is, the GaAs substrate 1
The impurity concentration N 1 of is constant. The impurity concentration N 2 of the n-type epitaxial layer 2 monotonously decreases toward the surface side (that is, as it grows). The degree of the decrease gradually increases toward the surface side. The impurity concentration of the p-type epitaxial layer 3 monotonously increases toward the surface side. The degree of the increase is as steep in the 3a portion (impurity concentration N 3a ) grown without flowing NH 3 as in the conventional case, but is increased in the 3b portion (impurity concentration N 3b ) grown by flowing NH 3. Is slower than
The broken line in the figure indicates a conventional impurity profile, and DG indicates a degenerated portion. ). As a result, the Si concentration near the surface of the p-type epitaxial layer 3 was 10 19 cm −3.
It becomes below. That is, a degenerate layer caused by the high impurity concentration is not generated, and the energy gap is prevented from being narrowed. Therefore, during operation, n-type epitaxial layer 2
The light emitted at the junction between the p-type epitaxial layer 3 and
The light is emitted out of the chip without being absorbed near the surface of the type epitaxial layer 3. Therefore, the emission intensity of the element can be increased as compared with the related art.

【0019】[0019]

【発明の効果】以上より明らかなように、この発明の半
導体発光素子の製造方法では、p型半導体層を10乃至
20μmの厚さだけ成長させた時点で、徐冷を行いなが
ら上記基板および融液を取り巻く雰囲気中にアンモニア
ガスを導入して、成長に伴なって上記p型半導体層中に
取り込まれるシリコンの濃度の増加が鈍るようにしてい
るので、p型半導体層の厚さを数十μmから100μm
程度(一般的な半導体発光素子において設定されるレベ
ル)の範囲内とする場合には、p型半導体層の表面近傍
でシリコン濃度が1019cm-3を超えることがなくなっ
て、高不純物濃度に起因する縮退層が生じなくなり、エ
ネルギバンドギャップが狭くなるのが防止される。した
がって、動作時に、pn接合で発した光は、p型半導体
層の表面近傍で吸収されることなく、そのままチップ外
へ出射する。したがって、従来に比して、素子の発光強
度を高めることができる。
As is clear from the above description, in the method for manufacturing a semiconductor light emitting device of the present invention, when the p-type semiconductor layer is grown to a thickness of 10 to 20 μm, the substrate and the melt are gradually cooled. Ammonia gas is introduced into the atmosphere surrounding the liquid so that the increase in the concentration of silicon taken in the p-type semiconductor layer with growth is slowed down. μm to 100μm
When the concentration is within the range (a level set in a general semiconductor light emitting device), the silicon concentration does not exceed 10 19 cm −3 near the surface of the p-type semiconductor layer, and the impurity concentration becomes high. The resulting degenerate layer is not generated, and the energy band gap is prevented from being narrowed. Therefore, during operation, light emitted from the pn junction is emitted out of the chip without being absorbed near the surface of the p-type semiconductor layer. Therefore, the emission intensity of the element can be increased as compared with the related art.

【0020】また、一実施形態の半導体発光素子の製造
方法では、成長に伴って上記p型半導体層中に取り込ま
れるシリコンの濃度が1019cm-3に達する前の、上記
p型半導体層が所定の厚さに達した時点で成長を停止さ
せるので、作製された半導体発光素子において、p型半
導体層の表面近傍でエネルギバンドギャップが狭くなる
のが確実に防止され、動作時に、上記pn接合で発した
光がp型半導体層の表面近傍で吸収されるのが確実に防
止される。
In one embodiment of the present invention, the p-type semiconductor layer before the concentration of silicon taken in the p-type semiconductor layer during growth reaches 10 19 cm -3 with growth. Since the growth is stopped when the thickness reaches a predetermined thickness, in the manufactured semiconductor light emitting device, the energy band gap is reliably prevented from being reduced near the surface of the p-type semiconductor layer. Is reliably prevented from being absorbed near the surface of the p-type semiconductor layer.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 この発明の一実施例の製造方法により作製し
た半導体発光素子の断面および不純物濃度プロファイル
を示す図である。
FIG. 1 is a diagram showing a cross section and an impurity concentration profile of a semiconductor light emitting device manufactured by a manufacturing method according to an embodiment of the present invention.

【図2】 上記製造方法で用いるカーボン製ボートを示
す図である。
FIG. 2 is a view showing a carbon boat used in the above manufacturing method.

【図3】 液相エピタキシャル成長時の成長温度の時間
経過を示す図である。
FIG. 3 is a diagram showing a lapse of time of a growth temperature during liquid phase epitaxial growth.

【図4】 従来の製造方法により作製した半導体発光素
子の断面を示す図である。
FIG. 4 is a diagram showing a cross section of a semiconductor light emitting device manufactured by a conventional manufacturing method.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 n型GaAs基板 2 n型エピタキシャル層 3 p型エピタキシャル層 3a 接合面側の部分 3b 表面側の部分 REFERENCE SIGNS LIST 1 n-type GaAs substrate 2 n-type epitaxial layer 3 p-type epitaxial layer 3 a junction-side portion 3 b surface-side portion

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 液相エピタキシャル成長法により、シリ
コンを所定量ドープした砒化ガリウム融液に基板を接触
させた状態で、徐冷して、上記基板上にn型半導体層を
成長させ、続いて、自然反転によってp型半導体層を成
長させる半導体発光素子の製造方法において、 上記p型半導体層を10乃至20μmの厚さだけ成長さ
せた時点で、成長に伴なって上記p型半導体層中に取り
込まれるシリコンの濃度の増加が鈍るように、徐冷を行
いながら上記基板および融液を取り巻く雰囲気中にアン
モニアガスを導入することを特徴とする半導体発光素子
の製造方法。
In a state where a substrate is brought into contact with a gallium arsenide melt doped with a predetermined amount of silicon by a liquid phase epitaxial growth method, the substrate is gradually cooled to grow an n-type semiconductor layer on the substrate. In a method of manufacturing a semiconductor light emitting device in which a p-type semiconductor layer is grown by natural inversion, when the p-type semiconductor layer is grown to a thickness of 10 to 20 μm, the p-type semiconductor layer is taken into the p-type semiconductor layer as the growth proceeds A method for producing a semiconductor light emitting device, characterized in that ammonia gas is introduced into an atmosphere surrounding the substrate and the melt while performing slow cooling so that an increase in the concentration of silicon is slowed down.
【請求項2】 請求項1に記載の半導体発光素子の製造
方法において、 成長に伴って上記p型半導体層中に取り込まれるシリコ
ンの濃度が1019cm-3に達する前の、上記p型半導体
層が所定の厚さに達した時点で成長を停止させることを
特徴とする半導体発光素子の製造方法。
2. The method for manufacturing a semiconductor light emitting device according to claim 1, wherein the concentration of silicon taken into the p-type semiconductor layer during growth reaches 10 19 cm −3. A method for manufacturing a semiconductor light emitting device, wherein the growth is stopped when the layer reaches a predetermined thickness.
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